JPS6270530A - レニウムの回収方法 - Google Patents
レニウムの回収方法Info
- Publication number
- JPS6270530A JPS6270530A JP60208769A JP20876985A JPS6270530A JP S6270530 A JPS6270530 A JP S6270530A JP 60208769 A JP60208769 A JP 60208769A JP 20876985 A JP20876985 A JP 20876985A JP S6270530 A JPS6270530 A JP S6270530A
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- JP
- Japan
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- aqueous solution
- resin
- rhenium
- copper
- thiocyanate
- Prior art date
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- Granted
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- Manufacture And Refinement Of Metals (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
レニウムを含有する鉱石を焙焼又は溶錬した排ガスの洗
浄液等のレニウムと銅とが共存する水溶液から、陰イオ
ン交換樹脂を用いてレニウムを回収する場合に使用する
陰イオン交換樹脂を再生して、効率よくレニウムを回収
する方法に関する。
浄液等のレニウムと銅とが共存する水溶液から、陰イオ
ン交換樹脂を用いてレニウムを回収する場合に使用する
陰イオン交換樹脂を再生して、効率よくレニウムを回収
する方法に関する。
輝水鉛鉱の焙焼ダストの抽出液や、焙焼カス洗浄液中に
含まれているレニウムの回収方法として、レニウムを含
有する水溶液を陰イオン交換樹脂と接触させて、液中の
レニウムを優先的に吸着させ、吸着したレニウムをチオ
シアン酸塩の水溶液を用いて溶離してレニウムを回収す
る方法が米国特許第３，５５８，２６８号に記載されて
ｂる。然しなからこの方法を銅イオンが共存する水溶液
に適用すると、樹脂によシ吸着されるレニウムによシイ
オン交換されて溶離してくるチオシアン酸イオンと、回
収対象水漏液中に含まれる銅イオンとが反応してチオシ
アン酸銅が生成し、これがイオン交換樹箱のの通液に先
立って銅イオンをソーダ灰等の添加によシネ溶解性化合
物として沈澱分離して除去する工程が必要となり、銅イ
オンの多い銅製錬工程の排ガス洗浄液にそのまま適用す
るのには困難であった。
含まれているレニウムの回収方法として、レニウムを含
有する水溶液を陰イオン交換樹脂と接触させて、液中の
レニウムを優先的に吸着させ、吸着したレニウムをチオ
シアン酸塩の水溶液を用いて溶離してレニウムを回収す
る方法が米国特許第３，５５８，２６８号に記載されて
ｂる。然しなからこの方法を銅イオンが共存する水溶液
に適用すると、樹脂によシ吸着されるレニウムによシイ
オン交換されて溶離してくるチオシアン酸イオンと、回
収対象水漏液中に含まれる銅イオンとが反応してチオシ
アン酸銅が生成し、これがイオン交換樹箱のの通液に先
立って銅イオンをソーダ灰等の添加によシネ溶解性化合
物として沈澱分離して除去する工程が必要となり、銅イ
オンの多い銅製錬工程の排ガス洗浄液にそのまま適用す
るのには困難であった。
本発明は銅イオンが多量に共存するレニウムを含有する
水溶液から陰イオン交換樹脂を用いてレニウムを回収す
る方法において、前述のようなイオン交換樹脂への通液
する前の脱銅工程を省略しても、チオシアン酸塩による
レニウムの脱着を可能とする簡単な方法を提供しようと
するものである。
水溶液から陰イオン交換樹脂を用いてレニウムを回収す
る方法において、前述のようなイオン交換樹脂への通液
する前の脱銅工程を省略しても、チオシアン酸塩による
レニウムの脱着を可能とする簡単な方法を提供しようと
するものである。
多量の銅イオンと少量のレニウムイオンとを含む、例え
ば銅製錬工程排ガス洗浄液のようなレニウムと銅とが共
存する水溶液を、例えば４級アンモニウムを交換基とす
るような陰イオン交換樹脂アン酸塩水溶液で溶離した後
、濃度０．１〜５Ｎの苛性アルカリ水溶液を通液して、
樹脂に吸着されたチオシアン酸イオンをチオシアン酸ア
ルカリとして脱着し、樹脂をＯＨ型に変えることによっ
て陰イオン交換樹脂を再生することによシ、次のレニウ
ム吸着工程でチオシアン酸銅の析出生成を防止するよう
にしてレニウムを回収するようにしたものである。
ば銅製錬工程排ガス洗浄液のようなレニウムと銅とが共
存する水溶液を、例えば４級アンモニウムを交換基とす
るような陰イオン交換樹脂アン酸塩水溶液で溶離した後
、濃度０．１〜５Ｎの苛性アルカリ水溶液を通液して、
樹脂に吸着されたチオシアン酸イオンをチオシアン酸ア
ルカリとして脱着し、樹脂をＯＨ型に変えることによっ
て陰イオン交換樹脂を再生することによシ、次のレニウ
ム吸着工程でチオシアン酸銅の析出生成を防止するよう
にしてレニウムを回収するようにしたものである。
陰イオン交換樹脂としてはレニウムに対して吸着性の強
いもの、例えばアンバーライ）ＩＲＡ−４００、ＩＲＡ
−４１０、ＩＲＡ−９１０［オルガノ■、商品名〕、デ
ュオライトＡ−１０１Ｄ、Ａ−１０２Ｄ、Ａ−１６２（
住友化学工業■、商品名〕、ダイヤイオンＳ Ａ −２
ＯＡ、 Ｐ Ａ−３１６、ＰＡ−４０８［三菱化成工業
■、商品名〕などが効果的に使用できる。
いもの、例えばアンバーライ）ＩＲＡ−４００、ＩＲＡ
−４１０、ＩＲＡ−９１０［オルガノ■、商品名〕、デ
ュオライトＡ−１０１Ｄ、Ａ−１０２Ｄ、Ａ−１６２（
住友化学工業■、商品名〕、ダイヤイオンＳ Ａ −２
ＯＡ、 Ｐ Ａ−３１６、ＰＡ−４０８［三菱化成工業
■、商品名〕などが効果的に使用できる。
レニウムを吸着した陰イオン交換樹脂からレニウムを溶
離するために使用するチオシアン酸塩と大きい用途であ
る触媒製造用には、通常アンモニウム塩の形で用いられ
るのでチオシアン飲アンモニウムが最も適している。溶
離後の樹脂の再生に使用する苛性アルカリとしては、一
般には水酸化ナトリウム又は水酸化カリウムが用いられ
る。使用する水溶液の濃度は０．ＩＮ以下ではチオシア
ン酸の脱着に多量の溶液が必要となシ工業的に得策でな
く、また５Ｎ以上となっても苛性アルカリ使用増を招く
のみで、脱着時間短縮に対する顕著な効果は期待できな
い。最も経済的な濃度は１〜２Ｎである。
離するために使用するチオシアン酸塩と大きい用途であ
る触媒製造用には、通常アンモニウム塩の形で用いられ
るのでチオシアン飲アンモニウムが最も適している。溶
離後の樹脂の再生に使用する苛性アルカリとしては、一
般には水酸化ナトリウム又は水酸化カリウムが用いられ
る。使用する水溶液の濃度は０．ＩＮ以下ではチオシア
ン酸の脱着に多量の溶液が必要となシ工業的に得策でな
く、また５Ｎ以上となっても苛性アルカリ使用増を招く
のみで、脱着時間短縮に対する顕著な効果は期待できな
い。最も経済的な濃度は１〜２Ｎである。
銅イオンを含まない水溶液を処理するときには、陰イオ
ン交換樹脂によるレニウム吸着−水洗−チオシアン酸塩
による脱着−水洗後、直ちに次のレニウム吸着工程に入
ル得るが、銅イオンが存在すればレニウム吸着によシ溶
離してくるチオシアン著しく高くなシ、やがては通液不
能に陥る。本発明法によれはチオシアン酸塩による脱着
−水洗の工程の後に、苛性アルカリによシ樹脂に吸着さ
れたチオシアン酸イオンをＯＨイオンと置換し、水溶性
のチオシアン酸アルカリ塩として除去してしまうため、
次のレニウム吸着工程で前記のような問題点を生ずるこ
となく操業を継続することができる。なお銅板外に銀、
水銀のように水に不溶性のチオシアン酸塩を形成する元
素を含有する水溶液に本発明方法を適用しても有効であ
る。
ン交換樹脂によるレニウム吸着−水洗−チオシアン酸塩
による脱着−水洗後、直ちに次のレニウム吸着工程に入
ル得るが、銅イオンが存在すればレニウム吸着によシ溶
離してくるチオシアン著しく高くなシ、やがては通液不
能に陥る。本発明法によれはチオシアン酸塩による脱着
−水洗の工程の後に、苛性アルカリによシ樹脂に吸着さ
れたチオシアン酸イオンをＯＨイオンと置換し、水溶性
のチオシアン酸アルカリ塩として除去してしまうため、
次のレニウム吸着工程で前記のような問題点を生ずるこ
となく操業を継続することができる。なお銅板外に銀、
水銀のように水に不溶性のチオシアン酸塩を形成する元
素を含有する水溶液に本発明方法を適用しても有効であ
る。
実施例１
銅製錬工程のＳＯ３排ガス洗浄循環液から抜取っりＣｕ
１．２ ｇ／ｌ、 Ｒｅ ｏ、ｏ ４ Ｆ１／ｌ、
Ａａ ３．５ ｇ／ｚ。
１．２ ｇ／ｌ、 Ｒｅ ｏ、ｏ ４ Ｆ１／ｌ、
Ａａ ３．５ ｇ／ｚ。
Ｍｏ ０．０６ ｇ／ｌ、遊離硫酸１１３ｇんを含有す
る液１０００ ｍＡ を、 ４級アンモニウムを交換基
とする強塩基性陰イオン交換樹脂（デュオライトて通液
してＲｅを吸着させた。通液後の液組成はＣｕ １−２
ｇ／ｚ ｓ Ｒｅ ＜ Ｏ−００１ｇ／Ｌ １Ａｓ
３．５ ｇ／Ｌ １Ｍｏ ０．０６ ｇ／ｊであった。
る液１０００ ｍＡ を、 ４級アンモニウムを交換基
とする強塩基性陰イオン交換樹脂（デュオライトて通液
してＲｅを吸着させた。通液後の液組成はＣｕ １−２
ｇ／ｚ ｓ Ｒｅ ＜ Ｏ−００１ｇ／Ｌ １Ａｓ
３．５ ｇ／Ｌ １Ｍｏ ０．０６ ｇ／ｊであった。
次いでこの樹脂を水洗後、濃度１モルのチオシアン酸ア
ンモニウム水溶液２０００ｒｒＬｔを５Ｖ＝２Ｈｒ−’
で通液し、水洗後濃度ＩＮ＋７）水酸化ナトリウム水溶
液１０１００ＯｙｋＳＶ＝ ２ Ｈｒ−’ で通液し
、水洗後２回目の前記と同様の排ガス洗浄液１０１００
Ｏを通過させた。このときの通液に要した時間は２．５
時間で初回と同様であシ、この操作を１０回繰返した後
の通液に要した時間も２．５時間で、通液抵抗の増加は
認められなかった。またガス洗浄液中のＲｅの吸着率は
９５％以上が維持された。
ンモニウム水溶液２０００ｒｒＬｔを５Ｖ＝２Ｈｒ−’
で通液し、水洗後濃度ＩＮ＋７）水酸化ナトリウム水溶
液１０１００ＯｙｋＳＶ＝ ２ Ｈｒ−’ で通液し
、水洗後２回目の前記と同様の排ガス洗浄液１０１００
Ｏを通過させた。このときの通液に要した時間は２．５
時間で初回と同様であシ、この操作を１０回繰返した後
の通液に要した時間も２．５時間で、通液抵抗の増加は
認められなかった。またガス洗浄液中のＲｅの吸着率は
９５％以上が維持された。
比較例１
実施例１に示したと同じＳ０２排ガス洗浄液１０００ｍ
を、同じ〈実施例１と同じイオン交換樹脂のカラムに通
過させてＲｅを吸着させ、次いでこの樹水洗後再度同じ
Ｓ（ｈ排ガス洗浄液１０１００Ｏを自然流下で通液した
ところ、通液完了までに１０時間を要した。この樹脂を
水洗後、濃度１モルのチオシアン酸アンモニウム水溶液
２０００ｒｒＬｔ を通液してレニウムの脱着を行い、
カラム水洗後カラム内の樹脂を析出物と共に取出し、樹
脂と析出物を篩別後、析出物をＸ線回析にて調査したと
ころ、チオシアン酸銅と同定された。
を、同じ〈実施例１と同じイオン交換樹脂のカラムに通
過させてＲｅを吸着させ、次いでこの樹水洗後再度同じ
Ｓ（ｈ排ガス洗浄液１０１００Ｏを自然流下で通液した
ところ、通液完了までに１０時間を要した。この樹脂を
水洗後、濃度１モルのチオシアン酸アンモニウム水溶液
２０００ｒｒＬｔ を通液してレニウムの脱着を行い、
カラム水洗後カラム内の樹脂を析出物と共に取出し、樹
脂と析出物を篩別後、析出物をＸ線回析にて調査したと
ころ、チオシアン酸銅と同定された。
実施例２
銅製錬工程の８０２排ガス洗浄循環液から抜取ったＣｕ
Ｏ，９４ｇ／ｌ、 Ｒｅ Ｏ，１２ｇ／Ｌ１Ａｓ ４
．６ ｇ／Ｌ％Ｍ。
Ｏ，９４ｇ／ｌ、 Ｒｅ Ｏ，１２ｇ／Ｌ１Ａｓ ４
．６ ｇ／Ｌ％Ｍ。
０．０９ ｇ／ｌ、 遊離硫酸９８．８ ｇ／ｌを含
有する液５１００ｔを、デエオライトＡ−１０２Ｄ
１０１を充填したイオン交換樹脂塔に定量ポンプを用い
て３０ Ｌ／Ｈ（Ｓ Ｖ＝ ３ Ｈｒ ）で連続的に
通液を行なりてＲｅを吸着させ、定量ポンプの負荷電流
値を記録した。通液後の液組成はＣｕ Ｏ，９４ｇ／
Ｌ、 Ｒｅ ＜ｏ、ｏｏ１ｇ／ｚ、Ａｇ３．６ｇ／Ｌ、
Ｍｏ０．０９ｇ／ｌであった。
有する液５１００ｔを、デエオライトＡ−１０２Ｄ
１０１を充填したイオン交換樹脂塔に定量ポンプを用い
て３０ Ｌ／Ｈ（Ｓ Ｖ＝ ３ Ｈｒ ）で連続的に
通液を行なりてＲｅを吸着させ、定量ポンプの負荷電流
値を記録した。通液後の液組成はＣｕ Ｏ，９４ｇ／
Ｌ、 Ｒｅ ＜ｏ、ｏｏ１ｇ／ｚ、Ａｇ３．６ｇ／Ｌ、
Ｍｏ０．０９ｇ／ｌであった。
次いでこの樹脂を水、洗後、濃度１モルのチオシアン酸
アンモニウム水溶液３０ｔｆｔＳＶ＝３Ｈｒ−１で通液
し、５０ｔの水で水洗後、濃度ＩＮの水酸化ナトリウム
水溶液３０１を Ｓ Ｖ ＝ ３ Ｈｒ でた後同
様の操作を繰返したが、７回継続しても通液時の樹脂層
の通液抵抗の増加はないことが認められた。通液後のＲ
ｅは常時０．００１ ｇ／を以下であシ、吸着効率は９
５％以上が維持された。
アンモニウム水溶液３０ｔｆｔＳＶ＝３Ｈｒ−１で通液
し、５０ｔの水で水洗後、濃度ＩＮの水酸化ナトリウム
水溶液３０１を Ｓ Ｖ ＝ ３ Ｈｒ でた後同
様の操作を繰返したが、７回継続しても通液時の樹脂層
の通液抵抗の増加はないことが認められた。通液後のＲ
ｅは常時０．００１ ｇ／を以下であシ、吸着効率は９
５％以上が維持された。
実施例並びに比較例に示した結果から明らかなように、
単にレニウム脱着後のイオン交換樹脂に苛性アルカリ水
溶液を通液するという簡単な操作によフ、レニウムと銅
とが共存する水溶液からレニウムを吸着させる工程の前
に、銅イオンを不溶性化合物として沈殿・分離除去する
という繁雑な操作を省略することが可能となり、多量の
銅イオンを含む水溶液からのレニウムの経済的回収が可
能となった。
単にレニウム脱着後のイオン交換樹脂に苛性アルカリ水
溶液を通液するという簡単な操作によフ、レニウムと銅
とが共存する水溶液からレニウムを吸着させる工程の前
に、銅イオンを不溶性化合物として沈殿・分離除去する
という繁雑な操作を省略することが可能となり、多量の
銅イオンを含む水溶液からのレニウムの経済的回収が可
能となった。
Claims (1)
- レニウムと銅とが共存する水溶液から陰イオン交換樹脂
を用いてレニウムを回収する方法において、陰イオン交
換樹脂に吸着したレニウムをチオシアン酸塩水溶液で溶
離した後、濃度０．１〜５Ｎの苛性アルカリ水溶液を通
液して該陰イオン交換樹脂を再生することを特徴とする
レニウムの回収方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60208769A JPS6270530A (ja) | 1985-09-24 | 1985-09-24 | レニウムの回収方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60208769A JPS6270530A (ja) | 1985-09-24 | 1985-09-24 | レニウムの回収方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6270530A true JPS6270530A (ja) | 1987-04-01 |
| JPH0478695B2 JPH0478695B2 (ja) | 1992-12-11 |
Family
ID=16561783
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60208769A Granted JPS6270530A (ja) | 1985-09-24 | 1985-09-24 | レニウムの回収方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6270530A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2010168629A (ja) * | 2009-01-23 | 2010-08-05 | Dowa Metals & Mining Co Ltd | レニウムの回収方法 |
-
1985
- 1985-09-24 JP JP60208769A patent/JPS6270530A/ja active Granted
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2010168629A (ja) * | 2009-01-23 | 2010-08-05 | Dowa Metals & Mining Co Ltd | レニウムの回収方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0478695B2 (ja) | 1992-12-11 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |