JPS58215414A - 可撓性ジシクロペンテニルオキシエチルメタクリレ−ト硬化性組成物 - Google Patents
可撓性ジシクロペンテニルオキシエチルメタクリレ−ト硬化性組成物Info
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- JPS58215414A JPS58215414A JP58081852A JP8185283A JPS58215414A JP S58215414 A JPS58215414 A JP S58215414A JP 58081852 A JP58081852 A JP 58081852A JP 8185283 A JP8185283 A JP 8185283A JP S58215414 A JPS58215414 A JP S58215414A
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- acrylic
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
- C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
- C08F220/10—Esters
- C08F220/26—Esters containing oxygen in addition to the carboxy oxygen
- C08F220/28—Esters containing oxygen in addition to the carboxy oxygen containing no aromatic rings in the alcohol moiety
- C08F220/282—Esters containing oxygen in addition to the carboxy oxygen containing no aromatic rings in the alcohol moiety and containing two or more oxygen atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F222/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a carboxyl radical and containing at least one other carboxyl radical in the molecule; Salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof
- C08F222/10—Esters
- C08F222/1006—Esters of polyhydric alcohols or polyhydric phenols
- C08F222/102—Esters of polyhydric alcohols or polyhydric phenols of dialcohols, e.g. ethylene glycol di(meth)acrylate or 1,4-butanediol dimethacrylate
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
発明の背景
本発明は、アクリル系硬化性組成物に関する。
より詳細には、ジシクロペンテニルオキシエチルメタク
リレート（以下ＤＯＭＡと記載する）を主成分とする可
撓性の向上した組成物に関する。
リレート（以下ＤＯＭＡと記載する）を主成分とする可
撓性の向上した組成物に関する。
アクリル系硬化性組成物を応用する多くの場合において
、この様な組成物は日常使用のために実用的であるよう
に非常に可撓性であるが適切な硬さを有する低毒性の配
合であることが必要である。
、この様な組成物は日常使用のために実用的であるよう
に非常に可撓性であるが適切な硬さを有する低毒性の配
合であることが必要である。
この様な応用には、整形外科用コーティング、骨用接着
剤、歯科での応用、埋封（カプセル化）材、埋設化材、
ボッティング組成物などがある。アクリル系組成物の取
扱いが製造プラントで安全に実施されることができるよ
うに毒性の制約が必要である。また、医科および歯科で
の応用についても、この組成物を効果的に使用するため
にさらに一層の毒性に関する制約がかけられている。こ
の様なアクリル系硬化性組成物にとって望ましい他の特
質は、これら組成物がしばしば酸累の不存在下に非常に
急速に硬化するということである。室温での急速な固化
および硬化により、医科応用では患者が保護され、また
電気的要素を埋封する場合にこれら要素の損傷が最小限
になる。他の応用では、当業者には明らかなように低温
での速い硬化時間が必要である。
剤、歯科での応用、埋封（カプセル化）材、埋設化材、
ボッティング組成物などがある。アクリル系組成物の取
扱いが製造プラントで安全に実施されることができるよ
うに毒性の制約が必要である。また、医科および歯科で
の応用についても、この組成物を効果的に使用するため
にさらに一層の毒性に関する制約がかけられている。こ
の様なアクリル系硬化性組成物にとって望ましい他の特
質は、これら組成物がしばしば酸累の不存在下に非常に
急速に硬化するということである。室温での急速な固化
および硬化により、医科応用では患者が保護され、また
電気的要素を埋封する場合にこれら要素の損傷が最小限
になる。他の応用では、当業者には明らかなように低温
での速い硬化時間が必要である。
ジシクロペンテニルオキシエチルメタクリレートすなわ
ちＤＯＭＡ 、はアクリル性不飽和結合および非芳香族
性環子飽和結合を含む変った七ツマ−である。ＤＯＭＡ
を使用して、いろいろな硬化系を用いることができる。
ちＤＯＭＡ 、はアクリル性不飽和結合および非芳香族
性環子飽和結合を含む変った七ツマ−である。ＤＯＭＡ
を使用して、いろいろな硬化系を用いることができる。
例えば、米国特許第３ 、６４２ 、７５０号明細書に
は、嫌気性接着剤組成物用の主成分として種々のアクリ
ル置換ジシクロペンタジェン類を使用することが提案さ
れている。最近に到って、［リーセント、デベロップメ
ント、イン、オキジデイテイプ、ポリメリゼーション（
Ｒｅｃｅｎｔ Ｄｅｖｅｌｏｐｍｅｎｔｓ Ｉｎ ０ｘ
ｉｄａｔｉｖｅ Ｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｌｏｎ月、す
なわち人間科学におけるポリマー類（Ｐｏ ｌｙｍｅｒ
ｓｉｎ ｔｈｅ ５ｃｉｅｎｃｅ ｏｆ Ｍａｎ ）
についてのナショナルシンポジウムで公開された論文
のプレプリントの１６７〜１７２頁（１９８０年６月９
日〜１１日）には、エモンズ（Ｅｍｍｏｎｓ ）により
、ＤＯＭＡを主成分とするアクリル系組成物についての
多種の用途が提案されている。エモンズは、ＤＯＭＡに
おけるオキシエチル結合により従来のアクリル置換・ク
シクロペンタジェンモノマー類のいくつかのようには不
快有害臭の問題のないモノマーが得られることに注目し
ている。
は、嫌気性接着剤組成物用の主成分として種々のアクリ
ル置換ジシクロペンタジェン類を使用することが提案さ
れている。最近に到って、［リーセント、デベロップメ
ント、イン、オキジデイテイプ、ポリメリゼーション（
Ｒｅｃｅｎｔ Ｄｅｖｅｌｏｐｍｅｎｔｓ Ｉｎ ０ｘ
ｉｄａｔｉｖｅ Ｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｌｏｎ月、す
なわち人間科学におけるポリマー類（Ｐｏ ｌｙｍｅｒ
ｓｉｎ ｔｈｅ ５ｃｉｅｎｃｅ ｏｆ Ｍａｎ ）
についてのナショナルシンポジウムで公開された論文
のプレプリントの１６７〜１７２頁（１９８０年６月９
日〜１１日）には、エモンズ（Ｅｍｍｏｎｓ ）により
、ＤＯＭＡを主成分とするアクリル系組成物についての
多種の用途が提案されている。エモンズは、ＤＯＭＡに
おけるオキシエチル結合により従来のアクリル置換・ク
シクロペンタジェンモノマー類のいくつかのようには不
快有害臭の問題のないモノマーが得られることに注目し
ている。
発明の概要
本発明は、可撓性が向上したアクリル系硬化性コーティ
ング組成物に係わるものである。この様な組成物は、Ｄ
ＯＭＡ約７０〜９５重量％および線状ポリオキシアルキ
レングリコールジアクリレートまたは線状ポリオキシア
ルキレングリコールジメタクリレート架橋剤約５〜３０
重曽チよりなる。架橋剤としては、ポリエチレングリコ
ールアクリレートおよびポリエチレングリコールジメタ
クリレートが好ましい。このアクリル系硬化性コーティ
ング組成物は、また、室温で急速な硬化を達成させるた
めの従来の重合開始剤および促進剤を含有する。
ング組成物に係わるものである。この様な組成物は、Ｄ
ＯＭＡ約７０〜９５重量％および線状ポリオキシアルキ
レングリコールジアクリレートまたは線状ポリオキシア
ルキレングリコールジメタクリレート架橋剤約５〜３０
重曽チよりなる。架橋剤としては、ポリエチレングリコ
ールアクリレートおよびポリエチレングリコールジメタ
クリレートが好ましい。このアクリル系硬化性コーティ
ング組成物は、また、室温で急速な硬化を達成させるた
めの従来の重合開始剤および促進剤を含有する。
本発明の利点としては、架橋剤の狭い限界範囲内でコー
ティング組成物に著しい可撓性が与えら（５） れるということが挙げられる。他の利点は、組成物が室
温で急速に硬化可能であるという点である。
ティング組成物に著しい可撓性が与えら（５） れるということが挙げられる。他の利点は、組成物が室
温で急速に硬化可能であるという点である。
別の利点は、本硬化性組成物が非常に低毒性であるよう
にしであるので、組成物を神経質であることを要する医
療用に使用することが可能であるという点である。これ
らの利点および他の利点は本明細書に含まれる開示によ
り容易に明らかになるであろう。
にしであるので、組成物を神経質であることを要する医
療用に使用することが可能であるという点である。これ
らの利点および他の利点は本明細書に含まれる開示によ
り容易に明らかになるであろう。
新規のアクリル系硬化性組成物についてのいくつかの重
要な制約が本発明についての研究の間に発見された。初
めに、アクリル系組成物が有すべきである根本的性質と
して、適切な硬さを有する憂れた可撓性、室温での急速
な硬化時間、および成分の低毒性などがあることを思い
出さなければならない。明らかに、アクリル系硬化性組
成物によって達成されるべき通常にはない要求の組合せ
が提示されていた。ＤＯＭＡ用の種々の架橋剤の試験を
行なった結果、従来の多官能アクリル系架橋剤のいくつ
かのものは前記基準には全く不適合で（６） あった。硬くかつ剛すぎるがあるいは軟らかすぎるかの
いずれかである組成物を与える架橋剤の例としては、ト
リメチルロールプロノセントリメタクリレート、エチレ
ングリコールジアクリレート、エチレングリコールジメ
タクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート
、およびヘキサンジオールジアクリレートなどがある。
要な制約が本発明についての研究の間に発見された。初
めに、アクリル系組成物が有すべきである根本的性質と
して、適切な硬さを有する憂れた可撓性、室温での急速
な硬化時間、および成分の低毒性などがあることを思い
出さなければならない。明らかに、アクリル系硬化性組
成物によって達成されるべき通常にはない要求の組合せ
が提示されていた。ＤＯＭＡ用の種々の架橋剤の試験を
行なった結果、従来の多官能アクリル系架橋剤のいくつ
かのものは前記基準には全く不適合で（６） あった。硬くかつ剛すぎるがあるいは軟らかすぎるかの
いずれかである組成物を与える架橋剤の例としては、ト
リメチルロールプロノセントリメタクリレート、エチレ
ングリコールジアクリレート、エチレングリコールジメ
タクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート
、およびヘキサンジオールジアクリレートなどがある。
これら多官能アクリレート架橋剤がアクリル系硬化性組
成物に非常に有利であることは公知であるが、しかし本
発明により達成すべき種々の基準には不適合であること
が注目されるであろう。多官能アクリル系架橋剤の種類
として線状ポリオキシアルキレングリコールジアクリレ
ート類およびジメタクリレート類が有用であることが判
明した。架橋剤が線状であるということは、適用時の粘
度を最小にしかつ硬化したアクリル系組成物の可撓性に
寄与するために重要であると思われる。多重エーテル結
合もまた、硬化組成物に可撓性を与えるために明らかに
重要である。偶然にも、本発明に有用な線状ポリオキシ
アルキレングリコールジメタクリレート類は一般に非常
に低毒性であり、特に、達成すべき目標の医療用にはそ
うである。
成物に非常に有利であることは公知であるが、しかし本
発明により達成すべき種々の基準には不適合であること
が注目されるであろう。多官能アクリル系架橋剤の種類
として線状ポリオキシアルキレングリコールジアクリレ
ート類およびジメタクリレート類が有用であることが判
明した。架橋剤が線状であるということは、適用時の粘
度を最小にしかつ硬化したアクリル系組成物の可撓性に
寄与するために重要であると思われる。多重エーテル結
合もまた、硬化組成物に可撓性を与えるために明らかに
重要である。偶然にも、本発明に有用な線状ポリオキシ
アルキレングリコールジメタクリレート類は一般に非常
に低毒性であり、特に、達成すべき目標の医療用にはそ
うである。
線状ポリオキシアルキレングリコールジアクリレート／
ジメタクリレート架橋剤を使用する可撓性ＤＯＭＡ組成
物の製造ははじめはうまく行ったけれども、この組成物
の配合のうち求められた可撓性を与えないものがいくつ
かあることが思いがけなくわかった。一層の研究により
、所望の硬さと共に独特の可撓性を達成するために架橋
剤の限界範囲が維持されるべきであることが示された。
ジメタクリレート架橋剤を使用する可撓性ＤＯＭＡ組成
物の製造ははじめはうまく行ったけれども、この組成物
の配合のうち求められた可撓性を与えないものがいくつ
かあることが思いがけなくわかった。一層の研究により
、所望の硬さと共に独特の可撓性を達成するために架橋
剤の限界範囲が維持されるべきであることが示された。
なお、実施例および図面が実証するように、劇的でしか
も思いがけない可撓性の増加が本発明の硬化性ＤＯＭＡ
組成物用の架橋剤の狭い限界範囲内で達成される。この
範囲外では、組成物は過度にチーズ状で有用性がないか
、あるいは硬くかつ剛くてもろい傾向がある。従って、
架橋剤の割合は本発明のアクリル系硬化性組成物中の硬
化性有機固体の約１〜２０重量襲の範囲、有利には約１
０〜２０重量％の範囲、にあるべきである。ＤＯＭＡの
割合は、組成物中の硬化性固体の約７０〜９５ｍｔ％の
範囲である。好ましい架橋剤としては、分子あたり４〜
約３３個のオキシエチレン基を含有するポリオキシエチ
レングリコールジアクリレート類およびメタクリレート
類がある。
も思いがけない可撓性の増加が本発明の硬化性ＤＯＭＡ
組成物用の架橋剤の狭い限界範囲内で達成される。この
範囲外では、組成物は過度にチーズ状で有用性がないか
、あるいは硬くかつ剛くてもろい傾向がある。従って、
架橋剤の割合は本発明のアクリル系硬化性組成物中の硬
化性有機固体の約１〜２０重量襲の範囲、有利には約１
０〜２０重量％の範囲、にあるべきである。ＤＯＭＡの
割合は、組成物中の硬化性固体の約７０〜９５ｍｔ％の
範囲である。好ましい架橋剤としては、分子あたり４〜
約３３個のオキシエチレン基を含有するポリオキシエチ
レングリコールジアクリレート類およびメタクリレート
類がある。
本発明のＤＯＭＡ硬化性硬化性組成他用成分には、例え
ばペンジイルノミ−オキサイド、ジ−ターシャリープチ
ルパーオキサイ１１過酸化水素、メチルエチルケトンパ
ーオキサイド、など、およびそれらの混合物などの従来
の重合開始剤がある。常法に従い、好ましくは、促進剤
ないし加速剤が触媒ないし重合開始剤とともに含まれる
。好適な促進剤ないし加速剤には、例えばジメチルーノ
クラートルイジン、コバルトナフチネート、コバルトオ
クタネート、ジメチルアニリン、アルキルおよびアリー
ル−１，１０−フエナントリン類、２．２−ビピリジン
類などがある。重合開始剤および促進剤により組成物は
たとえば一３０℃程の低温から１００℃までの温度（し
かし普通の環境室温が好ましい）で温度に関係なく急速
に硬化する。また、組成物中に重合開始剤／促進剤系を
使用することにより、組成物が酸素（例えば大気酸素）
の存在下あるいは不存在下で硬化する能力が得られる。
ばペンジイルノミ−オキサイド、ジ−ターシャリープチ
ルパーオキサイ１１過酸化水素、メチルエチルケトンパ
ーオキサイド、など、およびそれらの混合物などの従来
の重合開始剤がある。常法に従い、好ましくは、促進剤
ないし加速剤が触媒ないし重合開始剤とともに含まれる
。好適な促進剤ないし加速剤には、例えばジメチルーノ
クラートルイジン、コバルトナフチネート、コバルトオ
クタネート、ジメチルアニリン、アルキルおよびアリー
ル−１，１０−フエナントリン類、２．２−ビピリジン
類などがある。重合開始剤および促進剤により組成物は
たとえば一３０℃程の低温から１００℃までの温度（し
かし普通の環境室温が好ましい）で温度に関係なく急速
に硬化する。また、組成物中に重合開始剤／促進剤系を
使用することにより、組成物が酸素（例えば大気酸素）
の存在下あるいは不存在下で硬化する能力が得られる。
慣用の不活性物すなわち充填剤もまた組成物中に含有さ
せることができる。これら充填剤は公知であり、例を挙
げると、例えばシリカ、粘土類、タルク、雲Ｊひなどが
ある。また、二酸化チタンなどの隠ぺい化顔料を組成物
に含有させることもできる。さらに、着色顔料もまた時
には有用である。
せることができる。これら充填剤は公知であり、例を挙
げると、例えばシリカ、粘土類、タルク、雲Ｊひなどが
ある。また、二酸化チタンなどの隠ぺい化顔料を組成物
に含有させることもできる。さらに、着色顔料もまた時
には有用である。
これら成分は不活性であり、一般に組成物の硬化に関与
しない。幸いに、この様な不活性成分が存在しても、好
ましい架橋剤およびその限界範囲もまた本発明のアクリ
ル系硬化性組成物が有する可撓性および硬さを与えるた
めには変わらない。
しない。幸いに、この様な不活性成分が存在しても、好
ましい架橋剤およびその限界範囲もまた本発明のアクリ
ル系硬化性組成物が有する可撓性および硬さを与えるた
めには変わらない。
本発明の実施にあたり、組成物の成分は急速な硬化時間
が得られるように好ましくはモールドまたは類似容器中
で十分に混合される。すなわち、一般に組成物が十分に
硬化しかつ著しい初期の硬さおよび屈曲強さを発現させ
るのにはほんの数分が必焚なだけである。明らかなよう
に、全成分の混合のみが硬化の必要な時点の直前に行な
われることになる。そうでなげれば、ＤｏＭＡと架橋剤
とを分離することが長期保存安定性のためにかつ輸送の
ために好ましい。
が得られるように好ましくはモールドまたは類似容器中
で十分に混合される。すなわち、一般に組成物が十分に
硬化しかつ著しい初期の硬さおよび屈曲強さを発現させ
るのにはほんの数分が必焚なだけである。明らかなよう
に、全成分の混合のみが硬化の必要な時点の直前に行な
われることになる。そうでなげれば、ＤｏＭＡと架橋剤
とを分離することが長期保存安定性のためにかつ輸送の
ために好ましい。
本発明のＤＯＭＡ硬化性組成物についての適当である用
途には、種々さまざまなものがある。組成物の優れたー
用途は、整形外科用キャスティング、骨用接着剤および
歯療用におけるものである。この様な用途の代表的配合
例を以下に記載する。
途には、種々さまざまなものがある。組成物の優れたー
用途は、整形外科用キャスティング、骨用接着剤および
歯療用におけるものである。この様な用途の代表的配合
例を以下に記載する。
成 分 割合（重量％）ＤＯＭ
Ａ ８
０−９０架橋剤（例えば、テトラエチレングリ
ｌＯ〜２０コールジメタクリレート） 重合開始剤（例えば、ベンゾイル−ｅ−０，５〜１．０
オキシド、ＭＥＫパーオキシド） 促進剤（例えば、ジメチル−ｐ−）ル ０，３〜０
，５イジン、コバルトナフチネート） 充填剤（例えば、シリカ粉末セル口 比率は用途によ
つ一ス繊維、グラスウール） で決めら
れる本発明のＤＯＭＡ硬化性組成物についての他の主要
な用途は、埋封化材、埋設化材、またはポツティング化
合物としてのものである。この様な用途についての代表
的な配合を以下に記載する。
Ａ ８
０−９０架橋剤（例えば、テトラエチレングリ
ｌＯ〜２０コールジメタクリレート） 重合開始剤（例えば、ベンゾイル−ｅ−０，５〜１．０
オキシド、ＭＥＫパーオキシド） 促進剤（例えば、ジメチル−ｐ−）ル ０，３〜０
，５イジン、コバルトナフチネート） 充填剤（例えば、シリカ粉末セル口 比率は用途によ
つ一ス繊維、グラスウール） で決めら
れる本発明のＤＯＭＡ硬化性組成物についての他の主要
な用途は、埋封化材、埋設化材、またはポツティング化
合物としてのものである。この様な用途についての代表
的な配合を以下に記載する。
成 分 割合（重量％）ＤＯＭ
Ａ
７０〜９０架橋剤（例えば、テトラエチレングリ
１０〜３０コールジアクリレート） 重合開始剤（例えば、ベンゾイルパー ０．５〜１
．０オキシド） 促進剤（例えば、ジメチル＝ｐ−）ル ０．３〜０
．５イジン、ジメチルアニリン） 可塑剤（例えば、ブチルフタリルブチ 比率は用途に
よりルグリコレート） 決めら
れるその他の用途には、シーラント、コーキング材、含
浸剤、水中硬化系、接着剤、接合剤およびその他などが
ある。
Ａ
７０〜９０架橋剤（例えば、テトラエチレングリ
１０〜３０コールジアクリレート） 重合開始剤（例えば、ベンゾイルパー ０．５〜１
．０オキシド） 促進剤（例えば、ジメチル＝ｐ−）ル ０．３〜０
．５イジン、ジメチルアニリン） 可塑剤（例えば、ブチルフタリルブチ 比率は用途に
よりルグリコレート） 決めら
れるその他の用途には、シーラント、コーキング材、含
浸剤、水中硬化系、接着剤、接合剤およびその他などが
ある。
前記の代表的配合が実証するように、慣用の充填剤およ
び顔料のほかに慣用の追加成分もまた本発明のＤＯＭＡ
硬化性組成物の配合に含有させることができる。なお、
組成物によって達成される独特の性質が過度に犠牲にさ
れないならば、他のアクリル系モノマー類を小割合で添
加することが望ましいことがある。また、通常は究極的
な用途により、本発明の教示に基づいて使用されるべき
配合が最終的に決まる。
び顔料のほかに慣用の追加成分もまた本発明のＤＯＭＡ
硬化性組成物の配合に含有させることができる。なお、
組成物によって達成される独特の性質が過度に犠牲にさ
れないならば、他のアクリル系モノマー類を小割合で添
加することが望ましいことがある。また、通常は究極的
な用途により、本発明の教示に基づいて使用されるべき
配合が最終的に決まる。
次の諸例は本発明がいかに実施されることができるかを
詳細に示すものであるが、制限するものとして解釈され
るべきではない。この適用において、すべての単位はメ
ートル法によるものであり、すべてのノーセントおよび
割合は側段明示されない限り重量基準である。また、本
明細誉で引用される文献は参照として本明細誓に包含さ
せるものとする。
詳細に示すものであるが、制限するものとして解釈され
るべきではない。この適用において、すべての単位はメ
ートル法によるものであり、すべてのノーセントおよび
割合は側段明示されない限り重量基準である。また、本
明細誉で引用される文献は参照として本明細誓に包含さ
せるものとする。
例１
一連のＤＯＭＡアクリル系組成物を調製し、評価した。
３種の異なる量のベンゾイル、ｅ−オキシＰ重合開始剤
およびジメチル−ｐ−）ルイジン促進剤を使用した。テ
トラエチレングリコールジアクリレート架橋剤の割合を
３系列の実施の各々ごとに変えた。各硬化バネ／ｌ／
（１１，５ｃｍ Ｘ ３ ｃＩｎＸ １．Ｚ５ｃ＋ａ）
についての硬さ評価をＡＳＴＭＤ２２４０−７５により
行ない、記録された結果は次の通りである。
およびジメチル−ｐ−）ルイジン促進剤を使用した。テ
トラエチレングリコールジアクリレート架橋剤の割合を
３系列の実施の各々ごとに変えた。各硬化バネ／ｌ／
（１１，５ｃｍ Ｘ ３ ｃＩｎＸ １．Ｚ５ｃ＋ａ）
についての硬さ評価をＡＳＴＭＤ２２４０−７５により
行ない、記録された結果は次の通りである。
上記表に示された結果は、架橋剤の割合対得られた硬さ
の逆数のプロットとして第１図のグラフに示されている
。まず、重合開始剤および促進剤の割合はすべての架橋
剤量で得られた硬さに影響を及ぼすことに気づ（であろ
う。この重合開始剤／促進剤効果にもかかわらず、各シ
リーズの配合は架橋剤の臨界範囲を示しており、この範
囲内では各調製物の予期しない浸れた可撓性が得られる
ものである。この範囲は架橋剤量５〜３０％であり、本
発明の基礎である。
の逆数のプロットとして第１図のグラフに示されている
。まず、重合開始剤および促進剤の割合はすべての架橋
剤量で得られた硬さに影響を及ぼすことに気づ（であろ
う。この重合開始剤／促進剤効果にもかかわらず、各シ
リーズの配合は架橋剤の臨界範囲を示しており、この範
囲内では各調製物の予期しない浸れた可撓性が得られる
ものである。この範囲は架橋剤量５〜３０％であり、本
発明の基礎である。
例２
テトラエチレングリコールジアクリレート架橋剤の量を
変えて他の一連のＤＯＭＡアクリル系配合物を製造し、
硬化試料の屈曲強さをＡＳＴＭ０７８−７５により測定
した。このシリーズでは、はンゾイルパーオキサイＰ重
合開始剤１．２チおよびジメチル−ｐ−）ルイジン促進
剤０．４％を使用した。得られた結果を以下に記載する
。
変えて他の一連のＤＯＭＡアクリル系配合物を製造し、
硬化試料の屈曲強さをＡＳＴＭ０７８−７５により測定
した。このシリーズでは、はンゾイルパーオキサイＰ重
合開始剤１．２チおよびジメチル−ｐ−）ルイジン促進
剤０．４％を使用した。得られた結果を以下に記載する
。
（１６）
表２
０ ５０．３３
１０ ６３．９７
１５ 破壊せず
加 破壊せず
３１ ４１．１３
４１ ４１．４８
上記表に示された結果は、第２図にグラフで示されてい
る。また、非常に独特な性質が架橋剤の限界範囲内で見
られる。硬さが良好でかつもろさのないこの範囲での予
期しない屈曲強さにより、本発明のアクリル系組成物は
多くの用途、例えば整形外科用キャスティング、骨用接
着剤などに特に適する。
る。また、非常に独特な性質が架橋剤の限界範囲内で見
られる。硬さが良好でかつもろさのないこの範囲での予
期しない屈曲強さにより、本発明のアクリル系組成物は
多くの用途、例えば整形外科用キャスティング、骨用接
着剤などに特に適する。
例３
この系列の配合物は７０容量チのシリカ充填剤を含有し
ていた。また、架橋剤（主成分の硬化性成分のみ）の割
合を変え、得られた屈曲強さを測定 １７１ した。この系列では、ベンゾイルパーオキシド重合開始
剤１．２％およびジメチル−ｐ−）ルイジン促進剤０．
３％を使用して次の結果が得られた。
ていた。また、架橋剤（主成分の硬化性成分のみ）の割
合を変え、得られた屈曲強さを測定 １７１ した。この系列では、ベンゾイルパーオキシド重合開始
剤１．２％およびジメチル−ｐ−）ルイジン促進剤０．
３％を使用して次の結果が得られた。
表３
３ ９９．１２
７ ９１．３９
１１ １０６．２９
１４ １４７．６３
１７ １５８．０３
１９ １７０．４８
乙 １５８．１８
２５ １５４．６６
上記衣に示された結果は、第３図にグラフで表わされて
いる。シリカ充填系についてさえ、架橋剤槽の臨界性が
設定される。
いる。シリカ充填系についてさえ、架橋剤槽の臨界性が
設定される。
例４
この系列における配合では、ポリエチレングリコールジ
メタシップクリレート（オキシエチレン基数は１１）架
橋剤の量を変えて、ＤＯＭＡＸ−ｚンゾイルノぞ−オキ
サイド重合開始剤１チ、およびジメチル−ｐ−）ルイ・
ジン促進剤０．５％を使用した。
メタシップクリレート（オキシエチレン基数は１１）架
橋剤の量を変えて、ＤＯＭＡＸ−ｚンゾイルノぞ−オキ
サイド重合開始剤１チ、およびジメチル−ｐ−）ルイ・
ジン促進剤０．５％を使用した。
次の結果が得られた。
表４
０ ８３ １２．０５
５ ５５ １８．２０
１０ ４５ ２２．２２
１５ ２（１５０，００
２０２０５０，００
３０３０３３，３３
４０３２３１，２５
５０３５２８，５１
上記表に示された結果は、第４図にグラフで示されてい
る。また、新規な組成物の独特の性質はポリマー系架橋
剤についてさえも架橋剤の限界範囲内で見られる。
る。また、新規な組成物の独特の性質はポリマー系架橋
剤についてさえも架橋剤の限界範囲内で見られる。
例５
ＤＯＭＡアクリル系の整形外科用キャスティング、骨用
セメント、および歯科用用途を表わす配合物２種を製造
し、次の如（評価した。
セメント、および歯科用用途を表わす配合物２種を製造
し、次の如（評価した。
表５
ＤＯＭＡ ４０．０ ｍｌ ４０．Ｏｍｌテト
ラエチレングリコール １０．０ ｍｌ １
０．Ｏｍｌジメタクリレート ベンゾイルパーオキサイド ０．５ ｇ
０．４ ｇジメチル−ｐ−）ルイジン ０．３ ｍ
ｌ Ｏ，３ｍｌシリカ粉末
５０．ＯｇベンゾイルパーオキサイドをＤ
ＯＭＡに溶解し、これに架橋剤を添加することによって
系１を製造し、この混合物を十分に混合した。次いで、
促進剤を添加し、急速に混合した。この混合物は８分で
固形マ） ＩＪラックス硬化し、屈曲強さが１８６．７
２に９％ｖ２で、ショアＤ硬さが８５であった。
ラエチレングリコール １０．０ ｍｌ １
０．Ｏｍｌジメタクリレート ベンゾイルパーオキサイド ０．５ ｇ
０．４ ｇジメチル−ｐ−）ルイジン ０．３ ｍ
ｌ Ｏ，３ｍｌシリカ粉末
５０．ＯｇベンゾイルパーオキサイドをＤ
ＯＭＡに溶解し、これに架橋剤を添加することによって
系１を製造し、この混合物を十分に混合した。次いで、
促進剤を添加し、急速に混合した。この混合物は８分で
固形マ） ＩＪラックス硬化し、屈曲強さが１８６．７
２に９％ｖ２で、ショアＤ硬さが８５であった。
（２０）
系２は、ＤＯＭＡにベンゾイルパーオキサイｒを溶解す
ることによって製造した。次いで、シリカ粉末をそれと
十分に混合した。架橋剤および促進剤を別々に混合し、
この混合物をシリカ粉末混合物にはげしく攪拌しながら
添加した。生成塊は８．５分で硬化し、屈曲強さが２７
４．１７ ｋｇ々 であった。
ることによって製造した。次いで、シリカ粉末をそれと
十分に混合した。架橋剤および促進剤を別々に混合し、
この混合物をシリカ粉末混合物にはげしく攪拌しながら
添加した。生成塊は８．５分で硬化し、屈曲強さが２７
４．１７ ｋｇ々 であった。
例６
ＤＯＭＡアクリル系の埋封セル化材、埋設化材、ボッテ
ィング用途を表わす２種の配合物を製造し、評価した。
ィング用途を表わす２種の配合物を製造し、評価した。
ベンゾイルパーオキサイｒＯ，５ｇをＤＯＭＡ ４２
ｍｌ に溶解し、これにジメチル−ｐ−トルイジン０
．２ ｍｌ を含有するテトラエチレングリコールジア
クリレート８ｍｌを添加することによって配合物１を製
造した。この混合物を十分に混合し、次いで、金属片を
含有するモールド（４，５α直径の容器）に注いだ。塊
は黄色がかつて透き通った可撓性マトリックスに４．５
分で硬化した。
ｍｌ に溶解し、これにジメチル−ｐ−トルイジン０
．２ ｍｌ を含有するテトラエチレングリコールジア
クリレート８ｍｌを添加することによって配合物１を製
造した。この混合物を十分に混合し、次いで、金属片を
含有するモールド（４，５α直径の容器）に注いだ。塊
は黄色がかつて透き通った可撓性マトリックスに４．５
分で硬化した。
ベンゾイルパーオキサイド０．４ｇｍをＤＯＭＡ ３５
ｍ１ に溶解し、これにジメチル−ｐ−）ルイジン０．
３ｍｌ カ溶解されたテトラエチレングリコールジアク
リレー）７ｍｌ を添加することによって配合物２を製
造した。この混合物をカプセル化用の金属片を含有する
モールドに注いだ。３．５分以内で、混合物は黄色がか
つて透き通った非常に可撓性の塊に硬化した。
ｍ１ に溶解し、これにジメチル−ｐ−）ルイジン０．
３ｍｌ カ溶解されたテトラエチレングリコールジアク
リレー）７ｍｌ を添加することによって配合物２を製
造した。この混合物をカプセル化用の金属片を含有する
モールドに注いだ。３．５分以内で、混合物は黄色がか
つて透き通った非常に可撓性の塊に硬化した。
第１図は一連のアクリル系硬化性組成物において得られ
た硬さを組成物中の架橋剤含有割合の関数として示す目
盛付きグラフ、第２図は数種のアクリル系硬化性組成物
が有する屈曲強さを硬化性組成物中の架橋剤含有割合の
関数として示す目盛付グラフ、第３図は数種のシリカ充
填アクリル系硬化性組成物の屈曲強さを組成物中の架橋
剤含有割合の関数として示す目盛付グラフ、および第４
図は一連のアクリル系組成物において得られる硬さを組
成物中の架橋剤割合の関数として示す目盛付グラフ、で
ある。 （Ｚ２） （、Ｊ）ｌ） 鱈般／Ｉ
た硬さを組成物中の架橋剤含有割合の関数として示す目
盛付きグラフ、第２図は数種のアクリル系硬化性組成物
が有する屈曲強さを硬化性組成物中の架橋剤含有割合の
関数として示す目盛付グラフ、第３図は数種のシリカ充
填アクリル系硬化性組成物の屈曲強さを組成物中の架橋
剤含有割合の関数として示す目盛付グラフ、および第４
図は一連のアクリル系組成物において得られる硬さを組
成物中の架橋剤割合の関数として示す目盛付グラフ、で
ある。 （Ｚ２） （、Ｊ）ｌ） 鱈般／Ｉ
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、下記の成分子ａ）および（ｂ）よりなることを特徴
とする、アクリル系触媒の存在下に室温で急速に硬化す
る、可撓性の向上したアクリル系硬化性組成物（ただし
、下記組成は、本硬化性固体基準である）。 （−） ジシクロペンテ１ルオキシエチルメタクリレ
ート約７０％〜９５％、 （ｂ）線状ポリ（オキシアルキレン）グリコールジアク
リレートまたはジメタクリレート架橋剤約５％〜３０％
。 ２、上記架橋剤の割合が、硬化性固体基準で約１゜チ〜
２ｆ）％である、特許請求の範囲第１項に記載の組成物
。 ３、上記架橋剤が１分子あたり約４〜約３３個のオキシ
アルキレン基を含有するものである、特許請求の範囲第
１項または第２項に記載の組成物。 ４、上記架橋剤が、ポリオキシエチレングリコールジア
クリレートまたはジメタクリレートである、特許請求の
範囲第１項または第２項に記載の組成物。 ５、上記架橋剤が１分子あたり約４〜約３３個のオキシ
エチレン基を含有するものである、特許請求の範囲第４
項に記載の組成物。 ６、上記アクリル系触媒が・ぞ−オキシ重合開始剤およ
び促進剤よりなるものである、特許請求の範囲第１項〜
第５項のいずれかに記載の組成物。 ７、上記組成物が粒状の不活性充填剤を含有している、
特許請求の範囲第１項〜第６項のいずれかに記載の組成
物。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US06/385,515 US4426504A (en) | 1982-06-07 | 1982-06-07 | Flexible dicyclopentenyl oxyethyl methacrylate curable compositions |
| US385515 | 1995-02-08 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS58215414A true JPS58215414A (ja) | 1983-12-14 |
Family
ID=23521709
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP58081852A Pending JPS58215414A (ja) | 1982-06-07 | 1983-05-12 | 可撓性ジシクロペンテニルオキシエチルメタクリレ−ト硬化性組成物 |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4426504A (ja) |
| JP (1) | JPS58215414A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0285046A2 (de) * | 1987-04-02 | 1988-10-05 | Schock & Co. GmbH | Muldenförmiger Kunststoff-Sanitärgegenstand, insbesondere Badewanne |
Families Citing this family (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4996134A (en) * | 1984-04-13 | 1991-02-26 | Japan Synthetic Rubber Co., Ltd. | Conjugated diene copolymer, a process for producing the copolymer, and a photosensitive composition comprising the copolymer |
| US4540723A (en) * | 1984-05-16 | 1985-09-10 | J&J Dental Products Inc. | Dental restorative composition containing monofunctional monomer and diolefinically unsaturated monomer |
| JPH085927B2 (ja) * | 1986-12-26 | 1996-01-24 | 日本合成ゴム株式会社 | 感光性樹脂組成物 |
| US5348844A (en) * | 1990-12-03 | 1994-09-20 | Napp Systems, Inc. | Photosensitive polymeric printing medium and water developable printing plates |
| US5362769A (en) * | 1992-05-07 | 1994-11-08 | Ormco Corporation | Orthodontic adhesives |
| US5502087A (en) * | 1993-06-23 | 1996-03-26 | Dentsply Research & Development Corp. | Dental composition, prosthesis, and method for making dental prosthesis |
| US5747553A (en) * | 1995-04-26 | 1998-05-05 | Reinforced Polymer Inc. | Low pressure acrylic molding composition with fiber reinforcement |
| US6103779A (en) | 1995-04-26 | 2000-08-15 | Reinforced Polmers, Inc. | Method of preparing molding compositions with fiber reinforcement and products obtained therefrom |
| US7183334B2 (en) * | 1995-04-26 | 2007-02-27 | Reinforced Polymers, Inc. | Low temperature molding compositions with solid thermoplastic elastomer thickeners and fiber reinforcement |
| DE19608316C2 (de) * | 1996-02-22 | 2000-11-09 | Ivoclar Ag Schaan | Funktionalisierte bicyclische (Meth)acrylate, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung #### |
| US5913840A (en) * | 1997-08-15 | 1999-06-22 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Soft orthopedic casting article with reinforcement system |
Family Cites Families (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2414089A (en) | 1944-03-13 | 1947-01-14 | Resinous Prod & Chemical Co | Esters of hydroxydihydronorpolycyclopentadienes and unsaturated fatty acids |
| DE1719143B1 (de) | 1967-11-02 | 1971-03-11 | Henkel & Cie Gmbh | Bei Sauerstoffausschluss erhaertende Klebstoffe und Dichtungsmittel |
| US4197225A (en) | 1976-05-19 | 1980-04-08 | Rohm And Haas Company | Polymer concrete compositions and cured products thereof |
| ZA7803231B (en) | 1976-07-07 | Rohm & Haas | Monomer compositions | |
| US4141868A (en) | 1976-07-07 | 1979-02-27 | Rohm And Haas Company | Water-based coating compositions |
| US4261872A (en) | 1977-03-28 | 1981-04-14 | Rohm And Haas Company | Autoxidizable compositions |
| US4145503A (en) | 1977-03-28 | 1979-03-20 | Rohm And Haas Company | Autoxidizable compositions |
| US4299761A (en) | 1979-03-19 | 1981-11-10 | Rohm And Haas Company | Polymer concrete compositions, methods of application thereof, and polymerized products thereof |
-
1982
- 1982-06-07 US US06/385,515 patent/US4426504A/en not_active Expired - Fee Related
-
1983
- 1983-05-12 JP JP58081852A patent/JPS58215414A/ja active Pending
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0285046A2 (de) * | 1987-04-02 | 1988-10-05 | Schock & Co. GmbH | Muldenförmiger Kunststoff-Sanitärgegenstand, insbesondere Badewanne |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US4426504A (en) | 1984-01-17 |
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