JPS62501510A - カルボキシル基含有中間重合体のエステル - Google Patents

Abstract

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Description

【発明の詳細な説明】

発明の名称二カルボキシル基含有中間重合体のエステル濶漣■朋 本出願は、現在審査中の米国出願１１ｈ６９２９４６号（１９８５年１月１８日 出願）の一部継続出願である。その出願の内容は、ここに示されている。 Ｊ支巷分野 本発明は、カルボキシル基含有中間重合体のエステルおよびこのようなエステル を含有する添加濃縮物に関する。このエステルは粗製油、潤滑油および燃料組成 物中で流動点降下剤として有用である。 発明９背景 油の流動点は、一定の条件下で妨害を受けることなく冷却されたとき、油が流れ るまたは流動する最も低い温度として定義される。流動点に関する問題点は９通 常、潤滑油のような粗製油（ｅｒｕｃ！ｅ　ｏｉｌ）、重油を利用するところに ある。しかし、最近では蒸留された燃料油の使用が多くなり、これらのより軽く 、より流動性のある物質に関しても同様の問題点が明らかになっている。流動点 の問題は、油中における固形または半固形ワックス状粒子の形成により生じる。 米国特許３７０２３００号および３９３３７６１号にはカルボキシル基含有中間 重合体が記述されている。この中間重合体中では。 カルボキシル基のいくつかがエステル化され、残りのカルボキシル基がポリアミ ノ化合物（これは１級または２級のアミノ基および少なくとも１個の一官能性ア ミノ基を有する）との反応により、中性化されている。これらの特許では、この ような中間重合体は、潤滑組成物および燃料中において、粘度指数の改良剤およ び沈澱防止剤と１７で有用であることが示されている。 米国特許４２８４４１４号は２あるｍ個アルコールの２種またはそれ以上の混合 物と、以下の（ｉ）および（ｉｉ）から誘導される中間重合体との反応により得 られる混合アルキルエステルを開示している：（ｉ）アルファ、ベーター不飽和 ジカルボン酸またはその誘導体。（ｉｉ）１２個までの炭素原子を９４−する芳 香族ビニル単量体（これは粗製油に対する修飾剤として有用である）。 米国特許３３８８１０６号は、マレイン系化合物とモノエチレン性不飽和ｊｊｉ 量体との共重合体（これは流動性改良剤として用いられ得る）を開示している。 米国特許４５１８５０９号は、長鎖のアルファ〜＝＝オレフィンと。 不飽和ジカルボン酸、その無水物またはその誘導体との共重合体からなる。粗製 油に対する流動性改良剤を開示している。 この共重合体は２重独もしくは低分子量の線状ポリエチレンと組み合わせて用い られ得る。 多くの流動点降下剤が提案され市場で入手可能であるものの、当業者に公知の降 下剤より廉価かつ効果的である新規な流動点降下剤を見出すべく、一致した努力 が絶えずなされている。 溌」Ｆυ既戻 本発明は、粗製油、潤滑油および燃料組成物に用いられる流動点降下剤として有 用である新規な重合エステルおよび。 これらエステルを含有する添加濃縮物に関する。 一般的に述べると１本発明はカルボキシル基含有中間重合体のエステルの供給を 意図している。該中間重合体は約０．０５〜約２のＲＳＶを有し、該中間重合体 の単一もしくは複数のエステル基は、以下の（八）または（Ｂ）である：（Ａ） エステル基円に少なくとも約８個の脂肪族炭素原子を有するカルボン酸エステル Ｍ　；　（Ｂ）次式で示されるエステル基を有するカルボン酸エステル基： Ｒ’ ＲＯ（ＣＨＣＨｚＯ）ｙ（Ｃ）ＩｚＣｔｌｚＯ）　ｔ−ここで、Ｒは約１個〜約 ５０個の炭素原子を有する炭化水素基、Ｒｏは約１個から約５０個の炭素原子を 有する炭化水素基、ｙはＯ〜約５０の範囲の数、そして２はＯ〜約５０の範囲の 数である。ただし、ｙおよび２はともにＯにはなり得ない。もしエステル基（Ａ ）が２８個に満たない炭素原子を含むなら、エステル基が（Ｂ）に存在すべきで ある。 この中間重合体は、エステル基円に７個を越えない脂肪族炭素原子を有するカル ボン酸エステル基であるエステル基（Ｃ）でエステル化されてもよい。本発明は また。このようなエステルを含有する粗製油、潤滑油および燃料組成物、および このようなエステルを含有する添加濃縮物に関する。 「炭化水素化」という用語およびそれに関連した「炭化水素」というような用語 は、ここでは、実質的に炭化水素化した基（例えば、実質的な炭化水素オキシ基 、実質的な炭化水素メルカプト基など）および純粋な炭化水素基を含めて用いら れる。これらの実質的に炭化水素化された基、という記述は、それらの基が炭化 水素基でない置投基または炭素原子以外の原子（これらは、ここで記述の用途に 適切なこれらの基の炭化水素的性質または特性に著しく影響を与える）を含まな いということを意味する。 本発明でいうところの炭化水素基の一般的な性質において。 炭化水素的な性質や特性を著しく変えない置換基の例は特に制限はなく、以下の ごとくである。 エーテル基（特に、フェノキシ基、ベンジルオキシ基。 メトキシ基、ｎ−ブトキシ基などのような炭化水素オキシ基、およびとりわけ炭 素原子数が約１０個までのアルコキシ基）； オキソ基（例えば、主炭素鎖中の一〇−結合）；ニトロ基； チオエーテル基（特に、Ｃ＋−＋ｏのアルキルチオエーテル基）； チア基（例えば、主炭素鎖中の−８−結合）；素基）； この記載は、浄Ｑ、ｍ例証したＣ２．′ずぎず、完全乙ごＮＭ羅し７ているわＬ Ｊではない。ある種の置換基が省略されていでも、ぞれ苓除外する必要があると い・う意味ではない。一般に１、二のよ・うな置換基が存在ジるならば、実質的 （５−炭化水素化した基にお（、Ｊる各１０個の炭素原イ！、４二対し、２個を 越えムい９好ましく　４！　ｉ個を越えない数で存在する。■−記置換基数は１ 通常、この基の炭化水素的な性質や特性４、′実質的Ｇ、二影り譜及ぼさないか らである。それにもかかわらず２、−れら炭化水素Ｗは３通常。 経済的な考慮から、非炭化水素基を有しない；１なわち、これらは、炭素原子と 水素原子だけＣなる純粋な炭化水素基である。 本Ｉ頭明細書およびクレームに用いられていＺ）ような「低級−１という用語は 、アルキル、アルテニル。アルコキシなどのような用語と結びつＬＪで用いられ るとき、全部で７個までの炭素原子を含むこのような基を示す。 本発明のひとつの局面はユスヅ・弗化前の中間重合体の分子量である。この分子 量は、本明細書および添イ１のりｌ、・−ムでは、中間重合体の「還元比粘度」 という用語で表現される。 これは２重合体物質の分子の大きさを表現する広く認められた方法である。本明 細書および添付のりｌ／−ムで使用されているように、還元比粘度（略してＲＳ Ｖ）は１次式に従って得られる値である。 こご−乙　この相対粘）へｔ、；１．　、希釈粘度計を用いて、３０“　−（〜 ０．０２’Ｃでの、アｔ　！−’、’　１００ａ侃、ｒ中間’ｆｊ−合体１ｇが ｉ８　ｎ’；　Ｉ−また冷液の粘度およびγ〜！ｒトンの１１！ｉ度を測定する ｚ　、ｊ：ｒ、：より決定される４、上記式！、：：　、１、り訓’ｆ７ｉづ゛ るためし４２、−のｊ−；：Ｇ：　Ｌ５，１′、　、、、冒！１ン１００ｍＦ当 たり中間温（合体Ｑ、　４　ｇ　ｊ、：　Ｉへ］整される。、°、のｉスノ［コ ）ｌ粘度（Ｓ′５れは比粘度、！−ｊ、、、　”＋７公知であり、そし、７．中 間重合体の′″−１′均分子量均分子孫している）のさらに詳ＩＩＩ　’ｌ：ｙ 　１１合ｉＪｉは１　「高分子化学の原理Ｊ　（１９５３年版、ボール１　、夏 、”）し７−リー、　Ｐ、３０８以下）に明示されている。、二の内容の１．こ 、”−Ａｄｚ示され”でいる。 ２種また１、４くれ以上の両立する（すなわちｉＬ處こ反応１−２ない）中間重 合体くこの中間重合体は別々乙こ合成される）＆！。 それぞれ２が上記のＲＳＶを有し７′℃いるな；）＋”スう゛−ル反応−ごθ） 使用が考えられる。それゆえ２、：、′″、−でおよび添何のクレームで用いら れるよつｔ乙　［中間重合体１とい一’、１　（ｈ　ａＡ　ＬＪｌ、別）ｚ　ｌ ｊ”’−合成された１種の中間重合体か１あるいはご、のよ・）な中間１１１合 体の２種またはそれ以トの混合物のいずれかを指す。別々に合成された中間型自 体は１反応光分７１′９よび、／′または反応条件において２一方の中間重合体 がもう一方の中間重合体の合成とは異なっている。 この中間重合体には、す）：重合体、三元共重合体および他の中間重合体がある 。他の中間重合体ｊご器よ、（ｉ）少なくとも一種の脂肪族オレフィン単量体ま たは芳香族ビＪ−ル単量体。および（ｉ　ｉ）少なくとも一種のアルフｙ　、ベ ーター不飽和ジカルボン酸またはその誘導体がある。このジカルボン酸の誘導体 は、このオレフィン単量体または芳香族ビニル単量体（ｉ）と重合可能である。 そして、それ自体、この酸のエステルおよび無水物であってもよい。有用な中間 重合体は、約０．０５〜約２、好ましくは約０．１〜約２．より好ましくは約０ ．２〜約０．９゜さらに好ましくは約０．３５＝約０．７の範囲のＲＳＶを有す る。（ｉ）さくｉｉ）との単位モル比は、約１＝２〜約３：１．好ましくは約１ ：１である。 発側−のＵｕ鉗狡説−肌 本発明はカルボギシル基含有中間重合体を含む流動点降下剤である。従って１本 発明の主な局面は、この中間重合体自体およびこの重合体上の種々のエステル基 に関連し７ている。 このエステル化基（Ａ）　、　（Ｂ）および（Ｃ）は、所望の特有な効果を得る ために変えられる。例えば、２８〜１００個の炭素を含む長鎖のエステル基（Ａ ）を使用し、（Ｃ）が存在せずそして（Ｂ）が存在するかもしくはしないときに は、特に非常にワックス成分が高く流動点の高いユタ原油＜ｃｒｕｄｅ　ｏｉｌ ）に効果的である。ワックス成分の低い原油（ｃｒｕｄｅ　ｏｉｌ）には、炭素 数が約８〜３０個という短鎖（Ａ）が、エステル基（Ｂ）および必要に応じてエ ステル基（Ｃ）（これらの基は後述）と組み合わせて用いられる。 −ＬＭと」す貫重澄オ 本発明の中間重合体の調製に有用な適当な脂肪族オレフィン単量体は、約２・− ・３０個の炭素原子・をｆ−ｊする壬ノ第１・フィンである。この類には、中間 」゛レフイン（つまり、そこではオレフィン性不飽和結合が“１”または（久・ 位にない）およびモノ・−１−オｌノーフ、インまたはアルファーオレフィンが ある。このアルソアーオ！／フィン′がより！、７，４で（７い。第１・°ツイ ン類のイ列には、エチｌ／７．プロピし・ン、１−ブテン、イソブチン、１−ペ ンテン、２　ノナルー１−ブテソ１３−メ千ル・−１−ブテン、１−ヘキセン、 １−ヘプテン、１−オクテン、１−トチ゛セン、１−）リゾセン、１−テ［ラド デセン、１−ペンタデセン、１−へキサデセン、ｌ−ヘソ”タデセニ７．１−オ クタｌｌｙ′セン、１−）・ナデ・セン、１−　丁イニ７　、ｆ・ン′、ｌ−＝ ニコセン。 １〜　ドご１セン、１−テトラニ１セン、１−、ペンタ″１２１！ン、１−へキ ザコセン、１−オクタ：２セン、１−ノナ、コーナ・ンなどが包含される。市販 のアルファー：Ａ）ｚ　−、）　４　、’、・ちまた使用される。 アルファーオＬ・フィン混合物の例とｊ、Ｙ′ｊは＊　Ｃ＋５−１１アルフアー オレフイン類＋　Ｃｌ２−１６アルフアーオレフイン類＋　ＣＩＪ−１１、アル ファーオレフィンｍ＋　Ｃｌ４−１１１アルフアーオレフイン類。 Ｃｌ６−１１１アルファ−オレフィン性、Ｃ１６□。アル−２アー第１．・フィ ン類＋　Ｃ２２−２８アルフアー・−オレフィン性などが包含される。さらに＊ Ｃ３０゜アルファーオレフィン留分ち使用されうる。それには例えば、ガルフ　 オイル　カンパニー（Ｇｕｌｆ　ＯｉｌＣｏｍｐａｎｙ）の製品であるガルフテ ン（Ｇｕ　ｌ　ｆ　ｔｅｎｅ　）がある。より好ましいオレフィン単量体には、 エチレン、プロピレンおよび１−ブテンが包含される。 上記モノオレフィン類は、パラフィンワックスのクランキングにより誘導されう る。ワックスのクランキングにより。 Ｃ６−２０の液状オレフィンが得られる。これらはＣ数が偶数のものも奇数のも のもあり、その８５〜９０％が直鎖の１−オレフィン類である。クランキング処 理の行われたワックスの残りは、中間オレフィン、分岐オレフィン、ジオレフィ ン、芳香成分および不純物で構成される。ワックスのクランキング処理により得 られるＣ、、２゜の液状オレフィン類を蒸留すると。 本発明の中間重合体を調製するのに有用な留分（例えば＋Ｃｌ３−１１１のアル ファーオレフィン類）が生成する。 その他のモノオレフィン類は、エチレン鎖成長方法により誘導されうる。この方 法では、制御されたチーグラー重合により偶数直鎖の１−オレフィンを生成する 。 本発明のモノオレフィン類のその他の調製法は、パラフィンの塩素化−脱塩化水 素化およびパラフィンの触媒を用いた脱水素化を包含する。 上記モノオレフィン類の調製方法は、当業者に公知であり。 ｅｄｉａ　ｏｆ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｔｅｃｈｎｏｌｏ　＊　５ｅｃｏｎｄ　Ｅ ｄｉｔｉｏｎ）サブリメント６３２〜６５７頁、　（インターサイエンス　バブ リッシャーズ、ディビジョン　オブ　ジョン　ライレイ　アンド　サン。 １９７１　；　Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ　Ｐｕ′０１ｉｓｈｅｒｓ、　Ｄｉｖ 、　ｏｆ　Ｊｏｈｎ　Ｗｉｌｅｙ　ａｎｄＳｏｎ、　１９７１）の「オレフィン 類」と題する箇所に詳細な記載がある。この書物のモノオレフィン類の調製に関 する関連の記載内容は、ここに示されている。 アルファ、ベーター不飽和ジカルボン酸またはその誘導体とともに重合されうる 芳香族ビニル単量体の適当なものには。 スチレンおよび置換スチレンが包含される。しかＬｌ　その他の芳香族ビニル争 量体もまた使用されうる。本発明において芳香族ビニル単量体の性質は通常、厳 密あるいは必須の問題ではない。これらの化合物は、主として、アルファ、ベー ター不飽和化合物を連結し中間重合体を形成する成分として働くからである。置 換スチＬ・ンには、ハロ置換スチレン（例えば。 アルファーハロスチレン類）および炭化水素置換スチレン類（炭化水素基が１〜 約１２個の炭素原子を有する）が包含される。炭化水素置換スチレンの例として は、アルファーメチルスチレン、バラ−ｔｅｒｔ−７”チルスチレン、アルファ ーエチルスチレン１およびパラー低級アルコキシスチレンがある。芳香族ビニル 単量体の２種またはそれ以上の混合物も使用されうる。 中間重合体の調製に有用なアルファ、ベーター不飽和カルボン酸、その無水物ま たは低級アルキルエステルには、モノカルボン酸（例えばアクリル酸、メタクリ ル酸など）またはその低級アルキルエステル；およびジカルボン酸、その無水物 または低級アルキルエステル（例えば、イタコン酸、その無水物または低級エス テル）が包含される。ジカルボン酸。 その無水物または低級アルキルエステルにおいては、少なくとも１個のカルボキ シル官能基に対して炭素−炭素二重結合がアルファ、ベータ位に位置し、そして より好ましくは、アルファ、ベータージカルボン酸、その無水物または低級アル キルエステルのカルボキシル基の両方に対して炭素−炭素二重結合がアルファー ベータ位に位置する。このような化合物としては１例えばマレイン酸、その無水 物または低級アルキルエステルがある。ｉｉｌ常、これらの化合物のカルボキシ ル官能基は、４個までの炭素原子、好ましくは２個の炭素原子で隔てられている 。 より好ましいアルファーベーター不飽和ジカルボン酸、その無水物または低級ア ルキルエステルの種類としては、以下の弐に対応する化合物が含まれる。 （この化合物には、その幾何異性体すなわちシスおよびトランスも含まれる）。 ここで、Ｒはそれぞれ独立しており、水素；ハロゲン（例えば、塩素、臭素また はヨウ素）；炭素原子数が約８個までの炭化水素またはハロゲン置換炭化水素、 好ましくはアルキル基、アルカリール基またはアリール基である。（好ましくは 、少なくとも１個のＲは水素である）；Ｒ゛はそれぞれ独立しており、水素また は炭素原子数が約７個までの低級アルキル基（例えば、メチル基、エチル基、ブ チル基またはへブチル基）である。 これらのアルファ、ベーター不飽和ジカルボン酸、その無水物またはアルキルエ ステルには、全炭素含有量として、約２５個までの炭素原子２通常、約１５個ま での炭素原子が含まれる。 これらの例には、無水マレイン酸；ベンジル無水マレイン酸；クロロ無水マレイ ン酸；マレイン酸ヘプチル：無水イタコン酸；フマール酸エチル；フマール酸； メサコン酸；マレイン酸エチルイソプロピル；フマール酸イソプロピル；マレイ ン酸ヘキシルメチル；フェニル無水マレイン酸などがある。これらおよび他のア ルファ、ベーター不飽和ジカルボン酸化合物は、当業者にとって公知である。こ れら、より好ましいアルファ、ベーター不飽和ジカルボン酸化合物のうち、無水 マレイン酸、マレイン酸およびフマール酸およびその低級アルキルエステルがよ り好ましい。これらの２種またはそれ以上の混合物から誘導される中間重合体も また使用可能である。 特に好ましくは２本発明のエステルは、以下の反応により得られる中間重合体の エステルである。この反応は、マレイン酸、またはその無水物または低級エステ ルと、スチＩ／ンとの反応である。これらの特に好ましい中間重合体のうぢ、無 水マレイン酸とスチレンとから得られかつＲＳＶが約０．２〜約０．９．より好 ましくは約０．３５〜約０．７の範囲である化合物が特に有用である。この後者 のより好ましい中間重合体のうち。 無水マレイン酸とスチレンとの共重合体であって、スチレンに対する無水マレイ ン酸のモル比が約１：１の共重合体がとりわけ好ましい。これらは、公知の方法 により合成され得る。 この方法には２例えば、遊離ラジカル開始（例えばベンゾイルパーオキサイドに よる）の溶液重合がある。このような適当な中間重合の方法の例は、米国特許２ ９３８０１６号８２９８０６５３号；３０８５９９４号；　３３４２７Ｂ７号８ 　３４１８２９２号；　３４５１９７９号；　３５３６４６１号；３５５８５７ ０号；３７０２３００号；　３７２３３７５号；　３９３３７６１号および４２ ８４４１４号に記載されている。これらの特許の無水マレイン酸とスチレンとを 含む適当な中間重合体の調製を教示するための開示はここに示されている。他の 調製方法は当業者に公知である。 このような中間重合体の分子量（すなわちＲＳＶ）は、もし必要なら通常の方法 （例えば反応条件を制御する）により１本発明に必要な範囲に調整され得る。 次の実施例は１本発明の中間重合体の調製法の例を示すが。 それに限定されない。特に注釈のない限り、以下の実施例および明細書全範囲お よび添付のクレームにおいて２部およびパーセントはすべて重量を基準とし、温 度はすべて摂氏度である。 実施例１ メチ１フフ１６．３部およびマレイン酸無水物１２，９部をベンゼン−１ル工ン 溶剤混合物（ベンゼン：トルエンの重量比は６６．５８３３．５）　２７２．７ 部中、ベニ／シイルバーオキシド触媒０．４２部と、）−もに窒素雰囲気下、　 ８６’Ｃで８時間反応させ１スチレン−マレイン酸中間重合体を得る。得られた 生成物は溶剤混合物に中間重合体を含む深厚スラリーである。このスラリーに鉱 油１４１部を加え、　１５０’Ｃで溶剤混合物を蒸留・除去し、さらｉ、：１５ ０’ｃ。 ２００１−−〜ルの真空条件下で蒸留を行う。オ・ｆルから中薄される共重合体 のサンプルのＲＳＶは０．６９である。 実施例２ スチレン５３６部およびマレイン酸無水物５０５部を触媒溶液の存在下９１〜ル 工ン７５８５部中で反応させ（温度を９９′〜１０５’Ｃの間に保つ）、中間重 合体を調製する。上記触媒溶液はベンゾイルパーオキシド１．５部をトルエン５ ０部にＷｊ８’４させて調製する。反応液に鉱油２２２８部を添加しながら真空 条件下でトルエンを除去する。このような方法で得られる溶液は、オイル５５． ４％を含有する。會られた中間重合体（オイルを除く）のＲＳＶは０．４２であ る。 実施例３ スチレン４１６部および７１ツイン酸無水物３９２部をベンゾイルパーオキシド １．２部の存在下で、ベンゼン２１５３部とトルエン５０２５部との混合物中で 反応させて（温度を６５゛　〜１０６’Ｃの間に保つ）中間重合体を調製するこ と以外は実施例１の方法に従う。得られた中間重合体（オイルを除く）のＲＳＶ は０．４５である。 実施例４ スチレン４１６部およびマレイン酸無水物３９２部をベンゾイルパーオキシド１ ．２部の存在下で、ベンゼン６１０１部とトルエン２３１０部との混合物中で反 応させて（温度を７８′　〜９２“Ｃの間に保つ）中間重合体を調製すること以 外は実施例１の方法に従う。得られた中間重合体（オイルを除く）のＲＳＶは０ ．９１である。 実施例５ 中間重合体を次の方法で調製したこと以外は実施例１の方法に従う。マレイン酸 無水物３９２部をベンゼン６８７０部に溶解させる。この混合物に７６゛Ｃでま ずスチレン４１６部を２次いでベンゾイルパーオキシド１．２部を加える。この 混合物を８０゛〜８２゛Ｃに５時間保持する。得られる中間重合体（オイルを除 ＜）（７）ＲＳＶは１．２４である。 実施例６ ベンゼンの代わりにアセトン１３４０部を溶剤として用い、ベンゾイルパーオキ シドの代わりにアゾビスイソブチロニトリル０．３部を触媒として用いること以 外は実施例５の方法に従う。 実施例７ 中間重合体を次の方法で調製すること以外は実施例１の方法に従う。マレイン酸 無水物６９部をベンゼン８０５部に加えた溶液に、　５０’Ｃでスチレン７３部 を添加する。この混合物を８３゛Ｃに加熱し、ベンゾイルパーオキシド０８１９ 部を添加する。次にこの混合物を８０′〜８５゛Ｃに保持する。得られた中間重 合体（オイルを除く）のＲＳＶは１．６４である。 実施例８ 中間重合体を次の方法で調製すること以外は、実施例１の方法に従う。マレイン 酸無水物１７６．４部をキシ１／ン２６４１部に溶解させる。この混合物に１０ ５’Ｃでまず、スチレン１８８部を添加する。次に、ベンゾイルパーオキシド１ ．８３部をキシレン３２部に溶解させたものを１．５時間をかけて加える。この 混合物を１０４〜１０６’Ｃに４時間保持する。得られた中間重合体（オイルを 除く）のＲＳＶは０．２５である。 エステル基のサイズに関しては、カルボン酸エステル基は次式： ％式％（） で示され、あるカルボン酸エステル基の炭素原子数はカルボニル基の炭素原子お よびエステル基（つまり、　（ＯＲ）基）の炭素原子の総計であるということが 指摘される。 −り慣し１ノ襲トｙ化 本発明の中間重合体のエステル化は、該中間重合体と、少なくとも８個の脂肪族 炭素原子を有するアルコール、後述の構造のアルコキシレート、および必要に応 じて７個を越えない脂肪族炭素原子を有するアルコールとの反応（連続して行わ れるかもしくは同時に行われる）により達成される。前記少なくとも８個の脂肪 族炭素原子を有するアルコールはカルボン酸エステルＭ　（Ａ）を形成し、前記 アルコキシレートはカルボン酸エステル５　（Ｂ）を形成し、そして７個を越え ない脂肪族炭素原子を有するアルコールはカルボン酸エステル基（Ｃ）を形成す る。基（Ｂ）を形成するエステル化は、エステルｇ　（Ａ）が２８個を越えない 炭素原子を有する場合にのみ行われるべきである。しかし、エステル基（Ａ）が ２８個もしくはそれを越える数の炭素原子を有する場合にも、エステル基（Ｂ） を得るために行われうる。いずれの場合にも（Ｃ）が生成するエステル化が任意 に行われる。 カルボン酸エステル基（Ａ）を与えるための少なくとも８個の脂肪族炭素原子を 有するアルコールの適当なものは、少なくとも８個の脂肪族炭素原子を有する一 価アルコールである。 もし、エステル基（Ａ）のみが形成されるエステル化が行われるのであれば、該 アルコールは２８〜１００個の炭素原子を有するものである。より好ましくは２ ８〜４８個の炭素原子を有する一価アルコールである。このような長鎖のエステ ル化基は。 単独でもしくはエステル化基（Ｂ）および（Ｃ）と組み合わせて用いられうる。 本発明のエステル化された中間重合体がワックス成分の少ない粗製油とともに使 用されるときには９通常。 （Ａ）基は、８〜３０個の炭素原子、より好ましくは１２〜３０個の炭素原子を 有する一価のアルコールから誘専され、そしてエステル化基（Ｂ）とともに用い られる。ワックス成分のほとんど含有されない粗製油とともに使用する場合には 、特に有利な実施態様は、より短鎖のエステル基（Ａ）をエステル基（Ｂ）とと もに含有する。さらに特定の場合には、カルボン酸エステルｉ　（Ａ）を与える ために用いられるアルコールの少なくとも約５０モル％３より好ましくは少なく とも約７０モル％は、約１６個から約３０個、より好ましくは約１８個から約２ ４個、さらに好ましくは約１８個から約２２個の脂肪族炭素原子を有する。１− アルカノール類が特に好適である。有用なアルコールの例としては、オクタツー ル類、ノナノール類、デカノール類。 ウンデカノール類、ドデカノール類、テトラデカノール類。 ヘキサデカノール類、オクタデカノール類、エイコサノール類、ドコサノール類 、トリコサノール類、テトラコザノール類、ヘプタコサノール類、トリアコンタ ノール類およびこれらの混合物が包含される。もちろん、市販のアルコールおよ びアルコール混合物もこの中に含まれると考えられる。これら市販のアルコール には、他のアルコールが少量含有されている可能性がある（ここでは詳しく述べ ない）が、目的とするエステル類の性質を変えるものでなければ使用されうる。 市販のアルコールおよびアルコール混合物の中で有用であるのは、ファレック　 ケミカル　カンパニー（Ｆａｌｌｅｋ　ＣｈｅｍｉｃａｌＣｏｍｐａｎｙ）のベ ヘニル（Ｂｅｈｅｎｙ　１　；　Ｃ＋　ａの脂肪族アルコール類が１５％、Ｃ２ ゜の脂肪族アルコール類が１５％、そしてＣ２□の脂肪族アルコール類が７０％ の混合物であると同定される）、同社のステノール１８２２（Ｓｔｅｎｏｌ　１ ８２２　；　Ｃ＋ｓの脂肪族アルコール類が４０〜４５％＋Ｃ２゜の脂肪族アル コール類が８〜２０％＋Ｃ！２の脂肪族アルコール類が４０〜４５％、そしてＣ ２４の脂肪族アルコール類が１％の混合物であると同定される）；シェル　ケミ カル社（Ｓｈｅｌｌ　（Ｊ＋ｅｍｉｃａｌ　Ｃｏ、）のネオノール４５　ＣＮｅ ｏｎｏＩ　４５；ＣＩ４およびＣ１５の直鎖−級アルコール類の混合物であると 同定される）；コンヂネンクル　オイル　コーポレーション（Ｃｏｎｔｉｎｅｎ ｔａｌ　Ｏｉｌ　Ｃｏ、）のアルフォール１６１８（Ａｌｆｏｌ　１６１８；　 ＣＩｂおよびＣＩ８の一級直鎖アルコール類の混合物であると同定される）およ びアルフォール１４１２（Ａｌｆｏｌ　１４１２；　Ｃ＋。およびＣＩ４アルコ ール類の混合物であると同定される）という商品名のアルコールである。使用し うるその他のアルコールとしては３コンチネンタル　オイル　コーポレーション から出されているアルフォール ォール２２＋（Ａｌｆｏｌ　２２　＋）アルコールが包含される。アルフォール ２０＋アルコールはＧ１．Ｃ　（ガス液体クロマトグラフィ）で定量するとＣ　 Ｉ　１１　””　２　８の一級アルコールの混合物であると同定される。アルフ ォール２２＋アルコールはｃｕｅ〜２８の一級アルコールであり，　ＧＬＣで定 量すると主としてＣ２。のアルコールを含むと同定される。これらのアルフォー ルアルコールは。 かなり大きな割合で（例えば約４０重量％までの割合で）パラフィン系化合物を 含有しうる。これらのパラフィン系化合物をエステル化に先立って除くことは必 要ではないが，これらのパラフィン系化合物は除去されうる。有用なその他の市 販のアルコール混合物には，１８〜２２個の炭素原子を有するアルコールの混合 物が包含される。そのようなアルコール混合物としでは，例えば、アッシュラン ド　オイル社（Ａｓｈｌａｎｄ　Ｏｉｌ）およびヘンケル（Ｈｅｎｋｅｌ）社で 市販されているアルコールがある。例えばアッシュランド　オイル社のアドール ６０（Ａｄｏｌ　６０）がある。 エステル化された中間重合体が非常にワックス成分の多い粗製油ととともに用い られる場合には，エステル基（Ａ）は２８〜１００個の炭素原子を有する，好ま しくは２８〜４８個の炭素原子を有する脂肪族基である。このような長鎖のエス テル基を得るために好適に用いられるアルコールの例としては，２８〜４８個の 炭素原子を有する種々の長１？４飽和−級アルコールがある。ベトロライト（Ｐ ｅ　ｔｒｏ　ｌ　ｉ　ｔｅ）から発売されているポリワックスＯＨアルコール（ １’ｏｌｙｗａｘ　ＯＨ　Ａｌｃｏｈｏｌｇ）というアルコール類；特にポリワ ックスＯＨ　４２５　（炭素数２９）、ポリワックスＯＨ５５０（炭素数３８） 、ポリワックス叶７００（炭素数４８）が有用であることが明らかにされている 。 カルボン酸エステル基（Ｂ）を形成するために適切なアルコキシレートは次式で 示される： ここでＲは１から約５０個の炭素原子を有する炭化水素基である。本胤明の中間 重合体エステルがワックス成分の少ない粗製油とともに使用される場合には，エ ステル基（Ａ）は８〜３０個の炭素原子を有し，そして基（Ｂ）は上記式で示さ れる。このとき、Ｒはより好ましくは約４個から約３０個の炭素原子を有し，さ らに好ましくは約１２個から約２４個の炭素原子を有し・さらにより一層好まし ７くば、約１２（１７Ｊから約１８個の炭素原子を有する。Ｒ゛は１個から約５ ０（１犯より好ましく　１１約４個から約３０個の炭素原子を有する炭化水素基 である。ｙは０から約５０までの範囲の数であり、より好ましくは１から約３０ ．　さら乙こ好ましくは１から約８である。２は、０から約５０の範囲の数、よ り好ましくは１から約３０、さらに好ましくは１から約８である。Ｒはより好ま しくは脂肪族基であり、さらに好圭１．＜は直鎖脂肪族基である。Ｒ゛はより好 ましくは脂肪族基であり。 さらに好ましくは直鎖脂肪族基であり、さらにより一層好ましくはメチル基であ る。より好ましい実施態様においては。 Ｒ′はメチル基であり、ｙおよび２はそれぞれ少なくとも１である。他の好適な 実施態様においては、ｙはＯであり；２は１から約２５の数、より好ましくは１ から約１０．さらに好ましくば１から約５の数であり；そしてＲは約４個から約 ３０個の炭素原子、より好ましくは約１２個から約１８個の炭素原子を有する。 さらに他の好適な実施態様においては、ｙは約１から約３０．より好ましくは１ から約８の範囲の数であり；２は１から約３０．より好ましくは１から約８の数 であり；Ｒ１はメチル；そしてＲは約４個から約３０個の炭素原子を有する。上 述のエステル基（Ｂ）はどのようなエステル基（八）とでも組み合わせて使用さ れうる。つまり、炭素数８〜３０個の短鎖（八）基または炭素数２８〜１００個 の長鎖（八）基と組み合わせて使用されうる。（Ｂ）基は、短鎖（＾）基と共存 する必要があるが、長ｔＭ（Ａ）基と共存する必要はない。有用な市販のアルコ キシアルコール ス（Ａ　ｌ　ｆ　ｏｎ　ｉｃｓ）があり、これは、次式のエトキシ準位の繰りか えＬ７を有する化合物であると同定される：Ｃｌｌ　３　（Ｃ）１２）　−ＣＩ ！　２　（ＯＣＨ　ｚｃｔｌ　２）　ｎＯＨ、てこで、Ｘは約４から約１６の範 囲の数であり．ｎは約３から約１１のｉ・ｎ囲の数である。 使用されうる他の市販の工Ｉ・キシｉ．／−）としては　：：、／．４ルケミ力 ル社で発売しているネオドール２３　６．５（Ｎｅｏｄｏ１２３−６．５；Ｃ． ２−、、の直鎖＝ー級アルコールエトキシ１ノートであると同定される）、およ びネオドール２５　３（Ｃ　Ｉ　？．−　Ｉ　５の直鎖−級アルコールエトキシ レ−１・であると同定される）が包含されろ。 必要に応じて存在するカルボン酸エステルｉ　（Ｃ）を形成するのに適当なアル コールには，Ｃ＋　””Ｃ７の脂肪族アルコール、より好ましくは１−アルカノ ール類が包含される。このようなアルコールにはメタノ・−ル，エタノール、プ ロパツール類，ブタノール類，ペンタノール類，ヘキサノ・−ル類およびヘプタ ツール類が包含される。エステル４　（Ａ）の鎖の長さ。 または（Ｂ）基の存在に関係なく，（Ｃ）基の存在は任意である。 エステル化は中間重合体のカルボキシル基の少なくとも５０％９より好ましくは 少なくとも約７０％、さらにより好ましくは少なくとも約９０％，そしてさらに より一層好まし７くは少なくとも約９５％がエステル化されるまで行われる。こ のようなエステル化によりペンダントエステル基（Ａ）　、　（Ｂ）および（Ｃ ）が形成される．（Ｂ）は、（１）の炭素鎖の長さに依存し２て任意であり，そ して（Ｃ）はどのような場合にも任意に存在する。 より好ましくは．実質的にすべてのカルボキシル基がエステル化される。基（Ａ ）の炭素数が２８を下まわる場合には，つまり、８〜２８個の炭素原子を有する 場合には，ペンダント基（Ａ）のペンダント基（Ｂ）に対するモル比は通常，約 １００：１から約１：２，より好ましくは約２０；１から約１＝１，さらに好ま しくは約１０：１から約３＝１の範囲である。（Ａ）　：　（Ｂ）　：　（Ｃ） のモル比は約（３０〜９９）　：　（１〜７０）　：　（０〜２０）である。 上記のようにペンダント基（Ｃ）存在は任意である。ペンダント基（Ｃ）が存在 する場合には，好ましくはその量はきわめて微量である。より好ましくは，ペン ダント基（Ｃ）は存在しない。 中間重合体のエステル化は，該中間重合体（必要とされるＲＳＶを有する）およ び所望のアルコールおよびアルコキシレートを，エステル化に有効な典型的な条 件下で加熱することにより達成される。そのような条件は，例えば少なくとも約 ８０’Ｃ．　Ｌかしより好ましくは約１５０’Ｃから約３５０’Ｃであることを 包含する。但し，温度は，反応混合物または生成物の分解点を下まわるレベルに 保たれる。エステル化が進行するに従って，、通常水または低級アルコールが除 去される。このようなエステル化の条件は，実質的に不活性で通常液状の有機溶 剤または希釈剤，およびエステル化触媒を使用することを包含する。このような 有機溶剤または希釈剤としては，例えば鉱油，トルエン、ベンゼン、キシレンな どがある。触媒としては，例えば、ｌ−ルエンスルホン酸，ｇ酸，塩化゛フルミ ニウム．三フッ化ホウ素ートリ．］：チルアミン，メタンスルホン酸，塩酸．硫 酸アンモニウム２　リン酸，すトリウムメトキシドなどがある。これらの条件お よびその変法は当業者に公知である。 中間重合体のカルボキシル基が実質的にすべて上記アルコールおよびアルコキシ レートと反応することがより好ましい。 しかし上述のように．カルボキシル基のうちの少なくとも約５０％，より好まし くは少なくとも約７０％，さらにより好ましくは少なくとも約９０％．そしてさ らにより一層好まし２くは約９５％がそのように反応したときに，有効な生成物 が得られる。 従って，通常．好適にはカルボキシル基を完全にエステル化するために化学量論 的に必要とされる量よりも過剰のアルコールおよびアルコキシレートが使用され る。し２かし，実際には，完全なエステル化は非常に難し７いかあるいはそれを 達成するには非常に長い時間を必要とする。さらに、過剰の（化学量論的に必要 とされる量を越える）アルコールおよびアルコキシレート、または未反応のアル コールおよびアルコキシレートを除去する必要はない．このようなアルコールお よびアルコキシレートは例えば、このようなエステルを使用するときの希釈剤ま たは溶剤として働き得る。同様に，反応の除去に任意に用いられる媒体，例えば トルエンを除去する必要はない。これらは同様に，エステルを使用する際の希釈 剤または溶剤となり得る。 １（Ｃ）東間皿論１ヅどＬと元土化ｑ失施１１次の実施例は２本発明のエステル の調製を示すものであるが２本発明はこのような例に限定されない。 実施例９ 実施例２の中間重合体オイル溶液４５５４部、ベヘニルアルコール混合物（ヘン ケル社）　１５２５部、アルフォニック１４１２−２０（コノコ社）４１６部、 パラ−トルエンスルホン酸およびブチルフェノール異性体混合物１８．６部の混 合物を、窒素を１時間あたり１標準立方フイートの割合で吹き込み攪拌しなから １０５’Ｃに１．７５時間加熱する。前記ベヘニルアルコールはＣ＋　Ｓの一級 アルコール１７．４モル、Ｃ２゜の−級アルコール１５．６モルおよびＣ２□の 一級アルコール６７モルの混合物である。前記アルフォニック１４１２−４０は 次式で示されるエトキシレートであると同定される。 Ｃ）Ｉａ（ＣＨｚ）＋。−１□Ｃ）１２　（ＯＣｔｈＣＬ）　ｉ０Ｈ０部混合物 は安定して還流を開始する。反応温度を３．５時間をかけて１５０°Ｃまで上昇 させる。共沸物３４６３部が採取される。 窒素吹き込み速度を１時間あたり０．３標準フイートに減する。 反応混合物を１５０’Ｃに１８時間保持する。反応混合物に攪拌しながらキシレ ン３５０部を加え、　１５０’Ｃに２時間保持する。反応混合物にキシレン３０ ３部を添加し２反応混合物中に残存するトルエンの蒸留を始める。１５０’Ｃに ２．２５時間加熱した後。 キシレン３５５部を加える。約１４８’Ｃに０．７５時間加熱した後。 キシレン４２３部を加える。　１４８’Ｃに０．２５時間加熱した後、キシレン ３６０部を加える。さらに反応混合物を１４８’　Ｃに０．５時間保持した後、 加熱を止める。この時点において、採取された共沸物は４３０４部である。反応 混合物を９５°Ｃに冷却する。反応混合物３８４７部をキシレン１２１９部とと もに蒸留すると目的とする生成物が得られる。 （以下余白） 実施例　１０ 実施例２の中間重合体オイル溶液６１３部、ベヘニルアルコール混合物（実施例 ９で同定）２０１部Ｉ　ＣＩ３アルカノールの異性体混合物１６部、アルフォニ ック１４１２−４０２７．２部、バラ−トルエンスルホン酸１１部およびブチル フェノール異性体混合物２部の混合物に、１時間あたり１標準立方フイートの割 合で窒素を吹き込みながら、撹拌上加熱還流させる。共沸物３５８部が除去され 、残りの反応塊は５１２部となる。反応混合物の温度を１５２’Ｃに上げる。窒 素吹き込み速度を１時間あたり約０．１標準フイートに減する。反応混合物を還 流条件下で約２６時間保持する。反応混合物を１００’Ｃに冷却しキシレン１４ ３部を加えると目的とする生成物が得られる。 実施例　１１ 実施例２の中間重合体オイル溶液７２１部、ベヘニルアルコール混合物（実施例 ９で同定）１８４部、ネオドール４５（シェル　ケミカル社；ＯＨＩ５の直鎖− 級アルコール混合物であると同定される）４４部、アルフォニック１４１２−４ ０４６部、バラ−トルエンスルホン酸１２．７部、およびブチルフェノール異性 体混合物２部の混合物に、１時間あたり１標準立方フイートの割合で窒素を吹き 込みながら、攪拌上加熱還流させる。共沸物３９４部が除去され、残りの反応塊 は６１６部となる。反応混合物の温度を１５０”Ｃまで上げる。前記窒素吹き込 み速度を１時間あたり約０．１標準立方フイートの割合に減する。この反応混合 物を還流条件下で２４時間保持する。中間重合体のカルボキシル基の９３．１％ がエステル化される。この反応混合物に、パラ−トルエンスルホン酸ｉ、ｏｓ、 ベヘニルアルコール混合物（上記にて同定）８．１部、アルフォニソク１４１２ −４０２．１部およびネオドール４５２．０部を加える。この反応混合物を還流 条件下で５時間保持する。次に９反応混合物を８０”Ｃに冷却し、キシレン１３ ７部を加えると目的とする生成物が得られる。 実施例　１２ 実施例８の中間重合体オイル溶液７１５部、ベヘニルアルコール混合物（実施例 ９で同定）２３６部、アルフォニソク１４１２−４０６４．５部、パラ−トルエ ンスルホン酸１２．２部、およびブチルフェノール異性体混合物３部の混合物に 、１時間あたり１標準フイートの割合で窒素を吹き込みながら、攪拌上加熱還流 させる。共沸物４１２部が除去され、残りの反応塊は６１９部となる。反応混合 物の温度を１５１’Ｃまで上げる。前記窒素吹き込み速度を１時間あたり約０． １標準立方フイートの割合に減する。この反応混合物を還流条件下で約２５．５ 時間保持する。 中間重合体のカルボキシル官能基の９５．０％がエステル化される。次に反応混 合物を６０’Ｃに冷却し、キシレン１７９部を加えると目的とする生成物が得ら れる。 実施例　１３ 実施例２の中間重合体オイル溶液７３１部、ベヘニルアルコール混合物（実施例 ９で同定）１８７部、ネオドール４５　３３．３部、アルフォニック１４１２− ４０６４．５部、バラ−トルエンスルホン酸１２部、およびブチルフェノール異 性体混合物３部の混合物に、１時間あたり１標準立方フイ・−トの割合で窒素を 吹き込みながら加熱ｉ＝流する。共沸物４２０部が除去される。この反応混合物 の温度を１４９’Ｃに」−げる。前記窒素の吹き込み速度を１時間あたり約０． ２標準ケ方フイートの割合乙こ減する。 この反応混合物を１７流条イ！１下で２４時間保持する。次ｒ１こ反Ｊ、ｉ：； 混合物を９０′Ｃに冷却し、キシＬ・７１５６部を加えると目的さ、する生成物 が得られる。中間重合体のカルボ４−シル官能基の９４．２％がエステル化され る。 実施例　１４ 実施例２の中間重合体オ・イル溶液７３１部、ベヘニルアルコール混合物（実施 例９で同定）２３２部１タージ１−−ル１５−３−３　（Ｔｅｒｇｉｔｏｌ　１ ５−３−３　；コニオンカーバイド（ＵｎｉｏｎＣａｒｂｉｄｅ　）の製品；３ 個のエトキシ基とＣＩＩ　Ｉｓの直鎖アルコールとを有する工ｌ−キシレートで あると同定：］　６６１．２部およびバラ−トルエンスルボンＢ　１３　、４部 の混合物に１時間あたり１標準立方フィートの割合で窒素を吹き込みながら。撹 拌し加熱する。　１２８’Ｃで、この反応混合物は透明になりゼラチン状となる 。１４０’Ｃで加熱を続けると２部分エステル化したゼラチン状の目的とする生 成物が得られる。 実施例　１５ 実施例２の中間重合体オイル溶液７３３部、べ・＼ニルアルコール混合物（実施 例９で同定）１８７部、２−エチルヘキサノール２０部、アルフォニック１４１ ２−４０６４部、バラ−トルエンスルホン酸１２．９部、およびブチルフェノー ル異性体混合物２部の混合物に１時間あたり１標準立方フイートの割合で窒４二 を吹き込みながら１５拌下加炉て流さ１士イ）３、共沸物４ｏ・１部が除去され 、残りの反応塊ば６１５部となる。反応混合物の温度を１．５０゛昨にで−Ｌげ る。前記窒素吹き込・９を速度４１時間あたり約０．１標４ｆ′立方フィー１− の割合１．′：減する＋１　、：、、の反応混合物を征流条件下で２３，５時間 保持”ζ゛る。ごのル、応ン昆合′４：、・ｊノｒ、：＝・・、−＼：ニルアル ２・−ル混合物（上記にて同定）８．５部、アル゛ノスニ７・二：’　１４１２ −４０２゜９部、２−ゴチルヘキ９ノール０．９部、およびバラ−ｌ＝　／ｌ・ エンスルホニ／酸１部を加える。反応混合物を還流条件下で４時間保持する。次 に反応混合物を８０°Ｃｒ、；：冷却し、４−ジトン１４５部を加えると目的と ずｚ、／Ｊ：酸物が；、３られる。 実施例　１６ 実施例２の中間重合体第２イル溶液７２０．４部、＜”ｚ−、−ルアルコール混 合物（実施例９７′同定）１９０部、１−オクタツール５５部１　アルフォ−ツ ク１４１２−４０４６．７部、バラ−トルエンスルホン酸１３部、およびブチル フェノール異性体混合物２部の混合物に１時間あたり１標準立方ソイートの１１ 合で窒４ｔを吹き込みながら攪拌上加熱還流さ→１″る。共沸物４４′１部が除 去され。 残りの反応塊は５８０部点なる。反応混合物の温度を１５４’Ｃまで上げる５゜ 前記Ｖ累次き込み速度を１時間あたり約０．１１１立方フイー　トの割合に凍す る。（の反応混合物を還流条件下で２６．５時間保持する。次に反応混合物を８ ０’Ｃに詫却し、キシレン２０２部を加えると目的とする生成物が得られる。中 間重合体のカルボキシル官能基の９５．４％がエステル化される。 実施例　１７ 実施例２の中間重合体オイル溶液７１５部、ベヘニルアルコール混合物（実施例 ９で同定）２０９部＋Ｃ１３アルカノールの異性体混合物２８．６部、アルフォ ーツク１４１２−４０４０゜５部、バラ−トルエンスルホンｆＪ　１３　、２部 およびブチルフェノール異性体混合物２部の混合物に、１時間あたり１標準立方 フイートの割合で窒素を吹き込みながら、攪拌上加熱還流させる。共沸物４０２ 部が除去され、残りの反応塊は６０６部となる。反応混合物の温度を１５１”Ｃ まで」−げる。前記窒素吹き込み速度を１時間あたり約Ｏ１１標準立方フィート の割合に減する。この反応混合物を還流条件下で２５時間保持する。次に反応混 合物を７０“Ｃに冷却し、キシレン１５４部を加えると目的とする生成物が得ら れる。中間重合体のカルボキシル官能基の９５．２％がエステル化される。 実施例　１８ 実施例２の中間重合体オイル溶液７２１部、ステツ・−ル１８２２（Ｓｔｅｎｏ ｌ　１８２２　）　２２０部、アルフォー’−ツク１４１２−４０６３．５部。 バラ−トルエンスルホン（ｆｊ　１６３部、およびブチルフェノール異性体混合 物２．２部の混合物に１時間あたり１標準立方フイートの割合で窒素を吹き込み ながら撹拌上加熱還流させる。 共沸物４０７部が除去され、残りの反応塊は６１１部となる。反応混合物の温度 を１５０’Ｃまで上げる。前記窒素吹き込み速度を１時間あたり約０．１標準立 方フイートの割合に減する。この反応混合物を還流条件下で２６時間保持する。 この反応混合物にステノール１８２２　１０部、アルフォーツク１４１２−４０ 　２．８部を加える。反応混合物を１５０’Ｃ乙：″、２時間保持する。次に反 応混合物を９０゛Ｃに冷却Ｌ７．キシ

【・・７１４０部を加えると目的とする生 成物が得られる。中間重合体のカルボキシル官能基の９４．１％がエステル化さ れる。 実施例　１９ 実施例２の中間重合体オイル溶液７７０部、ベヘ、−ルアル：１−ル混合物（実 施例９で同定）２２１部、゛アルフォーツク１４１２−４０　１０３．５部、バ ラ−トルエンスルホン酸１２゜）〕部、およびブチルフェノール異性体混合物３ 部の混合物に１時間あたり１標準立方フィートの割合で窒素を吹き込みながら撹 拌上加熱還流させろ。共沸物４４０部が除去され、残りの反応塊！、！’、、　 ６７１部となる。反応混合物の温度を１５０’Ｃまて−１，げろ。前記窒素吹き 込み速度を１時間あたり約０．２標準立方フイ・−１−の割合に減する。この反 応混合物を還流条イ！■下で２４時間保持する。 この反応混合物にベヘニルアルコール混合物（Ｊ１記にて同定）１０部およびア ルフォニソク１４１２−４０　４．６部を加える。反応混合物を還流条件下で一 夜保持する。次に反応混合物を９０“Ｃａ＝ミニ冷却シフ応混合物６５２部にキ シ１ノン２０６部を加えると目的とする生成物が得られる。 実施例　２０ 実施例８の中間重合体オイル溶液７１０部、ベヘニルアルコール混合物（実施例 ９で同定）１８７部、アルフォニソク１４１２−４０　１１７部、バラ−トルエ ンスルホン酸１２．１部、およびブチルフェノール異性体混合物３部の混合物に １時間あたりｌ標準立方フィーＩ−の割合で？：″、１素を吹き込みながら攪拌 上加熱還流させる。共沸物４３４部が除去され、残りの反応塊は５９６部となる 。反応混合物の温度をｉ５２゛ｃｍで上げる。前記窒素吹き込み速度を１時間あ たり約０．１標準立方フイートの割合に滅する。この反応混合物をぶ流条件Ｆで 一夜保持する。次ｊこ反応混合物を１００’］、−冷却し９反胞・混合物５７２ 部にキシレン１４３部を加えると目的とすｚ）生成物が／ｊ？られる。 実施例　２１ 実施例２の中間重合体第１°ル熔液７２６部、ベヘニルアルコール混合物（実施 例９で同定）１３６部、アルフォール１６１８４３部、アルフォニソク１４１２ −４０６４部、バラ−トルエンスルホン酸１２．８部、およびブチルフェノ・〜 ル異性体混合物３部の混合物に１時間あたり１標準立方フイートの割合で窒素を 吹き込みながら攪拌上加熱還流させる。共沸物３６７部が除去される。反応混合 物の温度を１５０’Ｃまで」−げる。前記窒素吹き込み速度を１時間あたり約０ ．１〜０．２枕準立方フィー１−の割合に減する。この反応混合物を還流条件下 で２４時間保持する。 この反応混合物にベヘニルアルコール混合物←に記にて同定）１８．６部２アル フオール１６１８　５部、アルフォニック１４１２−４００．５部、およびパラ −トルコーンスルホン酸３８３部を加える。 この反応混合物を還流条件下で１６゜５時間保持する。次に反応混合物を１００ ’Ｃに冷却し、キシレン１６６部を加えると目的とする生成物が得られる。 実施例　２２ 実施例２の中間重合体オイル溶液７０４部、ベヘニルアルコール混合物（実施例 って同定）１８２部、オレイルアル７１−ル４２部、アルフメニソク１４１２− ４０６２部、バラ−１〜ル工ンスルホン酸１５部、およびブチルフェノール異性 体混合物３部の混合物に１時間あたり１標準立方フイ・−川・の割合で窒素を吹 き込みながら攪拌丁加熱還）・奇さ＋する。共沸物４００部が除去される。 反応混合物の温度を１５０’Ｃ；訳で上げる。前記窒素吹き込み速度を１時間あ たり約０．２標準立方フイートの割合に減する。 この反応混合物をｉマ流条件下で１７．３時間保持する６次に反応混合物を冷却 り、キシレン１６４部を加えると目的とする生成物が得られる。中間重合体のカ ルボキシル官能基の９２．８％がエステル化される。 実施例　２３ 実施例８の中間重合体オイル溶液６９６部、ベヘニルアルコール混合物（実施例 ９で同定）２３０部２次式の工１・」゛シｌノートであると同定されるコノコの 製品アルフォニソク１４１２−６０９７部。 ＣＨ３（Ｃ１ｉｐ）　ｒ　ｏ−１２Ｃ１４２（ＯＣＨ２ＣＨｚ）　７０Ｈバラ− １−ルエンスルホン酸１２　、６部、およびブチルフェノールの異性体混合物３ 部の混合物に１時間あたり１標準立方フイートの割合で窒素を吹き込みながら加 熱還流さ−（士る。共沸物３５２部が除去され、残りの反応塊は６８７部となる 。反応混合物の温度を１５２’Ｃまで上げる。Ｍ記窒素吹き込み速度を１時間あ たり約０．１標準立方フイートの割合に減する。この反応混合物を還流条件下で ２３時間保持する。この反応混合物にベヘニルアルコール混合物（Ｊ：、記にて 同定）　２０゜７部、アルフオニック１４１２−６０　７．０部、およびバラ− トルエンスルホン酸１．２部を加える。この反応混合物を還流条件下で４８５時 間保持する。反応混合物にバラ−トルエンスルホン酸２．０部を加える。 この反応混合物を還流条件下に約１８．５時間保持する。次に反応混合物を８０ “Ｃに冷却し、キシ１フフ１９９部を加えると目的とする生成物が得られる。 実施例　２４ 実施例２の中間重合体オイル溶液７１９部６ベヘニルアルコール混合物（実施例 ９で同定）２３２部、アルフォニソク１４１．２−６０９８部、バラ−トルエン スルホン酸１２　、７部、およびブチルフェノール異性体混合物３部の混合物に １時間あたり１標準立方フイートの割合で窒素を吹き込みながら攪拌上加熱還流 させる。共沸物３７３部が除去され、残りの反応塊は６９２部となる。 反応混合物の温度を１５０　’Ｃまで上げる。前記窒素吹き込み速度を１時間あ たり約０．２標準立方フイートの割合に）戊する。 この反応混合物を還流条件下で２２時間保持する。反応混合物にベヘニルアルコ ール混合物（上記にて同定）２０．８部、アルフォニック１４１２−６０　７゜ ３部、およびバラ−トルエンスルホン酸２．４部を加える。反応混合物を還流条 件下で４時間保持する。この反応混合物にバラ−トルエンスルホン酸２゜４部を 加える。反応混合物を還流条件下で２３時間保持する。次に反応混合物を９０’ Ｃに冷却し６キシレン２１６部を加えると目的とする生成物が得られる。 実施例　２５ 実施例２の中間重合体オイル溶液６９８部、べ・＼ニルアルコール混合物（実施 例９で同定）１７８部２　Ｃ４、ぽルカノールの異性体混合物２９部、アルフオ ニソク１４１２−４０６１部、バラートルエンスルホン＝１２．２部およびブチ ルフェノール異性体混合物２部の混合物に、１時間あたり１標準立方フイー■・ の割合で窒素を吹き込みながら、攪拌上加熱還流させる。共沸！ｌ！７１３７３ 部が除去され、残りの反応塊は６０７部となる。反応混合物の温度を１４８’Ｃ まで＋、げろ。前記窒素吹き込み速度を１時間あたり約０．１標？ｒ立方ノイー トの割合に減する。この反応混合物を還流条件下で２５時間保持する。ζ、の反 応混合物にベヘニルアルコール（上記にて同定）８部、アルフオニ・ツク１４１ ２−４０２．８部、Ｃ，３アルカノールの混合物（上記にて同定）１．３部およ びバラ−トルエンスルホン酸１，０部を加える。この反応混合物を還流条件下に ３．７５時間保持する。次に反応混合物を１００’Ｃに冷却し、キシレン１３１ 部を加えると目的とする生成物が得られる。 実施例　２６ 実施例２の中間重合体オイル溶液７５０部。ベヘニルアルコール（実施例９で同 定）２４０部１次式のエトキシレートであると同定されるシェル　ケミカルの製 品ネオドール２３−６．５　（Ｎｅｏｄｏｌ　２３−６．５　）　９２部。 ＣＨ＋（Ｃ）ｔｚ）＋＋−＋□Ｏ（ＣＨ２ＣＨ２０）　ｂ、　ｓＨパラ−トルエ ンスルホンｄ　１３−４部、およびブチルフェノール異性体混合物２部の混合物 に、１時間あたり１標準立方フ、イードの割合で窒素を吹き込みながら、攪拌上 加熱還流させる。 共沸物３５９部が除去され、残りの反応塊は７３８部となる。反応混合物の温度 を１５０’Ｃまで上げる。前記窒素吹き込み速度を１時間あたり約０．１標準立 方フイートの割合に減する。この反応混合物を還流条件下で２２．５時間保持す る。この反応混合物にベヘニルアルコール混合物（上記にて同定）２２部、ネオ ドール２３−６．５　１０．５部５およびバラ−トルエンスルホン酸１．０部を 加える。反応混合物を還流条件下で１０時間保持する。 反応混合物にベヘニルアルコール混合物（上記にて同定＞　１２．６部、ネオド ール２３−６．５４．９部、およびバラ−トルエンスルホン酸２．０部を加える 。この反応混合物を還流条件下で１９時間保持する。反応混合物にバラ−トルエ ンスルホン酸２．０部を加える。この反応混合物を還流条件下で５時間保持する 。中間重合体のカルボキシル官能基の９３．４％がエステル化される。 次に反応混合物を７０’Ｃに冷却し反応混合物７０８部に、キシレン２０２部を 加えると目的とする生成物が得られる。 長鎖のエステルＭ　（Ａ）を有する本発明のエステル化中間重合体は、上記方法 と実質的に同様の方法で調製され得る。 この場合には、上記で使用されたアルコールおよび／またはアルコキシレートの 一部もしくは全部を２８〜１００個の炭素原子を有するアルコール、より好まし くは２８〜４８個の炭素原子を有する一価のアルコールに変える。 粗裂請−９組成： 本発明のエステル反范１．粗製油の形状における液体炭化水素組成物の流動性を 改善するのに通しでいる。本明細書および請求の範囲において「粗製油（ｃｒｔ ＋ｄｅ　ｏｉｌ　）　Ｊとは、油井から得られる通常知られている鉱油のすべて は指し２ていう。 このエステルを併用することの利点は、このエステルが高割合でワックスをａ有 する粗製油（高沸点および約２５゛Ｃ以」−という高い流動点を有する）ととも に併用された場合に特に顕著である。化アフリカのツェルテン（Ｚｅｌｔｅｎ） と呼ばれる原油、インドの原油およびインドネシアの原油はワックス分の多い原 油（粗製油）の例であイ）。これらの原油（粗製油；　ｃｒｕｄｅｏｉｌ　）は 本発明のエステルを併用すると′！！Ｌ動性が改善される。 粗製油の流動性を改善するのに用いられるエステルの足は。 通常、該粗製油の流動性に目的とする変化を与えるのに有効な量である。この量 はいくつかの要素に依存する。その要素には、粗製油中のワックスの濃度および 性質、そして流動能力が重要である期間に粗製油により達成される最低温度が包 含される。この値は次のよう？こして容易に決定されうる。まず粗製油のサンプ ルにエステルを増加させながら添加し、粗製油によって達成される最低温度にそ の温度を調整し、そしてワックスの結晶化がもはや起こらないエステル濃度を記 録する。この値は通常、少なくとも約０．００１重量％から上限で約１重量％ま たは２重量％の範囲である。しかし通常、約０．００３重量％から約０．０１重 量％、またはさらに０．２重量％または０．３重量％の範囲で、粗製油の流動性 の改善および流動点の低下の度合は所望のレベルとなる。例えば１％またはそれ を越える高いレベルで使用することもできるが経済的ではない。 本発明のエステルは、溶剤もしくは希釈媒体中で流動化しうる。流動化したエス テルの一種もしくはそれ以上、および溶剤または希釈媒体の組み合わせを、ここ では濃縮組成物という。本発明のこの濃縮組成物は、特に、貯蔵、運以およびエ ステルの粗製油への添加時に優れた性質を発揮する。このエステルは、濃縮組成 物の総重量の約０．１重量％から約９０重量％の割合で、より好ましくは濃縮組 成物の総重量の約１０重量％から約７０重量％の割合で含有される。 上記「流動化した」という語は、ここでは、エステルが溶剤または希釈媒体の溶 液、懸濁液または乳濁液となった状態をさしていう。ここでいう濃縮組成物にお いて、時間の経過により、流動化したエステルがある程度沈降したり分離するこ とは許容される。しかし１通常、溶剤または希釈媒体にエステルの大部分が溶解 、または安定した懸Ｓ液の形で均一に分散していることがより好ましい。溶剤も しくは溶剤媒体中の、エステルの流動化したときの性質は当業者にとって自明で ある。 濃縮組成物の残りの部分、つまり溶剤または希釈媒体は。 通常、１もしくはそれを越える種類の通常液状の溶剤または希釈剤（ここでは溶 剤または希釈媒体と呼ばれる）を含有する。この溶剤または希釈剤は、実質的に 不活性で通常液状の有機物質である。前記「実質的に不活性である」とは、容易 にわかる程度の量でそれが添加されて混合したアルキルエステルまたはオイルと 反応しないことをさしていつ。溶剤または希釈剤は広い範囲の物質から選択され ・）る。このような溶剤には、」１記未反応の〜級アルコールおよび反応媒体、 低沸点溶剤、鉱油などが包含されうる。さらに濃縮物に添加される特定の粗製油 もまた。単独で７芦人〜は溶剤もしくは希釈媒体と組み合わせて使用されうる。 最も一般的には、これらの溶剤または希釈媒体の組み合わせが採用さｉｌ、る。 低沸点溶剤または希釈媒体の例には、芳香族炭化水素類、脂肪族炭化水素類、塩 素化炭化水素類、エーテル類、アルコール類などが包含される。それには例えば 、ベンゼン、トルエン、キシレン。 ヘプタン、オクタン、ドデカン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、ケロ セン、クロロベニ／ゼン、ヘフ”チルクロライド、１．４−ジオキサン、ｎ−ブ １７ビルエーテル、シクロヘキサ７ノール、エチルｎ−アミルニーチル、および これらの２種あるいはそれを越えろ種類の混合物がある。特に有用な溶剤または 希釈媒体はキシレン、トルエン、鉱油およびこれらの組み合わせである。濃縮物 は、粗製油中に添加することを目的とするその他の添加物１例えば防錆剤、抗酸 化剤などを含有するこ１．とができる。油組成物に加えられるこれらのその他の 添加物およびその構造は、当業者に公知である。 通常、粗製油は上記エステルまたは濃縮物を該粗製油と混合するのを促進するた めと、こ、約２５゛Ｃから約９５“Ｃの範囲、より好ましくは約５０゛Ｃから約 ６０′Ｃの範囲であることが好まし７い。 本発明によれば、上記流動化し、た少世のエステルの添加により粗製油の流動性 が改善される。上記エステルが充分な量で粗製油に加えられると、該粗製油（特 にワックスまたはワックス状物を高割合で含有する粗製油）の流動点、塑性粘度 および降伏価が著しく低下する。このような値が低下するということは、エステ ルの添加された粗製油は流動性が改善されたということを示す。エステルが添加 された粗製油および添加されていない粗製油の流動点は、ＡＳＴＭ試験法Ｄ９７ により測定される。エステルが添加された粗製油および添加さ転体、おもりおよ びバネを備えたＦＡＮＮ粘度計（Ｓ１１２ギヤーボツクスを有するモデル３５Ａ ）を用いて測定される。塑性粘度および降伏価は重要な性質である。なぜなら、 これらは、ある流体について、その流体のニュートン流動からのずれを示す基準 となるからである。 ぼ■： 本発明の燃料組成物（通常は液状である）は１通常２石油源２例えば石油留分で ある通常液体の燃料、から得られる。 しかし、それらは、フィソシャ−−−）ロッゾ（Ｆｉｓｃｈｅｒ−Ｔｒｏｐｓｈ ）法やその変法で合成されるもの、有機廃棄物質の処理物、または石炭、亜炭ま たは頁岩の処理物を包含しうる。このような燃料組成物は、最終的な使用の状態 （当業者に公知である）に応じてそれぞれ異なる沸点領域１粘性、曇り点および 流動点を有する。これらの燃料のなかに号Ｊ、−般にディーゼル燃料９蒸留燃料 、加熱オイル、残油燃料、バンカ〜重油などとし、て知られるものがある。こわ らじ二、ここではまとめて燃料オイルという。これらの燃料の性質は、当業者に 公知である。 その性質は２例えば、アメリカン　ソサエティ　フォー　テスティング　マテリ アルズ、　１９１６　レース　スＩ・リ−１・、フィラテ゛ルフィア、　Ｐａ、 ＋　１９１０３　（Ａｍｅｒｉｃａｎ　５ｏｃｉｅｔｙ　ｆｏｒ　Ｔｅｓｔｉｎ ｇＭａｔｅｒｉａｌｓ、　１９１６　Ｒａｃｅ　５ｔｒｅｅｔ、　Ｐｈ１ｌａｄ ｅｌｐｈｉａ、　Ｐａ、、　１９１０３　）によるＡＳＴＭ試験法Ｄ　＃３９６ −７３に示されている。 本発明の組成物は４本発明のエステルを燃料中に所望のＬ−ベルの濃度に分散さ せるだけで調製されうる。通常、使用される燃料によっては、エステルを溶解さ せるには混合およびある程度の加熱が必要である。混合は、一般に知られた多く の方法のいずれによっても達成され１通常のタンク撹拌器が適当である。混合を 促進するために通常、加熱を必要とする。 このような加熱は２通常、約２５′Ｃから約９５’Ｃ，より好ましくは約５０゛ Ｃから約６０゛Ｃの範囲で行われる。 または２本発明のエステルは２適当な溶剤と混合され一層。 濃縮物を形成する。この濃縮物は、使用される燃料組成物に所望の濃度で容易に 溶解しうる。溶剤を選択するときには。 取りあつかいにかかわる実際的な考１６２例えば引火点を考慮することが必要で ある。この濃縮物は、低温にさらされることがあるので、このような低温におけ る流動性もまた。考慮することが必要である。流動性は、使用するエステルおよ びその濃度に依存する。実質的に不活性で通常、液状の有機希釈剤が、このよう な添加漕縮物を形成するのにより好ましい。 上記希釈剤としては１例えば、鉱油、ナフサ、ベンゼン、トルエン２キシレンま たはこれらの混合物がある。このような濃縮物は２通常１本発明のエステルを約 ０．１重量％〜約９０重景％、より好ましくは約】Ｏ重量％〜約７０重量％の割 合で含有し、さらに加えて、公知のその他の添加剤の１種またはそれ以上を含有 しうる。 本発明のエステルの利点は、このようなエステルが燃料オイルに流動点が低下す る性質を与えるのに特に適切である。 という点にある。従って１本発明のエステルは、低温におけるこのような燃料オ イルの使用範囲を拡大するために必要とされる量だけ使用される。本発明のエス テルのこのような燃料オイルへの添加のレベルは１通常、約０．０００２重量％ 〜約０．２重量％、より好ましくは約０．０００２５重量％〜約０．０１５重量 ％。 そしてさらにより一層好ましくは約０．００３重量％〜約ｏ、ｏｏｓ重景％の範 囲にある。 皿虚■戚立： 本発明のエステルは、潤滑剤の添加剤として有用である。 このエステルは潤滑剤中で主として流動点降下剤として作用する。本発明のエス テルを有効量含有する潤滑オイルは、優れた流動性を示す。 本発明のエステルは９種々の用途にあわせて処方された種々の潤滑組成物に効果 的に添加されうる。これらの潤滑組成物は、潤滑に必要とされる粘度を有する種 々のメイル（天然および合成の潤滑オイルおよびそれらの混合物を包含する）を 用いている。本発明のエステルを含むこれらの潤滑組成物は、スパーク点火およ び圧縮点火内燃エンジン用のクランクケース潤滑オイルとして有用である。」１ 記スパーク点火および圧縮点火内燃エンジンとしては、自動車および１−ラ・ツ クのエンジン、２サイクルエンジン、航空用ピストンエンジン。 船舶用および低負荷ディーゼルエンジンなどが包含される。 自動伝達用流体１回転軸用潤滑剤、ギアー潤滑剤、金属加工用潤滑剤３油圧流体 、およびその他の潤滑オイルおよびグリース組成物にもまた、このようなエステ ルを添加することが有利である。 天然オイル類には、動物油および植物油（例えばカスターオイル、ラードオイル ）および無機潤滑オイルが含まれる。 前記無機潤滑オイルとしては２例えば液体石油オイル類およびパラフィン形、ナ フテン形またはこれらが混合されたノくラフイン−ナフテン形の、溶剤処理また は酸処理無機潤滑オイル類がある。石炭または頁岩から誘導された。潤滑に必要 な粘度を有するオイル類もまた有用である。合成潤滑オイル類は炭化水素オイル 類およびハロ置換炭化水素オイル類を包含する。それには例えば９重合および中 間重合オレフィン類（例えば、ポリブチレン類、ポリプロピレン類、プロピレン −イソブチレン共重合体、塩素化ポリブチレン類など）；ボリ（１−ヘキセン類 ）、ポリ　（１−オクテン類）、ポリ　（１−デセン類）など、およびこれらの 混合物；アルキルベンゼン類（例えば、ドデシルベンゼン類、テトラデシルベン ゼン類。 ジノニルベンゼン類、ジ（２−エチルヘキシル）ベンゼン類など）；ポリフェニ ル類（例えばビフェニル類、ターフェニル類、アルキル化ポリフェニル類など） ；アルキル化ジフェニルエーテル類およびアルキル化ジフェニルスルフィド類。 およびこれらの誘導体、類似物および同族体などがある。 アルキレンオキシド重合体および中間重合体そしてこれらの誘導体も公知の他の タイプの使用可能な潤滑オイル類である。これらの誘導体は、上記重合体の分子 末端の水酸基がエステル化、エーテル化などにより修飾されている化合物である 。これらの例としては、エチレンオキシドまたはプロピレンオキシドの重合によ り調製されるポリオキシアルキレン重合体、これら重合体のアルキルおよび了り −ルエーテル類。 またはこれら重合体のモノおよびポリカルボン酸エステル類であるオイル類があ る。前記ポリオキシアルキレンエーテル類としては１例えば平均分子量約１００ ０のメチルポリイソプロピレングリコールエーテル、分子量約５００〜１０００ のポリエチレングリコールジフェニルエーテル、分子ｉ！約１０００〜１５００ のポリプロピレングリコールジエチルエーテルなどがある。前記ポリオキシアル キレン重合体のモノおよびポリカルボン酸エステル類としては９例えば、テトラ エチレングリコールの酢酸エステル類、混合脂肪酸（Ｃ３〜Ｃ８）エステル類、 または自、オキソ酸ジエステルがある。 使用されうる合成潤滑オイル類の他の適当な種類としては。 ジカルボンｎＲと種々のアルコール類とのエステル類がある。 前記ジ、’Ｊルボン酸類と！ノてば９例えば、フタル酸、コハク訣。 アルキルコハク酸類、アルケニルコハク酸類＋　マレイン酸。 アゼラインな、スペリン酸、セバシン凍、フマール渣、アジピン酸、リルイー、 ・′該二量体、７１１：！ンｔを、′アルキルマロン酸類、アルケニルマロン、 ＩＨなどがある。。上記アル］−・ル類としては。ブチルアルコール、ヘキシル アルコール、ドデシルアル：フール コール、ジエチレニ／グリコールモノエーテルリコールなどがある。これらのエ ステルの特定例としては。 アジピン酸ジブチル１セバシン酸ジ（２−エチルへキシル）。 フマール酸ジｎ　−／”、、キシル、セバシン酸ジオクチル、アービライン酸ジ イソオクチル、アゼライン踏ジイソダシル，フタル酸ジオクチル、フタル酸ジデ シル、セバシン酸ジエイコシル。 リルイン該＝量体のジ２−エチルへキシルエステル、複合エステル（１モルのセ バシン酸と．２モルのう・トラエチレングリコールおよび２モルの２−エヂルー ・キサン酸とを反応させて生成する）などがある。 合成オイル類として有用なエステル類はまた＋ＣＳ〜Ｃ＋ＺのモノカルボンＨｌ と，ポリオ−・ルＲ’Ｆ３よびポリオールエーテル類とから得られる化合物を包 含する。前記ポリオール類およびポリオールエーテル類としては，例えば、ネオ ペンチルグリコール、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ジペン タエリスリトール、トリペンタエリスリトールなどがある。 ポリアルキル、ポリアリール、ポリアルコキシまたはボリアリールオキシシロキ サンオイル類およびシリケートオイル類のようなシリコンベースのオイル類は他 の有用な種類の合成潤滑剤を含む。これらのシリコンベースのオイル類としては ，例えば、テトラエチレンシリケート、テトライソプロピルシリケート、テトラ （２−エチルヘキシル）シリケート。 テトラ（４−メチル−ヘキシル）シリケート、テトラ＜ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフ ェニル）シリケート、ヘキシル（４−メチル−２−ペントキシ）ジシロキサン、 ポリ　（メチル）シロキサン類．ポリ　（メチルフェニル）シロキサン類などが ある。その他の合成潤滑オイル類は，リンを含有する酸％の液体エステル類，テ トラヒドロフランの重合体類などを包含する。前記リンを含有する酸類のエステ ル類としては，例えば、トリクレジルホスフェート、トリオクチルホスフェート 、デカンリン酸ジエチルエステルなどがある。 既述のタイプのオイル類としては，天然オイルの場合も合成オイルの場合も（お よびこれらのうちの２種またはそれ以上の混合物の場合も）、未精製．精製およ び再生オイル類が本発明の濃縮物に使用されうる。未精製オイル類は，天然また は合成物から精製処理を行うことなく直接得られる。例えば、レトルト操作から 直接得られる頁岩油，１次蒸留で得られる石油オイル、またはエステル化工程で 直接得られ，それ以上の処理を行わずに使用されるエステル化オイルは．未精製 オイルである。精製オイル類は，さらに１またはそれ以上の工程の精製を行い， そのものが有する１またはそれ以上の性質を改善して得ること以外は，未精製オ イルに類似する。 精製の手法は当業者に数多く知られている。例えば、溶媒抽出，２次蒸留．酸ま たは塩基抽出，濾過．浸通などがある。 再生オイル類は，精製オイル類を得るための方法と類似の方法であって，すでに 使用に供した精製オイル類に適用される方法により得られる。このよ・うな再生 オイル類はまた，リクレイムドオイル類またはりプロセスドオイル類として知ら れる。これらはしばしば、使用ずみの添加物やオイルの分解生成物を除くための 付加的な処理がなされている。 通常．本発明の潤滑剤は，流動点低下剤としての改善された性質を得るのに充分 な星の本発明のエステルの１種またはそれ以上を含有丈る。通常１エステルの使 用量は．潤滑組成物の総重量の約Ｏ。０１％〜約２０％．より好ましくは約０． １％〜約１０％，さらにより好ましくは約（）。１％〜約１％の割合である。 本発明のエステルにその他の添加剤を合わせて使用することも考えられる。その ような添加剤としては．例えば、灰分を生成する，もしくは灰分を生成しないタ イプの清浄剤および分散剤，腐食および酸化抑制削，付加的な流動点降下剤。 極圧剤，抗摩耗剤，色安定化剤および抗発泡剤がある。 灰分生成タイプの清浄剤は、スルホニ、・・酸、カルボン酸または有機リン酸と 、アルカリ金属まソ、：′はアルカリ土類金属との油溶性の中性および塩基性塩 で例示される。この有機リン酸は、少なくとも１ｍの直接の炭素−リン結合に特 徴があり。 これらは例えば、オレフィン重合体をリン化剤で処理することにより合成される 。オレフィン重合体には２例え！ガ４分子量が１０００のポリイソブチンがある 。リン化剤として番木１例えば、三塩化リン、七硫化リン、三値化リン、三塩化 リンとイオウ、白リンおよびハロゲン化イオウ、または塩化チオリン酸が挙げら れる。このような酸の最もふつうに用いられる塩は、ナトリウム塩、カリウム塩 、リチウム塩２カルシウム塩。 マグネシウム塩、ストロンチウム塩およびバリウム塩である。 「塩基性塩」という用語は、金属が有ｎＨ基よりも化学量論的に過剰な量で存在 する場合の金属塩を示ｔのに用いられる。塩基性塩の合成にふつうに使用される 方法は、以下の工程を包含する。酸と化学量論的に過剰の金属中和剤（例えば。 金属酸化物、金属水酸化物、金属炭酸塩、２価の金属炭酸塩または金属硫化物） との鉱油溶液を約５０’Ｃの温度に加熱する。 次いで、得られた塊状物を濾過する。中和工程において、大過剰の金属を混合さ せるために、「促進剤」を用いること：マ。 同様に公知である。促進剤として有用な化合物の例には、フェノール物質、アル コールおよびアミンが含まれる。フェノール物質には１例えば。フェノール、ナ フトール、アルキルフェノール、チオフェノール、硫化アルキルフェノール、お よびホルムアルデヒドとフェオノール物質との縮合物がある。 アルコールに；、（１例えば、メク、ノール１２−ブ１コバノール。 ｊクチルアル″：７−ル、セルソルブ、カルピトール、エチレングリコール、ス テアリルアルコール、シクロ−＼キ・〉ルアルコールがある。アミンには３例え ば、アニリン、フェニレンジアミン、フェノチアジン、フエ、−ルーベーターノ ーフヂルアミンおよびドデシルアミンがある。この塩基性塩を合成するだめの特 に効果的な方法には、以下の工程が含まれる。酸と１過剰景の塩基性アルカリ土 類金属中和剤および少なくとも１種のアルコール促進剤を混合する。次いで、こ の混合物を６０゛Ｃ〜２００’　Ｃのような高温で炭酸塩化する。 未仄分タイプの清浄剤および分散剤は、この分散剤が燃焼により（組成に依存し ２て）、酸化ホウ素または五酸化リンのような不揮発性物質を生じるとい・う事 実にもかかわらず、そのように呼ばれる。しかしながら、それは通常、金属を含 有していない。つまり、燃焼では金属を含む天分は竜しない。 多くのタイプの物質が公知であり、いずれも本発明の潤滑組成物に用いるのに適 当である。以下に例を示す：（１）少なくとも約３４個、好ましくは少なくとも 約５４個の炭素原子を含有するカルボン酸（またはその誘導体）と、アミンのよ うな窒素含有化合物、有機ヒドロキシ化合物（例えば。 フェノールおよびアルコール）および／または塩基性無機物質との反応生成物。 これらの「カルボン酸分散剤」の例は。 英国特許１３０６５２９号および以下に含まれる多くの米国特許に記述されてい る： ３．１６３，６０３　３，３５１，５５２　３，５４１．０１２３．１８４．４ ７４　３，３８１，０２２　３，５４３．６７８３．２１５．７０７　３，３９ ９，１４１　３，５４２，６８０３、２１９．６６６　３．４１５．７５０　３ ．５６７、６３７３．２７１，３１０　３，４３３．７４４　３，５７４，１． ０１３、２７２．７４６　３．４４４．１７０　３．５７６、７４３３．２８１ ．３５７　３，４４８，０４８　３，６３０，９０４３．３０６，９０８　３． ４４８，０４９　３，６３２，５１０３．３１１，５５８　３．４５１．９３３ 　３，６３２，５１１３．３］、６．１７７　３．４５４，６０７　３．６９７ ，４２８３．３４０．２８１　３，４６７．６６８　３，７２５，４４１３．３ ４１．５４２　３．５０１．４０５　４，２３４．４３５３．３４６．４９３　 ３，５２２．１７９　Ｒｅ　２６．４３３（２）相対的に高分子量の脂肪族また は脂環族ハロゲン化物と。 アミン好ましくはポリアルキレンポリアミンとの反応生成物。 これらは、「アミン分散剤」としての特徴を有し得る。その例は７例えば、以下 の米国特許に記述されている。 ３、２７５．５５４　３．４５４．５５５３．４３８．７５７　３，５６５，８ ０４（３）アルキル基が少なくとも約３０個の炭素原子を含有するアルキルフェ ノールと、アルデヒド（特にホルムアルデヒド）およびアミン（特にポリアルキ レンポリアミン）との反応生成物。これらは、「マンニッヒ分散剤」としての特 徴を有し得る。以下の米国特許に記述の物質が１例として挙げられる。 ２．４５９．１１２　３．４４２．８０８　３．５９１．５９８２．９６２，４ ４２　３，４４８，０４７　３．６００，３７２２．９８４，５５０　３，４５ ４．４９７　３，６３４，５１５３．０３６，００３　３．４５９，６６１　３ ，６４９，２２９３．１６６．５１６　３，４６１．１？２　３，６９７．５７ ４３．２３６，７７０　３，４９３，５２０　３．７２５，２７７３．３５５， ２７０　３．５３９，６３３　３，７２５．４８０３．３６８，９７２　３，５ ５８．７４３　３，７２６．８８２３．４１３．３４７　３，５８６，６２９　 ３．９８０，５６９（４）以下の試薬を用いて、このカルボン酸分散剤、アミン 分散剤またはマンニッヒ分散剤を後処理することにより得られる生成物。この試 薬には１例えば、尿素、チオ尿素、二硫化炭素、アルデヒド、ケトン、カルボン 酸、炭化水素で置換された無水コハク酸、ニトリル、エポキシド、ホウ素化合物 。 リン化合物などがある。この種の代表的な物質は、以下の米国特許に記述されて いる： ３．０３６，００３　３，２８２．９５５　３，４９３，５２０　３．６３９． ２４２３．０８７．９３６　３．３１２，６１９　３．５０２，６７７　３，６ ４９．２２９３．２００．１０？　３，３６６．５６９　３．５１３．０９３　 ３，６４９．６５９３．２１６，９３６　３．３６７．９４３　３，５３３．９ ４５　３．６５８．８３６３．２５４，０２５　３，３７３．１１１　３．５３ ９．６３３　３．６９７，５７４３．２５６．１８５　３，４０３，１０２　３ ．５７３，０１０　３，７０２，７５７３．２７８，５５０　３，４４２，８０ ８　３．５７９，４５０　３，７０３．５３６３．２８０，２３４　３，４５５ ，８３１　３，５９１，５９８　３，７０４．３０８３，２８１．４２８　３， ４５５，８３２　３．６００，３７２　３．７０８，４２２（５）メタクリル酸 デシル、ビニルデシルエーテルおよび高分子量オレフィンのような油溶性単量体 と、極性置換基を含有する単量体く例えば８アクリル酸アミノアルキルまたはア クリルアミド、およびポリ−（オキシエチレン）−置換アクリレート）との中間 重合体。これらは「重合体分散剤」とじでの特徴を有し得る。その例は、以下の 米国特許に開示されている： ３．３２９．６５８　３，６６６．７３０３．４４９，２５０　３．６８７．８ ４９３．５１９，５６５　３，７０２，３００上記の特許の未灰分分散剤に関す る開示内容はここに示されている。 本発明の潤滑剤に含有され得る極圧剤および腐食防止および酸化防止剤は、塩素 化脂肪族炭化水素；有機硫化物および多価硫化物；リン酸硫化炭化水素；チオカ ルバミン酸金属塩；ホスホロニチオン酸の■族金属塩により例示されている。こ の塩素化脂肪族炭化水素には１例えば、塩素化ワックスがある。この有機硫化物 および多価硫化物には９例えば、ベンジルジサルファイド、ビス（クロロベンジ ル）ジサルファイド。 ジブチルテトラサルファイド、オレイン酸の硫化メチルエステル、硫化アルキル フェノール、硫化ジペンテンおよび硫化テルペンがある。このリン酸硫化炭化水 素には２例えば、硫化リンとグルペンチンまたはオレ（：、′酸メーｆルとの反 応り１４代物、主とし２て亜リン酸の二炭化水素了ステルおよび正炭化水素エス テルを含むリン酸エステルがある。ζ−の亜リン酸の二次化水素エステルよりよ び三炭化水素コ、ステルには１例えば。 亜リン酸ジブ（ル、亜すン酸ジ・＼ブナル、亜すン酸シバイト１１ヘキシル、亜 リン酸ペンチルフェニル、亜すン酸ジベンヂルフェニル２亜リン酸１リゾ・ンル 、　ｍｉミリンジスケアリル、引ｊリン酸ジメヂルナンチル７亜リン酸オレイル ４−ペンデルフェニル、ポリプロピ

【／ン（分子量５００）で置換された亜リン 酸フェニル、・イソブチル基２（ＩｌＪで置換された亜リン酸フェニルがある。 チオカルパミ〉・酸金属塩？、こは１例えば、ジオクチルジチオカルバミン酸亜 鉛およびジチオカルバミン酸へブチルフェニルバリウムがある。ホスホ１に（オ ン酸のＩＩ族全金属塩は２例えば、ジシクロへキシルボスボロ２千オン酸亜鉛。 ジオクチルホスホＤ　：１１１１ｍチオン酸亜鉛、ジ（・・〜ブヂルフ工ニル） ホスボロニチオン酸バリウム、ジノニルホスホロニチオン酸カドミウムおよびホ スホロニチオン酸（これは、玉砕化リント、イソプロピＪレアルコールおよびｎ −ヘキシルアルニｌ−ルの等モル混合物との反応により生成される）の亜鉛塩が ある。 上記極圧剤および腐食−酸化防止剤の多くは、また、摩耗防止剤としても作用す る。ジアルキルホスホロニチオン酸亜鉛は公知の例である。 その他の流動点降下剤も使用されうる。これらには、ポリメタクリレート類；ポ リアクリレ−）ｔｆｉ；ポリアクリルアミド類；ハロパラフィンワンジス類およ び芳香族化合物の縮合生成物；ビニルカルボキシレートポリマー類；およびジア ルキルフマレート類と脂肪酸ビニルエステル類とアルキルビニルエーテル類との 三元共重合体が包含される。有用な流動点降下剤、それらの調製のための手法お よびその用途については、米国特許第２，３８７，５０１号；２，０１５．７４ ８号；　２，６５５．４７９号：１．８１５，０２２号ｉ　２．１９１．４９８ 号；　２，６６６．７４６号；　２，７２１，８７７号；２．７２１．８７８号 および３，２５０，７１５号に開示がある。これら特許に記載された関連の開示 内容はここに示されている。 抗発泡剤は、気泡の恒常的な生成を抑制または防止するのに用いられる。抗発泡 剤の典型例は、シリコーン類または有機重合体を包含する。その他の抗発泡組成 物は「気泡制御剤」（ヘンティＴ、カーナー；ノイズ　データ　コーポレーショ ン＋　１９７６）　（Ｈｅｎｔｙ　Ｔ＋Ｋｅｒｎｅｒ　；　Ｎｏｙｅｓ　Ｄａｔ ａ　Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ＋１９７６）　１２５頁〜１６２頁に記載されてい る。 本発明のエステルは潤滑剤に直接添加されうる。しかし。 好ましくは、このエステルは、実質的に不活性で通常液状の希釈剤に希釈し、添 加濃縮物とする。このような希釈剤としては１例えば、鉱油、ナフサ、ベンゼン 、トルエンまたはキシレンがある。通常、これら濃縮物は１本発明のエステルの １種またはそれ以上を約０．１重量％〜約９０重量％、より好ましくは約１０重 量％〜約７０重景％の割合で含有する。これらの濃縮物はまた。上記の潤滑剤添 加物の１種もしくはそれ以上本発明は、より好ましい実施態様に関し７でここに 記載されているけれども、当業者が本明細書を読んだ後２種々の修正を加えられ ることは明らかに理解され得る。ここに開示された本発明は、そのような修正を 添付のクレームの範囲内にあるものとして包含する。 Ｈ柵→鉾拝 補正書の翻訳文提出書（特許法第１８４条の７第１項）１．１ｊ」際出願番号 ＰＣＴ／１Ｉｓ８６１０００９８ ２゜発明の名称 ３ｏ特許出（で１人 住所　アメリカ合衆国　オハイオ　４４０９２ウィクリフ、レークランド　ブー ルバ〜　ド　２９４００名称　ザ　ルブリゾル　コーポレーション代表者　マー フィン、ドナルド　エル。 ４、代理人 住所　〒５３０大阪珀大阪市北区西天満６丁目１＠２号−請求−Ｑ範囲 工。：、７　）’ｖ　；、七４’−シル基をＯ１有司る中間重合体のニス〕介ル でｉＦ）、−、’ｒ、訃ｒ中間重合体ｉ；ｉ　Ｒ５■が約０．０５　約１２でル ）す７酸中間重合什の該ｊ−ス−７・ル？Ｉ：　ｆ、、＋ｆ、、ｃ　、へ）カル ボン１゛がエステル基でさ）２つ、訟カル、）；ン酸ｊ′、）、、ヌル１、（は 少なくとも８（固の坩１肋り製炭＋；、１！にｆイ：−５，匂、■刀・、−、恒 −１１−リ３：の／；（かに有し、咳エステルυ、（Δ）の炭素原子数が２８個 ム者１”へ入・、ないときＬ譚５，１．該中間ＮＲ重合体、］ス・４〜Ｌ；：１ 、ニス・ノ２ル（］３）を６１ｆ丁し、、該（１３）は穴上（の、エステル）； 、ｔ　ｚ、：。 有−づろヱ醐、・ボンｉ・、全エスラール１１゛である。 ビ。 ＲＯ（Ｃ１１ＣＩ＋２０）、（ＣＩｌ□ＣＨ２０）、−ご−こで、ＹンＣ，Ｌ約 １イ１δ１・・Ｎ憤０（ｉｌｌの炭素原子４二汀する炭化水プ；基であり＋　ｋ 　’　？２、約１個・・・約５０個の炭素原子を有“する炭化水素、■であり７ ｙ；＋１．■：び２か両名”（Ｉ：　、ｔ）０１；二なり得ないきいう条件下４ ．、・は０・〜約５０の範囲の数ｅある。 エステル。 ２、前記中間重合体が、少なくさ、４）２挿の中、々１゛休から誘導され、　（ １）該単量体のうぢの工種：。ｊ：、少なく、′二も１種の脂肪族オＬ−フィン 単Ｙ体または芳香族１、゛５−、ル申景体であり、イして、（ｉｉ）他の単量体 は、少なくとも１種のアルファ２ベーター不飽和脂肪族化合物の酸、その無水物 まノ、−はエステルであって、該中間重合体のエステルのＲＳ　ｙが約Ｏ４２〜 約０．９の範囲にある請求の範囲第１項に記載のエステル。 ３、前記中間重合体のＲＳ　Ｖが約０．３５・〜約０．７のｉＬ囲にあり１そし て前記芳香族ビニル単量体がスチレンまたは置換スチレンであり、そして、前記 脂肪族オレフィンが約２・・・約３０個の炭素原子を有するアルファ　オレフィ ンであり、該脂肪族オレフィンはエチレン、プロピレンまたは１−ブテンでなる 群から選択される請求の範囲第２項に記載のエステル。 ４、前記エステル基（Ａ）が少なくとも２８個の炭素原子を有し、そして前記エ ステル５　（Ｂ）が存在しない請求の範囲に記載のエステル。 ５、前記エステルｉ　＜Ａ）が２８〜４８個の炭素原子を有シ、１そして前記エ ステル基（Ｂ）が存在する請求の範囲第１項に記載のエステル。 ６、前記エステル、Ｗ　（Ａ）が２８−４８個の炭素原子を有し。 そして前記エステル基（Ｂ）が存在し、そし７てＲが脂肪族基であって約４〜約 ３０個の炭素原子を有し、Ｒ゛がメチル基であり、ｙが約１〜約３０の範囲の整 数であり、そして２は約１〜約３０個の範囲の数であり、前記中間重合体がスチ レンおよびマレイン酸無水物から誘導され、そして前記（ｉ）　：　（ｉｉ＞の モル比が約１：２〜約３＝１の範囲にある請求の範囲第２項に記載のエステル。 ７、さらにエステルＵ　ＣＣ＞を含有し、該エステル基（Ｃ）は７個を越えない 数の脂肪族炭素原子を有する請求の範囲１−・６のいずれかの項に記載のエステ ル。 ８、前記（Ａ）：　（Ｂ）：　（Ｃ）のモル比が約（３０〜９９）：（１−７０ ）　：　（１〜２０）である請求の範囲第７項に記載のエステル・。 ９、実質的６二不活性で通常液状の希釈剤５、扮よび約０．１〜約９０重景％の 割合で請求の範囲第１項に記載の、エステルを含有する濃縮物。 工Ｏ７主成分として粗製油を、そし゛ζ゛少甲成分よして請求の範囲第７項に記 載のエステルを流動性些改善ずろのに充分である星だけ含有する粗製油組成物、 １１、主成分１としで通常液状の燃料を、そし、て小部成分とと７で請求の範囲 第８項に記載のコ、ヌ】−ルを流動性を改善するのに充分である是だけ含有する 燃料組成物。 １２、主成分として潤滑に必要とされる粘度を有するオイルを、そして少ザ成分 として請求の範囲１〜・６のいずれかの項に記載のエステルを流動性を改善する のに充分である量だけ含有する潤滑組成物。 １３、炭化水素べ・−スの流動物の流動性を改善する方法であって、該流動物に カルボキシル基を含む中間重合体のエステルを有効量添加する工程を包含し、該 中間重合体はＲ３Ｖが約０．０５〜約２であり、該中間重合体の該ゴスチル基は 、　（Ａ）カルボン酸エステル基であり、該カルボン酸エステル基は少なくとも ８個の脂肪族炭素原子を該エステル基のなかに有し。 エステル基（Ａ）の炭素原子数が２８個に満たないときには該中間重合体のエス テルはエステル（Ｂ）を含有し、該（Ｂ）は次式のエステル基を有するカルボン 酸エステル基である。 ここで２　Ｒは約１個〜約５０個の炭素原子を有する炭化水素基であり　Ｒｌ　 は約１個〜約５０個の炭素原子を有する炭化水素基であり、ｙおよび２が両者と も０になり得ないという条件下で、ｙはＯ〜約５０の範囲の数である。方法。 １４、前記中間重合体が、少なくとも２種の単量体から誘導され、　（ｉ）該単 量体のうちの１種は、少なくとも１種の脂肪族オレフィン単量体または芳香族ビ ニル単量体であり、そして、（ｉｉ）他の単量体は、少なくとも１種のアルファ 、ベーター不飽和脂肪族化合物の酸、その無水物またはエステルであって、該中 間重合体のＲ３Ｖが約０．２〜約０．９の範囲にある請求の範囲第１３項に記載 の方法。 １５、前記エステルが、さらにエステル基（Ｃ）を含有し。 該エステル基（Ｃ）は７個を越えない数の脂肪族炭素原子を有し、そして（Ａ） ：　（Ｂ）：　（Ｃ）のモル比は約（３０〜９９）（１〜７０）　：　（１〜２ ０）である請求の範囲第１４項に記載の方法。 国際調査報慎 ＋ｍ−ｍ１１Ａｅ＊ｌｋｍＩｍ　ｙ−、ＰＣＴ／ＵＳ　８６１０Ｏ０９Ｅｌ−２ −ＡＮＮＥＸ　Ｔｏ　’ｌｎＥ　ＸＮＴＥＲＮＡＴＩＯＮＡＬ　５ＥＡＲＣＨＲ ＥＰＯＲＴ　（ＪｋＪＩＮ’ＴＥＲＮＡＴＩＯＮＡＬＡＰＰＬ丁ＣＡτＸ０ＮＮ ｏ、ＰＣＴ／ＩＪＳ８６１０Ｏ０９Ｅｌ（ＳＡ１１９９８）ｒＲ−Ａ−２０８９ １６２０７１０１／７２　ら已−Ａ−１２９６２９３１５／１１／７２

Claims (35)

【特許請求の範囲】
1. １．カルボキシル基を含有する中間重合体のエステルであって，該中間重合体は ＲＳＶか約０．０５〜約２であり，該中間重合体の該エステル基は，（Ａ）カル ボン酸エステル基であり，該カルボン酸エステル基は少なくとも８個の脂肪族炭 素原子を該エステル基のなかに有し，該エステル基（Ａ）の炭素原子数が２８個 に満たないときには該中間重合体のエステルはエステル（Ｂ）を含存し，該（Ｂ ）は次式のエステル基を有するカルボン酸エステル基である， Ｒ′ ＲＯ（ＣＨＣＨ２Ｏ）γ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）２−ここで，Ｒは約１個〜約５０個 の炭素原子を有する炭化水素基であり、Ｒ′は約１個〜約５０個の炭素原子を有 する炭化水素基であり，ｙは０〜約５０の範囲の数，ｚは０〜約５０の範囲の数 であり，ｙと２とは両者ともに０になり得ない， エステル。
2. ２．前記中間重合体が，少なくとも２種の単量体から誘導され，（ｉ）該単量体 のうちの１種は，少なくとも１種の脂肪族オレフィン単量体または芳香族ビニル 単量体であり，そして，（ｉｉ）他の単量体は，少なくとも１種のアルファ，べ ーター不飽和脂肪族化合物の酸，その無水物またはエステルであって，該中間重 合体のＲＳＶが約０．１〜約２の範囲にある請求の範囲第１項に記載のエステル 。
3. ３．前記中間重合体のＲＳＶが約０．２〜約０．９の範囲にある請求の範囲第２ 項に記載のエステル。
4. ４．前記中間重合体のＲＳＶが約０．３５〜約０．７の範囲にあり，そして前記 芳香族ビニル単量体がスチレンまたは置換スチレンである請求の範囲第２項に記 載のエステル。
5. ５．前記脂肪族オレフィンが約２〜約３０個の炭素原子を有するアルファ　オレ フィンであり，該脂肪族オレフィンはエチレン，プロピレンまたは１−ブテンで なる群から選択される請求の範囲第２項に記載のエステル。
6. ６．前記エステル基（Ａ）が少なくとも２８個の炭素原子を有し，そして前記エ ステル基（Ｂ）が存在しない請求の範囲第１項に記載のエステル。
7. ７．前記エステル基（Ａ）が２８〜４８個の炭素原子を有し，そして前記エステ ル基（Ｂ）が存在する請求の範囲第１項に記載のエステル。
8. ８．前記エステル基（Ａ）が２８〜４８個の炭素原子を有し，そして前記エステ ル基（Ｂ）が存在し，そしてＲが脂肪族基であって約４〜約３０個の炭素原子を 有し，Ｒ′がメチル基であり，ｙが約１〜約３０の範囲の整数であり，そしてｚ は約１〜約３０個の範囲の数である請求の範囲第７項に記載のエステル。
9. ９．前記アルファ，ベーター不飽和脂肪族化合物の酸，その無水物またはエステ ルが，マレイン酸，マレイン酸無水物，イタコン酸，イクコン酸無水物，アクリ ル酸，メタクリル酸，または上記化合物いずれかのエステルでなる群から選択さ れる請求の範囲第２項に記載のエステル。
10. １０．前記中間重合体がスチレンおよびマレイン酸無水物から誘導される請求の 範囲第１項に記載のエステル。
11. １１．前記（ｉ）：（ｉｉ）のモル比が約１：２〜約３：１の範囲にある請求の 範囲第２項に記載のエステル。
12. １２．前記中間重合体のカルボキシル基の少なくとも５０％がエステル化された 請求の範囲第１項に記載のエステル。
13. １３．前記中間重合体の実質的にすべてのカルボキシル基がエステル化された請 求の範囲第１項に記載のエステル。
14. １４．前記第１カルボン酸エステル（Ａ）のエステル基が約１２〜約３０個の炭 素原子を有する請求の範囲第１項に記載のエステル。
15. １５．前記第１カルボン酸エステル基（Ａ）のエステル基の少なくとも約５０％ が約１６〜約３０個の炭素原子を有し，エステル基（Ｂ）が存在し，そしてＲが 脂肪族基であり１２〜２４個の炭素原子を有する請求の範囲第１項に記載のエス テル。
16. １６．前記中間重合体のカルボキシル基の少なくとも約５０％がエステル化され た請求の範囲第６項に記載のエステル。
17. １７．前記中間重合体のカルボキシル基の実質的にすべてがエステル化された請 求の範囲第７項に記載のエステル。
18. １８．前記Ｒが脂肪族基であり約１２〜約１８個の炭素原子を有し，ｙが０であ りｚが１〜約５の範囲の数である請求の範囲第１項に記載のエステル。
19. １９．エステル基（Ｃ）が存在し，該エステル基（Ｃ）は７個を越えない数の脂 肪族炭素原子を有する請求の範囲第１項に記載のエステル。
20. ２０．エステル基（Ｃ）が存在し、該エステル基（Ｃ）は７個を越えない数の脂 肪族炭素原子を有する請求の範囲第１６項に記載のエステル。
21. ２１．エステル基（Ｃ）が存在し，該エステル基（Ｃ）は７個を越えない数の脂 肪族炭素原子を有する請求の範囲第６項に記載のエステル。
22. ２２．エステル基（Ｃ）が存在し，該エステル基（Ｃ）は７個を越えない数の脂 肪族炭素原子を有する請求の範囲第７項に記載のエステル。
23. ２３．前記エステル基（Ｂ）が存在し，そしてＲが脂肪族基であり約４〜約３０ 個の炭素原子を有し，Ｒ′がメチル基であり，ｙは約１〜約８の範囲の数であり ，そしてｚは約１〜約８の範囲の数字である請求の範囲第１項に記載のエステル 。
24. ２４．前記（Ａ）：（Ｂ）：（Ｃ）のモル比が約（３０〜９９）：（１〜７０） ：（１〜２０）である請求の範囲第２２項に記載のエステル。
25. ２５．前記（Ａ）：（Ｂ）のモル比が約１０：１から約３：１である請求の範囲 第２２項に記載のエステル。
26. ２６．前記（Ａ）：（Ｂ）：（Ｃ）のモル比が約（３０〜９９）：（１〜７０） ：（０〜２０）である請求の範囲第１項に記載のエステル。
27. ２７．前記（Ａ）：（Ｂ）のモル比が約１００：１から約１：２の範囲にある請 求の範囲第１項に記載のエステル。
28. ２８．前記（Ａ）：（Ｂ）のモル比が約２０：１から約１：１の範囲にある請求 の範囲第１項に記載のエステル。
29. ２９．前記（Ａ）：（Ｂ）のモル比が約１０：１から約３：１の範囲にある請求 の範囲第１項に記載のエステル。
30. ３０．実質的に不活性で通常液状の希釈剤，および約０．１〜約９０重量％の割 合で請求の範囲第１項に記載のエステルを含有する濃縮物。
31. ３１．主成分として粗製油を，そして少量成分として請求の範囲第１項に記載の エステルを流動性を改善するのに充分である量だけ含有する粗製油組成物。
32. ３２．主成分として通常液状の燃料を，そして少量成分として請求の範囲第１項 に記載のエステルを流動性を改善するのに充分である量だけ含有する燃料組成物 。
33. ３３．主成分として潤滑に必要とされる粘度を有するオイルを，そして少量成分 として請求の範囲第１項に記載のエステルを流動性を改善するのに充分である量 だけ含有する潤滑組成物。
34. ３４．前記中間重合体がまた，１６〜２４個の炭素原子を有するエステル基を形 成するようにエステル化された，請求の範囲第６項に記載のエステル。
35. ３５．前記中間重合体がまた，１６〜２４個の炭素原子を有するエステル基を形 成するようにエステル化された，請求の範囲第７項に記載のエステル。