JPS6231970B2

JPS6231970B2 -

Info

Publication number: JPS6231970B2
Application number: JP53125437A
Authority: JP
Inventors: Hiroshi Nishino; Noriko Aibe; Yoshio Dai
Original assignee: Takeda Chemical Industries Ltd
Current assignee: Takeda Pharmaceutical Co Ltd
Priority date: 1978-10-11
Filing date: 1978-10-11
Publication date: 1987-07-11
Also published as: JPS5551420A

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は、ガス中の硫化水素、メルカプタン
類、サルフアイド類、アンモニア、アミン類など
の悪臭成分を除去する方法に関する。し尿処理場、下水処理場、ごみ処理場、動物飼
育室、紙パルプ工場、ビスコースレーヨン工場、
食品工場、医薬工場、石油化学工場などにおいて
は、悪臭を呈する硫化水素、メルカプタン類、サ
ルフアイド類、ジサルフアイド類、アンモニア、
アミン類などを含有するガスの発生を伴なう。従来より活性炭を用いてガス中の種々の悪臭成
分を吸着除去する方法が知られているが、これら
悪臭成分のうち、低級メルカプタン類（メチルメ
ルカタン、エチルメルカプタンなど）、低級サル
フアイド類（硫化メチル、硫化エチルなど）、低
級ジサルフアイド類（二硫化メチル、二硫化エチ
ルなど）、アンモニアおよび低級アミン類（モノ
メチルアミン、ジメチルアミン、トリメチルアミ
ン、モノエチルアミンなど）は、通常の活性炭で
は、吸着容量が小さいか、ほとんど吸着しないた
め、これらの成分を含む悪臭ガスを完全に脱臭す
ることはできなかつた。本発明者らは、上記欠点に鑑み種々検討した結
果、メルカプタン類、サルフアイド類、ジサルフ
アイド類、アンモニア、アミン類を悪臭成分とし
て含有するガスをハロゲン化イソシアヌル酸、ま
たはその塩に接触させ、さらに活性炭に接触させ
ることによつて効率よく脱臭できることを見出し
た。すなわち、本発明は、メルカプタン類、サルフ
アイド類、ジサルフアイド類、アンモニア、アミ
ン類のうち少なくとも１つを主要悪臭成分とする
ガスをハロゲン化イソシアヌル酸またはその塩に
接触させたのち、活性炭に接触させることを特徴
とする脱臭方法である。本発明の方法において、除去の対照となる悪臭
成分としてのメルカプタン類としては、たとえば
メチルメルカプタン、エチルメルカプタン、プロ
ピルメルカプタンなどのアルキルメルカプタン、
フエニルメルカプタンなどのアリールメルカプタ
ンがあげられ、サルフアイド類としては、たとえ
ば硫化メチル、硫化エチルなどのアルキルサルフ
アイド、硫化フエニルなどのアリールサルフアイ
ドなどがあげられ、ジサルフアイド類としては、
たとえば二硫化メチル、二硫化エチルなどのアル
キルジサルフアイド、二硫化フエニルなどのアリ
ールジサルフアイドがげられ、アミン類として
は、たとえばメチルアミン、エチルアミン、プロ
ピルアミンなどのアルキルアミン、ジメチルアミ
ン、ジエチルアミン、メチルエチルアミンなどの
ジアルキルアミン、トリメチルアミン、ジメチル
エチルアミン、トリエチルアミンなどのトリアル
キルアミン、ヒドラジン、メチレンジアミンなど
のアルキレンジアミン、ヒドロキシルアミン、メ
タノールアミン、エタノールアミンなどのヒドロ
キシアルキルアミン、アニリンなどのアリールア
ミン、ピリジン、ピロール、インドール、スカト
ールなどの含窒素複素環式化合物などがあげられ
る。本発明の方法において、ハロゲン化イソシアヌ
ル酸およびその塩としては、たとえばモノクロロ
イソシアヌル酸、モノブロモイソシアヌル酸、ジ
クロロイソシアヌル酸、ジブロモイソシアヌル
酸、トリクロロイソシアヌル酸、トリブロモイソ
シアヌル酸、モノまたはジクロロイソシアヌル酸
のアルカリ金属塩およびモノまたはジブロモイソ
シアヌル酸のアルカリ金属塩などがあげられる。
これらは結晶性固体粒子そのものまたは顆粒状ま
たは錠剤状として用いることができる。また安定
剤としてイソシアヌル酸、無機塩類などを加えた
ものでハロゲン化イソシアヌル酸またはその塩を
約50％以上含有する顆粒状または錠剤状のものと
して用いることもできる。該無機塩類としては、
リン酸、ホウ酸、ケイ酸、炭酸、硫酸などのアル
カリ金属塩が好ましく用いられる。本発明において、ハロゲン化イソシアヌル酸ま
たはその塩に被処理ガスを接触させる場合、ガス
空間速度は500〜500000hr^-1、好ましくは1000〜
250000hr^-1であり、また接触温度は80℃以下、好
ましくは５〜50℃である。この際、気固接触方式
は、移動床、流動床、固定床などいずれであつて
もよい。被処理ガスをハロゲン化イソシアヌル酸または
その塩に接触させる場合、被処理ガスに対して化
学的に安定なガラス製充填剤、磁製充填剤、樹脂
製充填剤、天然粘土鉱物充填剤とハロゲン化イソ
シアヌル酸またはその塩とを混合して用いること
により、ガスとの接触効率を向上せしめ、かつ、
ハロゲン化イソシアヌル酸またはその塩の寿命を
長くすることができる。ハロゲン化イソシアヌル酸またはその塩と接触
した被処理ガスはついで活性炭と接触させられ
る。本発明において使用される活性炭は、木炭、コ
ークス、ヤシガラ、樹脂などを原料として、公知
の方法により賦活されたもので、その比表面積が
200〜2000m²／ｇのものであれば、いかなるもの
でもよい。被処理ガスを活性炭に接触させる場合、ガスの
空間速度は、50〜50000hr^-1、好ましくは200〜
15000hr^-1であり、また接触温度は75℃以下、好
ましくは５〜50℃である。この際、ガスと活性炭
との気固接触方式は、移動床、流動床、固定床な
どいずれであつてもよい。以下に実施例に記載して本発明をより具体的に
説明する。実施例１ 1.6cmφのガラス製カラムＡにはガス入口側に
16〜24meshのトリクロロイソシアヌル酸１mlと
ガス出口側に16〜24meshの活性炭ａ（BET比表
面積1250m²／ｇ）３mlを充填し、1.6mmφのガラ
ス製カラムA′には16〜24meshのトリクロロイソ
シアヌル酸１mlと16〜24meshの活性炭３mlの混
合物を充填し、また、1.6cmφのガラス製カラム
Ｂには16〜24meshの活性炭ａのみを４ml充填し
た。カラムＡ、A′およびＢにCH₃SH−1.0ppmを含
有する25℃の大気（相対温度80％）を線流速40
cm／secで流通し、CH₃SH除去率の経時変化を調
べ、その結果を第１表に示した。

【表】実施例２カラムＡおよびＢにつき実施例１において
CH₃SH−1.0ppmの代りに（CH₃）₂S−1.0ppmを
含有する25℃の大気を用いて、実施例１と同じ条
件で（CH₃）₂S除去テストを行なつた。結果は、
第２表の通りである。

【表】実施例３実施例１においてCH₃SH−1.0ppmの代りに
（CH₃）₂S₂−1.0ppmを含有する大気を用いて、カ
ラムＡおよびＢにつき実施例１と同じ条件で
（CH₃）₂S₂除去テストを行ない、結果を第３表に
示した。

【表】実施例４実施例１において、CH₃SH−1.0ppmの代りに
NH₃−1.0ppmを含有する25℃の大気を用いて、
実施例１と同じ条件でNH₃除去テストを行ない、
結果を第４表に示した。

【表】実施例５実施例１において、CH₃SH−1.0ppmの代りに
（CH₃）₃N−1.0ppmを含有する25℃の大気を用い
て、実施例１と同じ条件で（CH₃）₃N除去テスト
を行ない、結果を第５表に示した。

【表】実施例６ 1.6cmφのガラス製カラムＣには、ガス入口側
に16〜24meshのトリクロロイソシアヌル酸３ml
とガス出口側に16〜24meshの活性炭ｂ（BET比
表面積1300m²／ｇ）17mlを充填した。1.6mmφの
ガラス製カラムＤには、ガラ入口側に16〜
24meshのジクロロイソシアヌル酸ソーダ３mlと
ガス出口側に16〜24meshの活性炭ｂの17mlを充
填した。1.6cmφのガラス製カラムＥには、16〜
24meshのトリクロロイソシアヌル酸３mlと16〜
24meshの活性炭ｂの17mlとを均一に混合したも
のを充填した。1.6cmφのガラス製カラムＦには
16〜24meshの活性炭ｂの20mlにジクロロイソシ
アヌル酸ソーダを20wt％担持したもの（含水率
40％）を充填した。また、1.6mmφのガラス製カ
ラムＧには、16〜24meshの活性炭ｂを20ml充填
した。このようなカラムＣ〜Ｇに（CH₃）₂S−0.2ppn
および（CH₃）₂S₂−0.2ppmを含有する25℃の大
気（相対湿度80％）を線流速40cm／secで流通
し、（CH₃）₂Sおよび（CH₃）₂S₂の除去率を調べ、
結果をそれぞれ第６表および第７表にまとめた。

【表】

【表】実施例７４cmφの塩ビ製カラムＨには、ガス入口側に30
mmφ×14mmＬのトリクロロイソシアヌル酸錠剤４
個とガス出口側に４〜6meshの粒状活性炭Ｃ
（BET比表面1200m²／ｇ）の377mlを充填した。
また同じ４cmφの塩ビ製カラムＩには、４〜
6meshの粒状活性炭Ｃの377mlを充填した。カラムＨおよびＩにH₂S−10ppm、CH₃SH−
0.8ppm、（CH₃）₂S−0.2ppm、（CH₃）₂S₂−
0.1ppm、NH₂−1.3ppmおよび（CH₃）₃N−
0.2ppmを含有する25℃の大気（相対湿度80％）
を線流速30cm／secで流通した。活性炭のみを充
填したたカラムＩ（対照）の出口ガスには、約１
日後に（CH₃）₂S、NH₃および（CH₃）₃Nがリーク
し、著しい臭気が感知されたが、トリクロロイソ
シアヌル酸と活性炭を充填したカラムＨの出口ガ
スは、10日後も無臭であつた。実施例８ 10cmφの塩ビ製カラムＪの、ガス入口側に30mm
φ×14Lのトリクロロイソシアヌル酸錠剤15個を
充填し、ガス出口側に４〜6meshの活性炭Ｃを
4.7充填した。このカラムＪに下水処理場の沈
砂池の換気ガスを大気温度で線流速30cm／secで
流通した。このガス中には、下記のような成分が含有され
ていた。（いずれも平均濃度である。）硫化水素：41ppb、メチルメルカプタン：
40ppb、硫化メチル：20ppb、二硫化メチル：
15ppb、アンモニア：18ppb、トリメチルアミ
ン：3.5ppb、ベンゼン：17ppb、トルエン
128ppb、キシレン：91ppb、エチルトルエン：
41ppb、トリメチルベンゼン：64ppb、その他の
芳香族炭化水素：約150ppb（その他アルデヒド
類、ハロゲン化炭化水素類、フエノール類など多
数の成分を含む）このカラム出口ガスは180日間連続運転後も無
臭で、硫化水素、メチルメルカプタン、硫化メチ
ル、二硫化メチル、アンモニアおよびトリメチル
アミンの濃度は、いずれも0.5ppb以下であつ
た。

Claims

【特許請求の範囲】

１メルカプタン類、サルフアイド類、ジサルフ
アイド類、アンモニア、アミン類のうち少なくと
も一つを主要悪臭成分とするガスをハロゲン化イ
ソシアヌル酸および／またはその塩に接触させた
後、活性炭に接触させることを特徴とする脱臭方
法。