JPS6254424B2 - - Google Patents

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JPS6254424B2
JPS6254424B2 JP15671082A JP15671082A JPS6254424B2 JP S6254424 B2 JPS6254424 B2 JP S6254424B2 JP 15671082 A JP15671082 A JP 15671082A JP 15671082 A JP15671082 A JP 15671082A JP S6254424 B2 JPS6254424 B2 JP S6254424B2
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JP
Japan
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group
formula
atom
alkyl group
hydrogen atom
Prior art date
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Expired
Application number
JP15671082A
Other languages
English (en)
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JPS5951266A (ja
Inventor
Tetsuo Takematsu
Masato Konnai
Hideo Morinaka
Juji Nonaka
Akira Nakanishi
Kenji Tsuzuki
Mitsuyuki Hashihama
Takeshi Uotani
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Tosoh Corp
Original Assignee
Toyo Soda Manufacturing Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
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Publication date
Application filed by Toyo Soda Manufacturing Co Ltd filed Critical Toyo Soda Manufacturing Co Ltd
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Priority to US06/502,170 priority patent/US4554012A/en
Priority to GB08315881A priority patent/GB2124617B/en
Priority to DE3348506A priority patent/DE3348506C2/de
Priority to DE3320899A priority patent/DE3320899C2/de
Priority to FR8309636A priority patent/FR2528426B1/fr
Priority to BE0/210977A priority patent/BE897021A/fr
Priority to KR1019830002592A priority patent/KR900003560B1/ko
Priority to CH3206/83A priority patent/CH653327A5/de
Priority to BR8303102A priority patent/BR8303102A/pt
Publication of JPS5951266A publication Critical patent/JPS5951266A/ja
Publication of JPS6254424B2 publication Critical patent/JPS6254424B2/ja
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  • Pyridine Compounds (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】
本発明はカーバメート誘導体、その製造法及び
該化合物を有効成分として含有する除草剤に関す
る。 従来アリールチオカーバメート系化合物が医薬
として抗菌性を有することは周知である。また特
定のアリール Ｎ−アリールカーバメート系化合
物を除草剤として使用し得ることが知られてい
る。 本発明者らは、先に特定のＮ−ピリジルカーバ
メート誘導体が除草活性を有することを見いだし
た。 本発明者らは、さらにＮ−ピリジルカーバメー
ト誘導体で、十分な除草効果を有し、かつ、高度
の選択性を有する化合物を開発すべく鋭意研究を
重ねた結果、本発明を完成した。 すなわち本発明は一般式（） （式中、R1は炭素数１〜５のアルキル基を示
し、R2は水素原子、ハロゲン原子、低級アルキ
ル基又は低級アルコキシ基を示し、ｎは１又は２
を示し、Ｘは酸素原子又は硫黄原子を示す。）で
表わされるカーバメート誘導体、その製法及び該
化合物を有効成分として含有する除草剤を提供す
るものである。 本発明化合物を有効成分として含有する除草剤
は、特に湛水下の水田において、ノビエをはじめ
とする多くの雑草に対して極めてすぐれた除草活
性を示すとともに、移植水稲には実質的に無害で
あり、水田用除草剤として好適である。また、畑
地土壌処理によりイネ科雑草−広葉作物間にすぐ
れた選択除草効果を示し、畑地用除草剤としても
適用性を有することが認められた。 本発明の一般式（）で表わされるカーバメー
ト誘導体は、下記反応式に従つて製造することが
できる。 （式中、R1は炭素数１〜５のアルキル基を示
し、R2は水素原子、ハロゲン原子、低級アルキ
ル基又は低級アルコキシ基を示し、ｎは１又は２
を示し、Ｘは酸素原子又は硫黄原子を示し、Hal
はハロゲン原子を示す。） 上記の反応は、脱ハロゲン化水素剤の存在下、
さらに反応溶媒の存在下あるいは不存在下に、通
常、０℃から150℃の反応温度で進行し、反応時
間は数分ないし48時間程度である。 脱ハロゲン化水素剤としては、水酸化ナトリウ
ム、水酸化カリウム等の水酸化アルカリ、水酸化
カルシウム等の水酸化アルカリ土類、炭酸ナトリ
ウム、炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸
水素カリウム等の炭酸アルカリ塩、水素化ナトリ
ウムのような水素化金属、トリエチルアミン、ジ
メチルアニリン、ピリジン等の第三級アミン等を
挙げることができる。反応式(2)においては、原料
の２−メチルアミノピリジン誘導体を脱ハロゲン
化水素剤として使用できる。 反応溶媒としては、水及びメタノール、エタノ
ール、イソプロパノール等のアルコール類、アセ
トン、メチルエチルケトン等のケトン類、ベンゼ
ン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類、
エチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサ
ン等のエーテル類、クロルベンゼン、クロロホル
ム、四塩化炭素、ジクロロエタン等のハロゲン化
炭化水素類、ジメチルホルムアミド、ジメチルス
ルホキシド等の極性溶媒等が用いられる。 この発明化合物の原料物質である置換ピリジン
誘導体、カーバモイルハライド誘導体及びチオカ
ーバモイルハライド誘導体は例えば次の方法で得
られる。 （式中R2，ｎ，ＸおよびHalは前記と同じ意味
を示す。） 次に、参考例および実施例によつて本発明をさ
らに詳細に説明する。 参考例 200mlの電磁撹拌式オートクレーブに２−クロ
ル−６−メトキシピリジン43ｇ，40％−メチルア
ミン水溶液75mlを取り、180℃にて12時間反応さ
せた。反応終了後オートクレーブを冷却し、開缶
して反応液を取り出した。次いで反応液に固体の
水酸化ナトリウムを30ｇ添加後、エーテルで抽出
した。エーテル抽出液を固体の水酸化ナトリウム
で乾燥し、エーテルを留去した。 エーテル留去後の残渣を減圧蒸留し、沸点88〜
92℃／５mmHgの２−メトキシ−６−メチルアミ
ノピリジン18ｇを得た。 元素分析（C7H10N2Oとして）結果は以下の通
りであつた。 Ｃ Ｈ Ｎ 分析値（％） 60.75 7.22 20.35 理論値（％） 60.85 7.30 20.27 トリクロロメチルクロロホーメイト25.74ｇを
200mlのベンゼンに溶解し、これに２−メトキシ
−６−メチルアミノピリジン27.6ｇを50mlのベン
ゼンに溶かした液を10℃で撹拌しながら滴下し
た。 反応混合液を一昼夜撹拌下加熱還流した後、ベ
ンゼンを減圧下留去した。得られた残渣を減圧蒸
留にて精製し、33.56ｇ（b.p.99゜−100゜／１mm
Hg，ｎ２５ Ｄ1.5392、収率83％）のＮ−（６−メトキ
シ−２−ピリジル）−Ｎ−メチルカーバモイル
クロライドを得た。 ２−メトキシ−６−メチルアミノピリジン7.59
ｇとトリエチルアミン7.57ｇを100mlのエーテル
に溶解し、これにチオホスゲン5.75ｇを20mlのエ
ーテルに溶かした液を０℃〜５℃で撹拌しながら
滴下した。滴下終了後、反応混合液を冷水に注
ぎ、エーテル層を分離し、エーテル層を無水硫酸
マグネシウムで乾燥した。エーテルを減圧下にて
留去、得られた残渣を減圧蒸留にて精製し、6.67
ｇ（b.p.125℃−127℃／１mmHg，ｎ２５ Ｄ1.6129、収
率61％）のＮ−（６−メトキシ−２−ピリジル）−
Ｎ−メチル−チオカーバモイル クロライドを得
た。 〔実施例 １〕 ４−イソプロピルフエニル Ｎ−（６−メト
キシ−２−ピリジル）−Ｎ−メチルカーバメー
トの製造法 （本発明化合物No.４） Ｎ−（６−メトキシ−２−ピリジル）−Ｎ−メチ
ルカルバモイルクロライド2.01ｇ，４−イソプロ
ピルフエノール1.36ｇ及び無水炭酸カリウム1.38
ｇをメチルエチルケトン50mlに添加し、５時間加
熱還流した。反応混合物を室温まで冷却した後、
冷水中に注ぎ、生成物をベンゼンで抽出した。ベ
ンゼン溶液を水、飽和塩化ナトリウム水溶液の順
で洗い、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、減
圧下でベンゼンを留去した。残留物をカラムクロ
マトグラフイー（シリカゲル、ベンゼン展開）で
精製して４−イソプロピルフエニル Ｎ−（６−
メトキシ−２−ピリジル）−Ｎ−メチルカーバメ
ート2.56ｇ（収率85％）を得た。このものの一部
をヘキサンより再結晶し、融点64〜65℃の無色結
晶を得た。 〔実施例 ２〕 Ｏ−４−tert−ブチルフエニル Ｎ−メチル−
Ｎ−（６−メチル−２−ピリジル）チオカーバ
メートの製造法 （本発明化合物No.11） ２−メチル−６−メチルアミノピリジン1.22ｇ
及び無水炭酸カリウム1.38ｇをアセトン20mlに添
加し、室温で撹拌しながら、Ｏ−４−tert−ブチ
ルフエニル クロルチオホルメイト2.29ｇをアセ
トン20mlに溶解して、加えた。このまま30分間撹
拌した後、２時間加熱還流した。反応混合物を室
温まで冷却した後、冷水中に注ぎ、生成物をベン
ゼンで抽出した。ベンゼン溶液を水、飽和塩化ナ
トリウム水溶液の順で洗い、無水硫酸マグネシウ
ムで乾燥した後、減圧下でベンゼンを留去した。
残留物をカラムクロマトグラフイー（シリカゲ
ル、酢酸エチル／ベンゼン＝1/9（Ｖ／Ｖ）展
開）で精製してＯ−４−tert−ブチルフエニルＮ
−メチル−Ｎ−（６−メチル−２−ピリジル）チ
オカーバメート2.75ｇ（収率88％）を得た。この
ものの一部をエタノールより再結晶し、融点127
〜128.5℃の無色結晶を得た。 第１表に前記一般式（）で示される化合物の
代表例及び物理定数を示した。
【表】
【表】
【表】
【表】
〔実施例 ６〕
湛水条件下における除草効果試験(1) 直径９cmの磁製ポツトに水田土壌を入れ、水を
加えて代かき後、土壌表層に雑草種子を播き、２
葉期の水稲苗（品種、日本晴）を１cmの深さに、
２本２株植とした。翌日２cmの湛水を行い、各本
発明化合物の水和剤の所定薬量をポツト当り10ml
の水に希釈して水面に滴下処理した。 その後、温室に静置し、薬液処理３週間後に除
草効果および水稲に及ぼした影響を調査した。 評価は６段階で表示したが、具体的には下記の
通りである。その結果は第２表に示した。
【表】
【表】
【表】
【表】
〔実施例 ７〕
湛水条件下における除草効果試験(2) 直径９cmの磁製ポツトに水田土壌を入れ、水を
加えて代かき後、土壌表層にノビエ種子を播き、
２葉期の水稲苗（品種、日本晴）を１cmの深さに
２本２株植とした。翌日２cmの湛水を行い、ノビ
エ発芽前および１，２葉期（播種７日後）に本発
明化合物の水和剤の所定薬量をポツト当り10mlの
水に希釈して水面に滴下処理した。薬液処理３週
間後に調査し、実施例６に準じて評価した。その
結果は第３表に示した。
【表】
【表】
〔実施例 ８〕
畑土壌表面処理による除草効果試験 直径12cmの磁製ポツトに畑土壌を入れ、数種の
植物種子を播き、１cm覆土した。本発明化合物の
水和剤の所定薬量を、ポツト当り10mlの水に希釈
したものを、土壌表面に噴霧処理し、その後温室
内に静置して適時散水した。薬液処理３週間後に
除草効果および大豆、ワタに及ぼした影響を調査
し、実施例６に準じて評価した。その結果は第４
表に示した。
【表】
【表】
【表】

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 １ 一般式（）： （式中、R1は炭素数１〜５のアルキル基を示
    し、R2は水素原子、ハロゲン原子、低級アルキ
    ル基又は低級アルコキシ基を示し、ｎは１又は２
    を示し、Ｘは酸素原子又は硫黄原子を示す。）で
    表わされるカーバメート誘導体。 ２ 一般式（） （式中、Ｙは水素原子、ハロカルボニル基又は
    ハロチオカルボニル基であり、R1は炭素数１〜
    ５のアルキル基を示す。）で表わされるフエノー
    ル誘導体を 一般式（） （式中、Ｚは（）式のＹが水素原子のときハ
    ロカルボニル基又はハロチオカルボニル基であ
    り、（）式のＹがハロカルボニル基又はハロチ
    オカルボニル基のとき水素原子であり、R2は水
    素原子、ハロゲン原子、低級アルキル基又は低級
    アルコキシ基を示し、ｎは１又は２を示す。）で
    表わされるアミノピリジン誘導体と反応させるこ
    とを特徴とする。 一般式（）： （式中、R1は炭素数１〜５のアルキル基を示
    し、R2は水素原子、ハロゲン原子、低級アルキ
    ル基又は低級アルコキシ基を示し、ｎは１又は２
    を示し、Ｘは酸素原子又は硫黄原子を示す。）で
    表わされるカーバメート誘導体の製造法。 ３ 一般式（）： （式中、R1は炭素数１〜５のアルキル基を示
    し、R2は水素原子、ハロゲン原子、低級アルキ
    ル基又は低級アルコキシ基を示し、ｎは１又は２
    を示し、Ｘは酸素原子又は硫黄原子を示す。）で
    表わされるカーバメート誘導体を有効成分として
    含有することを特徴とする除草剤。
JP15671082A 1982-06-10 1982-09-10 カ−バメ−ト誘導体 Granted JPS5951266A (ja)

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JP15671082A JPS5951266A (ja) 1982-09-10 1982-09-10 カ−バメ−ト誘導体
US06/502,170 US4554012A (en) 1982-06-10 1983-06-08 Aryl N-alkyl-N-(pyridyl or pyrimidyl) carbamate
GB08315881A GB2124617B (en) 1982-06-10 1983-06-09 Herbicidal carbamate derivatives
DE3348506A DE3348506C2 (de) 1982-06-10 1983-06-09 Carbamatderivate, Verfahren zu ihrer Herstellung und sie enthaltende Herbizide
DE3320899A DE3320899C2 (de) 1982-06-10 1983-06-09 Carbamatderivate, Verfahren zu ihrer Herstellung und sie enthaltende Herbizide
FR8309636A FR2528426B1 (fr) 1982-06-10 1983-06-10 Nouveaux carbamates, leur preparation et produits herbicides contenant ces carbamates comme matiere active
BE0/210977A BE897021A (fr) 1982-06-10 1983-06-10 Derives de carbamates
KR1019830002592A KR900003560B1 (ko) 1982-06-10 1983-06-10 카바메이트 유도체의 제조방법
CH3206/83A CH653327A5 (de) 1982-06-10 1983-06-10 Carbamatderivate, verfahren zu ihrer herstellung und sie enthaltende herbizide.
BR8303102A BR8303102A (pt) 1982-06-10 1983-06-10 Derivados de cabamato, processo para a preparacao dos mesmos e composicao herbicida

Applications Claiming Priority (1)

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JP15671082A JPS5951266A (ja) 1982-09-10 1982-09-10 カ−バメ−ト誘導体

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JPS5951266A JPS5951266A (ja) 1984-03-24
JPS6254424B2 true JPS6254424B2 (ja) 1987-11-14

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ID=15633638

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