JPH07285913A - ３−アシルオキシ−２，３−不飽和ケトン類の製造法 - Google Patents
３−アシルオキシ−２，３−不飽和ケトン類の製造法Info
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- JPH07285913A JPH07285913A JP7866794A JP7866794A JPH07285913A JP H07285913 A JPH07285913 A JP H07285913A JP 7866794 A JP7866794 A JP 7866794A JP 7866794 A JP7866794 A JP 7866794A JP H07285913 A JPH07285913 A JP H07285913A
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Abstract
(57)【要約】
【構成】 カルボン酸類と１，３−ジオン類を、一般式
（１） 【化１】 〔式中、Ｒ1 及びＲ2 は同一又は異なってそれぞれ低級
アルキル基を示し、Ｘはハロゲン原子を、ｎは２又は３
の整数を示す〕で表わされるハロイミニウム塩を脱水剤
として使用して、反応させる３−アシルオキシ−２，３
−不飽和ケトン類の製造法。 【効果】 容易に、かつほぼ中性の穏やかな条件で、工
業上有利に医薬品や有機合成中間体として有用な２−ア
シル−１，３−ジオン類の合成中間体である３−アシル
オキシ−２，３−不飽和ケトン類を製造することができ
る。
（１） 【化１】 〔式中、Ｒ1 及びＲ2 は同一又は異なってそれぞれ低級
アルキル基を示し、Ｘはハロゲン原子を、ｎは２又は３
の整数を示す〕で表わされるハロイミニウム塩を脱水剤
として使用して、反応させる３−アシルオキシ−２，３
−不飽和ケトン類の製造法。 【効果】 容易に、かつほぼ中性の穏やかな条件で、工
業上有利に医薬品や有機合成中間体として有用な２−ア
シル−１，３−ジオン類の合成中間体である３−アシル
オキシ−２，３−不飽和ケトン類を製造することができ
る。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、３−アシルオキシ−
２，３−不飽和ケトン類の製造法に関し、更に詳細には
特殊なハロイミニウム塩を用いてカルボン酸類と１，３
−ジオン類から３−アシルオキシ−２，３−不飽和ケト
ン類を工業上有利に製造する方法に関する。
２，３−不飽和ケトン類の製造法に関し、更に詳細には
特殊なハロイミニウム塩を用いてカルボン酸類と１，３
−ジオン類から３−アシルオキシ−２，３−不飽和ケト
ン類を工業上有利に製造する方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】３−アシル−４−オキソ−３，４，５，
６−テトラヒドロ−２−ピロンや２−アシル−１，３−
シクロヘキサンジオン等の２−アシル−１，３−ジオン
類は天然に広く存在し、駆虫作用、抗カビ作用、皮膚腫
瘍プロモート抑制作用等の重要な生理活性を有している
化合物が多く、医薬品として有用である。また、５−ア
シル−２，２−ジメチル−１，３−ジオキサン−４，６
−ジオンはアルコリシスにより容易にβ−ケトエステル
に転換できるため、有機合成における重要な中間体とし
て用いられる〔ＳＹＮＬＥＴＴ，６５１（１９９
３）〕。そして、これらの化合物は３−アシルオキシ−
２，３−不飽和ケトンのＦｒｉｅｓタイプ転移によって
導かれるため、３−アシルオキシ−２，３−不飽和ケト
ンは２−アシル−１，３−ジオン類を合成するための中
間体として産業上有用な化合物である。
６−テトラヒドロ−２−ピロンや２−アシル−１，３−
シクロヘキサンジオン等の２−アシル−１，３−ジオン
類は天然に広く存在し、駆虫作用、抗カビ作用、皮膚腫
瘍プロモート抑制作用等の重要な生理活性を有している
化合物が多く、医薬品として有用である。また、５−ア
シル−２，２−ジメチル−１，３−ジオキサン−４，６
−ジオンはアルコリシスにより容易にβ−ケトエステル
に転換できるため、有機合成における重要な中間体とし
て用いられる〔ＳＹＮＬＥＴＴ，６５１（１９９
３）〕。そして、これらの化合物は３−アシルオキシ−
２，３−不飽和ケトンのＦｒｉｅｓタイプ転移によって
導かれるため、３−アシルオキシ−２，３−不飽和ケト
ンは２−アシル−１，３−ジオン類を合成するための中
間体として産業上有用な化合物である。
【０００３】一方、３−アシルオキシ−２，３−不飽和
ケトン類の製造法としてはいくつかの方法が知られてい
るが、一般に用いられる方法としては、カルボン酸から
導かれる酸ハロゲン化物に塩基の存在下１，３−ジオン
類を反応させる方法が知られている。
ケトン類の製造法としてはいくつかの方法が知られてい
るが、一般に用いられる方法としては、カルボン酸から
導かれる酸ハロゲン化物に塩基の存在下１，３−ジオン
類を反応させる方法が知られている。
【０００４】しかしながら、酸ハロゲン化物による方法
は、カルボン酸をそのまま反応に用いることは出来ず、
反応を行う前に塩化チオニル、五塩化リン、オキザリル
クロライド、三臭化リン等のハロゲン化剤を用いてカル
ボン酸から酸ハロゲン化物を調製しなければならない。
このハロゲン化剤を用いた反応は、反応系が強酸性とな
るため、酸に不安定な官能基を有するカルボン酸の場合
には適用出来ないか、収率が低下するという欠点があっ
た。更にこれらの反応はいずれも腐食性の強いハロゲン
化水素を生ずるため、特殊な反応容器を必要とし、また
アルカリ洗浄塔等の設備を備えなければならず、工業的
製法としては不向きであった。
は、カルボン酸をそのまま反応に用いることは出来ず、
反応を行う前に塩化チオニル、五塩化リン、オキザリル
クロライド、三臭化リン等のハロゲン化剤を用いてカル
ボン酸から酸ハロゲン化物を調製しなければならない。
このハロゲン化剤を用いた反応は、反応系が強酸性とな
るため、酸に不安定な官能基を有するカルボン酸の場合
には適用出来ないか、収率が低下するという欠点があっ
た。更にこれらの反応はいずれも腐食性の強いハロゲン
化水素を生ずるため、特殊な反応容器を必要とし、また
アルカリ洗浄塔等の設備を備えなければならず、工業的
製法としては不向きであった。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の目的
は中性かつ穏和な条件下で、高収率でカルボン酸類と
１，３−ジオン類から３−アシルオキシ−２，３−不飽
和ケトン類を製造する方法を提供することにある。
は中性かつ穏和な条件下で、高収率でカルボン酸類と
１，３−ジオン類から３−アシルオキシ−２，３−不飽
和ケトン類を製造する方法を提供することにある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】斯かる実情において、本
発明者は、３−アシルオキシ−２，３−不飽和ケトン類
の新たな製造法を見出すべく鋭意研究を行った結果、下
記一般式（１）で表わされるハロイミニウム塩を脱水剤
として用いれば、ほぼ中性の穏やかな条件下で、カルボ
ン酸類と１，３−ジオン類を直接反応させ、高収率で３
−アシルオキシ−２，３−不飽和ケトン類を製造できる
ことを見出し、本発明を完成させた。
発明者は、３−アシルオキシ−２，３−不飽和ケトン類
の新たな製造法を見出すべく鋭意研究を行った結果、下
記一般式（１）で表わされるハロイミニウム塩を脱水剤
として用いれば、ほぼ中性の穏やかな条件下で、カルボ
ン酸類と１，３−ジオン類を直接反応させ、高収率で３
−アシルオキシ−２，３−不飽和ケトン類を製造できる
ことを見出し、本発明を完成させた。
【０００７】本発明方法は次の反応式によって示され
る。
る。
【０００８】
【化２】
【０００９】〔式中、Ｒ1 及びＲ2 は同一又は異なって
それぞれ低級アルキル基を示し、Ｘはハロゲン原子を、
ｎは２又は３の整数を示す。Ｒ3 、Ｒ4 及びＲ5 は有機
基を示し、Ｒ4 とＲ5 が共同して環を形成してもよい。
Ｂは塩基を示す〕
それぞれ低級アルキル基を示し、Ｘはハロゲン原子を、
ｎは２又は３の整数を示す。Ｒ3 、Ｒ4 及びＲ5 は有機
基を示し、Ｒ4 とＲ5 が共同して環を形成してもよい。
Ｂは塩基を示す〕
【００１０】すなわち本発明は、カルボン酸類（２）と
１，３−ジオン類（３）を、ハロイミニウム塩（１）を
脱水剤として使用し、反応させて３−アシルオキシ−
２，３−不飽和ケトン類（５）を製造する方法である。
１，３−ジオン類（３）を、ハロイミニウム塩（１）を
脱水剤として使用し、反応させて３−アシルオキシ−
２，３−不飽和ケトン類（５）を製造する方法である。
【００１１】本発明に用いるハロイミニウム塩は一般式
（１）で表わされるものであり、式中、Ｒ1 及びＲ2 で
示される低級アルキル基としては、メチル基、エチル
基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、
イソブチル基等の炭素数１〜６の直鎖又は分岐鎖のアル
キル基が挙げられる。また、Ｘで示されるハロゲン原子
としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原
子が挙げられるが、就中、塩素原子が特に好ましい。ハ
ロイミニウム塩（１）の好ましい具体例としては、２−
クロロ−１，３−ジメチルイミダゾリニウムクロライ
ド、２−クロロ−１，３−ジメチル−３，４，５，６−
テトラヒドロピリミジニウムクロライド等を挙げること
ができる。
（１）で表わされるものであり、式中、Ｒ1 及びＲ2 で
示される低級アルキル基としては、メチル基、エチル
基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、
イソブチル基等の炭素数１〜６の直鎖又は分岐鎖のアル
キル基が挙げられる。また、Ｘで示されるハロゲン原子
としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原
子が挙げられるが、就中、塩素原子が特に好ましい。ハ
ロイミニウム塩（１）の好ましい具体例としては、２−
クロロ−１，３−ジメチルイミダゾリニウムクロライ
ド、２−クロロ−１，３−ジメチル−３，４，５，６−
テトラヒドロピリミジニウムクロライド等を挙げること
ができる。
【００１２】このハロイミニウム塩（１）は、例えば入
手容易な溶剤として知られている前記一般式（６）で表
わされる化合物に、オキザリルハロゲニド、三ハロゲン
化リン、五ハロゲン化リン、オキシハロゲン化リン、ホ
スゲン、トリクロロメチルクロロホルメート等の自体公
知のハロゲン化剤を反応せしめることにより容易に得ら
れる。この反応は、化合物（６）又はハロゲン化剤の何
れか一方を四塩化炭素等の適当な溶媒に溶かしておき、
これに他方を少量ずつ添加し、更に室温〜７０℃で数時
間〜十数時間反応させることによって行われる。斯くし
て得られたハロイミニウム塩（１）は単離することもで
きるが、単離することなく、その反応液を本発明の反応
に使用することもできる。
手容易な溶剤として知られている前記一般式（６）で表
わされる化合物に、オキザリルハロゲニド、三ハロゲン
化リン、五ハロゲン化リン、オキシハロゲン化リン、ホ
スゲン、トリクロロメチルクロロホルメート等の自体公
知のハロゲン化剤を反応せしめることにより容易に得ら
れる。この反応は、化合物（６）又はハロゲン化剤の何
れか一方を四塩化炭素等の適当な溶媒に溶かしておき、
これに他方を少量ずつ添加し、更に室温〜７０℃で数時
間〜十数時間反応させることによって行われる。斯くし
て得られたハロイミニウム塩（１）は単離することもで
きるが、単離することなく、その反応液を本発明の反応
に使用することもできる。
【００１３】本発明方法に用いる原料化合物であるカル
ボン酸類（２）及び１，３−ジオン類（３）において、
Ｒ3 、Ｒ4 、Ｒ5 で示される有機基としては、置換基を
有していてもよいアルキル基、アルケニル基、芳香族基
若しくは複素環式基等が挙げられる。当該置換基にはエ
ーテル結合やオレフィン結合等を含む置換基を有してい
てもよい。また、Ｒ4 とＲ5 が共同して環を形成しても
よい。
ボン酸類（２）及び１，３−ジオン類（３）において、
Ｒ3 、Ｒ4 、Ｒ5 で示される有機基としては、置換基を
有していてもよいアルキル基、アルケニル基、芳香族基
若しくは複素環式基等が挙げられる。当該置換基にはエ
ーテル結合やオレフィン結合等を含む置換基を有してい
てもよい。また、Ｒ4 とＲ5 が共同して環を形成しても
よい。
【００１４】Ｂで示される塩基としては、２，６−ルチ
ジン、ピリジン、トリエチルアミン、トリブチルアミン
等が挙げられる。
ジン、ピリジン、トリエチルアミン、トリブチルアミン
等が挙げられる。
【００１５】本発明方法を実施するには、カルボン酸類
（２）１モルに対し、１，３−ジオン類（３）１モル、
ハロイミニウム塩（１）を約１モル及び塩基（４）を約
２モル加え、室温付近で反応させればよい。反応溶媒
は、用いなくともよいが、ジクロルメタン、ジクロルエ
タン等のハロゲン化炭化水素、炭化水素、エーテル類、
芳香族炭化水素等の反応に関与しない溶媒を用いること
もできる。更に反応装置は工業的規模で行う場合であっ
ても、グラスライニング等の特殊な反応釜でなく、通常
のステンレス反応釜を用いることができる。本発明方法
では、ハロイミニウム塩（１）が水溶性化合物（６）に
変化するために分離精製も容易である。従って、反応混
合物からの目的とする３−アシルオキシ−２，３−不飽
和ケトン類の単離は、蒸留、再結晶等の常法により簡便
に行うことができる。
（２）１モルに対し、１，３−ジオン類（３）１モル、
ハロイミニウム塩（１）を約１モル及び塩基（４）を約
２モル加え、室温付近で反応させればよい。反応溶媒
は、用いなくともよいが、ジクロルメタン、ジクロルエ
タン等のハロゲン化炭化水素、炭化水素、エーテル類、
芳香族炭化水素等の反応に関与しない溶媒を用いること
もできる。更に反応装置は工業的規模で行う場合であっ
ても、グラスライニング等の特殊な反応釜でなく、通常
のステンレス反応釜を用いることができる。本発明方法
では、ハロイミニウム塩（１）が水溶性化合物（６）に
変化するために分離精製も容易である。従って、反応混
合物からの目的とする３−アシルオキシ−２，３−不飽
和ケトン類の単離は、蒸留、再結晶等の常法により簡便
に行うことができる。
【００１６】更に、本発明方法によれば、４−ジメチル
アミノピリジンを添加することにより、３−アシルオキ
シ−２，３−不飽和ケトン類を単離することなく、カル
ボン酸類と１，３−ジオン類から、ワンポットで２−ア
シル−１，３−ジオン類を製造することができる。
アミノピリジンを添加することにより、３−アシルオキ
シ−２，３−不飽和ケトン類を単離することなく、カル
ボン酸類と１，３−ジオン類から、ワンポットで２−ア
シル−１，３−ジオン類を製造することができる。
【００１７】
【発明の効果】本発明方法によれば、ほぼ中性の穏やか
な条件で、カルボン酸類と１，３−ジオン類から医薬品
や有機合成中間体として有用な２−アシル−１，３−ジ
オン類の合成中間体である３−アシルオキシ−２，３−
不飽和ケトン類を効率よく製造することができる。
な条件で、カルボン酸類と１，３−ジオン類から医薬品
や有機合成中間体として有用な２−アシル−１，３−ジ
オン類の合成中間体である３−アシルオキシ−２，３−
不飽和ケトン類を効率よく製造することができる。
【００１８】
【実施例】以下、本発明を実施例を挙げて具体的に説明
するが、本発明はこれらに制限されるものではない。
するが、本発明はこれらに制限されるものではない。
【００１９】実施例１ ３−プロピオニルオキシ−２−シクロヘキセン−１−オ
ンの製造：１，２−ジクロルエタン５０ml中にプロピオ
ン酸３．３ｇ（４５mmol）、１，３−シクロヘキサンジ
オン５．０ｇ（４５mmol）及び２−クロロ−１，３−ジ
メチルイミダゾリニウムクロライド９．１ｇ（５４mmo
l）を加え、この中に２，６−ルチジン１１．５ｇ（１
０７mmol）をゆっくりと滴下した。終了後、室温で１７
時間攪拌し、更に７時間加熱還流した。放冷後、反応液
に水を加え塩化メチレンで抽出し、有機層は水洗後、無
水硫酸マグネシウムで乾燥し、減圧下溶媒を留去して
９．３ｇの褐色油状物を得た。この油状物はシリカゲル
カラムクロマトグラフィー（溶媒：塩化メチレン）にて
精製し、標記化合物を６．９ｇ（収率９２％）得た。
ンの製造：１，２−ジクロルエタン５０ml中にプロピオ
ン酸３．３ｇ（４５mmol）、１，３−シクロヘキサンジ
オン５．０ｇ（４５mmol）及び２−クロロ−１，３−ジ
メチルイミダゾリニウムクロライド９．１ｇ（５４mmo
l）を加え、この中に２，６−ルチジン１１．５ｇ（１
０７mmol）をゆっくりと滴下した。終了後、室温で１７
時間攪拌し、更に７時間加熱還流した。放冷後、反応液
に水を加え塩化メチレンで抽出し、有機層は水洗後、無
水硫酸マグネシウムで乾燥し、減圧下溶媒を留去して
９．３ｇの褐色油状物を得た。この油状物はシリカゲル
カラムクロマトグラフィー（溶媒：塩化メチレン）にて
精製し、標記化合物を６．９ｇ（収率９２％）得た。
【００２０】得られた油状物の物性を下記に示す。 ＩＲ；νmax neatcm-1：１７６５，１６７５，１６４
０．
０．
【００２１】実施例２ ３−ベンゾイルオキシ−２−シクロヘキセン−１−オン
の製造：塩化メチレン１００ml中に安息香酸３．３ｇ
（２７mmol）、１，３−シクロヘキサンジオン３．０ｇ
（２７mmol）及び２−クロロ−１，３−ジメチルイミダ
ゾリニウムクロライド５．４ｇ（３２mmol）を加え、こ
の中にトリエチルアミン６．５ｇ（６４mmol）をゆっく
りと滴下した。終了後、室温で４８時間攪拌し、次いで
反応液に水を加え塩化メチレンで抽出して油状物を得
た。以下、実施例１と同様の処理にて精製を行い標記化
合物を５．３ｇ（収率９１％）得た。
の製造：塩化メチレン１００ml中に安息香酸３．３ｇ
（２７mmol）、１，３−シクロヘキサンジオン３．０ｇ
（２７mmol）及び２−クロロ−１，３−ジメチルイミダ
ゾリニウムクロライド５．４ｇ（３２mmol）を加え、こ
の中にトリエチルアミン６．５ｇ（６４mmol）をゆっく
りと滴下した。終了後、室温で４８時間攪拌し、次いで
反応液に水を加え塩化メチレンで抽出して油状物を得
た。以下、実施例１と同様の処理にて精製を行い標記化
合物を５．３ｇ（収率９１％）得た。
【００２２】得られた油状物の物性を下記に示す。 ＩＲ；νmax neatcm-1：１７３５，１６７５，１６４
０．
０．
【００２３】実施例３ ３−（２−フランカルボニルオキシ）−２−シクロヘキ
セン−１−オンの製造：塩化メチレン１００ml中に２−
フランカルボン酸３．０ｇ（２７mmol）、１，３−シク
ロヘキサンジオン３．０ｇ（２７mmol）及び２−クロロ
−１，３−ジメチルイミダゾリニウムクロライド５．４
ｇ（３２mmol）を加え、この中にトリエチルアミン６．
５ｇ（６４mmol）をゆっくりと滴下した。終了後、室温
で４４時間攪拌し、次いで反応液に水を加え塩化メチレ
ンで抽出して粗結晶を得た。以下、実施例１と同様の処
理にて精製を行い標記化合物を４．６ｇ（収率８４％）
得た。
セン−１−オンの製造：塩化メチレン１００ml中に２−
フランカルボン酸３．０ｇ（２７mmol）、１，３−シク
ロヘキサンジオン３．０ｇ（２７mmol）及び２−クロロ
−１，３−ジメチルイミダゾリニウムクロライド５．４
ｇ（３２mmol）を加え、この中にトリエチルアミン６．
５ｇ（６４mmol）をゆっくりと滴下した。終了後、室温
で４４時間攪拌し、次いで反応液に水を加え塩化メチレ
ンで抽出して粗結晶を得た。以下、実施例１と同様の処
理にて精製を行い標記化合物を４．６ｇ（収率８４％）
得た。
【００２４】得られた結晶の物性を下記に示す。 ｍｐ；５９．３〜６０．０℃ ＩＲ；νmax KBrcm-1：１７５０，１６５５，１６２
５．
５．
【００２５】実施例４ ６−メチル−４−プロピオニルオキシ−２−ピロンの製
造：１，２−ジクロルエタン１００ml中にプロピオン酸
２．９ｇ（４０mmol）、６−メチル−３，４−ジヒドロ
−２Ｈピラン−２，４−ジオン５．０ｇ（４０mmol）及
び２−クロロ−１，３−ジメチルイミダゾリニウムクロ
ライド８．０ｇ（４８mmol）を加え、この中にトリエチ
ルアミン９．６ｇ（９５mmol）をゆっくりと滴下した。
終了後７．５時間加熱還流し、放冷後反応液に水を加え
塩化メチレンで抽出して油状物を得た。以下、実施例１
と同様の処理にて精製を行い標記化合物を６．８ｇ（収
率９４％）得た。
造：１，２−ジクロルエタン１００ml中にプロピオン酸
２．９ｇ（４０mmol）、６−メチル−３，４−ジヒドロ
−２Ｈピラン−２，４−ジオン５．０ｇ（４０mmol）及
び２−クロロ−１，３−ジメチルイミダゾリニウムクロ
ライド８．０ｇ（４８mmol）を加え、この中にトリエチ
ルアミン９．６ｇ（９５mmol）をゆっくりと滴下した。
終了後７．５時間加熱還流し、放冷後反応液に水を加え
塩化メチレンで抽出して油状物を得た。以下、実施例１
と同様の処理にて精製を行い標記化合物を６．８ｇ（収
率９４％）得た。
【００２６】得られた油状物の物性を下記に示す。 ＩＲ；νmax neatcm-1：１７７０，１７３０，１６４
０．
０．
【００２７】実施例５ ４−プロピオニル−３−ペンテン−２−オンの製造：塩
化メチレン５０ml中にプロピオン酸２．２ｇ（３０mmo
l）、２，４−ペンタンジオン３．０ｇ（３０mmol）及
び２−クロロ−１，３−ジメチルイミダゾリニウムクロ
ライド６．１ｇ（３６mmol）を加え、この中にトリエチ
ルアミン７．３ｇ（７２mmol）をゆっくりと滴下した。
終了後５２時間室温で攪拌し、次いで反応液に水を加え
塩化メチレンで抽出して油状物を得た。以下、実施例１
と同様の処理にて精製を行い標記化合物をシス、トラン
ス混合物として２．０ｇ（収率４４％）得た。
化メチレン５０ml中にプロピオン酸２．２ｇ（３０mmo
l）、２，４−ペンタンジオン３．０ｇ（３０mmol）及
び２−クロロ−１，３−ジメチルイミダゾリニウムクロ
ライド６．１ｇ（３６mmol）を加え、この中にトリエチ
ルアミン７．３ｇ（７２mmol）をゆっくりと滴下した。
終了後５２時間室温で攪拌し、次いで反応液に水を加え
塩化メチレンで抽出して油状物を得た。以下、実施例１
と同様の処理にて精製を行い標記化合物をシス、トラン
ス混合物として２．０ｇ（収率４４％）得た。
【００２８】得られた油状物の物性を下記に示す。 ＩＲ；νmax neatcm-1：１７５５，１６９５．
【００２９】実施例６ ２−プロピオニル−１，３−シクロヘキサンジオンの製
造：１，２−ジクロルエタン１００ml中にプロピオン酸
２．０ｇ（２７mmol）、１，３−シクロヘキサンジオン
３．０ｇ（２７mmol）及び２−クロロ−１，３−ジメチ
ルイミダゾリニウムクロライド５．４ｇ（３２mmol）を
加え、この中にトリエチルアミン６．５ｇ（６４mmol）
をゆっくりと滴下した。終了後４−ジメチルアミノピリ
ジン１．０ｇ（８mmol）を加え、室温で４８時間攪拌し
た。次いで７時間加熱還流し、放冷後反応液に水を加え
塩化メチレンで抽出して油状物を得た。以下、実施例１
と同様の処理にて精製を行い標記化合物を３．３ｇ（収
率７３％）得た。
造：１，２−ジクロルエタン１００ml中にプロピオン酸
２．０ｇ（２７mmol）、１，３−シクロヘキサンジオン
３．０ｇ（２７mmol）及び２−クロロ−１，３−ジメチ
ルイミダゾリニウムクロライド５．４ｇ（３２mmol）を
加え、この中にトリエチルアミン６．５ｇ（６４mmol）
をゆっくりと滴下した。終了後４−ジメチルアミノピリ
ジン１．０ｇ（８mmol）を加え、室温で４８時間攪拌し
た。次いで７時間加熱還流し、放冷後反応液に水を加え
塩化メチレンで抽出して油状物を得た。以下、実施例１
と同様の処理にて精製を行い標記化合物を３．３ｇ（収
率７３％）得た。
【００３０】得られた油状物の物性を下記に示す。 ＩＲ；νmax neatcm-1：１６６０，１５６０．
フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 // Ｃ０７Ｄ 233/28
Claims (1)
- 【請求項１】 カルボン酸類と１，３−ジオン類を、一
般式（１） 【化１】 〔式中、Ｒ1 及びＲ2 は同一又は異なってそれぞれ低級
アルキル基を示し、Ｘはハロゲン原子を、ｎは２又は３
の整数を示す〕で表わされるハロイミニウム塩を脱水剤
として使用して、反応させることを特徴とする３−アシ
ルオキシ−２，３−不飽和ケトン類の製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7866794A JPH07285913A (ja) | 1994-04-18 | 1994-04-18 | ３−アシルオキシ−２，３−不飽和ケトン類の製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7866794A JPH07285913A (ja) | 1994-04-18 | 1994-04-18 | ３−アシルオキシ−２，３−不飽和ケトン類の製造法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07285913A true JPH07285913A (ja) | 1995-10-31 |
Family
ID=13668221
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP7866794A Pending JPH07285913A (ja) | 1994-04-18 | 1994-04-18 | ３−アシルオキシ−２，３−不飽和ケトン類の製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH07285913A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2014504285A (ja) * | 2010-12-10 | 2014-02-20 | メルク パテント ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツング | ２−ピロン |
-
1994
- 1994-04-18 JP JP7866794A patent/JPH07285913A/ja active Pending
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2014504285A (ja) * | 2010-12-10 | 2014-02-20 | メルク パテント ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツング | ２−ピロン |
| US9499508B2 (en) | 2010-12-10 | 2016-11-22 | Merck Patent Gmbh | 2-pyrones |
| US10188592B2 (en) | 2010-12-10 | 2019-01-29 | Merck Patent Gmbh | 2-pyrones |
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