CN113135835B - 一种激发c-c键断裂酰基化的方法和应用 - Google Patents

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Abstract

本发明提供了一种激发C‑C键断裂酰基化的方法和应用，将结构式为

Description

一种激发C-C键断裂酰基化的方法和应用
技术领域
本发明属于有机合成技术领域。更具体地，涉及一种激发C-C键断裂酰基化的方法和应用。
背景技术
C-C键的氧化断裂在有机药物合成和有机中间体的构建中是重要的反应基元，而SP3的碳碳键由于较高的键能，其氧化断裂经常需要严苛的反应条件和高强度的氧化剂，如O3、NaIO4、H5IO6、Pb(OAc)4、KMnO4等。
Beller等报道了Cu介导的CuCl/Pyridrine催化的烷基胺类底物发生SP3的C-C键氧化断裂反应，反应在40bar气压下加热反应24h，以中等收率得到C-C键断裂后酰化的产物(W.Li,W.P.Liu,D.K.Leonard,J.Rabeah,K.Junge,A.Brückner,M.Beller,Angew.Chem.Int.Ed.,2019,58,10693-10697)。该小组还报道了Co/Mn通过双金属催化醛完成苯基吗啉类衍生物的SP3的C-C键氧化断裂反应(D.K.Leonard,W.Li,K.Junge,M.Beller,ACS.Catal.2019,9,11125-11129)。然而上述这些方法不仅需要昂贵的催化剂，而且大多数反应条件苛刻、需要消耗大量的氧化剂或高压才能完成反应。因此，研发一种简单温和、高效廉价的实现C-C键断裂酰基化的方法对有机合成技术领域具有相当的必要性。
发明内容
本发明要解决的技术问题是克服现有C-C键氧化断裂方法的缺陷和不足，提供一种激发C-C键断裂酰基化的方法和应用。本发明将结构式为
Figure BDA0002992839450000011
的化合物和有机溶剂混合，在氧气和光照环境下反应，得到C-C键断裂的酰基化产物，酰基化产物得率高，整个过程无需光催化剂的参与，简单温和、高效廉价，对有机合成技术领域具有相当的必要性。
本发明的目的是提供一种激发C-C键断裂酰基化的方法。
本发明另一目的是提供上述方法在激发C-C键断裂酰基化方面的应用。
本发明上述目的通过以下技术方案实现：
本发明提供了一种激发C-C键断裂酰基化的方法，具体是将式(Ⅰ)化合物和溶剂混合，在氧气和光照环境下反应，得到C-C键断裂酰基化产物，所述式(Ⅰ)化合物的结构式如下：
Figure BDA0002992839450000021
其中，R为氢、甲基、甲氧基、氰基、氯、溴、醛基、硝基、醛基、酰基、酯基；
所述溶剂为乙腈、二氧六环、四氢呋喃、甲苯、N,N-二甲基甲酰胺、N-甲基吡咯烷酮、甲醇、乙醇或二氯乙烷。
本发明在氧气环境下，通过光照激发式(Ⅰ)化合物与氧气发生单电子转移，形成氮的自由基正离子后，通过脱质子、自由基偶联、脱双氧水，最终得到C-C键断裂酰基化产物。
优选地，所述式(Ⅰ)化合物为苯基吗啉、2-甲基苯基吗啉、3-甲基苯基吗啉、4-甲基苯基吗啉、3-甲氧基苯基吗啉、4-氰基苯基吗啉、4-硝基苯基吗啉、4-甲醛基苯基吗啉、4-乙酰基苯基吗啉、4-甲酸甲酯基苯基吗啉、4-苯甲酰基苯基吗啉、4-氯苯基吗啉、3-溴苯基吗啉、对二苯基哌嗪、1-苯基-4-甲苯基哌嗪、1-苯基-3-甲苯基哌嗪、1-苯基-4-甲醛基苯基哌嗪、1-苯基-4-乙酰基苯基哌嗪、1-苯基-4-甲酸甲酯基苯基哌嗪、N-乙酰基-4-苯基哌嗪、N,N-二乙基苯胺或N,N-二丙基苯胺。
进一步优选地，所述式(Ⅰ)化合物为苯基吗啉、2-甲基苯基吗啉、3-甲基苯基吗啉、4-甲基苯基吗啉、3-甲氧基苯基吗啉、4-氰基苯基吗啉、4-硝基苯基吗啉、4-甲醛基苯基吗啉、4-乙酰基苯基吗啉、4-甲酸甲酯基苯基吗啉、4-苯甲酰基苯基吗啉、4-氯苯基吗啉、3-溴苯基吗啉、对二苯基哌嗪、1-苯基-4-甲苯基哌嗪、1-苯基-3-甲苯基哌嗪、1-苯基-4-甲醛基苯基哌嗪、1-苯基-4-乙酰基苯基哌嗪、1-苯基-4-甲酸甲酯基苯基哌嗪或N-乙酰基-4-苯基哌嗪。
优选地，所述氧气环境的氧气浓度为20％～100％。
最优选地，所述氧气环境的氧气浓度为100％。
优选地，所述光为波长为425nm的可见光。
优选地，所述反应的时间大于4h。
最优选地，所述反应的时间为48h。
优选地，所述反应的温度为15℃～30℃。
最优选地，所述反应的温度为25℃。
优选地，所述反应结束后，还需进行分离纯化的操作。
进一步优选地，所述分离纯化的步骤为：除去溶剂，将剩余物用硅胶柱层析，即得到纯化的C-C键断裂酰基化产物。
更优选地，所述除去溶剂的方法为减压蒸馏。
更优选地，所述层析以石油醚和乙酸乙酯的混合溶剂为洗脱剂。
作为一种可选择的方案，上述激发C-C键断裂酰基化的方法步骤如下：
将式(Ⅰ)化合物和溶剂混合，在纯氧和波长为425nm的可见光环境下，在25℃下反应48小时，得到C-C键断裂酰基化产物，减压蒸馏除去溶剂，将剩余物以石油醚和乙酸乙酯的混合溶剂为洗脱剂，用硅胶柱层析。所述式(Ⅰ)化合物C-C键断裂酰基化的化学反应式如下：
Figure BDA0002992839450000031
此外，本发明还请求保护上述方法在激发C-C键断裂酰基化方面的应用。
本发明具有以下有益效果：
本发明在氧气环境下，通过光照激发式(Ⅰ)化合物与氧气发生单电子转移，形成氮的自由基正离子后，通过脱质子、自由基偶联、脱双氧水，最终得到C-C键断裂酰基化产物。整个过程无需光催化剂的参与，简单温和、高效廉价，对有机合成技术领域具有相当的必要性。
具体实施方式
以下结合具体实施例来进一步说明本发明，但实施例并不对本发明做任何形式的限定。除非特别说明，本发明采用的试剂、方法和设备为本技术领域常规试剂、方法和设备。
除非特别说明，以下实施例所用试剂和材料均为市购。
实施例1一种激发C-C键断裂酰基化的方法
一、实验方法
在10mL石英试管中，将0.3mmol苯基吗啉和2mL乙腈混合，在纯氧和波长为425nm的可见光环境下，室温(反应温度为25℃)搅拌、反应48小时，减压蒸馏除去乙腈后，将剩余物以石油醚和乙酸乙酯的混合溶剂为洗脱剂,用硅胶柱层析分离得到产物。
二、实验结果
(1)化学反应式：
Figure BDA0002992839450000041
(2)产量和收率：产量为55mg，收率为95％。
(3)核磁共振谱图数据：
1H NMR(400MHz,CDCl3)δ8.40(s,1H),7.97(s,1H),7.42(d,J＝8.0Hz,2H),7.33(t,J＝7.4Hz,1H),7.24–7.20(m,2H),4.34(t,J＝5.6Hz,2H),4.11(t,J＝5.6Hz,2H).13C NMR(100MHz,CDCl3)δ162.71,160.62,140.60,129.84,127.34,124.46,60.62,44.17.
实施例2一种激发C-C键断裂酰基化的方法
一、实验方法
同实施例1的实验方法，区别在于，用2-甲基苯基吗啉替代苯基吗啉。
二、实验结果
(1)化学反应式：
Figure BDA0002992839450000042
(2)产量和收率：产量为37.3mg，收率为60％。
(3)核磁共振谱图数据：
1H NMR(500MHz,CDCl3)δ8.15(s,1H),7.98(s,1H),7.31(dd,J＝5.0,1.0Hz,2H),7.16(t,J＝6.5Hz,2H),4.30(t,J＝5.5Hz,2H),3.98(t,J＝5.0Hz,2H),2.27(s,3H).13C NMR(100MHz,CDCl3)δ177.39,163.38,160.61,135.81,131.63,128.79,128.75,127.23,60.62,44.11,28.21.
实施例3一种激发C-C键断裂酰基化的方法
一、实验方法
同实施例1的实验方法，区别在于，用3-甲基苯基吗啉替代苯基吗啉。
二、实验结果
(1)化学反应式：
Figure BDA0002992839450000051
(2)产量和收率：产量为45.9mg，收率为74％。
(3)核磁共振谱图数据：
1H NMR(400MHz,CDCl3)δ8.38(s,1H),7.98(s,1H),7.30(t,J＝8.2Hz,1H),7.13(d,J＝7.6Hz,1H),7.01(s,1H),7.00(d,J＝6.0Hz,1H),4.33(t,J＝5.8Hz,2H),4.09(t,J＝5.8Hz,2H),2.39(s,3H).13C NMR(100MHz,CDCl3)δ162.71,160.63,140.50,139.93,129.59,128.11,125.11,121.50,60.59,44.07,21.37.
实施例4一种激发C-C键断裂酰基化的方法
一、实验方法
同实施例1的实验方法，区别在于，用4-甲基苯基吗啉替代苯基吗啉，反应4小时。
二、实验结果
(1)化学反应式：
Figure BDA0002992839450000052
(2)产量和收率：产量为49.7mg，收率为80％。
(3)核磁共振谱图数据：
1H NMR(400MHz,CDCl3)δ8.35(s,1H),7.97(s,1H),7.22(d,J＝8.0Hz,2H),7.09(d,J＝8.4Hz,2H),4.32(t,J＝5.6Hz,2H),4.07(t,J＝5.6Hz,2H),2.37(s,3H).13C NMR(100MHz,CDCl3)δ162.75,160.62,137.98,137.40,130.38,124.62,60.60,44.20,20.95.
实施例5一种激发C-C键断裂酰基化的方法
一、实验方法
同实施例1的实验方法，区别在于，用3-甲氧基苯基吗啉替代苯基吗啉。
二、实验结果
(1)化学反应式：
Figure BDA0002992839450000061
(2)产量和收率：产量为52.1mg，收率为78％。
(3)核磁共振谱图数据：
1H NMR(500MHz,CDCl3)δ8.42(s,1H),7.99(s,1H),7.33(t,J＝8.0Hz,1H),6.86(dd,J＝8.0,2.0Hz,1H),6.79(dd,J＝8.0,2.0Hz,1H),6.75(t,J＝2.2Hz,1H),4.34(t,J＝5.8Hz,2H),4.09(t,J＝5.8Hz,2H),3.83(s,3H).13C NMR(125MHz,CDCl3)δ162.64,160.64,160.60,141.79,130.57,116.46,112.43,110.57,60.61,55.47,44.14.
实施例6一种激发C-C键断裂酰基化的方法
一、实验方法
同实施例1的实验方法，区别在于，用4-氰基苯基吗啉替代苯基吗啉。
二、实验结果
(1)化学反应式：
Figure BDA0002992839450000062
(2)产量和收率：产量为55.6mg，收率为85％。
(3)核磁共振谱图数据：
1H NMR(400MHz,CDCl3)δ8.55(s,1H),7.98(s,1H),7.83–7.73(m,2H),7.46–7.33(m,2H),4.39(t,J＝5.4Hz,2H),4.16(t,J＝5.6Hz,2H).13C NMR(100MHz,CDCl3)δ161.90,160.47,144.78,133.91,123.29,118.00,110.35,60.60,43.98.
实施例7一种激发C-C键断裂酰基化的方法
一、实验方法
同实施例1的实验方法，区别在于，用4-硝基苯基吗啉替代苯基吗啉。
二、实验结果
(1)化学反应式：
Figure BDA0002992839450000071
(2)产量和收率：产量为21.5mg，收率为32％。
(3)核磁共振谱图数据：
1H NMR(400MHz,CDCl3)δ8.62(s,1H),8.34(d,J＝8.8Hz,2H),7.99(s,1H),7.41(d,J＝8.8Hz,2H),4.43(t,J＝5.4Hz,2H),4.21(t,J＝5.4Hz,2H).13C NMR(125MHz,CDCl3)δ161.73,160.38,146.47,145.78,125.54,122.76,60.63,44.13.
实施例8一种激发C-C键断裂酰基化的方法
一、实验方法
同实施例1的实验方法，区别在于，用4-甲醛基苯基吗啉替代苯基吗啉。
二、实验结果
(1)化学反应式：
Figure BDA0002992839450000072
(2)产量和收率：产量为60.9mg，收率为92％。
(3)核磁共振谱图数据：
1H NMR(500MHz,CDCl3)δ9.95(s,1H),8.51(s,1H),7.93–7.86(m,3H),7.32(d,J＝8.5Hz,2H),4.33(t,J＝5.5Hz,2H),4.11(t,J＝5.5Hz,2H).13C NMR(125MHz,CDCl3)δ190.67,162.03,160.46,146.01,134.46,131.42,123.05,60.65,43.94.
实施例9一种激发C-C键断裂酰基化的方法
一、实验方法
同实施例1的实验方法，区别在于，用4-乙酰基苯基吗啉替代苯基吗啉。
二、实验结果
(1)化学反应式：
Figure BDA0002992839450000081
(2)产量和收率：产量为59.9mg，收率为85％。
(3)核磁共振谱图数据：
1H NMR(500MHz,CDCl3)δ8.55(s,1H),8.04(d,J＝8.5Hz,2H),7.97(s,1H),7.33(d,J＝8.5Hz,2H),4.38(t,J＝5.6Hz,2H),4.18(t,J＝5.6Hz,2H),2.62(s,3H).13C NMR(125MHz,CDCl3)δ196.70,162.15,160.52,144.79,135.23,130.11,122.80,60.60,43.83,26.58.
实施例10一种激发C-C键断裂酰基化的方法
一、实验方法
同实施例1的实验方法，区别在于，用4-甲酸甲酯基苯基吗啉替代苯基吗啉。
二、实验结果
(1)化学反应式：
Figure BDA0002992839450000082
(2)产量和收率：产量为67.7mg，收率为90％。
(3)核磁共振谱图数据：
1H NMR(500MHz,CDCl3)δ8.53(s,1H),8.11(d,J＝8.5Hz,2H),7.96(s,1H),7.29(d,J＝8.5Hz,2H),4.38(t,J＝5.5Hz,2H),4.16(t,J＝5.5Hz,2H),3.94(s,3H).13C NMR(125MHz,CDCl3)δ166.05,162.18,160.48,144.73,131.34,128.50,122.79,60.64,52.33,43.91.
实施例11一种激发C-C键断裂酰基化的方法
一、实验方法
同实施例1的实验方法，区别在于，用4-苯甲酰基苯基吗啉替代苯基吗啉。
二、实验结果
(1)化学反应式：
Figure BDA0002992839450000091
(2)产量和收率：产量为78.4mg，收率为88％。
(3)核磁共振谱图数据：
1H NMR(400MHz,CDCl3)δ8.57(s,1H),7.99(s,1H),7.90(d,J＝8.6Hz,2H),7.80(d,J＝7.0Hz,2H),7.62(t,J＝7.4Hz,1H),7.51(t,J＝7.6Hz,2H),7.39–7.32(m,2H),4.40(t,J＝5.6Hz,2H),4.19(t,J＝5.6Hz,2H).13C NMR(100MHz,CDCl3)δ195.28,162.22,160.54,144.29,137.19,135.82,132.74,131.87,129.94,128.47,122.74,60.65,43.98.
实施例12一种激发C-C键断裂酰基化的方法
一、实验方法
同实施例1的实验方法，区别在于，用4-氯苯基吗啉替代苯基吗啉。
二、实验结果
(1)化学反应式：
Figure BDA0002992839450000092
(2)产量和收率：产量为34.2mg，收率为50％。
(3)核磁共振谱图数据：
1H NMR(400MHz,CDCl3)δ8.37(s,1H),7.97(s,1H),7.41(d,J＝8.8Hz,2H),7.16(d,J＝8.8Hz,2H),4.34(t,J＝5.6Hz,2H),4.08(t,J＝5.6Hz,2H).13C NMR(100MHz,CDCl3)δ162.37,160.53,139.25,133.12,130.01,125.72,60.62,44.35.
实施例13一种激发C-C键断裂酰基化的方法
一、实验方法
同实施例1的实验方法，区别在于，用3-溴苯基吗啉替代苯基吗啉。
二、实验结果
(1)化学反应式：
Figure BDA0002992839450000101
(2)产量和收率：产量为35.9mg，收率为44％。
(3)核磁共振谱图数据：
1H NMR(400MHz,CDCl3)δ8.40(s,1H),7.99(s,1H),7.47(ddd,J＝8.0,1.8,0.8Hz,1H),7.40(t,J＝2.5Hz,1H),7.31(t,J＝8.0Hz,1H),7.16(ddd,J＝8.0,2.0,0.8Hz,1H),4.35(t,J＝5.4Hz,2H),4.09(t,J＝5.6Hz,2H).13C NMR(100MHz,CDCl3)δ162.32,160.53,142.05,131.10,130.41,127.35,123.30,122.85,60.60,44.31.
实施例14一种激发C-C键断裂酰基化的方法
一、实验方法
同实施例1的实验方法，区别在于，用对二苯基哌嗪替代苯基吗啉。
二、实验结果
(1)化学反应式：
Figure BDA0002992839450000102
(2)产量和收率：产量为66.7mg，收率为83％。
(3)核磁共振谱图数据：
1H NMR(400MHz,CDCl3)δ8.32(s,2H),7.38(t,J＝7.6Hz,4H),7.29(d,J＝7.2Hz,2H),7.06(d,J＝8.0Hz,4H),4.05(s,4H).13C NMR(100MHz,CDCl3)δ162.65,140.69,129.71,126.86,123.50,43.27.
实施例15一种激发C-C键断裂酰基化的方法
一、实验方法
同实施例1的实验方法，区别在于，用1-苯基-4-甲苯基哌嗪替代苯基吗啉。
二、实验结果
(1)化学反应式：
Figure BDA0002992839450000111
(2)产量和收率：产量为70.2mg，收率为83％。
(3)核磁共振谱图数据：
1H NMR(500MHz,CDCl3)δ8.24(s,1H),8.18(s,1H),7.30(t,J＝7.8Hz,2H),7.20(t,J＝7.3Hz,1H),7.08(d,J＝8.0Hz,2H),7.00(d,J＝8.0Hz,2H),6.85(d,J＝8.5Hz,2H),3.94(s,4H),2.27(s,3H).13C NMR(125MHz,CDCl3)δ162.67,162.60,140.76,138.08,136.84,130.22,129.68,126.84,123.67,123.58,43.31,43.22,20.92.
实施例16一种激发C-C键断裂酰基化的方法
一、实验方法
同实施例1的实验方法，区别在于，用1-苯基-4-甲醛基苯基哌嗪替代苯基吗啉。
二、实验结果
(1)化学反应式：
Figure BDA0002992839450000112
(2)产量和收率：产量为62.2mg，收率为70％。
(3)核磁共振谱图数据：
1H NMR(500MHz,CDCl3)δ10.00(s,1H),8.51(s,1H),8.35(s,1H),7.92(d,J＝8.5Hz,2H),7.39(t,J＝7.5Hz,2H),7.31(d,J＝7.0Hz,1H),7.27(d,J＝8.0Hz,2H),7.07(d,J＝8.0Hz,2H),4.14(t,J＝6.3Hz,2H),4.08(t,J＝6.3Hz,2H).13C NMR(125MHz,CDCl3)δ190.75,162.69,162.05,145.87,140.59,134.10,131.35,129.83,127.00,123.28,122.12,43.26,42.85.
实施例17一种激发C-C键断裂酰基化的方法
一、实验方法
同实施例1的实验方法，区别在于，用1-苯基-4-乙酰基苯基哌嗪替代苯基吗啉。
二、实验结果
(1)化学反应式：
Figure BDA0002992839450000121
(22)产量和收率：产量为66.0mg，收率为71％。
(3)核磁共振谱图数据：
1H NMR(400MHz,CDCl3)δ8.47(s,1H),8.34(s,1H),7.99(d,J＝8.4Hz,2H),7.39(t,J＝7.8Hz,2H),7.33–7.27(m,1H),7.19(d,J＝8.4Hz,2H),7.07(d,J＝8.0Hz,2H),4.12(t,J＝5.8Hz,2H),4.06(t,J＝5.8Hz,2H),2.62(s,3H).13C NMR(100MHz,CDCl3)δ196.72,162.67,162.13,144.70,140.63,134.90,130.08,129.81,126.98,123.33,121.88,43.27,42.84,26.61.
实施例18一种激发C-C键断裂酰基化的方法
一、实验方法
同实施例1的实验方法，区别在于，用1-苯基-4-甲酸甲酯基苯基哌嗪替代苯基吗啉，在室温(反应温度为15℃)下反应。
二、实验结果
(1)化学反应式：
Figure BDA0002992839450000122
(2)产量和收率：产量为74.3mg，收率为76％。
(3)核磁共振谱图数据：
1H NMR(500MHz,CDCl3)δ8.45(s,1H),8.33(s,1H),8.05(d,J＝8.5Hz,2H),7.38(t,J＝7.8Hz,2H),7.31–7.29(m,1H),7.13(d,J＝8.5Hz,2H),7.05(d,J＝8.0Hz,2H),4.11(t,J＝6.0Hz,2H),4.06(t,J＝6.0Hz,2H),3.94(s,3H).13C NMR(125MHz,CDCl3)δ166.14,162.64,162.18,144.61,140.63,131.25,129.78,128.05,126.92,123.31,121.87,52.30,43.24,42.91.
实施例19一种激发C-C键断裂酰基化的方法
一、实验方法
同实施例1的实验方法，区别在于，用N-乙酰基-4-苯基哌嗪替代苯基吗啉，在室温(反应温度为20℃)下反应。
二、实验结果
(1)化学反应式：
Figure BDA0002992839450000131
(2)产量和收率：产量为49.8mg，收率为71％。
(3)核磁共振谱图数据：
1H NMR(400MHz,CDCl3)δ9.02(s,1H),8.32(s,1H),7.42(t,J＝7.8Hz,2H),7.31(t,J＝7.6Hz,1H),7.23–7.19(m,2H),4.03(t,J＝5.8Hz,2H),3.96(t,J＝5.8Hz,2H),2.30(s,3H).13C NMR(100MHz,CDCl3)δ171.34,162.92,162.85,140.92,129.75,127.05,123.97,43.35,38.12,22.71.
实施例20一种激发C-C键断裂酰基化的方法
一、实验方法
同实施例1的实验方法，区别在于，用N,N-二乙基苯胺替代苯基吗啉，在室温(反应温度为30℃)下反应。
二、实验结果
(1)化学反应式：
Figure BDA0002992839450000132
(2)产量和收率：产量为6.7mg，收率为15％。
(3)核磁共振谱图数据：
1H NMR(400MHz,CDCl3)δ8.39(s,1H),7.44(t,J＝7.8Hz,2H),7.34(d,J＝7.4Hz,1H),7.21–7.18(m,2H),3.89(q,J＝7.2Hz,2H),1.19(t,J＝7.2Hz,3H).13C NMR(125MHz,CDCl3)δ162.06,140.85,129.65,126.88,124.29,40.10,13.07.
实施例21一种激发C-C键断裂酰基化的方法
一、实验方法
同实施例1的实验方法，区别在于，用N,N-二丙基苯胺替代苯基吗啉。
二、实验结果
(1)化学反应式：
Figure BDA0002992839450000141
(2)产量和收率：产量为8.8mg，收率为18％。
(3)核磁共振谱图数据：
1H NMR(500MHz,CDCl3)δ8.39(s,1H),7.41(t,J＝7.8Hz,2H),7.31(d,J＝7.0Hz,1H),7.18(d,J＝8.0Hz,2H),3.78(t,J＝7.5Hz,2H),1.60-1.53(m,2H),0.90(t,J＝7.5Hz,3H).13C NMR(125MHz,CDCl3)δ162.46,141.05,129.64,126.85,124.28,46.57,20.89,11.22.
实施例22一种激发C-C键断裂酰基化的方法
一、实验方法
同实施例1的实验方法，区别在于，用空气(氧气浓度为21％)替代纯氧。
二、实验结果
同实施例1的实验结果，区别在于，收率为72％。
实施例23一种激发C-C键断裂酰基化的方法
一、实验方法
同实施例1的实验方法，区别在于，用二氧六环替代乙腈。
二、实验结果
同实施例1的实验结果，区别在于，收率为47％。
实施例24一种激发C-C键断裂酰基化的方法
一、实验方法
同实施例1的实验方法，区别在于，用四氢呋喃替代乙腈。
二、实验结果
同实施例1的实验结果，区别在于，收率为30％。
实施例25一种激发C-C键断裂酰基化的方法
一、实验方法
同实施例1的实验方法，区别在于，用甲苯替代乙腈。
二、实验结果
同实施例1的实验结果，区别在于，收率为25％。
实施例26一种激发C-C键断裂酰基化的方法
一、实验方法
同实施例1的实验方法，区别在于，用N,N-二甲基甲酰胺替代乙腈。
二、实验结果
同实施例1的实验结果，区别在于，收率为27％。
实施例27一种激发C-C键断裂酰基化的方法
一、实验方法
同实施例1的实验方法，区别在于，用N-甲基吡咯烷酮替代乙腈。
二、实验结果
同实施例1的实验结果，区别在于，收率为65％。
实施例28一种激发C-C键断裂酰基化的方法
一、实验方法
同实施例1的实验方法，区别在于，用甲醇替代乙腈。
二、实验结果
同实施例1的实验结果，区别在于，收率为10％。
实施例29一种激发C-C键断裂酰基化的方法
一、实验方法
同实施例1的实验方法，区别在于，用乙醇替代乙腈。
二、实验结果
同实施例1的实验结果，区别在于，收率为10％。
实施例30一种激发C-C键断裂酰基化的方法
一、实验方法
同实施例1的实验方法，区别在于，用二氯乙烷替代乙腈。
二、实验结果
同实施例1的实验结果，区别在于，收率为40％。
对比例1
一、实验方法
同实施例1的实验方法，区别在于，在氮气条件下反应。
二、实验结果
产量微乎其微，几乎没有收率。
对比例2
一、实验方法
同实施例1的实验方法，区别在于，进行避光反应。
二、实验结果
不发生反应，没有产物产生。
对比例3
一、实验方法
同实施例1的实验方法，区别在于，用丙酮替代乙腈。
二、实验结果
不发生反应，没有产物产生。
对比例4
一、实验方法
同实施例1的实验方法，区别在于，用二甲基亚砜替代乙腈。
二、实验结果
不发生反应，没有产物产生。
上述实施例为本发明较佳的实施方式，但本发明的实施方式并不受上述实施例的限制，其他的任何未背离本发明的精神实质与原理下所作的改变、修饰、替代、组合、简化，均应为等效的置换方式，都包含在本发明的保护范围之内。

Claims (6)

1.一种激发C-C键断裂酰基化的方法，其特征在于，包括以下步骤：
将式（Ⅰ）化合物和乙腈混合，在氧气浓度为20%～100%的氧气环境和波长为425nm的可见光光照环境下反应，得到C-C键断裂酰基化产物；
所述式（Ⅰ）化合物的结构式如下：
Figure 725837DEST_PATH_IMAGE001
；
所述C-C键断裂酰基化产物的结构式如下：
Figure 36733DEST_PATH_IMAGE002
；
其中，X为O或N-Ph；
当X为O时，R为H、2-CH3、3-CH3、4-CH3、3-OCH3、3-Br、4-CN、4-NO2、4-CHO、4-COCH3、4-COOCH3、4-COPh、4-Cl中的任一种；
当X为N-Ph时，R为H、4-CH3、3-CH3、4-CHO、4-COCH3、4-COOCH3中的任一种。
2.根据权利要求1所述方法，其特征在于，所述氧气浓度为100%。
3.根据权利要求1所述方法，其特征在于，所述反应的时间大于4h。
4.根据权利要求1所述方法，其特征在于，所述反应结束后，还需进行分离纯化的操作。
5.根据权利要求4所述方法，其特征在于，所述分离纯化的步骤为：除去溶剂，将剩余物用硅胶柱层析，即得到纯化的C-C键断裂酰基化产物。
6.根据权利要求5所述方法，其特征在于，所述除去溶剂的方法为减压蒸馏。
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