JPS62725B2 - - Google Patents
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- JPS62725B2 JPS62725B2 JP53125435A JP12543578A JPS62725B2 JP S62725 B2 JPS62725 B2 JP S62725B2 JP 53125435 A JP53125435 A JP 53125435A JP 12543578 A JP12543578 A JP 12543578A JP S62725 B2 JPS62725 B2 JP S62725B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- gas
- activated carbon
- bromine
- columns
- chlorine
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
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- Treating Waste Gases (AREA)
- Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
Description
本発明は、ガス中の硫化水素、メルカプタン
類、サルフアイド類、アンモニア、アミン類など
の悪臭成分を除去する方法に関する。 し尿処理場、下水処理場、ごみ処理場、動物飼
育室、紙パルプ工場、ビスコースレーヨン工場、
食品工場、医薬工場、石油化学工場などにおいて
は、悪臭を呈する硫化水素、メルカプタン類、サ
ルフアイド類、ジサルフアイド類、アンモニア、
アミン類などを含有するガスの発生を伴う。 従来より活性炭を用いてガス中の種々の悪臭成
分を吸着除去する方法が知られているが、これら
悪臭成分のうち、低級メルカプタン類（メチルメ
ルカプタン、エチルメルカプタンなど）、低級サ
ルフアイド類（硫化メチル、硫化エチルなど）、
低級ジサルフアイド類（二硫化メチル、二硫化エ
チルなど）、アンモニアおよび低級アミン類（モ
ノメチルアミン、ジメチルアミン、トリメチルア
ミン、モノエチルアミンなど）は、通常の活性炭
では、吸着容量が小さいか、ほとんど吸着しない
ため、これらの成分を含む悪臭ガスを完成に脱臭
することはできなかつた。 本発明者らは、上記欠点に鑑み種々検討した結
果、硫化水素、メルカプタン類、サルフアイド
類、ジサルフアイド類、アンモニア、アミン類を
悪臭成分として含有するガスに塩素または臭素を
添加して活性炭に接触させることによつて効率よ
く脱臭できることを見出した。 すなわち、本発明は、硫化水素、メルカプタン
類、サルフアイド類、ジサルフアイド類、アンモ
ニア、アミン類のうち少なくとも一つを主要悪臭
成分とするガスに塩素および／または臭素を添加
し、ついで活性炭に接触させることを特徴とする
悪臭を除去する方法である。 本発明の方法において、除去の対照となる悪臭
成分としてのメルカプタン類としては、たとえば
メチルメルカプタン、エチルメルカプタン、プロ
ピルメルカプタンなどのアルキルメルカプタン、
フエニルメルカプタンなどのアリールメルカプタ
ンがあげられ、サルフアイド類としては、たとえ
ば硫化メチル、硫化エチルなどのアルキルサルフ
アイド、硫化フエニルなどのアリールサルフアイ
ドなどがあげられ、ジサルフアイド類としては、
たとえば二硫化メチル、二硫化エチルなどのアル
キルジサルフアイド、二硫化フエニルなどのアリ
ールジサルフアイドがあげられ、アミン類として
は、たとえばメチルアミン、エチルアミン、プロ
ピルアミンなどのアルキルアミン、ジメチルアミ
ン、ジエチルアミン、メチルエチルアミンなどの
ジアルキルアミン、トリメチルアミン、ジメチル
エチルアミン、トリエチルアミンなどのトリアル
キルアミン、ヒドラジン、メチレンジアミンなど
のアルキレンジアミン、ヒドロキシルアミン、メ
タノールアミン、エタノールアミンなどのヒドロ
キシアルキルアミン、アニリンなどのアリールア
ミン、ピリジン、ピロール、インドール、スカト
ールなどの含窒素複素環式化合物などがあげられ
る。 本発明の方法において、塩素源としては、液化
塩素ボンベを用いる方法、次亜塩素酸塩、亜塩素
酸塩、塩素酸塩などに塩酸、硫酸、硝酸などの酸
を加える方法など通常の塩素発生方法があげられ
る。特に次亜塩素酸ソーダに硫酸を加える方法が
経済的で好ましい。 また臭素源としては、液体臭素を気化させて用
いる方法、次亜臭素酸塩に塩酸、硫酸、硝酸など
の酸を加える方法、臭化カリなどの臭素化合物に
硝酸、過酸化水素、過硫酸アンモンなどの酸化剤
を加える方法など通常の臭素発生方法があげられ
る。特に次亜臭素酸ソーダに硫酸を加える方法が
経済的で好ましい。 塩素または臭素の必要量は、被処理ガス中に含
まれる硫化水素、メルカプタン類、サルフアイド
類、ジサルフアイド類、アンモニア、アミン類の
量により異なり、これら悪臭成分の１モルに対し
て0.5モル以上である。 被処理ガスに塩素または臭素を添加した後、塩
素、臭素、被処理ガスに対して化学的に安定なガ
ラス製充填剤、磁製充填剤、樹脂製充填剤、天然
粘土鉱物充填剤などの充填層を通すことにより塩
素または臭素と被処理ガスとの接触効率を向上さ
せることができる。 本発明において使用される活性炭は、木炭、コ
ークス、ヤシガラ、樹脂などを原料として、公知
の方法により賦活されたもので、その比表面積が
200〜2000m2／ｇのものであれば、いかなるもの
でもよい。 被処理ガスを活性炭に接触させる場合、ガスの
空間速度は、50〜50000hr-1、好ましくは200〜
15000hr-1であり、また接触温度は80℃以下、好
ましくは５〜50℃である。この際、ガスと活性炭
との気固接触方式は、移動床、流動床、固定床な
どいずれであつてもよい。 以下に実施例を記載して本発明をより具体的に
説明する。 実施例 １ 1.6cmφのガラス製カラムＡおよびＢそれぞれ
に、ガス入口側に1.5mmφのガラス球４mlとガス
出口側に16〜24meshの活性炭ａ（BET比表面積
1250m2／ｇ）４mlを充填した。 これらのカラムＡおよびＢにCH3SH−1.0ppm
を含有する25℃の大気（相対湿度80％）を線流速
40cm／secで流通し、カラムＡの入口ガスにはCl2
−5000ppm含有の窒素ガスを10ml／minを混合し
た。 カラムＡおよびＢにおけるCH3SH除去率の経
時変化は、第１表の通りである。
類、サルフアイド類、アンモニア、アミン類など
の悪臭成分を除去する方法に関する。 し尿処理場、下水処理場、ごみ処理場、動物飼
育室、紙パルプ工場、ビスコースレーヨン工場、
食品工場、医薬工場、石油化学工場などにおいて
は、悪臭を呈する硫化水素、メルカプタン類、サ
ルフアイド類、ジサルフアイド類、アンモニア、
アミン類などを含有するガスの発生を伴う。 従来より活性炭を用いてガス中の種々の悪臭成
分を吸着除去する方法が知られているが、これら
悪臭成分のうち、低級メルカプタン類（メチルメ
ルカプタン、エチルメルカプタンなど）、低級サ
ルフアイド類（硫化メチル、硫化エチルなど）、
低級ジサルフアイド類（二硫化メチル、二硫化エ
チルなど）、アンモニアおよび低級アミン類（モ
ノメチルアミン、ジメチルアミン、トリメチルア
ミン、モノエチルアミンなど）は、通常の活性炭
では、吸着容量が小さいか、ほとんど吸着しない
ため、これらの成分を含む悪臭ガスを完成に脱臭
することはできなかつた。 本発明者らは、上記欠点に鑑み種々検討した結
果、硫化水素、メルカプタン類、サルフアイド
類、ジサルフアイド類、アンモニア、アミン類を
悪臭成分として含有するガスに塩素または臭素を
添加して活性炭に接触させることによつて効率よ
く脱臭できることを見出した。 すなわち、本発明は、硫化水素、メルカプタン
類、サルフアイド類、ジサルフアイド類、アンモ
ニア、アミン類のうち少なくとも一つを主要悪臭
成分とするガスに塩素および／または臭素を添加
し、ついで活性炭に接触させることを特徴とする
悪臭を除去する方法である。 本発明の方法において、除去の対照となる悪臭
成分としてのメルカプタン類としては、たとえば
メチルメルカプタン、エチルメルカプタン、プロ
ピルメルカプタンなどのアルキルメルカプタン、
フエニルメルカプタンなどのアリールメルカプタ
ンがあげられ、サルフアイド類としては、たとえ
ば硫化メチル、硫化エチルなどのアルキルサルフ
アイド、硫化フエニルなどのアリールサルフアイ
ドなどがあげられ、ジサルフアイド類としては、
たとえば二硫化メチル、二硫化エチルなどのアル
キルジサルフアイド、二硫化フエニルなどのアリ
ールジサルフアイドがあげられ、アミン類として
は、たとえばメチルアミン、エチルアミン、プロ
ピルアミンなどのアルキルアミン、ジメチルアミ
ン、ジエチルアミン、メチルエチルアミンなどの
ジアルキルアミン、トリメチルアミン、ジメチル
エチルアミン、トリエチルアミンなどのトリアル
キルアミン、ヒドラジン、メチレンジアミンなど
のアルキレンジアミン、ヒドロキシルアミン、メ
タノールアミン、エタノールアミンなどのヒドロ
キシアルキルアミン、アニリンなどのアリールア
ミン、ピリジン、ピロール、インドール、スカト
ールなどの含窒素複素環式化合物などがあげられ
る。 本発明の方法において、塩素源としては、液化
塩素ボンベを用いる方法、次亜塩素酸塩、亜塩素
酸塩、塩素酸塩などに塩酸、硫酸、硝酸などの酸
を加える方法など通常の塩素発生方法があげられ
る。特に次亜塩素酸ソーダに硫酸を加える方法が
経済的で好ましい。 また臭素源としては、液体臭素を気化させて用
いる方法、次亜臭素酸塩に塩酸、硫酸、硝酸など
の酸を加える方法、臭化カリなどの臭素化合物に
硝酸、過酸化水素、過硫酸アンモンなどの酸化剤
を加える方法など通常の臭素発生方法があげられ
る。特に次亜臭素酸ソーダに硫酸を加える方法が
経済的で好ましい。 塩素または臭素の必要量は、被処理ガス中に含
まれる硫化水素、メルカプタン類、サルフアイド
類、ジサルフアイド類、アンモニア、アミン類の
量により異なり、これら悪臭成分の１モルに対し
て0.5モル以上である。 被処理ガスに塩素または臭素を添加した後、塩
素、臭素、被処理ガスに対して化学的に安定なガ
ラス製充填剤、磁製充填剤、樹脂製充填剤、天然
粘土鉱物充填剤などの充填層を通すことにより塩
素または臭素と被処理ガスとの接触効率を向上さ
せることができる。 本発明において使用される活性炭は、木炭、コ
ークス、ヤシガラ、樹脂などを原料として、公知
の方法により賦活されたもので、その比表面積が
200〜2000m2／ｇのものであれば、いかなるもの
でもよい。 被処理ガスを活性炭に接触させる場合、ガスの
空間速度は、50〜50000hr-1、好ましくは200〜
15000hr-1であり、また接触温度は80℃以下、好
ましくは５〜50℃である。この際、ガスと活性炭
との気固接触方式は、移動床、流動床、固定床な
どいずれであつてもよい。 以下に実施例を記載して本発明をより具体的に
説明する。 実施例 １ 1.6cmφのガラス製カラムＡおよびＢそれぞれ
に、ガス入口側に1.5mmφのガラス球４mlとガス
出口側に16〜24meshの活性炭ａ（BET比表面積
1250m2／ｇ）４mlを充填した。 これらのカラムＡおよびＢにCH3SH−1.0ppm
を含有する25℃の大気（相対湿度80％）を線流速
40cm／secで流通し、カラムＡの入口ガスにはCl2
−5000ppm含有の窒素ガスを10ml／minを混合し
た。 カラムＡおよびＢにおけるCH3SH除去率の経
時変化は、第１表の通りである。
【表】
実施例 ２
実施例１において、CH3SH−1.0ppmの代りに
（CH3）2S−1.0ppmを含有する25℃の大気を用い
て、実施例１と同じ条件で（CH3）2S除去テスト
を行ない、結果を第２表に示した。
（CH3）2S−1.0ppmを含有する25℃の大気を用い
て、実施例１と同じ条件で（CH3）2S除去テスト
を行ない、結果を第２表に示した。
【表】
実施例 ３
実施例１において、CH3SH−1.0ppmの代りに
（CH3）2S2−1.0ppmを含有する25℃の大気を用い
て、実施例１と同じ条件で（CH3）2S2除去テスト
を行ない、結果を第３表に示した。
（CH3）2S2−1.0ppmを含有する25℃の大気を用い
て、実施例１と同じ条件で（CH3）2S2除去テスト
を行ない、結果を第３表に示した。
【表】
実施例 ４
実施例１において、CH3SH−1.0ppmの代りに
NH3−1.0ppmを含有する25℃の大気を用いて、
実施例１と同じ条件でNH3除去テストを行ない、
結果を第４表に示した。
NH3−1.0ppmを含有する25℃の大気を用いて、
実施例１と同じ条件でNH3除去テストを行ない、
結果を第４表に示した。
【表】
実施例 ５
実施例１において、CH3SH−1.0ppmの代りに
（CH3）3N−1.0ppmを含有する25℃の大気を用い
て、実施例１と同じ条件で（CH3）3N除去テスト
を行ない、結果を第５表に示した。
（CH3）3N−1.0ppmを含有する25℃の大気を用い
て、実施例１と同じ条件で（CH3）3N除去テスト
を行ない、結果を第５表に示した。
【表】
実施例 ６
1.6cmφのガラス製カラムＣ、ＤおよびＥの各
カラムのガス入口側に1.5mmφのガラス球４mlと
ガス出口側に16〜24meshの活性炭ｂ（BET比表
面積1300m2／ｇ）20mlを充填した。 これらカラムＣ〜Ｅに（CH3）2S−0.2ppm、
（CH3）2S2−0.2ppmおよび（CH3）3N−1.5ppmを
含有する25℃の大気（相対湿度80％）を線流速40
cm／secで流通し、カラムＣおよびＤの入口ガス
には、それぞれCl2−5000ppm含有の窒素ガス−
10ml／minおよびBr2−1000ppm含有の窒素ガス
−50ml／minを混入した。 カラムＣ〜Ｅにおける（CH3）2S、（CH3）2S2お
よび（CH3）3Nの除去率の経時変化はそれぞれ第
６表、第７表および第８表に示す通りである。
カラムのガス入口側に1.5mmφのガラス球４mlと
ガス出口側に16〜24meshの活性炭ｂ（BET比表
面積1300m2／ｇ）20mlを充填した。 これらカラムＣ〜Ｅに（CH3）2S−0.2ppm、
（CH3）2S2−0.2ppmおよび（CH3）3N−1.5ppmを
含有する25℃の大気（相対湿度80％）を線流速40
cm／secで流通し、カラムＣおよびＤの入口ガス
には、それぞれCl2−5000ppm含有の窒素ガス−
10ml／minおよびBr2−1000ppm含有の窒素ガス
−50ml／minを混入した。 カラムＣ〜Ｅにおける（CH3）2S、（CH3）2S2お
よび（CH3）3Nの除去率の経時変化はそれぞれ第
６表、第７表および第８表に示す通りである。
【表】
【表】
【表】
実施例 ７
４cmφの塩ビ製カラムＦ、ＧおよびＨの各カラ
ムガス入口側にジークライト工業製の４〜6mesh
の天然ゼオライト126mlとガス出口側に４〜
6meshの粒状活性炭Ｃ（BET比表面1200m2／
ｇ）377mlを充填した。 カラムＦ−ＨにH2S−10ppm、CH3SH−
0.8ppm、（CH3）2S−0.2ppm、（CH3）2S2−
0.1ppm、NH3−1.3ppmおよび（CH3）3N−
0.2ppmを含有する25℃の大気（相対湿度80％）
を線流速30cm／secで流通し、カラムＦおよびＧ
の入口ガスには、それぞれCl2およびBr2濃度が
4ppmになるようにCl2およびBr2混合ガスを導入
した。 カラムＦおよびＧの出口ガスは、10日後も無臭
であつたが、Cl2およびBr2を混入しないカラムＨ
の出口ガスは、約１日後に著しい臭気が感じら
れ、（CH3）2S、NH3および（CH3）3Nがリークし
た。 実施例 ８ BET比表面積1200m2／ｇの４〜６メツシユの
粒状活性炭を破砕、篩別し、16〜24メツシユの活
性炭Ａを調製した。活性炭Ａを内径60mmφのガラ
スカラムに20ｇを層状に充填し、ポンプガラス混
合びんおよび活性炭充填カラムを介して密閉循環
系のガス流路を形成する系内の乾燥空気を30／
minの流速で循環しつゝガス混合ビンに液体臭素
２ｇを0.5ｇ／minで注入し、導入臭素を活性炭
に完全に吸着せしめる。活性炭の重量増加より、
臭素吸着量を求め、9.85ｇBr2／100ｇ活性炭の臭
素添着炭Ｂを得た。 同様にして液体臭素の代りに塩素ガス320ml
（25℃）を注入し4.34ｇCl2／100ｇ活性炭の塩素
添着炭Ｃを得た。 1.6cmφのガラスカラム(1)、(2)に夫々ガス入口
側に1.5mmφのガラス球４mlとガス出口側に活性
炭Ａを20ml積層充填した。（CH3）2S2.0ppmを含
有する25℃の大気（相対湿度80％）4.8／min
と1000ppmのBr2を含有する窒素ガス10ml／min
を混合したガスをカラム(1)に、また同じく
（CH3）2S2.0ppm含有の25℃の大気（相対湿度80
％）4.8／minとCl21000ppmを含有する窒素ガ
ス10ml／minを混合したガスをカラム(2)に線流速
40cm／secで流通した。別に1.6mmφのガラスカラ
ム(3)、(4)には夫々活性炭Ｂ、Ｃを20ml充填し、そ
れぞれ（CH3）2S2.0ppm含有の25℃の大気（相対
湿度80％）4.8／minを流通した。 これらのカラムの出口における（CH3）2S濃度
を各時間毎に測定し（CH3）2S除去率を求め次表
に示した。又0.002ppm破過までのライフを求め
て示した。
ムガス入口側にジークライト工業製の４〜6mesh
の天然ゼオライト126mlとガス出口側に４〜
6meshの粒状活性炭Ｃ（BET比表面1200m2／
ｇ）377mlを充填した。 カラムＦ−ＨにH2S−10ppm、CH3SH−
0.8ppm、（CH3）2S−0.2ppm、（CH3）2S2−
0.1ppm、NH3−1.3ppmおよび（CH3）3N−
0.2ppmを含有する25℃の大気（相対湿度80％）
を線流速30cm／secで流通し、カラムＦおよびＧ
の入口ガスには、それぞれCl2およびBr2濃度が
4ppmになるようにCl2およびBr2混合ガスを導入
した。 カラムＦおよびＧの出口ガスは、10日後も無臭
であつたが、Cl2およびBr2を混入しないカラムＨ
の出口ガスは、約１日後に著しい臭気が感じら
れ、（CH3）2S、NH3および（CH3）3Nがリークし
た。 実施例 ８ BET比表面積1200m2／ｇの４〜６メツシユの
粒状活性炭を破砕、篩別し、16〜24メツシユの活
性炭Ａを調製した。活性炭Ａを内径60mmφのガラ
スカラムに20ｇを層状に充填し、ポンプガラス混
合びんおよび活性炭充填カラムを介して密閉循環
系のガス流路を形成する系内の乾燥空気を30／
minの流速で循環しつゝガス混合ビンに液体臭素
２ｇを0.5ｇ／minで注入し、導入臭素を活性炭
に完全に吸着せしめる。活性炭の重量増加より、
臭素吸着量を求め、9.85ｇBr2／100ｇ活性炭の臭
素添着炭Ｂを得た。 同様にして液体臭素の代りに塩素ガス320ml
（25℃）を注入し4.34ｇCl2／100ｇ活性炭の塩素
添着炭Ｃを得た。 1.6cmφのガラスカラム(1)、(2)に夫々ガス入口
側に1.5mmφのガラス球４mlとガス出口側に活性
炭Ａを20ml積層充填した。（CH3）2S2.0ppmを含
有する25℃の大気（相対湿度80％）4.8／min
と1000ppmのBr2を含有する窒素ガス10ml／min
を混合したガスをカラム(1)に、また同じく
（CH3）2S2.0ppm含有の25℃の大気（相対湿度80
％）4.8／minとCl21000ppmを含有する窒素ガ
ス10ml／minを混合したガスをカラム(2)に線流速
40cm／secで流通した。別に1.6mmφのガラスカラ
ム(3)、(4)には夫々活性炭Ｂ、Ｃを20ml充填し、そ
れぞれ（CH3）2S2.0ppm含有の25℃の大気（相対
湿度80％）4.8／minを流通した。 これらのカラムの出口における（CH3）2S濃度
を各時間毎に測定し（CH3）2S除去率を求め次表
に示した。又0.002ppm破過までのライフを求め
て示した。
Claims (1)
- １ メルカプタン類、サルフアイド類、ジサルフ
アイド類、アンモニア、アミン類のうち少なくと
も一つを主要悪臭成分とするガスに塩素および／
または臭素を添加し、ついで活性炭に接触させる
ことを特徴とする脱臭方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP12543578A JPS5551421A (en) | 1978-10-11 | 1978-10-11 | Deodorization |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP12543578A JPS5551421A (en) | 1978-10-11 | 1978-10-11 | Deodorization |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5551421A JPS5551421A (en) | 1980-04-15 |
| JPS62725B2 true JPS62725B2 (ja) | 1987-01-09 |
Family
ID=14910011
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP12543578A Granted JPS5551421A (en) | 1978-10-11 | 1978-10-11 | Deodorization |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5551421A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0612711U (ja) * | 1992-07-15 | 1994-02-18 | 日産ディーゼル工業株式会社 | トラップの担体の構造 |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5799334A (en) * | 1980-12-05 | 1982-06-21 | Takeda Chem Ind Ltd | Activated carbon for deodorization and removal of offensive odor component |
| EP2361141A1 (en) * | 2008-09-24 | 2011-08-31 | Albemarle Corporation | Bromine chloride compositions for removing mercury from emissions produced during fuel combustion |
| CN109694068B (zh) * | 2019-01-21 | 2022-05-31 | 宁夏金彦环境科技有限公司 | 一种载溴活性炭生产方法 |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5520732B2 (ja) * | 1974-04-02 | 1980-06-04 |
-
1978
- 1978-10-11 JP JP12543578A patent/JPS5551421A/ja active Granted
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0612711U (ja) * | 1992-07-15 | 1994-02-18 | 日産ディーゼル工業株式会社 | トラップの担体の構造 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS5551421A (en) | 1980-04-15 |
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