JPS61200123A - 共縮合ポリアミドの製造方法 - Google Patents
共縮合ポリアミドの製造方法Info
- Publication number
- JPS61200123A JPS61200123A JP61035392A JP3539286A JPS61200123A JP S61200123 A JPS61200123 A JP S61200123A JP 61035392 A JP61035392 A JP 61035392A JP 3539286 A JP3539286 A JP 3539286A JP S61200123 A JPS61200123 A JP S61200123A
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- JP
- Japan
- Prior art keywords
- polyamide
- acid amide
- weight
- condensed
- terephthalic acid
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- Pending
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-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G69/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain of the macromolecule
- C08G69/02—Polyamides derived from amino-carboxylic acids or from polyamines and polycarboxylic acids
- C08G69/26—Polyamides derived from amino-carboxylic acids or from polyamines and polycarboxylic acids derived from polyamines and polycarboxylic acids
- C08G69/265—Polyamides derived from amino-carboxylic acids or from polyamines and polycarboxylic acids derived from polyamines and polycarboxylic acids from at least two different diamines or at least two different dicarboxylic acids
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Polyamides (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は芳香族ジカルボン酸、アジピン酸およびヘキサ
メチレンジアミンを原料とし、少なくとも２５°Ｃ１１
〜４０バー！しの圧力下で単量体を予４ＩＯ縮合せ、縮
重合を通常の手法で完了させることによる、３０乃至５
１６５重′量％のヘキサメチレンアジピン酸アミド単位
を有する共縮合ポリアミドの製造方法を提供する。
メチレンジアミンを原料とし、少なくとも２５°Ｃ１１
〜４０バー！しの圧力下で単量体を予４ＩＯ縮合せ、縮
重合を通常の手法で完了させることによる、３０乃至５
１６５重′量％のヘキサメチレンアジピン酸アミド単位
を有する共縮合ポリアミドの製造方法を提供する。
ポリアミド−６およびポリアミド−６６のようなポリア
ミド類は硬度、剛性および加熱下の寸法安定性の大きな
ことに特色がある。これらは摩耗および疲労に対して抵
抗性があり、多くの科学薬品に対して耐性がある。した
がって、これらのポリアミドは技術的成形品の製造に、
たとえば自動車Ｔ業において多くの応用が見出されてい
る。
ミド類は硬度、剛性および加熱下の寸法安定性の大きな
ことに特色がある。これらは摩耗および疲労に対して抵
抗性があり、多くの科学薬品に対して耐性がある。した
がって、これらのポリアミドは技術的成形品の製造に、
たとえば自動車Ｔ業において多くの応用が見出されてい
る。
しかし、多くの使用分野で成形品を比較的高い温度にさ
らすことも必要である。このことは特に強化製品に対し
てあてはまる。アジピン酸、テレフタル酸およびヘキサ
メチレンジアミンを特徴とする特定の共縮合ポリアミド
がこの要求を満たす。その製法はＤＥ−ＰＳ ９２９
，１５１に記載され、そのフィルム製造用の使用はヨー
ロッパ特許出願３４，７５７に記載されている。さらに
、西ドイツ公開明細書２，９２７，０１８には押出し成
形用仕様のガラス繊維強化材料としての使用が開示され
ている。英国特許１，１１４，５４１によれば１８重量
％以上のへキサメチレンテレフタル酸アミド単位を含有
する共縮合ポリアミドの軟化点は２６５℃以上に上昇し
、これに対してＤＰ９２９，１５１には２０屯量％のへ
キサメチレンテレフタル酸アミド単位を有する共縮合ポ
リアミドに対して２４９°Ｃの融点が与えられている。
らすことも必要である。このことは特に強化製品に対し
てあてはまる。アジピン酸、テレフタル酸およびヘキサ
メチレンジアミンを特徴とする特定の共縮合ポリアミド
がこの要求を満たす。その製法はＤＥ−ＰＳ ９２９
，１５１に記載され、そのフィルム製造用の使用はヨー
ロッパ特許出願３４，７５７に記載されている。さらに
、西ドイツ公開明細書２，９２７，０１８には押出し成
形用仕様のガラス繊維強化材料としての使用が開示され
ている。英国特許１，１１４，５４１によれば１８重量
％以上のへキサメチレンテレフタル酸アミド単位を含有
する共縮合ポリアミドの軟化点は２６５℃以上に上昇し
、これに対してＤＰ９２９，１５１には２０屯量％のへ
キサメチレンテレフタル酸アミド単位を有する共縮合ポ
リアミドに対して２４９°Ｃの融点が与えられている。
ＤＯ３１，９６９，４５３にはアジピン酸、テレフタル
酸およびヘキサメチレンジアミンを原料とする、ポリア
ミド繊維の核形成剤 （ｎｕｃｌｅａｔｉｏｎ ａｇｅｎｔ ）として使用
し得るポリアミドが記載されている。これらの共縮合ポ
リアミドは融点が高いために、オートクレーブ中で通常
の方法で製造するには困難が伴なう。アジピン酸、テレ
フタル酸およびヘキサメチレンジアミンを原料とする共
縮合ポリアミドの製造性を改良するためにスルホン酸ア
ミドを縮重合前に、または反応中に添加することがＤＯ
３Ｉ、７４５．０７６に推奨されている。テレフタル酸
、イソフタル酸、アジピン酸とへキサメチレンジアミン
、トリメチルへキサメチレンジアミンおよび他のジアミ
ン類とを原料とする高融点共縮合ポリアミドはヨーロッ
パ公開明細書１２１，９８３，１２１ 。
酸およびヘキサメチレンジアミンを原料とする、ポリア
ミド繊維の核形成剤 （ｎｕｃｌｅａｔｉｏｎ ａｇｅｎｔ ）として使用
し得るポリアミドが記載されている。これらの共縮合ポ
リアミドは融点が高いために、オートクレーブ中で通常
の方法で製造するには困難が伴なう。アジピン酸、テレ
フタル酸およびヘキサメチレンジアミンを原料とする共
縮合ポリアミドの製造性を改良するためにスルホン酸ア
ミドを縮重合前に、または反応中に添加することがＤＯ
３Ｉ、７４５．０７６に推奨されている。テレフタル酸
、イソフタル酸、アジピン酸とへキサメチレンジアミン
、トリメチルへキサメチレンジアミンおよび他のジアミ
ン類とを原料とする高融点共縮合ポリアミドはヨーロッ
パ公開明細書１２１，９８３，１２１ 。
９８４．１２１，９８５，１２１，６８８および１２３
．３７７に記載されている。その製造は塩尻合物から出
発し、好ましくは１３乃至１７％の水を添加する多段階
法で、水をスプレィ蒸発器中で極めて高い温度で蒸発除
去することにより行なわれる。得られた予＠縮合生成物
の最終縮合は双軸スクリ、 −（ｄｏｕｂｌｅ ５ｈ
ａｆｔ ５ｃｒ６ｖ）中で行なわれる。この製法は費
用がかかりかつ実行がむつかしい。この方法に必要な高
温はポリアミドの破壊につながり得る。ＤＯＳ３．３２
１．５７９およびＤＯＳ３．３２１，５８１に記載され
た製法も、これら生成物の融解物が与えられた条件下で
尚早な時期に固化し易く、ポリアミドが完全には生成し
ないので、本発明記載のポリアミドの製造には殆ど不適
当である。
．３７７に記載されている。その製造は塩尻合物から出
発し、好ましくは１３乃至１７％の水を添加する多段階
法で、水をスプレィ蒸発器中で極めて高い温度で蒸発除
去することにより行なわれる。得られた予＠縮合生成物
の最終縮合は双軸スクリ、 −（ｄｏｕｂｌｅ ５ｈ
ａｆｔ ５ｃｒ６ｖ）中で行なわれる。この製法は費
用がかかりかつ実行がむつかしい。この方法に必要な高
温はポリアミドの破壊につながり得る。ＤＯＳ３．３２
１．５７９およびＤＯＳ３．３２１，５８１に記載され
た製法も、これら生成物の融解物が与えられた条件下で
尚早な時期に固化し易く、ポリアミドが完全には生成し
ないので、本発明記載のポリアミドの製造には殆ど不適
当である。
特に好適なＪ（縮合ポリアミドは３５重量％以上のへキ
サメチレンテレフタル酸アミド単位を有するものである
。その理由は、その融点がポリ（ヘキサメチレンアジピ
ン酸アミド）のそれと比較して明らかに高く、また、そ
の凝固点が７５℃以上であるからである。しかし、先行
技術により製造したこれらの共縮合ポリアミドの品持性
は変動し易く、公知の製法によっては再現性のある生成
物は得られない。このことは、先行技術に従って２２０
℃前後の温度で、オートクレーブ中での製造に必要な長
い加熱面間をかけて予備縮合を行なうときに特に顕著で
ある。全体としての組成が同等な共縮合ポリアミドが製
造条件によって融点が１０’ｃ以上異なるばかりでなく
、凝固点においても５℃以上異なるのである。その上、
先行技術によって製造した共縮合ポリアミドはギ醜に完
全には溶解しない、この不溶解部分は衝撃応力下でひび
割れを生ずる傾向を有するので、共縮合ボリアミドの強
度特性を悪化させるのである。
サメチレンテレフタル酸アミド単位を有するものである
。その理由は、その融点がポリ（ヘキサメチレンアジピ
ン酸アミド）のそれと比較して明らかに高く、また、そ
の凝固点が７５℃以上であるからである。しかし、先行
技術により製造したこれらの共縮合ポリアミドの品持性
は変動し易く、公知の製法によっては再現性のある生成
物は得られない。このことは、先行技術に従って２２０
℃前後の温度で、オートクレーブ中での製造に必要な長
い加熱面間をかけて予備縮合を行なうときに特に顕著で
ある。全体としての組成が同等な共縮合ポリアミドが製
造条件によって融点が１０’ｃ以上異なるばかりでなく
、凝固点においても５℃以上異なるのである。その上、
先行技術によって製造した共縮合ポリアミドはギ醜に完
全には溶解しない、この不溶解部分は衝撃応力下でひび
割れを生ずる傾向を有するので、共縮合ボリアミドの強
度特性を悪化させるのである。
驚くべきことには、アジピン酸、芳香族ジカルボン酸、
好ましくはテレフタル酸および任意にイソフタル段なら
びにヘキサメチレンジアミンを原料として、予備縮合用
の単量体水溶液を極めて急速に少なくとも２５０℃、好
ましくは少なくとも２６０°Ｃの温度に加熱し、得られ
た予備縮合生成物を、時には固相で、公知の方法により
縮合させれば、品持性の改良された共縮合ポリアミドを
再現性よく製造し得ることが見出された。
好ましくはテレフタル酸および任意にイソフタル段なら
びにヘキサメチレンジアミンを原料として、予備縮合用
の単量体水溶液を極めて急速に少なくとも２５０℃、好
ましくは少なくとも２６０°Ｃの温度に加熱し、得られ
た予備縮合生成物を、時には固相で、公知の方法により
縮合させれば、品持性の改良された共縮合ポリアミドを
再現性よく製造し得ることが見出された。
したがって、本発明はアジピン酸、テレフタル酸および
任意にインフタル酸ならびにヘキサメチレンジアミンを
原料とし、単量体の４０乃至７０、好ましくは４５乃至
６５％水溶液を少なくとも３５バールの圧力下で１５分
以内に、好ましくは１乃至１０分で、少なくとも２５０
℃、好ましぐは２６０乃至３６０℃に加熱し、水を１乃
至４０バール、好ましくは１乃至３５バールの圧力下、
２６０乃至３６０℃の温度で１段階または２段階以−１
〕で留去して１．２乃至２．５好ましくは１．６乃至２
．４の相対粘度を有する予備縮合生成物を１１＃、常圧
下、公知の手法で縮合を完了させることによる、ギ酸に
完全に溶解する均質なポリアミトノ製造方法を提供する
。
任意にインフタル酸ならびにヘキサメチレンジアミンを
原料とし、単量体の４０乃至７０、好ましくは４５乃至
６５％水溶液を少なくとも３５バールの圧力下で１５分
以内に、好ましくは１乃至１０分で、少なくとも２５０
℃、好ましぐは２６０乃至３６０℃に加熱し、水を１乃
至４０バール、好ましくは１乃至３５バールの圧力下、
２６０乃至３６０℃の温度で１段階または２段階以−１
〕で留去して１．２乃至２．５好ましくは１．６乃至２
．４の相対粘度を有する予備縮合生成物を１１＃、常圧
下、公知の手法で縮合を完了させることによる、ギ酸に
完全に溶解する均質なポリアミトノ製造方法を提供する
。
本件」（縮合ポリアミドの製造には、たとえば米国特許
２，３６１，７１７の第１図に記載されたような装置が
適している。
２，３６１，７１７の第１図に記載されたような装置が
適している。
本発明記載の共縮合ポリアミドは好ましくは３０乃至５
１．５重量％のヘキサメチレンアジピン酸アミド屯位と
７０乃至４８．５重−緻％のヘキサメチレンテレフタル
酸アミド／イソフタル酸アミド単位とから構成されてい
るべきであり、後者のテレフタル酸アミド比率は４８．
５乃至６０、好ましくは４８．５乃至５５重量％である
べきである。
１．５重量％のヘキサメチレンアジピン酸アミド屯位と
７０乃至４８．５重−緻％のヘキサメチレンテレフタル
酸アミド／イソフタル酸アミド単位とから構成されてい
るべきであり、後者のテレフタル酸アミド比率は４８．
５乃至６０、好ましくは４８．５乃至５５重量％である
べきである。
本発明記載の製法により製造した共縮合ポリアミドはギ
酸に完全に溶解する。これらは公知の製法により製造し
た製品と比較して、より高いガラス転移点を有し、強度
が優れ、吸水性が減少している。これらは射出成形機や
押出し機のような重板の機械で加圧することができる。
酸に完全に溶解する。これらは公知の製法により製造し
た製品と比較して、より高いガラス転移点を有し、強度
が優れ、吸水性が減少している。これらは射出成形機や
押出し機のような重板の機械で加圧することができる。
通常の添加物および助剤、たとえば潤滑剤および離型剤
、ならびに安定剤および難燃剤を本発明により製造した
共縮合ポリアミドに添加することができ、さらに充填剤
、特にガラス繊維を混合物の全量を基準にして１０乃至
６０重量％の量添加することもできる。他の添加剤およ
び強化材料は微小ガラス球、白亜１石英、たとえばツバ
クリット（Ｎｏｖａｃｕｌｉｔ）およびケイ酸塩たとえ
ばアスベスト、長石、雲母、タルク、珪灰石ならびにか
焼した形の、またばか焼していない形のカオリンである
。下記のものも用いられる：染料および顔料、特にカラ
ーブラックおよび／またはニグロシン塩基ならびに、た
とえばエチレン共重合体、ポリ （メタ）アクリレート
およびグラフトポリブタジェンをベースとする耐衝撃性
改良剤。
、ならびに安定剤および難燃剤を本発明により製造した
共縮合ポリアミドに添加することができ、さらに充填剤
、特にガラス繊維を混合物の全量を基準にして１０乃至
６０重量％の量添加することもできる。他の添加剤およ
び強化材料は微小ガラス球、白亜１石英、たとえばツバ
クリット（Ｎｏｖａｃｕｌｉｔ）およびケイ酸塩たとえ
ばアスベスト、長石、雲母、タルク、珪灰石ならびにか
焼した形の、またばか焼していない形のカオリンである
。下記のものも用いられる：染料および顔料、特にカラ
ーブラックおよび／またはニグロシン塩基ならびに、た
とえばエチレン共重合体、ポリ （メタ）アクリレート
およびグラフトポリブタジェンをベースとする耐衝撃性
改良剤。
本件共縮合ポリアミドは多様な型の成形品、たとえば射
出成形部品、板、フィルムおよびｍ維の製造に特に適し
ている。本件ポリアミド、特に機械部品、技術装置の製
造におよび自動車製造業で用いられる。他の使用領域は
電気部門である０本件ポリアミドは特にフィルムおよび
耐薬品性部品、たとえば容器の製Ｗ用に加工され、特に
比較的高温での酸化に対して抵抗を有する。
出成形部品、板、フィルムおよびｍ維の製造に特に適し
ている。本件ポリアミド、特に機械部品、技術装置の製
造におよび自動車製造業で用いられる。他の使用領域は
電気部門である０本件ポリアミドは特にフィルムおよび
耐薬品性部品、たとえば容器の製Ｗ用に加工され、特に
比較的高温での酸化に対して抵抗を有する。
米国特許２，３６１，７１７に記載された装置は実施例
記載のノ′、縮合ポリアミドの連続的製造に用いられる
。
記載のノ′、縮合ポリアミドの連続的製造に用いられる
。
実施例 １
１５．３８部のテレフタル酸、１．１７部のイソフタル
酸、１２．２０部のアジピン酸おＪび２２．１０１のへ
キサメチレンジアミン（ここでは４モル％が過剰に含ま
れている）よりなる塩の５０％水溶液を９５℃に加熱し
た受器から３０バールの圧力下で、３００℃に加熱した
長さ６ｍ直径４ｍｍの蛇管を通して汲み出す、塩溶液の
流速は１０００ｇ／ｈである。ついで、この反応混合物
は３４０℃に加熱した長さ６ｍ、直径４ｍｍの次の蛇管
を通して流れる。このとき直径４ｍ ｍ 、 長さ４ｍ
の管中のバルブを通して圧力降下が起こり、圧は標準圧
に低下する。ついで、この管から出たポリアミド′融解
物を水中で冷却し、造粒する。この顆粒は１％ｍ−クレ
ゾール溶液についてウベローデ粘度計中で２５℃でＪｌ
ｌ定して２．１の相対粘度を有する。このポリアミドを
回転乾煙器（ｔｕ＋ｗｂｌｅ ｄｒｉｅｒ ）中で、
固相で窒素気中１９０℃で８時間かけて非連続的に粘度
３．５になるまで二次縮合させる。
酸、１２．２０部のアジピン酸おＪび２２．１０１のへ
キサメチレンジアミン（ここでは４モル％が過剰に含ま
れている）よりなる塩の５０％水溶液を９５℃に加熱し
た受器から３０バールの圧力下で、３００℃に加熱した
長さ６ｍ直径４ｍｍの蛇管を通して汲み出す、塩溶液の
流速は１０００ｇ／ｈである。ついで、この反応混合物
は３４０℃に加熱した長さ６ｍ、直径４ｍｍの次の蛇管
を通して流れる。このとき直径４ｍ ｍ 、 長さ４ｍ
の管中のバルブを通して圧力降下が起こり、圧は標準圧
に低下する。ついで、この管から出たポリアミド′融解
物を水中で冷却し、造粒する。この顆粒は１％ｍ−クレ
ゾール溶液についてウベローデ粘度計中で２５℃でＪｌ
ｌ定して２．１の相対粘度を有する。このポリアミドを
回転乾煙器（ｔｕ＋ｗｂｌｅ ｄｒｉｅｒ ）中で、
固相で窒素気中１９０℃で８時間かけて非連続的に粘度
３．５になるまで二次縮合させる。
本件ポリアミドは３２０℃で加工して成形品にすること
ができる。これは１１０ｋＪ／ｍ２の衝撃強度、１４３
ＭＰａの曲げ強度および２５０℃での加熱時寸法安定性
（バイキャラ） （Ｖｉｃａｔ）Ｂ）を有する。最大融
解（ＤＴＡ、第２加熱）は２９５℃で生ずる。
ができる。これは１１０ｋＪ／ｍ２の衝撃強度、１４３
ＭＰａの曲げ強度および２５０℃での加熱時寸法安定性
（バイキャラ） （Ｖｉｃａｔ）Ｂ）を有する。最大融
解（ＤＴＡ、第２加熱）は２９５℃で生ずる。
実施例 ２
実施例１に記載した方法に従って、６．１１部のテレフ
タル酸、１．４６部のイソフタル酸、１１、 、２２部
のアジピン酸、２２．１５部のへキサメチレンジアミン
（ジアミンを基準にして４．５モル％がここで過剰に含
まれている）および５０部の水よりなる塩の水溶液から
相対粘度２．１の低粘度ボリアモトを製造する。窒素気
流中】９０°Ｃで８時間、固相で二次縮合させると粘度
３．３の共縮合ポリアミドが得られる。
タル酸、１．４６部のイソフタル酸、１１、 、２２部
のアジピン酸、２２．１５部のへキサメチレンジアミン
（ジアミンを基準にして４．５モル％がここで過剰に含
まれている）および５０部の水よりなる塩の水溶液から
相対粘度２．１の低粘度ボリアモトを製造する。窒素気
流中】９０°Ｃで８時間、固相で二次縮合させると粘度
３．３の共縮合ポリアミドが得られる。
実施例 ３
実施例１に記載した方法に従って、
１６．１２部のテレフタル酸、２．９３部のイソフタル
酸、９．８２部のアジピン酸、２２．１８部のへキサメ
チレンジアミン（ここで、ジアミンを規準にｌで５モル
％が過剰に含まれている）および５０部の水よりなる塩
の水溶液から相対粘度２．１の低粘度ポリアミドを製造
する。窒素気流中１９０℃で８詩間、固相で二次縮合さ
せると相対粘度３．５の共縮合ポリアミドが得られる。
酸、９．８２部のアジピン酸、２２．１８部のへキサメ
チレンジアミン（ここで、ジアミンを規準にｌで５モル
％が過剰に含まれている）および５０部の水よりなる塩
の水溶液から相対粘度２．１の低粘度ポリアミドを製造
する。窒素気流中１９０℃で８詩間、固相で二次縮合さ
せると相対粘度３．５の共縮合ポリアミドが得られる。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、単量体の４０乃至７０％水溶液を少なくとも３５バ
ールの圧力下で１５分間以内に少なくとも２５０℃に加
熱し、１乃至４０バールの圧力下で１段階で、または２
段階以上で水を留去して相対粘度１．２乃至２．５の予
備縮合生成物を得、その縮合を固相で、公知の手法によ
り継続することを特徴とする３０乃至５１．５重量％の
ヘキサメチレンアジピン酸アミド単位を有するアジピン
酸、テレフタル酸、イソフタル酸およびヘキサメチレン
ジアミンを原料とする共縮合ポリアミドの製造方法。 ２、単量体の４５乃至６５％水溶液を１乃至１０分で２
６０乃至３６０℃に加熱することを特徴とする特許請求
の範囲第１項記載の方法。 ３、相対粘度が１．６乃至２．４になるまで予備縮合を
行なうことを特徴とする特許請求の範囲第１項記載の方
法。 ４、１乃至３５バールの圧力で水を留去することを特徴
とする特許請求の範囲第１項記載の方法。 ５、３０乃至５１．５重量％のヘキサンメチレンアジピ
ン酸アミド単位と７０乃至４８．５重量％のヘキサメチ
レンテレフタル酸アミド／イソフタル酸アミド単位とを
有し、後者の４８．５乃至６０重量％がテレフタル酸ア
ミド単位である共縮合ポリアミドの特許請求の範囲第１
項記載の製造方法。 ６、特許請求の範囲第１項記載の方法により得られる共
縮合ポリアミド。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE3506656.3 | 1985-02-26 | ||
| DE19853506656 DE3506656A1 (de) | 1985-02-26 | 1985-02-26 | Verfahren zur herstellung von copolyamiden aus aromatischen dicarbonsaeuren, adipinsaeure und hexamethylendiamin |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61200123A true JPS61200123A (ja) | 1986-09-04 |
Family
ID=6263543
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP61035392A Pending JPS61200123A (ja) | 1985-02-26 | 1986-02-21 | 共縮合ポリアミドの製造方法 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4673728A (ja) |
| EP (1) | EP0193023B1 (ja) |
| JP (1) | JPS61200123A (ja) |
| DE (2) | DE3506656A1 (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH02187427A (ja) * | 1989-01-17 | 1990-07-23 | Mitsubishi Kasei Corp | 共重合ポリアミドの製造方法 |
| JPH04149234A (ja) * | 1990-10-11 | 1992-05-22 | Toray Ind Inc | 吹込成形品 |
Families Citing this family (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3716681A1 (de) * | 1987-05-19 | 1988-12-01 | Bayer Ag | Schlagzaehe polyamidformmassen |
| DE3717218A1 (de) * | 1987-05-22 | 1989-03-23 | Bayer Ag | Glasfaserverstaerkte stabilisierte polyamidformmasse |
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