JPS62726B2 - - Google Patents

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JPS62726B2
JPS62726B2 JP53125436A JP12543678A JPS62726B2 JP S62726 B2 JPS62726 B2 JP S62726B2 JP 53125436 A JP53125436 A JP 53125436A JP 12543678 A JP12543678 A JP 12543678A JP S62726 B2 JPS62726 B2 JP S62726B2
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JP
Japan
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activated carbon
gas
acid
bromine
supported
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JP53125436A
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JPS5551422A (en
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Hiroshi Nishino
Norio Aibe
Bunichi Ogino
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Takeda Pharmaceutical Co Ltd
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Takeda Chemical Industries Ltd
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Priority to US06/083,948 priority patent/US4256728A/en
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Publication of JPS62726B2 publication Critical patent/JPS62726B2/ja
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    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
    • B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
    • B01D53/02—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols by adsorption, e.g. preparative gas chromatography

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  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Biomedical Technology (AREA)
  • Environmental & Geological Engineering (AREA)
  • Treating Waste Gases (AREA)
  • Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
  • Disinfection, Sterilisation Or Deodorisation Of Air (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】
本発明は、硫化水素、メルカプタン類、スルフ
イド類、ジスルフイド類、アンモニア、アミン類
などの悪臭成分を多種含有する悪臭ガスを効率よ
く脱臭する方法に関する。 屎尿処理場、下水処理場、ごみ処理場、動物飼
育室などにおいては、悪臭を呈する硫化水素、メ
ルカプタン類、スルフイド類、ジスルフイド類、
アンモニア、アミン類など多種の悪臭成分を含有
する排ガスの発生が避けられない。 個々の悪臭成分の脱臭剤ないし脱臭方法につい
てはそれぞれ研究がなされ、それなりの効果をあ
げているが、悪臭成分を多数、同時に含有するガ
スを脱臭しようとした場合、単に個々の脱臭剤の
混合物でガスを処理しても悪臭は充分には除去さ
れない。たとえば、アルカリ−酸吸収法、湿式酸
化法、オゾン酸化法、活性炭吸着法、燃焼法など
種々の方法が試みられてはいるが、これらの従来
法では、未だ完全にはその目的を達成することは
できない。 本発明者らは、このような事情に鑑み、種々検
討した結果、多悪臭成分含有ガスに対しても完全
な脱臭効果を発揮する脱臭システムを見出した。 すなわち、本発明は、硫化水素および／また
はメルカプタン類、スルフイド類および／また
はジスルフイド類およびアンモニアおよび／ま
たはアミン類を主要悪臭成分とするガスを、ま
ず活性炭に接触させた後、酸を担持した活性炭
または粘度鉱物に接触させ、ついで臭素または
塩素の存在下活性炭と接触させることを特徴とす
る脱臭方法である。 本発明において、脱臭の対象となる悪臭成分と
してのメルカプタン類としては、たとえばメチル
メルカプタン、エチルメルカプタン、プロピルメ
ルカプタンなどのアルキルメルカプタン、フエニ
ルメルカプタンなどのアリールメルカプタンがあ
げられる。スルフイド類としては、たとえば、硫
化メチル、硫化エチルなどの硫化アルキル、硫化
フエニルなどの硫化アリールなどがあげられる。
ジスルフイド類としては、たとえば、二硫化メチ
ル、二硫化エチルなどの二硫化アルキルがあげら
れる。アミン類としては、たとえば、メチルアミ
ン、エチルアミンなどのアルキルアミン、ジメチ
ルアミン、ジエチルアミン、メチルエチルアミン
などのジアルキルアミン、トリメチルアミン、ジ
メチルエチルアミン、トリエチルアミンなどのト
リアルキルアミン、ヒドラジン、メチレンジアミ
ンなどのアルキレンジアミン、ヒドロキシルアミ
ン、メタノールアミン、エタノールアミンなどの
ヒドロキシアルキルアミン、アニリンなどのアリ
ールアミン、ピリジン、ピロール、インドール、
スカトールなどの含窒素複素環式化合物などがあ
げられる。 本発明においては、悪臭ガスはまず活性炭と接
触させられる。ここに使用される活性炭は、木
炭、コークス、ヤシガラ、樹脂などを原料として
公知の方法により賦活されたもので、その比表面
積が200〜2000m2／ｇのものであれば、いかなる
ものでもよい。 活性炭と接触させられたガスはついで酸を担持
した活性炭または粘土鉱物と接触させられる。
こゝにおいて使用される酸を担持した活性炭また
は粘土鉱物としては、たとえば硫酸、リン酸など
の無機酸、たとえばシユウ酸、クエン酸などの有
機酸を活性炭（比表面積200〜2000m2／ｇ）、また
はアロフエン、珪藻土、頁岩、沸石などの粘土鉱
物に担持させたものがあげられる。 アロフエンは、非晶質のアルミノケイ酸塩で、
日本をはじめ世界の火山地帯に分布する火山灰土
の一種である。日本に産する天然のアロフエンと
しては、たとえば、北上土、寺内土、大沢土、倉
吉土、小波瀬土、鹿沼土、日向土などがあげられ
る。 珪藻土は、珪藻と呼ばれる藻類の遺がいが海底
に沈積してできたSiO3・xH2Oを主成分とする非
晶質の粘土で、天然物そのままあるいは、それを
200〜900℃で焼成したものがあげられる。 頁岩は、火山灰土が海底で圧縮されて層状に固
化した粘土で、主成分はSiO2およびAl2O3で示さ
れる。焼成によつて膨脹脱ガスし、多孔質の軽石
状のものとなる性質があるので、特に焼成したも
のが好ましい。 沸石は、火山灰土が結晶化した天然のもので、
山形県、島根県などで産出され、なかでもモルデ
ナイト、クリノプチオライト、フイリツプサイト
などが好ましい。 活性炭または粘土鉱物に対する酸の担持量は、
１〜40重量％の範囲が好ましい。酸を担持せしめ
る方法としては、たとえば担持を酸水溶液に浸し
て該担持に酸を含浸せしめ、ついで必要により乾
燥する方法、該担体に酸もしくは酸水溶液を散布
し、必要により乾燥する方法などがあげられる。 酸担持活性炭または粘土鉱物と接触させられた
ガスは、さらに、臭素または塩素の存在下活性炭
と接触させられる。ガスを臭素または塩素の存在
下活性炭と接触させる態様としては、たとえば、
(ア) ガスに塩素または臭素を添加しこれを活性炭
に接触させる方法、(イ) ガスをクロロまたはブロ
モイソシアヌル酸またはその塩に接触させたのち
活性炭と接触させる方法、(ウ) ガスを臭素を担持
した活性炭に接触させる方法などがあげられる。 前記(ア)の方法において用いる塩素源としては、
液化塩素ボンベを用いる方法、次亜塩素酸塩、亜
塩素酸塩、塩素酸塩などに塩酸、硫酸、硝酸など
の酸を加える方法など通常の塩素発生方法があげ
られる。特に次亜塩素酸ソーダに硫酸を加える方
法が経済的で好ましい。 また臭素源としては、液体臭素を気化させて用
いる方法、次亜臭素酸塩に塩酸、硫酸、硝酸など
の酸を加える方法、臭化カリなどの臭素化合物に
硝酸、過酸化水素、過硫酸アンモンなどの酸化剤
を加える方法など通常の臭素発生方法があげられ
る。特に次亜臭素酸ソーダに硫酸を加える方法が
経済的で好ましい。 塩素または臭素の必要量は、被処理ガス中に含
まれる悪臭成分の１モルに対して0.2〜１モル程
度が好ましい。 (イ)のクロロまたはブロモイソシアヌル酸および
その塩類としては、たとえば、モノクロロまたは
ブロモイソシアヌル酸、ジクロロまたはブロモイ
ソシアヌル酸、トリクロロまたはブロモイソシア
ヌル酸およびそれらのアルカリ金属塩などがあげ
られる。クロロまたはブロモイソシアヌル酸また
はその塩にガスを接触させる場合、ガスの空間速
度は500〜500000hr-1、好ましくは、1000〜
250000hr-1であり、接触温度は100℃以下、好ま
しくは５〜50℃である。 上記(ウ)において使用される臭素を担持した活性
炭としては、活性炭（比表面積200〜2000m2／
ｇ）に活性炭の比表面積m2当り臭素として0.02〜
0.40mgを担持したものが好適に使用される。活性
炭に臭素を坦持させる方法としては、例えば(i)
臭素ガスを含有したキヤリヤーガスを活性炭に接
触させることによりなる気相吸着法、(ii) 臭素水
に活性炭を浸漬することによりなる液相吸着法、
(iii) 液体臭素を活性炭に直接散布して吸着させる
方法などがあげられる。 本発明において脱臭対象の悪臭ガスを活性炭、
酸担持活性炭または粘土鉱物および臭素担持活性
炭に接触させる場合の気固接触形成は、移動層ま
たは固定層が好ましく、各吸着剤層におけるガス
の空間速度は、約50〜10000hr-1、好ましくは約
360〜7200hr-1である。また接触温度は、約０〜
100℃好ましくは、15〜50℃である。 本発明において、、、のガスの処理順序
は特に重要で、それ以外の順序では効果は半減す
る。 本発明において、上記悪臭成分以外にアルデヒ
ド類（たとえばホルムアルデヒド、アセトアルデ
ヒドなどのアルキルアルデヒドなど）、脂肪酸類
（たとえばギ酸、酢酸、酪酸などのアルキルカル
ボン酸など）、ケトン類（たとえばアセトン、メ
チルエチルケトンなどのアルキルケトン類な
ど）、炭化水素類（たとえばペンタン、ヘキサン
などの脂肪族炭化水素類、ベンゼン、トルエン、
キシレンなどの芳香族炭化水素類など）などを含
有する場合にも、上記の脱臭方法で殆んど完全脱
臭を果すことができるが、必要によりさらに最後
に活性炭で処理することにより完壁な脱臭が可能
である。 実施例 １ 活性炭Ａ：４〜６メツシユの粒状活性炭（BET
比表面積1240m2／ｇ） 硫酸担持活性炭Ｂ：活性炭Ａに硫酸を10wt％担持
したもの（含水率35wt％） 臭素荘持活性炭Ｃ：活性炭Ａに臭素を10wt％担持
したもの（含水率１wt％） 硫酸担持ゼオライトＤ：４〜６メツシユの天然ゼ
オライト（ジークライト工業製）に硫酸を10wt
％担持したもの（含水率15wt％） 径４cmの塩ビ製カラム〜XIIの各カラムにガス
入口側からガス出口側へと各吸着剤Ａ〜Ｄを第１
表に示すような順序でそれぞれ30cm層高になるよ
う充填した。 これら各カラムにH2S 5ppm、CH3SH
0.8ppm、（CH3）2S 0.2ppm、（CH3）2S2
0.1ppm、NH3 1.3ppmおよび（CH3）3N 0.2ppm
を含有する大気（相対湿度−80％）を線流速30
cm／secで流通し、カラム出口ガスの臭気を調べ
るとともに、リーク成分をガスクロで判別し、そ
の結果を第１表に示す。
【表】
【表】 実施例 ２ 径10cmの塩ビ製カラムのガス入口側に実施例１
の活性炭Ａを2.4、中間層（その１）に実施例
１の硫酸担持ゼオライトを2.4、中間層（その
２）に実施例１の臭素担持活性炭Ｃを1.2、さ
らにガス出口側に４〜６メツシユの粒状活性炭
（BET比表面積1360m2／ｇ）を2.4充填した。こ
のカラムに下水処理場の沈砂池の換気ガスを大気
温度で線流速30cm／secで流通した。このガス中
には、下記のような成分が含有されていた。（い
ずれも平均濃度を示す。） 硫化水素：41ppb、メチルメルカプタン：
40ppb、硫化メチル：20ppb、二硫化メチル：
15ppb、アンモニア：185ppb、トリメチルアミ
ン：3.5ppb、ベンゼン：17ppb、トルエン
128ppb、キシレン：91ppb、エチルトルエン：
41ppb、トリメチルベンゼン：64ppb、その他の
芳香族炭化水素：約150ppb （その他、アルデヒド類、ハロゲン化炭化水素
類、フエノール類など多数の成分を含む） このカラム出口ガスは、180日間連続運転後も
無臭で、硫化水素、メチルメルカプタン、硫化メ
チル、アンモニアおよびトリメチルアミンの濃度
は、いずれも0.5ppb以下であつた。 実施例 ３ 実施例１のカラムNo.において、臭素担持活性
炭Ｃの代りに、活性炭Ａを30cm層高になるように
充填して、活性炭Ｂの充填層出口ガスに臭素ガス
を1ppm混入し、実施例１と同様にしてテストを
行なつたところ、120日後もカラム出口ガスは無
臭で脱臭効果は良好であつた。 また上記のテストにおいて臭素ガスの代りに塩
素ガスを1ppm混入し、同様なテストを行なつた
ところ、上記と同様の脱臭効果があつた。 実施例 ４ 実施例１のカラムNo.の臭素担持活性炭Ｃの代
りに、活性炭Ａを30cm層高になるように充填し、
活性炭層Ｂの出口と活性炭Ｃに代えて設けた活性
炭Ａを結ぶ40mmφの塩ビパイプに約15cmの間隙を
設け、その空間にトリクロロイソシアヌル酸錠剤
（30mmφ×14mmＬ）を10個入れて、実施例１と同
様にしてテストを行つたとところ50日後もカラム
出口は無臭であつた。

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. １ 硫化水素および／またはメルカプタン類、
    スルフイド類および／またはジスルフイド類お
    よびアンモニアおよび／またはアミン類を主要
    悪臭成分とするガスを、まず活性炭と接触させ
    た後、酸を担持した活性炭または粘土鉱物と接
    触させ、ついで臭素または塩素の存在下活性炭
    と接触させることを特徴とする脱臭方法。
JP12543678A 1978-10-11 1978-10-11 Deodorization Granted JPS5551422A (en)

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