JPS6250495B2 - - Google Patents
Info
- Publication number
- JPS6250495B2 JPS6250495B2 JP55022322A JP2232280A JPS6250495B2 JP S6250495 B2 JPS6250495 B2 JP S6250495B2 JP 55022322 A JP55022322 A JP 55022322A JP 2232280 A JP2232280 A JP 2232280A JP S6250495 B2 JPS6250495 B2 JP S6250495B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- polyether
- polyamide
- dicarboxylic acid
- formula
- diamine
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
Links
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 claims description 27
- 239000004721 Polyphenylene oxide Substances 0.000 claims description 27
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 claims description 27
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 claims description 27
- 150000004985 diamines Chemical class 0.000 claims description 13
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 12
- JBKVHLHDHHXQEQ-UHFFFAOYSA-N epsilon-caprolactam Chemical class O=C1CCCCCN1 JBKVHLHDHHXQEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Malonic acid Chemical compound OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N ether Substances CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 claims description 6
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 claims description 6
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 claims description 6
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 claims description 6
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 6
- JHWNWJKBPDFINM-UHFFFAOYSA-N Laurolactam Chemical class O=C1CCCCCCCCCCCN1 JHWNWJKBPDFINM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 4
- 150000001991 dicarboxylic acids Chemical class 0.000 claims description 4
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 claims description 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 3
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 3
- 229920002302 Nylon 6,6 Chemical class 0.000 claims description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 9
- 229920000909 polytetrahydrofuran Polymers 0.000 description 8
- 229920001169 thermoplastic Polymers 0.000 description 8
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 7
- 239000004416 thermosoftening plastic Substances 0.000 description 7
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N Terephthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C=C1 KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 5
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 5
- QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N isophthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC(C(O)=O)=C1 QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 5
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 5
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 5
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 4
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 4
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 4
- NAQMVNRVTILPCV-UHFFFAOYSA-N hexane-1,6-diamine Chemical compound NCCCCCCN NAQMVNRVTILPCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229920006017 homo-polyamide Polymers 0.000 description 4
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 4
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 4
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical group [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000004677 Nylon Substances 0.000 description 3
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 3
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 3
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 3
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 3
- 125000001033 ether group Chemical group 0.000 description 3
- 229920005570 flexible polymer Polymers 0.000 description 3
- 239000000463 material Substances 0.000 description 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 3
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 3
- 229920001778 nylon Polymers 0.000 description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 3
- 238000005452 bending Methods 0.000 description 2
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 2
- 239000012043 crude product Substances 0.000 description 2
- 238000007872 degassing Methods 0.000 description 2
- 238000004455 differential thermal analysis Methods 0.000 description 2
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 2
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 2
- 235000013305 food Nutrition 0.000 description 2
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 2
- 238000006068 polycondensation reaction Methods 0.000 description 2
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 description 2
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 description 2
- 239000005060 rubber Substances 0.000 description 2
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- 229920002803 thermoplastic polyurethane Polymers 0.000 description 2
- GUOSQNAUYHMCRU-UHFFFAOYSA-N 11-Aminoundecanoic acid Chemical compound NCCCCCCCCCCC(O)=O GUOSQNAUYHMCRU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 102000004190 Enzymes Human genes 0.000 description 1
- 108090000790 Enzymes Proteins 0.000 description 1
- 239000006057 Non-nutritive feed additive Substances 0.000 description 1
- 229920000299 Nylon 12 Polymers 0.000 description 1
- 229920002292 Nylon 6 Polymers 0.000 description 1
- 239000004433 Thermoplastic polyurethane Substances 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 1
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 1
- -1 adipic acid-hexamethylene diamine salt Chemical class 0.000 description 1
- MTAZNLWOLGHBHU-UHFFFAOYSA-N butadiene-styrene rubber Chemical compound C=CC=C.C=CC1=CC=CC=C1 MTAZNLWOLGHBHU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- 238000010276 construction Methods 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000539 dimer Substances 0.000 description 1
- 210000004177 elastic tissue Anatomy 0.000 description 1
- 239000000806 elastomer Substances 0.000 description 1
- 238000007786 electrostatic charging Methods 0.000 description 1
- 229910001651 emery Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000012438 extruded product Nutrition 0.000 description 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 1
- 239000003063 flame retardant Substances 0.000 description 1
- 239000000446 fuel Substances 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 239000003365 glass fiber Substances 0.000 description 1
- 230000003301 hydrolyzing effect Effects 0.000 description 1
- 238000001746 injection moulding Methods 0.000 description 1
- 239000002480 mineral oil Substances 0.000 description 1
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 125000004430 oxygen atom Chemical group O* 0.000 description 1
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 1
- 239000003495 polar organic solvent Substances 0.000 description 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 1
- 238000009987 spinning Methods 0.000 description 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 239000013638 trimer Substances 0.000 description 1
- 238000004073 vulcanization Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G69/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain of the macromolecule
- C08G69/40—Polyamides containing oxygen in the form of ether groups
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Polyamides (AREA)
- Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
Description
本発明は、少なくとも1個のポリエーテルブロ
ツクを含有する新規ポリエーテルポリアミドの製
造方法に関する。 高い剛性、高い融点及び結晶化度を有するホモ
ポリアミドが、共重合によつて、一定の可撓性の
獲得されうるように変えられうることは公知であ
る。しかしこのようなコポリアミドはホモポリア
ミドとは反対に明らかに低下された融点及び減少
された結晶化ならびに耐薬品性を有する。更に結
晶化及び結晶化速度が著しく減少されるために加
工性(離型性)が著しく劣化され、このために射
出方法でモノフイラメント及び繊維を作る押出又
は紡糸の際に該コポリアミドの加工が困難になる
か又は不可能になる。従つてこのようなコポリア
ミドは就中接着剤として使用される(例えば西独
公開特許第2445167号公報)。 弾性率の高い形状安定性の優れたこわく硬いポ
リマーと並んで、種々の工業分野に関しては、温
度及び薬品に安定な可撓性生成物も極めて重要で
ある。このような可撓性ポリマーは、例えば種々
の用途のベルトコンベヤ、ちようつがい及び衝撃
作用時にへこんで破壊しないホルダ及び取付具の
製造の際に使用される。また低温耐衝撃性を有す
る可撓性ポリマーは、ウインタースポーツ用品の
ために、例えばスキー靴の外皮、スラロームスト
ツク等の製造のために使用される。柔軟な管及び
ホースは自動車工業で送油管、ガソリンパイプ及
び冷房管として使用される。また航空機製作及び
造船工業からも適用例が知られている。また食料
品工業においても可撓性ポリマーより成る管を用
いて特殊な課題が次第に頻ぱんに解決されてい
る。あれこれの部門におけるシートの需要も同様
に大きい。これらのすべての用途に関して、特に
薬用食品部門において可塑剤を含まない製品に対
する需要が大きい。このような従来種の多くのポ
リマー、従つてまたゴムは、加工技術的理由(型
内での加硫、劣悪な離型性、射出成形又は押出不
可能)から及び耐薬品性がなく、透明性の不足し
ているために極めて多くの場合適当ではない。従
つて今日では熱可塑性ポリマーが次第に多量に使
用されるようになつた。しかし市販の可撓性熱可
塑性ポリエステル及びポリウレタンは極めて多く
の不利な特性の点で顕著である。熱可塑性ポリエ
ステルの使用は不十分な加水分解安定度及び透明
性の不足によつて制限される;熱可塑性ポリウレ
タンは使用温度が制限されるためにしばしば不適
当である。また熱可塑性ポリエステル及びポリウ
レタンは多くの用途に関して高価すぎる。 ところでポリエーテルブロツクを組込むことに
よつてポリアミドが変性されて特定の性質が獲得
されうることは公知である。この種の変性ポリア
ミドはポリエーテルポリアミドと称される。こう
して着色性(英国特許第565350号)及び吸湿性が
高められかつ静電的帯電(特願昭48−32610号、
英国特許第3843609号)が減少される。西独公開
特許第1720699号公報には、極性有機溶剤中で可
溶であるべきポリアミドが記載されている;水溶
性ポリエーテルポリアミドは米国特許第3882090
号に記載されている。これらの特性のおかげで前
記生成物がすでに今日若干使用されている。従来
は、ポリエーテルポリアミドを基礎として、上記
生成物とは反対に良好な薬品及び溶剤安定性及び
小さい吸水力を有し、熱可塑的に加工可能で高価
な可撓性熱可塑性樹脂は知られていない。 ところで意外にも、一つにはエーテル基の数、
二つには個々のエーテル基の間の距り(つまり、
個々のエーテル酸素原子の間の炭素鎖)を特定す
ることによつて、熱可塑性樹脂にとつて望ましく
ないポリアミド中のエーテル基の影響を除去し、
それにもかかわらず可撓性のような積極的な影響
を保持し、ひいては下記の非常な特性:高い可撓
性と同時に良好な温度安定性、良好な復元力、良
好なへこみ回復力、高い融点、薬品、有機溶剤、
鉱物油及び燃料ならびに腐蝕性溶剤、例えば
ZnCl2に対する安定性、低温でも高い衝撃強さ及
び切欠き靭性によつて優れている新規のポリエー
テルポリアミド型を開発することに成功した。更
に該材料は射出成形又は押出により、射出成形部
品、ホース、異形材、シート、モノフイラメント
又は繊維のような半透明乃至透明な外観を有する
成形体に加工することもできる。 従つて本発明によりすでに公知の前記ポリマー
から上述特性によつて区別される熱可塑的に加工
可能のポリエーテルポリアミドである。特に、優
秀な可撓性、良好な弾性的復元力ならびに低温及
び加工されたばかりの状態でも意外に高い衝撃強
さ及び切欠き靭性が特記される。高温での抜群の
加工性は、本発明によるポリエーテルポリアミド
をあらゆる種類の射出成形品ならびに管、異形材
及びシートのような押出製品の製造のために使用
することを許す。また本発明によるポリエーテル
ポリアミドは被覆材料としても使用され(例えば
粉末の形で付着焼結され)うる。また優れた加工
性により、添加剤及び助剤、例えば安定剤、加工
助剤、顔料、充填剤、ガラス繊維、防炎剤等を問
題なく混入することができる。またそのために耐
久力及び弾性の大きい可撓性を有する弾性繊維も
製造することができる。 本発明によるポリエーテルポリアミドの製造方
法は、ジカルボン酸、ポリエーテルブロツクを有
するジアミン及びポリアミド形成化合物から成
り、この際ジカルボン酸及びジアミンの量が大体
において当量であり、ポリエーテルブロツクが3
又は4個の炭素原子の線状鎖によつて相互に隔て
られている少なくとも3個のエーテル酸素原子を
有しかつポリエーテルブロツクの重量割合が該ポ
リエーテルポリアミドに関して8〜60%であるこ
とより成る反応成分をポリ縮合することを特徴と
している。 「少なくとも3個のエーテル酵素原子」及び
「8〜60%」を逸脱する場合には、射出成形及び
押出可能の熱可塑性コポリマーを製造することは
できない。 前記ジアミンは有利には3〜30個のエーテル酸
素原子を有する。これらの酸素原子は有利には特
に3〜4個のc原子の脂肪族線状鎖によつてそれ
ぞれ相互に隔てられている。しかしエーテル酸素
原子の間の脂肪族、脂環式及び芳香脂肪族枝分れ
炭素鎖も除外されない。 従つてジアミンとしては、式: H2N[−(CH2)o−O−]n(CH2)o−NH2 〔式中nは少なくとも3、有利には3〜4、mは
3〜30を表わし、繰返し現われるnは定義内で同
じか又は異なる大きさを表わすことができる〕で
示されるジアミンが有利である。 このようなジアミンの製造は公知である(例え
ば西独公開特許第2749972号公報)。 有利なジアミンは、“ビス−(3−アミノプロピ
ル)−ポリテトラヒドロフラン”(西独ルートヴイ
ツヒスハーフエン在BASF社製MG circa 800)
の名称で知られ、式: H2N−(CH2)3−O[−(CH2)4−O−]p(CH2)3−NH2 I 〔式中pは2〜30、有利には6〜30である〕で示
されるジアミン混合物である。前記ジアミンの分
子量は正確に記載することはできない。同分子量
は重合度に依存し、式中の“p”によつて限定さ
れる。 ジカルボン酸としてはテレフタル酸、イソフタ
ル酸又はこれらの両酸の混合物が有利である。ま
た36個のc原子を有する二量化脂肪酸の商業的混
合物〔このような生成物は“EMPOLジマー・ア
ンド・トリマー・アシズ(Dimer and Trimer
Acids)”(オランダ・エメリー在ウニレーベル
(Unilever)社)の名称で市販されている〕なら
びに、“ジアシド(Diacid)1550”〔米国チヤール
ストン在Westvaco社製〕と称され、式: で示されるジカルボン酸が極めて優秀であること
が判明した。 ポリアミド形成化合物としては、常用のナイロ
ンモノマー(場合によつてはナイロンオリゴマー
及びナイロン前縮合物)もしくはこれらモノマー
の誘導体、特にカプロラクタム、ラウロラクタ
ム、11−アミノウンデカン酸等が適当である。 ポリ縮合は常法で行なわれる。この場合定義に
よる出発化合物が例えば同時に縮合され、ブロツ
クポリマーが生成される。 本発明によるポリエーテルポリアミド中には、
3〜30個のエーテル酸素原子を有するポリエーテ
ルブロツクの他に、従来種のポリアミド鎖(これ
は有利にはホモポリアミドブロツクである;しか
しコポリアミドも可能であり許容される)も存在
する。 さて本発明によるポリエーテルポリアミドは、
意外にも高い融点及びホモポリアミドにとつて特
徴的な耐薬品性ならびにエラストマー、例えばゴ
ム、熱可塑性ウレタン、熱可塑性ポリエステル、
ブタジエン−スチレールブロツクポリマー等の有
する可撓性を示す。 次に実施例により本発明を詳述する。 例 1 20容のオートクレーブで、ビス−(3−アミ
ノプロピル)−ポリテトラヒドロフラン(MG
circa800)1.135Kgを、二量化脂肪酸(ウニレー
ベル社製EMPOL1010=ジカルボン酸の含有量が
高く、モノ及びポリカルボン酸の含量の低い二量
化脂肪酸混合物)0.8Kg及びカプロラクタム5.8Kg
と一緒に溶融する。260℃で1時間の圧力段階で
18〜20ゲージ圧の圧力に達した。次に260℃で1
時間以内に放圧し、その後260℃で5時間ガス抜
きをした。溶融物を水中に押出し、次に顆粒化す
ることによつて粗生成物が得られた。このもの
は、射出して試験体又は他の部品をつくるか又は
押出して管をつくることができる。 比較例 ビス−(3−アミノプロピル)−ポリテトラヒド
ロフランの代りに当量のヘキサメチレンジアミン
を使用し、その他は上記と同様に処理した。 これら両生成物の特性は後掲の表1に総括して
ある。 例 2及び3 20容オートクレーブ中でビス−(3−アミノ
プロピル)−ポリテトラヒドロフラン(MG
circa800)2.00Kgを、テレフタル酸0.41Kg(例
2)又はイソフタル酸0.41Kg(例3)及びカプロ
ラクタム5.6Kgと一緒に溶融した。260℃で1時間
の圧力段階で20ゲージ圧の圧力に達した。次に
260℃で1時間以内で放圧し、その後7時間の間
窒素流下にガス抜きをした。溶融物を水中に押出
し、顆粒化し、水で押出を行ないかつ乾燥した。
得られた両例の粗製生成物は問題なく、射出して
試験体又は他の部品をつくるか又は押出して管を
つくることができる。 前記両生成物の特性は後掲の表1に総括してあ
る。 例 4 12ゲージ圧の飽和蒸気で加熱された溶融機中
で、ビス−(3−アミノプロピル)−ポリテトラヒ
ドロフラン(MG circa800)6.5Kg、二量化脂肪
酸(ウニレーベル社製EMPOL1010)4.55Kg及び
ラウリンラクタム17Kgを溶融する。フイルターに
よつて溶融物を50オートクレーブ中に圧入しか
つ6時間の間290℃で15〜20ゲージ圧の圧力段階
の下においた。次に290℃で1時間以内に放圧
し、同時に温度を270℃に下げ、次に所望の溶融
物粘度の得られるまで軽い窒素流下でガス抜きし
た。溶融物を水中に押出し、次に顆粒化すること
によつて粗製顆粒が得られた。このものは問題な
く、射出してすべての種類の試験体及び他の部品
をつくるか又は押出して管につくることができ
る。 比較例 ビス−(3−アミノプロピル)−ポリテトラヒド
ロフランの代りに当量のヘキサメチレンジアミン
を使用した。 前記両生成物の特性は後掲の表に総括してあ
る。 例 5 12ゲージ圧の飽和蒸気で加熱した溶解機中で、
ビス−(3−アミノプロピル)−ポリテトラヒドロ
フラン(MG circa800)3.17Kg、二量化脂肪酸
(ウニレーベル社製EMPOL1010)2.32Kg及びラウ
リンラクタム30.6Kgを溶融した。フイルターによ
つて溶融物を50Kgオートクレーブ中に圧入した。
290℃で6時間の圧力段階で20ゲージ圧の圧力に
達した。次に1時間以内に温度を270℃に下げつ
つ放圧し、その後2 1/2時間の間に、所望の溶融
物粘度の得られるまで窒素流下でガス抜きした。
溶融物を水中に押出し顆粒化することによつて粗
製顆粒が得られた。このものは困難なく、射出し
てあらゆる種類の試験体及び他の部品をつくるか
又は押出して管をつくることができる。 前記生成物の特性は後掲の表1に総括してあ
る。
ツクを含有する新規ポリエーテルポリアミドの製
造方法に関する。 高い剛性、高い融点及び結晶化度を有するホモ
ポリアミドが、共重合によつて、一定の可撓性の
獲得されうるように変えられうることは公知であ
る。しかしこのようなコポリアミドはホモポリア
ミドとは反対に明らかに低下された融点及び減少
された結晶化ならびに耐薬品性を有する。更に結
晶化及び結晶化速度が著しく減少されるために加
工性(離型性)が著しく劣化され、このために射
出方法でモノフイラメント及び繊維を作る押出又
は紡糸の際に該コポリアミドの加工が困難になる
か又は不可能になる。従つてこのようなコポリア
ミドは就中接着剤として使用される(例えば西独
公開特許第2445167号公報)。 弾性率の高い形状安定性の優れたこわく硬いポ
リマーと並んで、種々の工業分野に関しては、温
度及び薬品に安定な可撓性生成物も極めて重要で
ある。このような可撓性ポリマーは、例えば種々
の用途のベルトコンベヤ、ちようつがい及び衝撃
作用時にへこんで破壊しないホルダ及び取付具の
製造の際に使用される。また低温耐衝撃性を有す
る可撓性ポリマーは、ウインタースポーツ用品の
ために、例えばスキー靴の外皮、スラロームスト
ツク等の製造のために使用される。柔軟な管及び
ホースは自動車工業で送油管、ガソリンパイプ及
び冷房管として使用される。また航空機製作及び
造船工業からも適用例が知られている。また食料
品工業においても可撓性ポリマーより成る管を用
いて特殊な課題が次第に頻ぱんに解決されてい
る。あれこれの部門におけるシートの需要も同様
に大きい。これらのすべての用途に関して、特に
薬用食品部門において可塑剤を含まない製品に対
する需要が大きい。このような従来種の多くのポ
リマー、従つてまたゴムは、加工技術的理由(型
内での加硫、劣悪な離型性、射出成形又は押出不
可能)から及び耐薬品性がなく、透明性の不足し
ているために極めて多くの場合適当ではない。従
つて今日では熱可塑性ポリマーが次第に多量に使
用されるようになつた。しかし市販の可撓性熱可
塑性ポリエステル及びポリウレタンは極めて多く
の不利な特性の点で顕著である。熱可塑性ポリエ
ステルの使用は不十分な加水分解安定度及び透明
性の不足によつて制限される;熱可塑性ポリウレ
タンは使用温度が制限されるためにしばしば不適
当である。また熱可塑性ポリエステル及びポリウ
レタンは多くの用途に関して高価すぎる。 ところでポリエーテルブロツクを組込むことに
よつてポリアミドが変性されて特定の性質が獲得
されうることは公知である。この種の変性ポリア
ミドはポリエーテルポリアミドと称される。こう
して着色性(英国特許第565350号)及び吸湿性が
高められかつ静電的帯電(特願昭48−32610号、
英国特許第3843609号)が減少される。西独公開
特許第1720699号公報には、極性有機溶剤中で可
溶であるべきポリアミドが記載されている;水溶
性ポリエーテルポリアミドは米国特許第3882090
号に記載されている。これらの特性のおかげで前
記生成物がすでに今日若干使用されている。従来
は、ポリエーテルポリアミドを基礎として、上記
生成物とは反対に良好な薬品及び溶剤安定性及び
小さい吸水力を有し、熱可塑的に加工可能で高価
な可撓性熱可塑性樹脂は知られていない。 ところで意外にも、一つにはエーテル基の数、
二つには個々のエーテル基の間の距り(つまり、
個々のエーテル酸素原子の間の炭素鎖)を特定す
ることによつて、熱可塑性樹脂にとつて望ましく
ないポリアミド中のエーテル基の影響を除去し、
それにもかかわらず可撓性のような積極的な影響
を保持し、ひいては下記の非常な特性:高い可撓
性と同時に良好な温度安定性、良好な復元力、良
好なへこみ回復力、高い融点、薬品、有機溶剤、
鉱物油及び燃料ならびに腐蝕性溶剤、例えば
ZnCl2に対する安定性、低温でも高い衝撃強さ及
び切欠き靭性によつて優れている新規のポリエー
テルポリアミド型を開発することに成功した。更
に該材料は射出成形又は押出により、射出成形部
品、ホース、異形材、シート、モノフイラメント
又は繊維のような半透明乃至透明な外観を有する
成形体に加工することもできる。 従つて本発明によりすでに公知の前記ポリマー
から上述特性によつて区別される熱可塑的に加工
可能のポリエーテルポリアミドである。特に、優
秀な可撓性、良好な弾性的復元力ならびに低温及
び加工されたばかりの状態でも意外に高い衝撃強
さ及び切欠き靭性が特記される。高温での抜群の
加工性は、本発明によるポリエーテルポリアミド
をあらゆる種類の射出成形品ならびに管、異形材
及びシートのような押出製品の製造のために使用
することを許す。また本発明によるポリエーテル
ポリアミドは被覆材料としても使用され(例えば
粉末の形で付着焼結され)うる。また優れた加工
性により、添加剤及び助剤、例えば安定剤、加工
助剤、顔料、充填剤、ガラス繊維、防炎剤等を問
題なく混入することができる。またそのために耐
久力及び弾性の大きい可撓性を有する弾性繊維も
製造することができる。 本発明によるポリエーテルポリアミドの製造方
法は、ジカルボン酸、ポリエーテルブロツクを有
するジアミン及びポリアミド形成化合物から成
り、この際ジカルボン酸及びジアミンの量が大体
において当量であり、ポリエーテルブロツクが3
又は4個の炭素原子の線状鎖によつて相互に隔て
られている少なくとも3個のエーテル酸素原子を
有しかつポリエーテルブロツクの重量割合が該ポ
リエーテルポリアミドに関して8〜60%であるこ
とより成る反応成分をポリ縮合することを特徴と
している。 「少なくとも3個のエーテル酵素原子」及び
「8〜60%」を逸脱する場合には、射出成形及び
押出可能の熱可塑性コポリマーを製造することは
できない。 前記ジアミンは有利には3〜30個のエーテル酸
素原子を有する。これらの酸素原子は有利には特
に3〜4個のc原子の脂肪族線状鎖によつてそれ
ぞれ相互に隔てられている。しかしエーテル酸素
原子の間の脂肪族、脂環式及び芳香脂肪族枝分れ
炭素鎖も除外されない。 従つてジアミンとしては、式: H2N[−(CH2)o−O−]n(CH2)o−NH2 〔式中nは少なくとも3、有利には3〜4、mは
3〜30を表わし、繰返し現われるnは定義内で同
じか又は異なる大きさを表わすことができる〕で
示されるジアミンが有利である。 このようなジアミンの製造は公知である(例え
ば西独公開特許第2749972号公報)。 有利なジアミンは、“ビス−(3−アミノプロピ
ル)−ポリテトラヒドロフラン”(西独ルートヴイ
ツヒスハーフエン在BASF社製MG circa 800)
の名称で知られ、式: H2N−(CH2)3−O[−(CH2)4−O−]p(CH2)3−NH2 I 〔式中pは2〜30、有利には6〜30である〕で示
されるジアミン混合物である。前記ジアミンの分
子量は正確に記載することはできない。同分子量
は重合度に依存し、式中の“p”によつて限定さ
れる。 ジカルボン酸としてはテレフタル酸、イソフタ
ル酸又はこれらの両酸の混合物が有利である。ま
た36個のc原子を有する二量化脂肪酸の商業的混
合物〔このような生成物は“EMPOLジマー・ア
ンド・トリマー・アシズ(Dimer and Trimer
Acids)”(オランダ・エメリー在ウニレーベル
(Unilever)社)の名称で市販されている〕なら
びに、“ジアシド(Diacid)1550”〔米国チヤール
ストン在Westvaco社製〕と称され、式: で示されるジカルボン酸が極めて優秀であること
が判明した。 ポリアミド形成化合物としては、常用のナイロ
ンモノマー(場合によつてはナイロンオリゴマー
及びナイロン前縮合物)もしくはこれらモノマー
の誘導体、特にカプロラクタム、ラウロラクタ
ム、11−アミノウンデカン酸等が適当である。 ポリ縮合は常法で行なわれる。この場合定義に
よる出発化合物が例えば同時に縮合され、ブロツ
クポリマーが生成される。 本発明によるポリエーテルポリアミド中には、
3〜30個のエーテル酸素原子を有するポリエーテ
ルブロツクの他に、従来種のポリアミド鎖(これ
は有利にはホモポリアミドブロツクである;しか
しコポリアミドも可能であり許容される)も存在
する。 さて本発明によるポリエーテルポリアミドは、
意外にも高い融点及びホモポリアミドにとつて特
徴的な耐薬品性ならびにエラストマー、例えばゴ
ム、熱可塑性ウレタン、熱可塑性ポリエステル、
ブタジエン−スチレールブロツクポリマー等の有
する可撓性を示す。 次に実施例により本発明を詳述する。 例 1 20容のオートクレーブで、ビス−(3−アミ
ノプロピル)−ポリテトラヒドロフラン(MG
circa800)1.135Kgを、二量化脂肪酸(ウニレー
ベル社製EMPOL1010=ジカルボン酸の含有量が
高く、モノ及びポリカルボン酸の含量の低い二量
化脂肪酸混合物)0.8Kg及びカプロラクタム5.8Kg
と一緒に溶融する。260℃で1時間の圧力段階で
18〜20ゲージ圧の圧力に達した。次に260℃で1
時間以内に放圧し、その後260℃で5時間ガス抜
きをした。溶融物を水中に押出し、次に顆粒化す
ることによつて粗生成物が得られた。このもの
は、射出して試験体又は他の部品をつくるか又は
押出して管をつくることができる。 比較例 ビス−(3−アミノプロピル)−ポリテトラヒド
ロフランの代りに当量のヘキサメチレンジアミン
を使用し、その他は上記と同様に処理した。 これら両生成物の特性は後掲の表1に総括して
ある。 例 2及び3 20容オートクレーブ中でビス−(3−アミノ
プロピル)−ポリテトラヒドロフラン(MG
circa800)2.00Kgを、テレフタル酸0.41Kg(例
2)又はイソフタル酸0.41Kg(例3)及びカプロ
ラクタム5.6Kgと一緒に溶融した。260℃で1時間
の圧力段階で20ゲージ圧の圧力に達した。次に
260℃で1時間以内で放圧し、その後7時間の間
窒素流下にガス抜きをした。溶融物を水中に押出
し、顆粒化し、水で押出を行ないかつ乾燥した。
得られた両例の粗製生成物は問題なく、射出して
試験体又は他の部品をつくるか又は押出して管を
つくることができる。 前記両生成物の特性は後掲の表1に総括してあ
る。 例 4 12ゲージ圧の飽和蒸気で加熱された溶融機中
で、ビス−(3−アミノプロピル)−ポリテトラヒ
ドロフラン(MG circa800)6.5Kg、二量化脂肪
酸(ウニレーベル社製EMPOL1010)4.55Kg及び
ラウリンラクタム17Kgを溶融する。フイルターに
よつて溶融物を50オートクレーブ中に圧入しか
つ6時間の間290℃で15〜20ゲージ圧の圧力段階
の下においた。次に290℃で1時間以内に放圧
し、同時に温度を270℃に下げ、次に所望の溶融
物粘度の得られるまで軽い窒素流下でガス抜きし
た。溶融物を水中に押出し、次に顆粒化すること
によつて粗製顆粒が得られた。このものは問題な
く、射出してすべての種類の試験体及び他の部品
をつくるか又は押出して管につくることができ
る。 比較例 ビス−(3−アミノプロピル)−ポリテトラヒド
ロフランの代りに当量のヘキサメチレンジアミン
を使用した。 前記両生成物の特性は後掲の表に総括してあ
る。 例 5 12ゲージ圧の飽和蒸気で加熱した溶解機中で、
ビス−(3−アミノプロピル)−ポリテトラヒドロ
フラン(MG circa800)3.17Kg、二量化脂肪酸
(ウニレーベル社製EMPOL1010)2.32Kg及びラウ
リンラクタム30.6Kgを溶融した。フイルターによ
つて溶融物を50Kgオートクレーブ中に圧入した。
290℃で6時間の圧力段階で20ゲージ圧の圧力に
達した。次に1時間以内に温度を270℃に下げつ
つ放圧し、その後2 1/2時間の間に、所望の溶融
物粘度の得られるまで窒素流下でガス抜きした。
溶融物を水中に押出し顆粒化することによつて粗
製顆粒が得られた。このものは困難なく、射出し
てあらゆる種類の試験体及び他の部品をつくるか
又は押出して管をつくることができる。 前記生成物の特性は後掲の表1に総括してあ
る。
【表】
例 6〜12
ポリエーテルポリアミドの製造は、バツチの量
に従い20の加圧オートクレープ(バツチ8Kg)
又は100加圧オートクレープ(バツチ40Kg)で
ポリアミドにとつて慣用の方法により行なわれ
た。表2で挙げたポリアミドブロツクとして使用
する材料の他に当量のポリエーテルジアミン及び
ジカルボン酸を使用した。ポリアミドブロツクの
ためにはラウリンラクタム(ポリアミド12を得
る)、カプロラクタム(ポリアミド6を得る)、
AH−塩(アジピン酸−ヘキサメチレンジアミン
塩)(ポリアミド66を得る)又は69塩(ポリアミ
ド69を得る)を使用した。ポリエーテルジアミン
は圧力段階の前及び後で加えてもよい。圧力段階
後250〜270℃で8時間ガス抜きをした。次に溶融
物を水中に押出し、この押出物を顆粒化した。 例 6および7 製造は前記のように行ない、290℃で6時間の
間18〜22バールの圧力段階を選んだ。 例 8〜10 製造は上記のように行ない、260℃で1時間の
間15バールの圧力段階を選んだ。 例 11および12 製造は上記のように行ない、260℃で1時間の
間15バールの圧力段階を選んだ。粗製顆粒に更に
水で抽出を行つた。 例6〜12から得られた顆粒をポリアミドにとつ
て慣用の条件で乾燥した。次に問題なく試験体に
加工することができた。これらの試験体について
表2に記した値が測定された。 表2の説明: (1) PTHF750:平均分子量750のビス−(3−ア
ミノプロピル)−ポリテトラヒドロフラン。 (2)、(3) DIN53452による限界曲げ応力及び曲げ
弾性率−23℃/相対湿度50%で支持したDIN−
小ビームで測定。 (4) DTA(Differential Thermal Analysis示差
熱分析法)による最高融点。 (5) 例1参照。 ※ PA:ポリアミド
に従い20の加圧オートクレープ(バツチ8Kg)
又は100加圧オートクレープ(バツチ40Kg)で
ポリアミドにとつて慣用の方法により行なわれ
た。表2で挙げたポリアミドブロツクとして使用
する材料の他に当量のポリエーテルジアミン及び
ジカルボン酸を使用した。ポリアミドブロツクの
ためにはラウリンラクタム(ポリアミド12を得
る)、カプロラクタム(ポリアミド6を得る)、
AH−塩(アジピン酸−ヘキサメチレンジアミン
塩)(ポリアミド66を得る)又は69塩(ポリアミ
ド69を得る)を使用した。ポリエーテルジアミン
は圧力段階の前及び後で加えてもよい。圧力段階
後250〜270℃で8時間ガス抜きをした。次に溶融
物を水中に押出し、この押出物を顆粒化した。 例 6および7 製造は前記のように行ない、290℃で6時間の
間18〜22バールの圧力段階を選んだ。 例 8〜10 製造は上記のように行ない、260℃で1時間の
間15バールの圧力段階を選んだ。 例 11および12 製造は上記のように行ない、260℃で1時間の
間15バールの圧力段階を選んだ。粗製顆粒に更に
水で抽出を行つた。 例6〜12から得られた顆粒をポリアミドにとつ
て慣用の条件で乾燥した。次に問題なく試験体に
加工することができた。これらの試験体について
表2に記した値が測定された。 表2の説明: (1) PTHF750:平均分子量750のビス−(3−ア
ミノプロピル)−ポリテトラヒドロフラン。 (2)、(3) DIN53452による限界曲げ応力及び曲げ
弾性率−23℃/相対湿度50%で支持したDIN−
小ビームで測定。 (4) DTA(Differential Thermal Analysis示差
熱分析法)による最高融点。 (5) 例1参照。 ※ PA:ポリアミド
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1 ポリエーテルポリアミドを製造するに当り、
ジカルボン酸、ポリエーテルブロツクを有するジ
アミン及びカプロラクタム、ラウロラクタム、ポ
リアミド−6・6塩、ポリアミド−6・9塩から
成り、この際ジカルボン酸及びジアミンの量が大
体において当量であり、ポリエーテルブロツクが
3又は4個の炭素原子の線状鎖によつて相互に隔
てられている少なくとも3個のエーテル酸素原子
を有しかつポリエーテルブロツクの重量割合が該
ポリエーテルポリアミドに関して8〜60%である
ことより成る反応成分をポリ縮合することを特徴
とするポリエーテルポリアミドの製造方法。 2 ジアミンが式: H2N−[−(CH2)o−O−]n−(CH2)o −NH2 〔式中nは3又は4であり、mは3〜30である〕
を有する特許請求の範囲第1項記載の方法。 3 ジアミンが式: H2N−(CH2)3−O−[(CH2)4−O−]p −(CH2)3−NH2 〔式中pは2〜30の整数である〕を有する特許請
求の範囲第2項記載の方法。 4 ジカルボン酸がC11〜36の脂肪族ジカルボン
酸である特許請求の範囲第1〜3項のいずれか1
項に記載の方法。 5 ジカルボン酸が12〜36個の炭素原子を有する
特許請求の範囲第4項記載の方法。 6 ジカルボン酸が36個の炭素原子を有する二量
化脂肪酸である特許請求の範囲第5項記載の方
法。 7 ジカルボン酸が式: で示される化合物である特許請求の範囲第5項記
載の方法。
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CH186679A CH642982A5 (de) | 1979-02-26 | 1979-02-26 | Polyaetherpolyamide. |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS55133424A JPS55133424A (en) | 1980-10-17 |
JPS6250495B2 true JPS6250495B2 (ja) | 1987-10-26 |
Family
ID=4220427
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2232280A Granted JPS55133424A (en) | 1979-02-26 | 1980-02-26 | Polyetherpolyamide*its manufacture and flexible injection molded product containing said polyetherpolyamide |
Country Status (7)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US4356300A (ja) |
JP (1) | JPS55133424A (ja) |
CH (1) | CH642982A5 (ja) |
DE (1) | DE3006961C2 (ja) |
FR (1) | FR2449699B1 (ja) |
GB (1) | GB2044785B (ja) |
IT (1) | IT1188907B (ja) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2016500764A (ja) * | 2012-10-10 | 2016-01-14 | ゴールデン レデイ カンパニー ソチエタ ペル アチオーニ | ポリアミド衣料の織編用糸及び生地、並びにそれから作られた衣類 |
Families Citing this family (81)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE2932234C2 (de) * | 1979-08-09 | 1982-01-28 | Chemische Werke Hüls AG, 4370 Marl | Verfahren zur Herstellung von Polyether(ester)amiden |
DE3106979C1 (de) * | 1981-02-25 | 1982-11-11 | Th. Goldschmidt Ag, 4300 Essen | Haertbares Phenolformaldehydharz mit verbesserten elastischen Eigenschaften nach der Aushaertung |
DE3111226A1 (de) * | 1981-03-21 | 1982-09-30 | Henkel KGaA, 4000 Düsseldorf | Thermoplastische polyamide auf basis dimerisierter fettsaeuren und deren herstellung |
JPS59133224A (ja) * | 1983-01-20 | 1984-07-31 | Ube Ind Ltd | ブロツクポリエ−テルアミドの製法 |
JPS59193957A (ja) * | 1983-04-18 | 1984-11-02 | Dainippon Ink & Chem Inc | ポリアミド組成物 |
FR2548196B1 (fr) * | 1983-06-28 | 1986-09-12 | Rhone Poulenc Spec Chim | Copolyetheramides techniques souples a basse temperature |
JPS60177072A (ja) * | 1984-02-21 | 1985-09-11 | Dainippon Ink & Chem Inc | 熱可塑性エラストマ−組成物 |
FR2574415B1 (fr) * | 1984-12-11 | 1987-05-29 | Rhone Poulenc Spec Chim | Copolyetheramides techniques souples a basse temperature |
FR2579601B1 (fr) * | 1985-03-28 | 1987-12-11 | Rhone Poulenc Spec Chim | Copolyetheramides techniques souples a basse temperature |
ES2052554T3 (es) * | 1986-03-26 | 1994-07-16 | Ici Plc | Poliaminas polimeras. |
CH669678A5 (ja) * | 1986-11-17 | 1989-03-31 | Inventa Ag | |
DE3871589D1 (de) * | 1987-03-18 | 1992-07-09 | Schweizerische Viscose | Elastische faeden aus block-copolyetherpolyamiden. |
EP0313861A1 (en) * | 1987-10-29 | 1989-05-03 | General Electric Company | Amide-etheramide copolymers and process for the preparation thereof |
US5304197A (en) | 1988-10-04 | 1994-04-19 | Cordis Corporation | Balloons for medical devices and fabrication thereof |
US6500146B1 (en) | 1988-10-04 | 2002-12-31 | Cordis Corporation | Balloons for medical devices and fabrication thereof |
US4946933A (en) * | 1989-02-27 | 1990-08-07 | Texaco Chemical Company | Elastomeric polyamide hot melt adhesive from low molecular weight polyoxyethylene diamine |
DE3917017A1 (de) * | 1989-05-24 | 1990-11-29 | Inventa Ag | Thermoplastisch verarbeitbare elastomere blockcopolyetheresteretheramide, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung |
US5118785A (en) * | 1990-04-10 | 1992-06-02 | Texaco Chemical Company | Preparation of polyether amide from tetraethylene glycol diamine and terephthalic acid |
US5433713A (en) * | 1991-04-15 | 1995-07-18 | Cordis Corporation | Polyetheramide tubing for medical devices |
US5342386A (en) * | 1992-10-26 | 1994-08-30 | Cordis Corporation | Catheter with multiple flexibilities along the shaft |
US5342918A (en) * | 1993-04-30 | 1994-08-30 | Texaco Chemical Company | Carboxyl-terminated polyetheramines |
DE19720317A1 (de) | 1997-05-15 | 1998-11-19 | Huels Chemische Werke Ag | Haftvermittler für einen Mehrschichtverbund |
US20030196275A1 (en) * | 2001-11-16 | 2003-10-23 | Rayborn Randall L. | Treated textile article having improved moisture transport |
DE10201903A1 (de) | 2002-01-19 | 2003-07-31 | Degussa | Formmasse auf Basis von Polyetheramiden |
DE10228439A1 (de) * | 2002-06-26 | 2004-01-22 | Degussa Ag | Kunststoff-Lichtwellenleiter |
US7056975B2 (en) | 2003-05-27 | 2006-06-06 | Ube Industries, Ltd. | Thermoplastic resin composition having improved resistance to hydrolysis |
DE10333005A1 (de) | 2003-07-18 | 2005-02-03 | Degussa Ag | Formmasse auf Basis von Polyetheramiden |
DE102005008044A1 (de) * | 2005-02-19 | 2006-08-31 | Degussa Ag | Polymerpulver mit Blockpolyetheramid, Verwendung in einem formgebenden Verfahren und Formkörper, hergestellt aus diesem Polymerpulver |
DE102007011287A1 (de) | 2007-03-08 | 2008-09-11 | Evonik Degussa Gmbh | Druckbremsleitung |
DE102007038578A1 (de) | 2007-08-16 | 2009-02-19 | Evonik Degussa Gmbh | Verfahren zur Dekorierung von Oberflächen |
DE102007040683A1 (de) | 2007-08-29 | 2009-03-05 | Evonik Degussa Gmbh | Umhüllte Rohrleitung |
DE102008001678A1 (de) | 2007-10-17 | 2009-04-23 | Evonik Degussa Gmbh | Verwendung einer Polyamidformmasse zur Auskleidung von Rohrleitungen |
CN101883891B (zh) * | 2007-12-07 | 2012-09-05 | 东洋纺织株式会社 | 气囊用布帛 |
KR101474051B1 (ko) * | 2007-12-07 | 2014-12-17 | 도요보 가부시키가이샤 | 에어백용 직물 |
CA2717677C (en) * | 2008-03-14 | 2016-11-01 | Valspar Sourcing, Inc. | Powder compositions and methods of manufacturing articles therefrom |
JP4435253B2 (ja) * | 2008-03-26 | 2010-03-17 | 住友ゴム工業株式会社 | インナーライナーおよび空気入りタイヤ |
WO2009139087A1 (ja) * | 2008-05-15 | 2009-11-19 | 東洋紡績株式会社 | 共重合ポリエーテルポリアミド樹脂 |
DE102008044224A1 (de) | 2008-12-01 | 2010-06-02 | Evonik Degussa Gmbh | Verwendung einer Zusammensetzung für den Kontakt mit überkritischen Medien |
DE102008044225A1 (de) | 2008-12-01 | 2010-06-02 | Evonik Degussa Gmbh | Verfahren zur Herstellung einer Formmasse oder eines Formteils mit erhöhter Schmelzesteifigkeit |
JP4888868B2 (ja) * | 2009-09-08 | 2012-02-29 | 住友ゴム工業株式会社 | 空気入りタイヤ |
JP4811962B2 (ja) * | 2009-09-10 | 2011-11-09 | 住友ゴム工業株式会社 | インナーライナー用ポリマーシートの製造方法および空気入りタイヤの製造方法 |
JP5004196B2 (ja) * | 2009-09-18 | 2012-08-22 | 住友ゴム工業株式会社 | 空気入りタイヤの製造方法 |
DE102010003917A1 (de) | 2010-04-13 | 2011-10-13 | Evonik Degussa Gmbh | Flexibles Rohr mit Diffusionssperre |
DE102010003909A1 (de) | 2010-04-13 | 2011-10-13 | Evonik Degussa Gmbh | Flexibles Rohr mit mehrschichtigem Aufbau |
DE102010028541A1 (de) | 2010-05-04 | 2011-11-10 | Evonik Degussa Gmbh | Verbund aus einer Polyamidformmasse und vulkanisiertem Elastomer |
DE102011007104A1 (de) | 2011-04-11 | 2012-10-11 | Evonik Degussa Gmbh | Mit Polyamid umhüllte Stahlkonstruktionsrohre für Offshore-Bauwerke |
DE102011007196A1 (de) | 2011-04-12 | 2012-10-18 | Evonik Degussa Gmbh | Verfahren zur Herstellung eines Verbundes aus einem Polyamidformteil und einem Methacrylatcopolymer-Formteil |
US8927737B2 (en) | 2011-08-09 | 2015-01-06 | Basf Se | Process for purifying ionic liquids |
DE102011084269A1 (de) | 2011-10-11 | 2013-04-11 | Evonik Degussa Gmbh | Verfahren zur Herstellung von Polymer-Nanopartikel-Compounds mittels einerNanopartikel-Dispersion |
DE102011084521A1 (de) | 2011-10-14 | 2013-04-18 | Evonik Industries Ag | Verwendung einer Mehrschichtfolie mit Polyamid- und Polypropylenschichten für die Herstellung photovoltaischer Module |
DE102011084520A1 (de) | 2011-10-14 | 2013-04-18 | Evonik Industries Ag | Rückfolie für Photovoltaikmodule mit verbesserter Pigmentdispergierung |
DE102011084518A1 (de) | 2011-10-14 | 2013-04-18 | Evonik Industries Ag | Verwendung einer Mehrschichtfolie mit Polyamid- und Polyesterschichten fürdie Herstellung photovoltaischer Module |
DE102011084523A1 (de) | 2011-10-14 | 2013-04-18 | Evonik Industries Ag | Verwendung einer Mehrschichtfolie mit Sauerstoffpermeationssperre für die Herstellung photovoltaischer Module |
DE102011084519A1 (de) | 2011-10-14 | 2013-04-18 | Evonik Industries Ag | Verwendung einer Mehrschichtfolie für die Herstellung photovoltaischer Module |
DE102011090092A1 (de) | 2011-12-29 | 2013-07-04 | Evonik Degussa Gmbh | Verfahren zur Herstellung eines Formteils aus einer Polyamidformmasse mit verbesserter Hydrolysebeständigkeit |
DE102012207173A1 (de) | 2012-04-30 | 2013-10-31 | Evonik Degussa Gmbh | Beschichteter Metallgegenstand |
DE102012208020A1 (de) | 2012-05-14 | 2013-11-14 | Evonik Industries Ag | Verfahren zur Herstellung eines beheizbaren Rohrs |
GB2510550B (en) | 2012-09-06 | 2017-05-17 | Devan Chemicals Nv | Methods and compositions for modifying polypropylene-based fibres |
DE102013205616A1 (de) | 2013-03-28 | 2014-10-02 | Evonik Industries Ag | Mehrschichtrohr mit Polyamidschicht |
DE102013205614A1 (de) | 2013-03-28 | 2014-10-02 | Evonik Industries Ag | Verfahren zur Herstellung eines mit einem Inliner ausgekleideten Rohres |
DE102013209126A1 (de) | 2013-05-16 | 2014-11-20 | Evonik Industries Ag | Druckluftbremsleitung |
USD749392S1 (en) | 2014-06-18 | 2016-02-16 | Fiskars Garden Oy Ab | Folding knife |
EP2998339B1 (de) | 2014-08-26 | 2019-01-30 | Evonik Degussa GmbH | Metallisches rohr mit einer hydrolysestabilisierten schicht aus einer polyamidformmasse |
EP3020277B1 (de) | 2014-11-12 | 2018-03-07 | Evonik Degussa GmbH | Zusammensetzung mit gesteuerter Freisetzung von bioziden Metallionen |
EP3069876A1 (de) | 2015-03-17 | 2016-09-21 | Evonik Degussa GmbH | Mehrschichtverbund mit einer Schicht aus einem teilaromatischen Polyamid |
EP3069866B1 (de) | 2015-03-20 | 2018-08-15 | Evonik Degussa GmbH | Beheizbares rohr |
WO2018055088A1 (en) | 2016-09-22 | 2018-03-29 | Tripledatt | A method for producing a pigmented polymer material |
WO2018080013A1 (ko) | 2016-10-25 | 2018-05-03 | 롯데첨단소재(주) | 열가소성 수지 조성물 및 이로부터 제조된 성형품 |
WO2018084484A2 (ko) | 2016-11-02 | 2018-05-11 | 롯데첨단소재(주) | 열가소성 수지 조성물 및 이로부터 제조된 성형품 |
KR101967961B1 (ko) | 2016-12-22 | 2019-04-10 | 롯데첨단소재(주) | 열가소성 수지 조성물 및 이로부터 제조된 성형품 |
KR101991584B1 (ko) | 2016-12-23 | 2019-06-20 | 롯데첨단소재(주) | 발포성 수지 조성물, 그 제조방법 및 이를 이용한 발포체 |
KR101962520B1 (ko) | 2016-12-23 | 2019-03-26 | 롯데첨단소재(주) | 내전리방사선성 열가소성 수지 조성물 및 이를 포함하는 성형품 |
KR101961994B1 (ko) | 2016-12-27 | 2019-03-25 | 롯데첨단소재(주) | 열가소성 수지 조성물 및 이로부터 제조된 성형품 |
KR101967965B1 (ko) | 2016-12-30 | 2019-04-10 | 롯데첨단소재(주) | 열가소성 수지 조성물 및 이로부터 제조된 성형품 |
KR101972232B1 (ko) | 2017-10-16 | 2019-04-24 | 롯데첨단소재(주) | 열가소성 수지 조성물 및 이로부터 형성된 성형품 |
EP3477176A1 (de) | 2017-10-25 | 2019-05-01 | Evonik Degussa GmbH | Verfahren zur herstellung eines mit einem inliner ausgekleideten rohres |
KR102161339B1 (ko) | 2017-11-08 | 2020-09-29 | 롯데첨단소재(주) | 열가소성 수지 조성물 및 이로부터 제조된 성형품 |
EP3640280A1 (de) | 2018-10-19 | 2020-04-22 | Evonik Operations GmbH | Leitfähige formmassen |
CN113195593B (zh) * | 2018-12-19 | 2023-01-13 | 赢创运营有限公司 | 包含聚醚嵌段酰胺(peba)的模塑组合物 |
KR102240966B1 (ko) | 2018-12-28 | 2021-04-15 | 롯데첨단소재(주) | 폴리아미드 수지 조성물 및 이를 포함하는 성형품 |
KR20230148603A (ko) | 2022-04-18 | 2023-10-25 | 롯데케미칼 주식회사 | 폴리아미드 수지 조성물 및 이를 포함하는 성형품 |
Family Cites Families (22)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US2359867A (en) | 1941-11-26 | 1944-10-10 | Du Pont | Fiber-forming interpolymers |
US3044989A (en) * | 1958-08-05 | 1962-07-17 | Du Pont | Segmented copolymers |
US3083188A (en) * | 1959-06-22 | 1963-03-26 | California Research Corp | Detergent condensation polymers |
US3257342A (en) * | 1962-02-19 | 1966-06-21 | Minnesota Mining & Mfg | Epoxy resins cured with polyaminopoly-amides from diaminopolyethers and dicarboxylicacids |
GB1108812A (en) * | 1964-05-12 | 1968-04-03 | Ici Ltd | Polyamides |
DE1520933B2 (de) * | 1964-05-23 | 1974-05-09 | Schering Ag | Verfahren zur Herstellung von Copolyamiden und deren Verwendung als Schmelzkleber |
DE1745446C3 (de) * | 1965-04-01 | 1976-01-08 | Schering Ag, 1000 Berlin Und 4619 Bergkamen | Verwendung von Polyamiden als Schmelzkleber |
DE1719194A1 (de) * | 1965-11-23 | 1971-08-26 | Schering Ag | Schmelzkleber fuer thermoplastische Kunststoffe |
US3594266A (en) * | 1967-06-03 | 1971-07-20 | Toyo Rayon Co Ltd | Composite filament |
US3522329A (en) * | 1968-02-06 | 1970-07-28 | Kaoru Okazaki | Composition comprising polyester and polyether-polyamide blockcopolymer |
US3729449A (en) * | 1969-08-27 | 1973-04-24 | Kanegafuchi Spinning Co Ltd | Polyamide fibers composed of the polyamide and methods for producing thereof |
GB1319807A (en) * | 1970-09-16 | 1973-06-13 | Wolf Ltd Victor | Copolyamides |
DE2118796A1 (de) * | 1971-04-17 | 1972-11-02 | Schering Ag, 1000 Berlin Und 4619 Bergkamen | Schmelzhaftkleber |
GB1449315A (en) * | 1973-02-06 | 1976-09-15 | Toyo Boseki | Block copolymer of polyamide and polyether and its preparation and use |
US3882090A (en) * | 1973-06-04 | 1975-05-06 | Eastman Kodak Co | Water-soluble polyamides from alkyleneoxy bis(propyl-amine) |
BE828551A (fr) * | 1974-05-01 | 1975-10-29 | Polyamides solubles dans l'eau | |
DE2445167A1 (de) * | 1974-09-21 | 1976-04-01 | Basf Ag | Schmelzkleber auf basis von copolyamiden, insbesondere zum kaschieren von textilen materialien |
BE835848A (fr) * | 1974-11-29 | 1976-05-21 | Nouvelles compositions adhesives thermoplastiques | |
BE835847A (fr) * | 1974-11-29 | 1976-05-21 | Compositions adhesives thermoplastiques | |
US4133803A (en) * | 1975-10-14 | 1979-01-09 | Texaco Development Corp. | Polyoxypropylene polyamine polyamide thermoplastic adhesives |
US4062820A (en) * | 1976-12-06 | 1977-12-13 | Emery Industries, Inc. | Thermoplastic reinforcing adhesives and substrates coated therewith |
CA1099447A (en) * | 1977-04-04 | 1981-04-14 | Hubert J. Sharkey | Copolyamide resins having improved creep resistance |
-
1979
- 1979-02-26 CH CH186679A patent/CH642982A5/de not_active IP Right Cessation
-
1980
- 1980-02-21 US US06/123,224 patent/US4356300A/en not_active Expired - Lifetime
- 1980-02-25 DE DE3006961A patent/DE3006961C2/de not_active Expired
- 1980-02-25 FR FR8004110A patent/FR2449699B1/fr not_active Expired
- 1980-02-25 IT IT47993/80A patent/IT1188907B/it active
- 1980-02-26 GB GB8006455A patent/GB2044785B/en not_active Expired
- 1980-02-26 JP JP2232280A patent/JPS55133424A/ja active Granted
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2016500764A (ja) * | 2012-10-10 | 2016-01-14 | ゴールデン レデイ カンパニー ソチエタ ペル アチオーニ | ポリアミド衣料の織編用糸及び生地、並びにそれから作られた衣類 |
US9834867B2 (en) | 2012-10-10 | 2017-12-05 | Golden Lady Company S.P.A. | Polyamide apparel textile yarns and fabrics and garments made therefrom |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
GB2044785B (en) | 1983-08-24 |
GB2044785A (en) | 1980-10-22 |
US4356300A (en) | 1982-10-26 |
CH642982A5 (de) | 1984-05-15 |
DE3006961C2 (de) | 1985-03-21 |
IT8047993A1 (it) | 1981-08-25 |
FR2449699A1 (fr) | 1980-09-19 |
FR2449699B1 (fr) | 1985-06-28 |
JPS55133424A (en) | 1980-10-17 |
IT8047993A0 (it) | 1980-02-25 |
DE3006961A1 (de) | 1980-08-28 |
IT1188907B (it) | 1988-01-28 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JPS6250495B2 (ja) | ||
CA1253290A (en) | Transparent copolyamides and process for the production thereof | |
JP4193588B2 (ja) | ポリアミド系エラストマー | |
JP3556169B2 (ja) | 熱可塑性コポリアミド及びそれを基材とする組成物 | |
JP4161802B2 (ja) | ポリアミド組成物 | |
EP2726537B1 (en) | Branched polyamide with different blocks | |
JPH04227633A (ja) | 混合アミンからポリエーテルアミドを製造する方法 | |
JP4653491B2 (ja) | コポリアミド | |
JPH08269194A (ja) | 無色透明コポリアミドとその製法、およびこれらコポリアミド、それらのブレンドまたはアロイから製造される成形品 | |
US9321888B2 (en) | Branched polyamide | |
EP0725100B1 (de) | Farblose, transparente Copolyamide, ihre Herstellung sowie Formkörper aus diesen Copolyamiden, ihren Blends oder Legierungen | |
JPH0641514B2 (ja) | ブロックコポリアミドの製造法 | |
JPH0645682B2 (ja) | アジピン酸、テレフタル酸およびヘキサメチレンジアミンを原料とする共重合ポリアミドの製造方法 | |
JPH04227634A (ja) | テトラエチレングリコールジアミン及び芳香族ジカルボン酸からのポリエーテルアミドの製法 | |
EP0195377B1 (en) | Blends of polyesteramides and polyamides | |
JPH04233943A (ja) | 無定形コポリアミドおよびその製造方法ならびに成形品の製造方法 | |
JPS61200123A (ja) | 共縮合ポリアミドの製造方法 | |
EP0590054B1 (en) | Copolyadipamide containing pentamethyleneadipamide units and products prepared therefrom | |
CA1293582C (en) | Molding compositions consisting of aliphatic/aromatic copolyamides | |
US4205159A (en) | Transparent polyamides from PACM and a mixture of dicarboxylic acids | |
JPH01193320A (ja) | アミドーエーテルアミド共重合体及びそれらの製造法 | |
US3711447A (en) | Fiber-forming polyamides with an increased content of amino groups prepared by using a partly linear aliphatic,partly cycloaliphatic polyamine as a modifier | |
JPH02115227A (ja) | 高分子量(コ)ポリアミド類およびそれらの製造方法 | |
KR100347314B1 (ko) | 유연성과투명성이우수한폴리아미드의제조방법 | |
KR100246491B1 (ko) | 유연성이 우수한 폴리아미드 중합물의 제조방법 |