JPS628457B2

JPS628457B2 -

Info

Publication number: JPS628457B2
Application number: JP8170183A
Authority: JP
Inventors: Hisamitsu Inoe; Katsuyuki Tanaka
Original assignee: Sumitomo Durez Co Ltd
Current assignee: Sumitomo Durez Co Ltd
Priority date: 1983-05-12
Filing date: 1983-05-12
Publication date: 1987-02-23
Also published as: JPS59207960A

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は解繊された繊維に樹脂を結合剤として
添加して得られるレジンフエルト用粉末樹脂組成
物に関する。特に後加工時の絞り曲面加工性が優
れ、さらにフエルトの表面の平滑性が良好となる
乾式レジンフエルト用粉末樹脂組成物を提供する
ものである。解繊された天然繊維または合成繊維に樹脂を混
合して得られるフエルトは一般にレジンフエルト
と呼ばれる。レジンフエルト用組成物には、通常繊維100重
量部に対し、結合剤としてのフエノール樹脂を10
〜30重量部配合する。得られたレジンフエルトは
キユアフエルトとセミキユアフエルトに分けられ
る。キユアフエルトは、一般にそのままクツシヨ
ン材、吸音材または断熱材として使用される。セ
ミキユアフエルトは、後工程でさらに加熱、加圧
により硬質の成形物とされ、自動車の天井材、ダ
ツシユボードなどの基材として使用される。レジンフエルトの製造設備はたとえば、特公昭
44−4876号公報において開示されている。発明者らはすでに新規なレジンフエルトの製造
方法として、このような設備による場合、かさ密
度が0.29ｇ／cm³以上で、0.36ｇ／cm³以下のフエノ
ール樹脂を使用する製造方法を開示した（特開昭
57−95363号公報）。この発明によれば製造設備と
製造されたレジンフエルトとの離型がしにくいと
いう点は改善されている。一方、レジンフエルト自体の深絞り加工性、曲
面性の改良方法として、特公昭57−50192号公報
がある。しかしながら、この方法は添加配合する
熱可塑性樹脂の粒度が粗いため、フエノール樹脂
との均一混合性に問題があり、また熱可塑性樹脂
の分子内に水酸基を有するため、保存性が悪い欠
点があつた。そこで本発明者らは鋭意検討した結果、フエノ
ール樹脂100重量部に対してポリオレフイン系樹
脂を３〜150重量部含有せしめ、かつかさ密度が
0.29〜0.45ｇ／cm³である粉末樹脂組成物を使用す
ると、上記欠点を克服し、成形時の絞り加工性、
表面の平滑性が優れたレジンフエルトが得られる
ことを見出した。本発明で使用されるフエノール樹脂はノボラツ
ク型フエノール樹脂、固形レゾール型フエノール
樹脂およびノボラツク型フエノール樹脂と固形レ
ゾール型フエノール樹脂の混合物のいずれの樹脂
も使用可能である。ノボラツク型フエノール樹脂は１種またはそれ
以上のフエノール類と、１種またはそれ以上のア
ルデヒド系物質とを酸触媒を用いて反応させた熱
硬化性縮合生成物であり、通常硬化剤としてヘキ
サメチレンテトラミン（以下ヘキサミンと略記す
る）を添加し、このままあるいは更に通常滑剤、
充填剤などの添加剤を加えたものである。また固形レゾール型フエノール樹脂は１種また
はそれ以上のフエノール類と、１種またはそれ以
上のアルデヒド系物質とをアルカリ触媒を用いて
反応させた熱硬化性縮合生成物で、このままある
いは更に滑剤、充填剤などの添加物を加えたもの
である。ここでフエノール樹脂の原料として用いられる
フエノール類は、フエノール、クレゾール、キシ
レノール、レゾルシン、ハイドロキノン、パラ−
ｔ−ブチルフエノールなどで、またアニリン、尿
素、メラミン、カシユーなどを存在せしめたもの
も使用できる。アルデヒド系物質はホルマリン、
パラホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、フル
フラールなどである。またフエノールとアルデヒド系物質との反応触
媒は、ノボラツク型フエノール樹脂の場合、一般
に硫酸、塩酸、リン酸などの無機酸、ギ酸、酢
酸、シユウ酸、パラトルエンスルホン酸などの有
機酸等の酸性物質および有機金属酸塩、またレゾ
ール型フエノール樹脂の場合、ナトリウム、カリ
ウムなどのアルカリ金属の酸化物、水酸化物また
は炭酸塩、カルシウム、マグネシウムなどのアル
カリ土類金属の酸化物または水酸化物、アンモニ
ア、トリエチルアミン、トリエタノールアミンな
どの含窒素化合物などの単独または混合物が使用
される。本発明におけるポリオレフイン系樹脂とは、繊
維やフエノール樹脂とは特に反応しないもので、
通常の固形状のポリエチレン、ポリプロピレン等
であり、これの１種またはそれ以上の混合物が使
用できる。ポリエチレンはクロルスルホン化ポリ
エチレン、塩素化ポリエチレン等の誘導体および
エチレン酢酸ビニル共重合体、エチレンアクリレ
ート共重合体、エチレンアクリル酸共重合体、エ
チレンプロピレン共重合体等の各種エチレン共重
合体も含まれる。低密度のポリエチレンはJIS Ｋ
−6760に準じて測定したメルトインデツクス（以
下、MIと略記する）が0.35〜35が好ましい。MI
が0.35未満の場合、繊維との親和性が低下し、硬
化性と強度が極端に低下する。一方、MIが35以
上では、ポリエチレンの粉砕加工性を阻害し、ま
たフエルトの成形が首尾よくできない。また高密
度のポリエチレンはMIが0.35〜７が好ましい。
MIがこの範囲外では低密度の場合と同様の欠点
を生ずる。一方ポリプロピレンはクロルスルホン化ポリプ
ロピレンまたは塩素化ポリプロピレン等の誘導体
およびエチレンプロピレン共重合体、塩化ビニル
ポリプロピレン共重合体等の各種プロピレン共重
合体も含まれる。ここでポリプロピレンはJIS Ｋ
−6758に準じて測定したメルトフローインデツク
ス（以下、MFIと略記する）が0.2〜８のものが
好ましい。MFIがこの範囲外ではポリエチレンの
場合と同様の欠点を生ずる。これらのポリオレフイン系樹脂のフエノール樹
脂への配合量は、フエノール樹脂100重量部に対
して３〜150重量部が好ましい。３重量部未満の
場合、レジンフエルト成形時の絞り曲面加工性と
表面の平滑性の向上効果が低く、また150重量部
を越えるとセパレーシヨンが起きやすく、またレ
ジンフエルトの強度が極端に低下する。フエノール樹脂とポリオレフイン系樹脂との混
合方法にはいろいろ考えられる。たとえば各々を
前述のかさ密度の範囲内にあるフエノール樹脂と
ポリオレフイン系樹脂とを所定の重量比にミキサ
ーで均一に混合する方法がある。あるいはフエノ
ール樹脂とポリオレフイン系樹脂とを所定の重量
比に混合して粉砕して上述のかさ密度の配合物得
る方法がある。またフエノール樹脂とポリオレフ
イン系樹脂とを所定の重量比に混合してロール掛
けし、これを粉砕して上述の配合物を得る方法も
ある。これらの諸例にとどまらず、いかなる方法
をとつても、要はフエノール樹脂とポリオレフイ
ン系樹脂とが特定された配合比であつて、その結
果得られた粉末樹脂組成物のかさ密度は0.29〜
0.45ｇ／cm³という限定された条件においてレジン
フエルトの特性が良好となる。かさ密度が0.29
ｇ／cm³未満の場合、搬送機の上部ベルトとの、ま
た0.45ｇ／cm³を越える場合、搬送機の下部ベルト
との離型性が悪化する。ここでポリオレフイン系
樹脂が存在しない場合、例えば特開昭57−95363
号公報ではかさ密度の良好な範囲は0.29〜0.3681
cm³である。本発明において、このかさ密度の有効
範囲が広くできる理由の一つは、ポリオレフイン
系樹脂の存在により組成物を構成する物質相互間
の粘結力が増大したためと考えられる。つぎに本発明の実施例をあげてさらに説明する
が、これらによつて本発明は限定されるものでは
ない。また各実施例および比較例に記載される
「部」および「％」はすべて「重量部」および
「重量％」を示す。製造例１還流冷却器および撹拌機付きの反応釜に、フエ
ノール1000部、37％ホルマリン690部および35％
塩酸２部を仕込み後、95〜100℃にて４時間還流
反応後、更に真空下で約５時間脱水後反応釜から
取出し、冷却後融点85℃、水分0.4％の常温で固
形のノボラツク型フエノール樹脂を得た。製造例２還流冷却器および撹拌機付きの反応釜に、フエ
ノール1000部、37％ホルマリン1380部および25％
水酸化ナトリウム50部と25％アンモニア水150部
を仕込み後、95〜100℃にて30分間還流反応後、
更に真空下で約３時間脱水後反応釜から取出し、
急冷後融点75℃、水分0.9％の淡黄色の常温で固
形のレゾール型フエノール樹脂を得た。実施例１製造例１において得られたノボラツク型フエノ
ール樹脂100部に対して、ヘキサミン10部、パラ
オキシ安息香酸２部を配合して粉砕機にて粉砕
し、かさ密度が0.32ｇ／cm³のノボラツク樹脂粉末
を得た。一方、MIが25で平均分子量が18000の低
密度ポリエチレンを粉砕機にて粉砕し、かさ密度
が0.32ｇ／cm³のポリエチレン粉末を得た。さらに
前述のノボラツク樹脂粉末112部に対して、ポリ
エチレン粉末100部をミキサーにて充分混合し、
かさ密度が0.32ｇ／cm³の粉末樹脂組成物を得た。実施例２製造例１において得られたノボラツク型フエノ
ール樹脂100部に対して、ヘキサミン10部、パラ
オキシ安息香酸1.5部およびMIが５で平均分子量
が15000である高密度ポリエチレン67部を配合し
て粉砕機にて粉砕混合し、かさ密度が0.42ｇ／cm³
の粉末樹脂組成物を得た。実施例３製造例１において得られたノボラツク型フエノ
ール樹脂100部に対して、ヘキサミン10部、パラ
オキシ安息香酸2.5部およびMFIが４で平均分子
量が100000であるポリプロピレン120部をミキサ
ーにて充分混合し、さらにロール掛けを行ない、
粉砕機にて粉砕し、かさ密度が0.37ｇ／cm³の粉末
樹脂組成物を得た。実施例４製造例１において得られたノボラツク型フエノ
ール樹脂40部、製造例２において得られた固形レ
ゾール型樹脂60部、パラオキシ安息香酸２部およ
びMIが20で平均分子量が25000の低密度ポリエチ
レン30部を配合して粉砕機にて混合粉砕し、かさ
密度が0.38ｇ／cm³の粉末樹脂組成物を得た。実施例５製造例２において得られた固形レゾール型フエ
ノール樹脂100部、パラオキシ安息香酸２部およ
びMIが２で平均分子量が12000の高密度ポリエチ
レン５部を配合して粉砕機にて粉砕し、かさ密度
が0.44ｇ／cm³の粉末樹脂組成物を得た。比較例１製造例１において得られたノボラツク型フエノ
ール樹脂100部に対して、ヘキサミン10部、パラ
オキシ安息香酸２部およびMIが25で平均分子量
が18000の低密度ポリエチレン230部を配合して粉
砕機にて混合粉砕し、かさ密度が0.26ｇ／cm³の粉
末樹脂組成物を得た。比較例２製造例１において得られたノボラツク型フエノ
ール樹脂100部に対して、ヘキサミン10部および
MIが５で平均分子量が15000である高密度ポリエ
チレン２部を配合して粉砕機にて混合粉砕し、か
さ密度が0.48ｇ／cm³の粉末樹脂組成物を得た。比較例３製造例１において得られたノボラツク型フエノ
ール樹脂100部に対して、ヘキサミン10部および
MIが60で平均分子量が10000の低密度ポリエチレ
ン100部を配合して粉砕機により混合粉砕し、か
さ密度が0.28ｇ／cm³の粉末樹脂組成物を得た。比較例４製造例１において得られたノボラツク型フエノ
ール樹脂100部に対して、ヘキサミン10部および
MFIが0.1で平均分子量が150000のポリプロピレ
ン67部を配合して粉砕機により混合粉砕し、かさ
密度が0.47ｇ／cm³の粉末樹脂組成物を得た。比較例５製造例１において得られたノボラツク型フエノ
ール樹脂80部に対して、製造例２において得られ
た固形レゾール型フエノール樹脂20部、ヘキサミ
ン５部およびMIが25で平均分子量が18000の低密
度ポリエチレン160部を配合して粉砕機にて混合
粉砕し、かさ密度が0.50ｇ／cm³の粉末樹脂組成物
を得た。比較例６製造例１において得られたノボラツク型フエノ
ール樹脂100部に対して、ヘキサミン10部および
分子内に水酸基を有するポリエチレン100部を配
合して粉砕機にて粉砕混合し、かさ密度が0.48の
粉末樹脂組成物を得た。解繊した繊維100部に対し、実施例１、２、
３、４、５および比較例１、２、３、４、５、６
において得られた樹脂粉末各20部を各々別々に配
合し、フリース製造機により厚みが約10cmのマツ
ト状のフリースを形成した後、加熱炉において
150℃にて90秒間加熱して厚さが３cmのセミキユ
アフエルトを得た。次にこのセミキユアフエルトをプレスにそう入
し、熱盤温度200℃、加圧力10Kg／cm²、加圧時間
が各々30、60秒間の各条件で加圧成形し、比重が
0.79〜0.81、厚みが3.0〜3.2mmの成形フエルトを
得た。この場合の成形フエルトの表面の平滑性と
耐屈曲性を観察した。一方、これらの成形フエル
トより、長さ20cm、幅５cmのテストピースを採取
し、万能試験機にてスパン15cm、クロスヘツド降
下速度50mm／分にて曲げ試験を行ない、破壊時の
曲げ強さと弾性率を求めた。第１表に成形フエル
トの表面の平滑性と耐屈曲性の良否、および曲げ
強さと弾性率の測定結果を示した。本発明におけ
る実施例はいずれも良好な特性を示した。

【表】

Claims

【特許請求の範囲】１フエノール樹脂100重量部に対して、ポリオ
レフイン系樹脂を３〜150重量部含有し、全体の
かさ密度を0.29〜0.45ｇ／cm³とした乾式フエルト
用粉末樹脂組成物。２ポリオレフイン系樹脂が低密度ポリエチレ
ン、高密度ポリエチレン、ポリプロピレンないし
それらの変性樹脂から選ばれた樹脂である特許請
求の範囲第１項記載の粉末樹脂組成物。３低密度ポリエチレンないしその変性樹脂のメ
ルトインデツクスが0.35〜35である特許請求の範
囲第２項記載の粉末樹脂組成物。４高密度ポリエチレンないしその変性樹脂のメ
ルトインデツクスが0.35〜７である特許請求の範
囲第２項記載の粉末樹脂組成物。５ポリプロピレンないしその変性樹脂のメルト
フローインデツクスが0.2〜８である特許請求の
範囲第２項記載の粉末樹脂組成物。６フエノール樹脂がノボラツク型フエノール樹
脂である特許請求の範囲第１項記載の粉末樹脂組
成物。７フエノール樹脂が固形レゾール型フエノール
樹脂である特許請求の範囲第１項記載の粉末樹脂
組成物。８フエノール樹脂がノボラツク型フエノール樹
脂と固形レゾール型フエノール樹脂の混合樹脂で
ある特許請求の範囲第１項記載の粉末樹脂組成
物。