JPS6327387B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

特許請求の範囲に示すＡ剤を、アミン−アルデ
ヒド縮合物と組合せることにより、硬化を完了さ
せるタイプの接着剤はすでに市販されている。
（例えばダイアボンドSG−11、ノガワケミカル(株)
製がある。） この接着剤の硬化機構は、Ａ剤中に含まれる、
過酸化物が、アミン−アルデヒド縮合物により分
解し、発生するラジカルの連鎖移動により、Ａ剤
中のアクリルモノマーが重合硬化するシステムで
ある。また、アミン−アルデヒド縮合物を触媒と
して、あえてＡ剤中に過酸化物がなくとも硬化が
すすむことから、Ａ剤中のクロルスルホン化ポリ
エチレンにアクリルモノマーがグラフト重合する
ことが認められている。 この接着剤はＡ剤粘度が8000〜13000CPSの高
粘稠液であるのに対し、アミン−アルデヒド縮合
物の粘度が200CPS以下と低く、粘度が違いすぎ
る為に作業性が悪い欠点がある。また、アミン−
アルデヒド縮合物は、直接には反応に関与するも
のではなく、触媒であつたり分解促進剤である為
に、余剰に塗布した場合に、はみ出し部がいつま
でもベタつく欠点がある。 本発明者らは、これらの欠点を解消すべく種々
の検討を行つた結果、何らかの高分子物質をアミ
ン−アルデヒド縮合物の結合剤とすれば、粘度調
整およびはみ出し部のベタつき解消に効果がある
と考え、本発明に至つたわけである。 市販されているあらゆる天然および合成ゴム、
あるいは合成樹脂等、接着剤として必要な試験項
目において検討を加えたが、中でも、特許請求の
範囲Ｂ剤に示すエピクロルヒドリンゴムが最も効
果的であることを研究を重ねた結果わかつた。 Ｂ剤に使用されるアミン−アルデヒド縮合物の
結合剤として使用される高分子物質に要求される
条件は(1)Ａ剤の基本組成となるクロルスルホン化
ポリエチレンやアクリルポリマーと相溶性が良い
こと。(2)Ｂ剤中に配合した場合、保存安定性、層
分離安定性に優れることである。 エピクロルヒドリンゴムは、これらの条件を満
足する優れた結合剤である。 本発明にかゝるＡ剤、Ｂ剤をより詳しく説明す
れば次のようになる。 Ａ剤については、特開昭49−132119号公報、特
開昭51−7040号公報ならびに特開昭51−95438号
公報を参照すればよく理解できるように公知に属
するものであり、こゝにＢ剤に関して詳細に述べ
る。 市販のエピクロルヒドリンゴムには、エピクロ
ルヒドリン・ホモポリマーとエピクロルヒドリン
−エチレンオキサイドの共重合体及びエピクロル
ヒドリン−アリルグリシジルエーテルの共重合体
がある。Ｂ剤はこれらのすべてで、好ましくはム
ーニー粘度（100℃ML）50〜120のものである。 エピクロルヒドリンゴムの一般的な加硫系は金
属酸化物−ポリアミン系であるが、エピクロルヒ
ドリンゴム、アミン−アルデヒド縮合物の混合系
をアクリルモノマーへ溶解し、均一系に調整した
ものは室温にて３ケ月以上安定である。 このＢ剤系におけるエピクロルヒドリンゴムの
役割は、アミン−アルデヒド縮合物の結合剤であ
るとともに、配合量を調整することによりＢ液粘
度を自由に調節できることにある。またＡ剤中の
クロルスルホン化ポリエチレン、アクリルポリマ
ーとも相溶性があり、硬化後は、強力な接着剤層
を形成するものである。 アクリル酸、メタアクリル酸、アクリル酸エス
テル、メタアクリル酸エステル、ジアクリレート
ジメタクリレートおよび多官能アクリレート多官
能メタクリレートとは、いわゆる反応性アクリル
モノマーと呼ばれるもので、Ａ剤中に配合された
過酸化物の触媒作用により重合硬化し、前述エピ
クロルヒドリンゴムとの混合系を作り、エピクロ
ルヒドリンゴム層の補強効果を与えるものであ
る。 ジグリシジルエーテルタイプのエポキシ樹脂
は、このＢ剤系に於て、保存粘度の安定剤になる
ものである。Ｂ剤系に於て、特に必要な配合剤で
はないが、このものを配合することにより、より
長期の保存安定性が確立されるものである。 老化防止剤に於ても、前記エポキシ樹脂と同じ
く、長期の保存性を確立する為に配合されるもの
である。 老化防止剤としては、アミン誘導体、ジアミン
誘導体、アミンの反応生成物、フエノール誘導
体、チオウレア系、イミダゾール系等、種々のタ
イプがあるが、Ｂ液系に於て特に好ましいものは
フエノール誘導体である。フエノール誘導体とし
ては、２，６ジターシヤリ−ブチルパラクレゾー
ル、２，２メチレンビス４メチル６ターシヤリ−
ブチルフエノール、４，4′−チオビス６ターシヤ
リ−ブチルフエノール，２，５ジターシヤリ−ブ
チルハイドロキノン，スチレン化フエノール，
４，4′ブチリデンビス６ターシヤリ−ブチルメタ
クレゾールなどがあり、これらいずれもが優れた
効果を示すものである。 次に実施例、比較例ならびに保存安定性、常態
セン断強さその他の試験について述べる。配合は
すべて重量部で示す。 Ａ剤はすべて後述する配合のものを用いた。

【表】

【表】

【表】 ・接着試験片：鋼板相互１cm×１cmのオーバーラ
ツプ貼合せ試験片 ・加熱老化試験：室温放置96時間の試験片を70℃
×７日熱処理室温にもどして測定 ・耐熱試験：室温放置48時間后の試験片を130℃
の温度下で強度測定 ・耐水試験：室温放置48時間后の試験片を20℃水
中へ７日間浸漬、ぬれた状態で強度
測定 用いたＡ剤 クロルスルホン化ポリエチレン 35 メチルメタクリレート 55 メタアクリル酸 10 エチレンジメタアクリレート １ エポキシ樹脂（MW360） ４ クメンハイドロパーオキサイド １ 老化防止剤 0.5 常温で混合、撹拌し溶解して得た。粘度は
8000cpsであつた。 試験片の作り方 被着剤の両面へ、常温でＡ剤、Ｂ剤を別々に塗
布、直ちにかるくこすり合せるように接着、軽く
治具で止めて養生した。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 下記のＡ剤とＢ剤を被着剤の両面にそれぞれ
   塗布し、そのまゝ貼り合せることにより接着され
   ることを特徴とする二液非混合型アクリル系接着
   剤組成物 Ａ 剤 (1) クロルスルホン化ポリエチレン ５〜30重量部 (2) アクリル酸、メタアクリル酸、アクリル酸エ
   ステル、メタアクリル酸エステル、ジアクリレ
   ート、ジメタクリレート、多官能アクリレート
   および多官能メタクリレート より選ばれた一種又はそれ以上のアクリル系樹
   脂 10〜100重量部 (3) ジグリシジルエーテル型エポキシ樹脂
   ０〜50重量部 (4) クメンハイドロ パーオキサイド等の過酸化
   物 １〜50重量部 (5) 老化防止剤 ０〜５重量部 上記(1)，(2)，(3)，(4)および(5)を混合、撹拌し溶
   解して得られるもの、 Ｂ 剤 (1) エピクロルヒドリンゴム ５〜30重量部 (2) アミン−アルデヒド縮合物よりなる重合促進
   剤 １〜50重量部 (3) アクリル酸、メタアクリル酸、アクリル酸エ
   ステル、メタアクリル酸エステル、ジアクリレ
   ート及びジメタクリレート、多官能アクリレー
   ト及び多官能メタクリレートより選ばれた一種
   又はそれ以上のアクリル系樹脂 10〜100重量部 (4) ジグリシジルエーテルタイプのエポキシ樹脂
   ０〜50重量部 (5) 老化防止剤 ０〜５重量部 上記(1)，(2)，(3)，(4)および(5)を混合撹拌し、溶
   解して得られるもの。