JPS627233B2

JPS627233B2 -

Info

Publication number: JPS627233B2
Application number: JP9905577A
Authority: JP
Inventors: Hiroshi Hasegawa; Hisashi Nakamura
Original assignee: Matsushita Electric Industrial Co Ltd
Current assignee: Panasonic Holdings Corp
Priority date: 1977-08-17
Filing date: 1977-08-17
Publication date: 1987-02-16
Also published as: JPS5432599A

Description

【発明の詳細な説明】

本発明はエポキシ樹脂を主成分とする新規な接
着剤組成物にかかり、接着剤の加熱硬化のために
高温にさらされてもその形状に変化をきたさず、
かつ、室温においてその表面に強い粘着性を有す
る、形状維持性のエポキシ樹脂接着剤を提供しよ
うとするものである。従来よりエポキシ樹脂硬化物は、機械的性質や
電気的性質、耐薬品性などに優れたものであるた
めに、接着や注型、塗装などの分野に広く使用さ
れている。エポキシ樹脂硬化物の性質は、使用す
る硬化剤によつて大きく変化し、一般的に高温度
下での特性を要求される場合には、加熱硬化型の
硬化剤を使用することが多い。しかし、未硬化の
エポキシ樹脂は、低重合度のプレポリマを使用す
るため、加熱硬化のために温度を上げると粘度が
急激に低下して接着剤が流出するという欠点を有
している。このため、空間充填型の接着剤として
使用する場合や、厚い膜を得ようとする場合には
不都合であり、その点の改善が望まれてきた。現
在は充填剤を添加することによつて、流出を防止
しようとしているものの、粘度の低下傾向が少な
くなるだけで、安全な解決策とはなつていない。本発明は、上述したようなエポキシ樹脂接着剤
の硬化時の高温度下での粘度の低下を防止するた
めになされたもので、エポキシプレポリマと硬化
剤からなる系に光重合性樹脂と光重合開始剤とを
少量添加したことを特徴とするものである。上記４成分を混合して作つた接着剤は、紫外線
あるいは光重合開始剤に適当な光線の照射を受け
ることにより、光照射時の形状に固定され、以後
加熱を受けても形状が崩れることはない。一方、
この接着剤は、光照射後でも表面には十分な粘着
力があり、従来のエポキシ樹脂接着剤では困難と
されてきた仮止めの機能をも有するという大きな
特長をもつている。上記エポキシプレポリマとしては、内部に少な
くとも２個のエポキシ基を含む化合物が使用され
る。具体的には、シエル社製エピコート、チバ社
のアラルダイト、ダウ社のDERなどの商品名で
市販されている化合物をあげることができる。こ
れらの樹脂は、単独で、あるいは任意に混合し
て、使用することができる。エポキシ樹脂硬化剤としては、イミダゾールお
よびその誘導体が、反応速度およびポツトライフ
の点から、好ましい。具体的には、イミダゾー
ル、２―エチル４―メチルイミダゾール、１―ベ
ンジル２―メチルイミダゾール、２―メチルイミ
ダゾール、２―エチルイミダソール、およびこれ
らの誘導体をあげることができる。通常よく使用されるアミン系硬化剤は、紫外線
による樹脂の硬化を妨げるものであるため、使用
することはできない。上記のイミダゾールあるいはその誘導体は、光
重合性化合物の存在によつて硬化反応を妨げられ
ることがないので、硬化剤の使用量は一般に使用
されているように、使用条件により３〜８重量％
の間で任意に選ぶことができる。光重合性化合物としては、内部に少なくとも２
個のビニル基を含み、紫外線あるいは可視光によ
つて重合することのできる化合物、具体的には多
価アルコールのアクリル酸あるいはメタクリル酸
エステルや、エポキシプレポリマとアクリル酸あ
るいはメタクリル酸との反応生成物などをあげる
ことができる。その他、化合物そのものは光重合
性をもつものでなくても、光重合開始剤により光
重合可能な化合物、たとえばポリブタジエンなど
も使用することができる。光重合開始剤としては、従来公知のものを使用
することができる。たとえば、ベンジルや、ベン
ゾフエノン、２―エチルアントラキノン、３―ｔ
―ブチルアントラキノンなどがある。光重合開始
剤の作用もエポキシプレポリマあるいは本発明の
組成に使用される硬化剤の影響を受けないため、
従来どうりに光重合性化合物に対して0.5〜５重
量％の範囲で使用条件に応じて使用すればよい。光重合性化合物とその開始剤との合計量は、組
成物全体に対して2.5〜10重量％、より好ましく
は５〜８重量％である。光重合性化合物の量が多
すぎる場合には、光照射により組成物表面が硬化
してしまい、接着の目的に使用することができな
い。逆に、少なすぎる場合には、本発明の目的で
ある、組成物の形状固定あるいは仮止めをするこ
とができない。なお、上記４成分以外に耐候性向上、安定性向
上あるいは機械的強度の向上などの目的で各種安
定剤や無機充てん剤を加えることができるのは当
然のことである。以下、本発明の実施例にもとづ
いて説明する。実施例１エポキシプレポリマ（シエル石油(株)商品名「エ
ピコート828」88.5ｇ、２―エチル４―メチルイ
ミダゾール3.5ｇ、エポキシアクリレート（大阪
有機化学工業(株)商品名「ビスコートＴ―＃540―
15」）8.0ｇ、およびベンジル0.160ｇを、十分に
混合して、均一な組成物とした。得られた組成物
を、アルミニウム板上に100μｍの厚みに塗布し
たのち、1KWの定格容量の高圧水銀灯から５cm
の距離をおいて一定時間照射した。そして、その
上にセラミツク板を重ねて、粘着力を調べた。そ
れから150℃の温度で15分間加熱して、組成物を
硬化させて、接着力を調べた。照射後の組成物の
粘着力および硬化後の接着力の次表に示す。な
お、粘着力としてはセラミツク板を横方向へずら
した場合の抵抗力を示し、接着力としてはせん断
接着力を示した。また、セラミツク板の自重によ
るセラミツク板外への組成物のしみ出しの有無に
ついても調べた。

【表】上表から明らかなように、紫外線照射により粘
着力、接着力ともに増加している。目的にもより
異なるが、200ｇ/cm²以上の粘着力があれば、仮止
めの目的は十分に達せられる。また、照射後は加
熱を受けても組成物形状の崩れがないため、組成
物のしみ出しもなく好都合であつた。実施例２エポキシプレポリマ（「エピコート828」）91.3
ｇ、１―ベンジル―２―メチルイミダゾール3.7
ｇ、エポキシアクリレート（「ビスコートＴ―
＃540―15」）5.0ｇ、およびベンジル0.100ｇを十
分に混合して、均一な組成物とした。得られた組
成物を、実施例１と同様にしてアルミニウム板上
に塗布したのち、1KWの定格容量の水銀灯から
５cmの距離をおいて20秒間照射した後の粘着力は
約200ｇ/cm²であつた。そして、150℃の温度で10
分間硬化させたのち接着力は160Kg/cm²であつた。実施例３エポキシプレポリマ（「エピコート828」）86.5
ｇ、２―エチル―４―メチルイミダゾール3.5
ｇ、エポキシアクリレート（「ビスコートＴ―
＃540―15」）10.0ｇ、およびベンジル0.20ｇから
得られた組成物に、実施例１、２と同じ条件で紫
外線を10秒間照射することにより約350ｇの粘着
力を示すが、15秒間照射すると表面が硬化してし
まい、粘着力を失なつてしまつた。実施例４エポキシプレポリマ（「エピコート828」）93.3
ｇ、２―エチル―４―メチルイミダゾール3.7
ｇ、エポキシアクリレート（「ビスコートＴ―
＃540―15」）3.0ｇ、およびベンジル0.06ｇから
得られた組成物に、実施例１、２と同じ条件で紫
外線を１分間照射したところ、約100ｇ/cm²の粘着
力を示した。実施例５エポキシプレポリマ（「エピコート828」）88.5
ｇ、２―エチル―４―メチルイミダゾール3.5
ｇ、ペンタエリスリトールとアクリル酸との反応
生成物8.0ｇ、およびベンジル0.160ｇから得られ
た組成物を、実施例１、２と同じ条件で15秒間、
紫外線を照射したところ、300ｇ/cm²の粘着力を示
した。それから、150℃の温度で10分間硬化させ
たのち接着力は、160Kg/cm²であつた。

Claims

【特許請求の範囲】

１少なくとも２個のエポキシ基を含む化合物、
イミダゾールあるいはその誘導体、少なくとも２
個のビニル基を含む光重合性化合物、および、こ
の光重合性化合物の光重合開始剤からなる形状維
持性エポキシ樹脂接着剤であつて、上記少なくと
も２個のエポキシ基を含む化合物とイミダゾール
あるいはその誘導体との合計量が、接着剤全体に
対して、90〜97.5重量％であることを特徴とする
形状維持性エポキシ樹脂接着剤。