JPS6290867A - 非水電解液電池 - Google Patents
非水電解液電池Info
- Publication number
- JPS6290867A JPS6290867A JP23033585A JP23033585A JPS6290867A JP S6290867 A JPS6290867 A JP S6290867A JP 23033585 A JP23033585 A JP 23033585A JP 23033585 A JP23033585 A JP 23033585A JP S6290867 A JPS6290867 A JP S6290867A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- morpholine
- battery
- dioxolan
- nonaqueous electrolyte
- electrolyte battery
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
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Classifications
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M6/00—Primary cells; Manufacture thereof
- H01M6/14—Cells with non-aqueous electrolyte
- H01M6/16—Cells with non-aqueous electrolyte with organic electrolyte
- H01M6/162—Cells with non-aqueous electrolyte with organic electrolyte characterised by the electrolyte
Landscapes
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Electrochemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Primary Cells (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
（イ）産業上の利用分野
本発明はリチウム又はリチウムを含む合金を負極活物質
とする非水電解液電池に関するものである。
とする非水電解液電池に関するものである。
（ロ）従来の技術
この種電池の電解液は少くとも一つの溶媒と少くとも一
つの溶質とから構成されている。そして溶媒としてはプ
ロピレンカーボネート、γ−ブチロラクトン、ジメトキ
シエタン、スルホラン、テトラハイドロフランなどが一
般的なものであり、又溶質としては過塩素酸リチウム、
ホウフッ化リチウム、塩化リチウムなどが一般的である
。
つの溶質とから構成されている。そして溶媒としてはプ
ロピレンカーボネート、γ−ブチロラクトン、ジメトキ
シエタン、スルホラン、テトラハイドロフランなどが一
般的なものであり、又溶質としては過塩素酸リチウム、
ホウフッ化リチウム、塩化リチウムなどが一般的である
。
而して、近年に至っては溶媒として例えば特公昭５４−
１１８９０号公報或いは特公昭５ｇ−５６４６６号公報
に開示されているジオキソランが注目されている。
１１８９０号公報或いは特公昭５ｇ−５６４６６号公報
に開示されているジオキソランが注目されている。
ジオキソランは他の溶媒に比して溶質の溶解度が大きく
、且低温での粘度が低いという利点を有するので低温特
性に優れた非水電解液電池を得ることができる。
、且低温での粘度が低いという利点を有するので低温特
性に優れた非水電解液電池を得ることができる。
ところが、ジオキソランは保存に伴いそのカチオンが生
成し、これが連鎖反応の開始剤となって長期保存後には
ジオキソランの重合が起って電解液の劣化を来たし電池
特性が低下する。
成し、これが連鎖反応の開始剤となって長期保存後には
ジオキソランの重合が起って電解液の劣化を来たし電池
特性が低下する。
（ハ）発明が解決しようとする問題点
本発明は非水電解液電池の用途拡大に寄与すべく、特に
低温放電特性及び保存特性に優れた非水電解液電池を提
供することを目的とする。
低温放電特性及び保存特性に優れた非水電解液電池を提
供することを目的とする。
（ニ）問題点を解決するための手段
本発明は電解液を構成する溶媒として少くともジオキソ
ランとモルホリンとを含む混合溶媒を用いることを特徴
とする。
ランとモルホリンとを含む混合溶媒を用いることを特徴
とする。
くホ）作用
本発明電池によれば、保存により生成せるジオキソラン
のカチオンをモルホリンが捕足し連鎖反応を抑えるため
ジオキソランの重合が阻止される。
のカチオンをモルホリンが捕足し連鎖反応を抑えるため
ジオキソランの重合が阻止される。
尚、本発明において用いられるモルホリンとしてはＮ−
メチルモルホリン、Ｎ−エチルモルホリン、２−メチル
モルホリン、２．４−ジメチルモルホリン或いは１．４
−オキサジンが挙げられる。
メチルモルホリン、Ｎ−エチルモルホリン、２−メチル
モルホリン、２．４−ジメチルモルホリン或いは１．４
−オキサジンが挙げられる。
くべ）実施例
以下本発明の実施例につき詳述する。
実施例１
電解液組成；ジオキソランとモルホリンを１：０．００
１の体積比で混合した混合溶媒に溶質として過塩素酸リ
チウムを１モル／ｅｍ解したものを電解液とする。
１の体積比で混合した混合溶媒に溶質として過塩素酸リ
チウムを１モル／ｅｍ解したものを電解液とする。
正極は水分除去のための熱処理を施した活物質としての
二酸化マンガンと、導１剤としてのカーボン粉末と、結
着剤としてのフッ素樹脂粉末とを８５：１０：５の重量
比で混合した正極合剤を加圧成型し、ついで２５０〜３
５０℃の温度で熱処理したものである。
二酸化マンガンと、導１剤としてのカーボン粉末と、結
着剤としてのフッ素樹脂粉末とを８５：１０：５の重量
比で混合した正極合剤を加圧成型し、ついで２５０〜３
５０℃の温度で熱処理したものである。
又、負極はリチウム圧延板を所定寸法に打抜いたものを
用い、セパレータはポリプロピレン不織布を用いて径２
０．０ｍ、厚み２．５ｍｍ、電池容量１２０ｍＡＨの扁
平型非水電解液電池を得た。
用い、セパレータはポリプロピレン不織布を用いて径２
０．０ｍ、厚み２．５ｍｍ、電池容量１２０ｍＡＨの扁
平型非水電解液電池を得た。
この電池を（Ａ１）とする。
実施例２
電解液組成；ジオキソランとＮ−メチルモルホリンとを
１７０．００１の体積比で混合した混合溶媒に溶質とし
て過塩素酸リチウムを１モル／ｅ溶解したものを電解液
とする。
１７０．００１の体積比で混合した混合溶媒に溶質とし
て過塩素酸リチウムを１モル／ｅ溶解したものを電解液
とする。
以下は実施例１と同様である。
この電池を（Ａ２）とする。
実施例３
電解液組成；ジオキソランとＮ−エチルモルホリンとを
１ ： ０．００１の体積比で混合した混合溶媒に溶質
として過塩素酸リブラムを１モル／１２溶解したものを
電解液とする。
１ ： ０．００１の体積比で混合した混合溶媒に溶質
として過塩素酸リブラムを１モル／１２溶解したものを
電解液とする。
以下は実施例１と同様である。
この電池を（Ａり）とする。
比較例１
寛解液組成；ジオキソランの単独溶媒に溶質として過塩
素酸リチウムを１モル／／！、溶解したものを電解液と
する。
素酸リチウムを１モル／／！、溶解したものを電解液と
する。
以下は実施例１と同様である。
この電池を（Ｂ、）とする。
第１図及び第２図はこれら電池（ＡＩ）（Ａ２）（Ａｐ
）（Ｂ＋）の放置特性を示し、第１図は初期放電特性、
第２図は温度６０°Ｃで３ケ月保存後の放１特性である
。尚、放電条件は温度−２０℃、負荷３にΩとした。
）（Ｂ＋）の放置特性を示し、第１図は初期放電特性、
第２図は温度６０°Ｃで３ケ月保存後の放１特性である
。尚、放電条件は温度−２０℃、負荷３にΩとした。
又、第３図は実施例２に示す二成分混合溶媒において、
ジオキソラン″１”に対するＮ−メチルモルボリンの混
合比率と、６０℃で３ケ月保存後の電池を一２０℃、３
にΩ負荷で放電した時の放電容量との関係を示す。第３
図からＮ−メチルモルホリンの混合比率としては１０−
２〜１０″′！１の範囲が好ましいことがわかる。
ジオキソラン″１”に対するＮ−メチルモルボリンの混
合比率と、６０℃で３ケ月保存後の電池を一２０℃、３
にΩ負荷で放電した時の放電容量との関係を示す。第３
図からＮ−メチルモルホリンの混合比率としては１０−
２〜１０″′！１の範囲が好ましいことがわかる。
次に、第３の溶媒として誘電率の高いプロピレンカーボ
ネートを加えた例を示す。
ネートを加えた例を示す。
実施例４
電解液組成；ジオキソランとモルホリンとプロピレンカ
ーボネートとを１７０．００１： １の体積比で混合し
た混合溶媒に溶質として過塩素酸リチウムを１モル／乏
溶解したものを電解液とする。
ーボネートとを１７０．００１： １の体積比で混合し
た混合溶媒に溶質として過塩素酸リチウムを１モル／乏
溶解したものを電解液とする。
以下は実施例１と同様である。
この電池を（Ａ４）とする。
実施例５
電解液組成；ジオキソランとＮ−メチルモルホリンとプ
ロピレンカーボネートとを１ ： ０．００１ ：１の
体積比で混合した混合溶媒に溶質として過塩素酸リチウ
ムを１モル／２溶解したものを電解液とする。
ロピレンカーボネートとを１ ： ０．００１ ：１の
体積比で混合した混合溶媒に溶質として過塩素酸リチウ
ムを１モル／２溶解したものを電解液とする。
以下は実施例１と同様である。
この電池を（Ａｓ）とする。
実施例６
電解液組成；ジオキソランとＮ−エチルモルホリンとプ
ロピレンカーボネートとを１ ： ０．００１ ：１の
体積比で混合した混合溶媒に溶質として過塩素酸リチウ
ムを１モル／り溶解したものを電解液°とする。
ロピレンカーボネートとを１ ： ０．００１ ：１の
体積比で混合した混合溶媒に溶質として過塩素酸リチウ
ムを１モル／り溶解したものを電解液°とする。
以下は実施例１と同様である。
この電池を（Ａ６）とする。
比較例２
寛解液組成；ジオキソランとプロピレンカーボネートと
を１＝１の体積比で混合した混合溶媒に溶質として過塩
素酸リチウムを１モル／！溶解したものを電解液とする
。
を１＝１の体積比で混合した混合溶媒に溶質として過塩
素酸リチウムを１モル／！溶解したものを電解液とする
。
以下は実施例１と同様である。
この電池を（Ｂ２）とする。
第４図及び第５図はこれら電池（Ａ４）（Ａｓ）（ＡＳ
）（Ｂ２）の放電特性を示し、第４図は初期放電特性、
第５図は温度６０°Ｃで３ケ月保存後の放電特性である
。尚、放電条件は温度−２０°Ｃ１負荷３にΩとした。
）（Ｂ２）の放電特性を示し、第４図は初期放電特性、
第５図は温度６０°Ｃで３ケ月保存後の放電特性である
。尚、放電条件は温度−２０°Ｃ１負荷３にΩとした。
又、第６図は実施例５に示す三成分混合溶媒において、
ジオキソラン″１”及びプロピレンカーボネート“１”
に対するＮ−メチルモルホリンの混合比率と、６０°Ｃ
で３ケ月保存後の電池を一２０℃、３にΩ負荷で放電し
た時の放電容量との関係を示す、第６図からＮ−メチル
モルホリンの混合比率としては１０−２〜１０−５の範
囲が好ましく、第３図に示す二成分混合溶媒の場合と同
様の結果が得られた。
ジオキソラン″１”及びプロピレンカーボネート“１”
に対するＮ−メチルモルホリンの混合比率と、６０°Ｃ
で３ケ月保存後の電池を一２０℃、３にΩ負荷で放電し
た時の放電容量との関係を示す、第６図からＮ−メチル
モルホリンの混合比率としては１０−２〜１０−５の範
囲が好ましく、第３図に示す二成分混合溶媒の場合と同
様の結果が得られた。
尚、第３の溶媒としてプロピレンカーボネートの場合を
例示したが、プロピレンカーボネートに代ってγ−ブチ
ロラクトン、スルホラン、エチレンカーボネート、ジメ
トキシエタン、テトラヒドロフランなども用いることが
できる。
例示したが、プロピレンカーボネートに代ってγ−ブチ
ロラクトン、スルホラン、エチレンカーボネート、ジメ
トキシエタン、テトラヒドロフランなども用いることが
できる。
第１図、第２図、第４図及び第５図から明白なるように
、本発明電池と比較電池とは初期放電特性ではほとんど
差異がないものの、保存特性においては本発明電池の方
が優れた特性を示すことがわかる。
、本発明電池と比較電池とは初期放電特性ではほとんど
差異がないものの、保存特性においては本発明電池の方
が優れた特性を示すことがわかる。
この理由は保存により生成せるジオキンランのカチオン
をモルホリンが捕足し連鎖反応を抑えるためジオキソラ
ンの重合が阻止され、その結果として電解液の劣化が抑
制きれることに起因するものと考えられる。
をモルホリンが捕足し連鎖反応を抑えるためジオキソラ
ンの重合が阻止され、その結果として電解液の劣化が抑
制きれることに起因するものと考えられる。
（ト）発明の効果
上述した如く、溶媒として少くともジオキソランとモル
ホリンとを含む混合溶媒を用いることにより、低温放電
特性及び保存特性に優れた非水電解液電池を得ることが
できるものであり、この種電池の用途拡大に賢するとこ
ろ極めて大である。
ホリンとを含む混合溶媒を用いることにより、低温放電
特性及び保存特性に優れた非水電解液電池を得ることが
できるものであり、この種電池の用途拡大に賢するとこ
ろ極めて大である。
第１図、第２ｒ１！Ｊ、第４図及び第５図は本発明電池
と比較電池との放寛特性比較図であり、第１図及び第４
図は初期特性、第２図及び第５図は保存特性を示す、第
３図及び第６図は各混合溶媒中におけるＮ−メチルモル
ホリンの混合比率と放電容量との関係を示す図である。 （ＡＩ）（Ａ２）（Ａ３）（Ａ４）（Ａｓ）（Ａ６）・
・・本発明電池、（Ｂｌ）（Ｂ２）・・・比較電池。
と比較電池との放寛特性比較図であり、第１図及び第４
図は初期特性、第２図及び第５図は保存特性を示す、第
３図及び第６図は各混合溶媒中におけるＮ−メチルモル
ホリンの混合比率と放電容量との関係を示す図である。 （ＡＩ）（Ａ２）（Ａ３）（Ａ４）（Ａｓ）（Ａ６）・
・・本発明電池、（Ｂｌ）（Ｂ２）・・・比較電池。
Claims (1)
- （１）リチウム又はリチウムを含む合金を活物質とする
負極と、正極と、少くとも一つの溶媒と少くとも一つの
溶質とからなる非水電解液とを備えるものであって、溶
媒が少くともジオキソランとモルホリンとを含む混合溶
媒であることを特徴とする非水電解液電池。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP23033585A JPS6290867A (ja) | 1985-10-16 | 1985-10-16 | 非水電解液電池 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP23033585A JPS6290867A (ja) | 1985-10-16 | 1985-10-16 | 非水電解液電池 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6290867A true JPS6290867A (ja) | 1987-04-25 |
Family
ID=16906225
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP23033585A Pending JPS6290867A (ja) | 1985-10-16 | 1985-10-16 | 非水電解液電池 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6290867A (ja) |
-
1985
- 1985-10-16 JP JP23033585A patent/JPS6290867A/ja active Pending
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