CN101652457A - 低灰分的释放受控凝胶 - Google Patents

Abstract

本发明涉及一种具有无灰组分和限定的产灰组分的释放受控凝胶。此外本发明涉及带有受控水平的产灰(例如金属)组分的释放受控凝胶将添加剂传送进润滑剂的用途，其中所述凝胶具有减少的灰分和SAPS产生组分。

Description

低灰分的释放受控凝胶

技术领域

本发明涉及具有产灰(即金属)组分的低灰分释放受控凝胶。本发明还涉及结合产灰组分和无灰组分的释放受控凝胶以产生具有减少的产灰组分和减少的SAPS(低硫、低磷和低灰)组分的凝胶。本发明还涉及具有受控水平产灰组分的释放受控凝胶将添加剂传送进润滑剂的用途。

发明背景

在汽车排放物中发现存在来自产灰润滑剂的金属，需要将其减少以满足法规要求并且提高发动机的效率。发动机油包含通常包含锌、硫、磷、钙和/或镁的洗涤剂和抗磨添加剂，它们有助于阻止发动机磨损，从而防止沉积物形成并且中和燃烧过程中油所形成的酸。发动机排气中存在的磺化灰分被认为是堵塞柴油机微粒过滤器的颗粒源，从而降低了过滤器的效率，使再生困难且使过滤器寿命减少。针对发动机油中SAPS(例如磺化灰分、磷和硫)水平的最大水平的法规已经鼓励发现基本上无灰组分。因此需要使用基本上无灰分组分的润滑剂以满足法规要求并且减少排放；但是，上面所指出的那些组分在保护发动机中通常也有用。润滑剂组合物尤其是曲轴箱马达油是产生低灰至无灰润滑剂所需要的。

已经显示出使用释放受控凝胶作为随时间推移释放润滑剂添加剂的手段有效地向润滑剂提供添加剂化学性质，从而提高润滑剂的性能效率。基于高碱性金属化学的释放受控凝胶描述在USPN 6,843,916B、USPN7,000,655、USSN 10/196441、USSN 10/603644、USSN 11/506298、USSN11/092403、USSN 11/045815和USSN 11/557508中，将每份文献合并于此作为参考。具有金属产生组分的凝胶通常具有良好的物理特征和将添加剂随时间传送进润滑剂的良好传送性(如以每单位重量凝胶的总碱值(TBN)所说明的)。无灰凝胶消除了灰分金属，但通常需要更多的凝胶，因为TBN的无灰凝胶组分低于一般含灰分的高碱性洗涤剂。

期望有一种润滑剂组合物，其具有降低水平的SAPS并且防止发动机中的磨损和沉积物形成。

期望有一类释放受控凝胶，其具有减少量的产灰组分，但是仍然含有在含灰分配制剂中发现的水平的TBN。

期望有一种低产灰释放受控凝胶，其每单位重量凝胶具有(增加)水平的TBN传送。

本发明提供了具有受控水平的产灰组分的释放受控凝胶将添加剂传送进润滑剂的用途。

本发明提供了具有减少量的产灰组分，同时保持了良好的TBN密度和良好的物理凝胶特征以及减少的排放物的释放受控凝胶。

发明概述

本发明涉及低灰分释放受控凝胶组合物，其包含：

1)无灰分散剂；

2)选自由在主链上含有酸性基团的聚合物形成的酸、多酸化合物、顺丁烯二酸苯乙烯共聚物及其混合物的无灰酸；

3)高碱性金属洗涤剂；和

4)任选其它的润滑剂添加剂；

其在润滑剂添加剂中产生释放受控凝胶，该凝胶具有受控水平的产灰组分/金属产生组分，用于将添加剂传送进润滑剂。

本发明提供了一种用于将一种或多种期望的添加剂供应给润滑剂并且使所述润滑剂与凝胶接触的释放受控方法，其中所述凝胶组合物结合了受控水平的SAPS产生组分，以及导致通过使用所述释放受控凝胶而产生降低水平的灰分的无灰组分。

使用含有高碱性洗涤剂的释放受控凝胶使凝胶具有良好的物理特征，以及每单位重量凝胶良好的TBN传送性能和降低水平的所产生的灰分和SAPS。

发明详述

本发明提供了一种具有减少量的产灰组分/金属产生组分/SAPS产生组分的释放受控凝胶用于将期望的添加剂传送进润滑剂。本发明提供了一种包含无灰组分和特定含有灰分金属的组分的释放受控凝胶，其提供了一种降低灰分和SAPS水平同时保持TBN和良好的物理凝胶特征的方法。

低灰分释放受控凝胶组合物包含：

本发明涉及一种低灰分释放受控凝胶组合物，其包含：

1)无灰分散剂；

2)选自由在主链上含有酸性基团的聚合物形成的酸、多酸化合物、顺丁烯二酸苯乙烯共聚物及其混合物的无灰酸；

3)高碱性金属洗涤剂；和

4)任选其它的润滑剂添加剂；

其在润滑剂添加剂中产生释放受控凝胶，该凝胶具有控制水平的产灰组分/SAPS产生组分，用于将添加剂传送进润滑剂。

上面每种组分的重量比，无灰分散剂(组分1)、无灰酸(组分2)和高碱性金属洗涤剂(组分3)均独立选自凝胶的大约0.01％-大约99.99％；在另外实施方案中为凝胶的大约0.01％-大约60％。在另一个实施方案中，高碱性金属洗涤剂(组分3)在释放受控凝胶中的范围为大约小于或者等于凝胶的90％，在另一个实施方案中为大约小于或者等于凝胶的50％，并且在另一个实施方案中为大约小于或者等于凝胶的10％。

从释放受控凝胶中溶解进入润滑剂的灰分的总量小于溶解的灰分的理论总量，这是就从释放受控凝胶添加的灰分组分量和润滑剂中的灰分组分量而言。认为来自释放受控凝胶中高碱性金属洗涤剂的一些灰分组分在释放受控凝胶的使用寿命内不释放进入润滑剂。意料不到的是高碱性洗涤剂中的灰分形成组分保持在释放受控凝胶中或者被发动机正常工作中所产生的酸中和。

例如如果想使润滑剂中的总灰分≤1.2％，则用于发动机的(一般商品)润滑油中的灰分量通常≤1％，那么通过在释放受控凝胶中的灰分组分的多种组合方式，将达到最终结果≤1.2％，包括下述情形(仅仅是举例)：

a)≤1％润滑剂和≤0.2％凝胶，

b)≤0.7％润滑剂和≤0.5％凝胶，或者

c)≤0.5％润滑剂和≤0.7％凝胶。

如果总灰分和结果是≤1％灰分，则可以通过灰分组分的多种组合方式实现，包括下述情形(仅仅是举例)：

a)≤0.7％来自润滑剂和≤0.3％来自凝胶，

b)≤0.5％来自润滑剂和≤0.5％来自凝胶，或者

c)≤0.3％来自润滑剂和≤0.7％来自凝胶。

释放受控凝胶还具有至少一种硫酸化灰分，磷和硫水平低于所配制的表现出高度相当的水平的润滑剂和/或者释放受控凝胶的SAPS水平。

组合物是凝胶形式。释放受控凝胶是包含由两种或者更多种物质的混合物的材料，并且其以更像固体而不是液体的半固体状态存在。凝胶存在形式是更像固体而不是液体的半固体状态，参见Parker，Dictionary ofScientific and Technical Terms，第五版，McGraw Hill，也参见Larson，“The Structure and rheology of Complex Fluids”，第5章，OxfordUniversity Press，New York，New York，

将每份文献引入于此作为参考。凝胶的流变性能可以通过小幅度振荡剪切测试进行测量。该技术测量凝胶的结构特征且给出代表弹性能储存的称为储能模量的术语，且给出代表该能量的粘性散逸的损耗模量。称为损耗角正切值或者“tanΔ”的损耗模量/储能模量的比率对于液体状材料而言≥1，而对于固体状材料而言≤1。释放受控凝胶在一个实施方案中具有的tanΔ值为大约≤0.75，在另一个实施方案中为大约≤0.5，且在又另一个实施方案中为大约≤0.3。释放受控凝胶的tanΔ值在一个实施方案中为大约≤1，在一个实施方案中为大约≤0.75，在一个实施方案中为大约≤0.5，或者在一个实施方案中为大约≤0.3。

组合物是由无灰分散剂和无灰酸高碱性金属洗涤剂的相互作用形成的凝胶。在一个实施方案中，凝胶网络包括无灰分散剂和无灰酸的相互作用，以及无灰分散剂与高碱性洗涤剂的相互作用以形成凝胶。在一个实施方案中，发现特别用途的释放受控凝胶是其中的凝胶化作用通过无灰酸和无灰琥珀酰亚胺分散剂的结合而发生。在一个实施方案中，无灰分散剂与无灰酸的比率为大约1∶1-大约1∶100，在另一个实施方案中为大约100∶1-大约1∶1大约4∶1-大约1∶1，以及在另一个实施方案中为大约4∶1-大约2∶1。

无灰分散剂包括曼尼希分散剂、聚合物分散剂、羧基分散剂、胺分散剂及其混合物。在一个实施方案中，优选的无灰分散剂是聚异丁烯基琥珀酰亚胺分散剂，是一种通过聚异丁烯基丁二酸酐(polyisobutenyl succan，PIBSA)或其混合物的直接加成(DA)制备而来的分散剂。

在一个实施方案中，分散剂从聚异丁烯基琥珀酰亚胺酐以及乙二胺多胺制备而来，其中聚异丁烯的Mn为大约500-大约3500，在另一个实施方案中为大约750-大约2200，且平均的MAA∶聚异丁烯为≥1.0，且在另一个实施方案中为大约1.1-大约2.5，其中在无灰分散剂中的N∶CO摩尔比是＞或者≥1.0，在另一个实施方案中为1.05-大约4.0。

无灰型分散剂的特征在于附着到相对高分子量烃链的极性基团。一般的无灰分散剂包含N-取代的长链链烯基琥珀酰亚胺，其具有通常包含如下的多种化学结构：

和/或

其中每个R¹独立地是烷基，常常是聚异丁基，分子量为500-5000；且R²是亚链烯基(alkenylene group)，通常是亚乙基(C₂H₄)。琥珀酰亚胺分散剂更完整描述在美国专利4,234,435中，将其引入于此作为参考。描述于该专利中的分散剂对于生产本发明凝胶特别有效。

无灰分散剂包括但不限于无灰分散剂如聚异丁烯基琥珀酰亚胺及其类似物。聚异丁烯基琥珀酰亚胺无灰分散剂是可市购得到的产品，其通常通过数均分子量(“Mn”)为大约300-10,000的聚异丁烯与顺丁烯二酸酐反应以形成聚异丁烯基琥珀酸酐(“PIBSA”)，然后将如此所得的产物与每个分子通常有1-10个亚乙基氨基的多胺反应来制备。如此所得的分散剂通常是由不同化合物的混合物形成，特征可以为多种不同变量，包括其胺取代程度(即氨基与羰基的当量比例，或者N∶CO比)，其顺丁烯二酸酐转化水平(即其顺丁烯二酸酐与PIB的摩尔比，如在美国专利4,234,435中所定义，将其引入于此作为参考)，其PlB基团的Mn，以及它的制备方式(热辅助的琥珀酸化对Cl₂-辅助的琥珀酸化)。也可以使用用其它多胺(例如聚亚丙烯基)制备的类似化合物。这种类型的无灰分散剂描述在例如美国专利4,234,435中，将其引入于此作为参考。

通常这些聚异丁烯基琥珀酰亚胺无灰分散剂的N∶CO摩尔比将为大约0.6-1.6，更典型地为大约0.7-1.4，或者甚至0.7-1.2。并且或者作为替换，这些聚异丁烯基琥珀酰亚胺无灰分散剂的顺丁烯二酸酐转化水平将通常是1.3，更典型地是至少1.5，或者甚至是1.6或更高。并且或者作为替换，这些聚异丁烯基琥珀酰亚胺无灰分散剂的聚异丁烯基链段的Mn通常为≥大约350，更典型地至少1200，至少大约1500或者甚至1800或更高。并且或者作为替换，这些聚异丁烯基琥珀酰亚胺无灰分散剂也使用Cl₂-辅助的琥珀酸化而不是热辅助的琥珀酸化进行制备，因为这种方法产生更高转化率的PISA，这是相对于热产生的PIBSA而言(后者已知为DA或者直接加成PIBSA)。

曼尼希(Mannich)分散剂是其中烷基含有至少大约30个碳原子的烷基酚与醛(尤其是甲醛)和胺(尤其是多亚烷基多胺)的反应产物。特别有价值的是具有下述一般结构的曼尼希(Mannich)碱(包括多种不同的异构体以及类似物)：

和/或

另一类型的无灰分散剂是含氮的羧基分散剂。这些“羧基分散剂”的实例描述在美国专利3,219,666中。

胺分散剂是相对高分子量的脂族卤化物与胺，优选多亚烷基多胺的反应产物。其实例描述在美国专利3,565,804中。

聚合物分散剂是油溶性单体如甲基丙烯酸癸酯、乙烯癸基醚和高分子量烯烃与含有极性取代基的单体如氨基烷基丙烯酸酯或者丙烯酰胺和聚-(氧乙烯)-取代的丙烯酸酯的共聚体。它们的聚合物分散剂的实例公开在下述美国专利3,329,658和3,702,300中。

无灰分散剂也可以通过与多种试剂中任何种反应而被后处理。这些试剂有脲、硫脲、二巯基噻唑、二硫化碳、醛、酮、羧酸、烃取代的琥珀酸酐、腈、环氧化物、硼化合物和磷化合物。

无灰分散剂可以单独使用或者组合使用。分散剂的存在范围为大约0.02重量％-大约99.5重量％凝胶，在另一个实施方案中为大约1重量％-大约70重量％凝胶，以及在另一个实施方案中为凝胶总重量的大约5重量％-大约50重量％。

无灰酸包含在主链中含有酸性基团的聚合物，例如从苯乙烯和顺丁烯二酸酐制备而来的聚合物，从丙烯酸类材料包括丙烯酸、丙烯酸酯、甲基丙烯酸及其酯制备的聚合物，从高分子量(Cn，其中n≤12)酯和酸制备的聚合物，从酯化顺丁烯二酸酐苯乙烯共聚物制备而来的聚合物，从酯化乙烯二烯单体共聚物制备而来的聚合物；主链中具有酸性基团的表面活性剂；主链中具有酸性基团的乳化剂；多酸化合物例如多酸表面活性剂和/或多酸分散剂；此处列出的每种组分的官能化衍生物以及它们的混合物。

在一个实施方案中，无灰酸由苯乙烯和顺丁烯二酸酐的聚合形成。共聚物采用一种或者多种C₆-C₃₂醇或者醇的混合物，并且在另一个实施方案中为C₈-C₁₈醇部分酯化。醇与酸基团的当量比为大约0.1重量％-大约0.99重量％，且在另一个实施方案中为大约0.45重量％-大约0.95重量％。在一个实施方案中，多酸表面活性剂包含马来化OCP(乙烯和丙烯的烯烃共聚物)。在另外一个实施方案中，多酸表面活性剂包含来自二异丁烯和顺丁烯二酸酐反应的二异丁烯基丁二酸酐(di-isobutenyl succan)。在一个实施方案中，多酸分散剂包含当量乙二胺多胺与马来化OCP反应所得的琥珀酰亚胺。在另外一个实施方案中，多酸分散剂包含使＜1当量的乙二胺多胺与二异丁烯基丁二酸酐反应所得的琥珀酰亚胺。TAN≥1，在另一个实施方案中TAN≥3(例如koH/g而且油掺混物粘度在大约10％油时是75cSTO100C，且在另一个实施方案中是10cST o100C。在一个实施方案中，酸必须具有残留酸基团，其中总酸值≥1并且在另一个实施方案中≥3。

无灰酸可以单独使用或者组合使用。无灰酸的存在范围为凝胶总重量的大约0.02重量％-大约99.5重量％，在一个实施方案中为凝胶总重量的大约0.1重量％-大约90重量％，在另一个实施方案中为凝胶总重量的大约1重量％-大约80重量％。

高碱性洗涤剂包含高碱性金属磺酸盐、高碱性金属酚盐、高碱性金属水杨酸盐、高碱性金属水杨藻酸盐(saliginate)、高碱性金属羧酸盐、高碱性磺酸钙洗涤剂及其类似物。含有金属例如Mg、Ba、Sr、Na、Ca和K和其混合物以及类似物的高碱性洗涤剂。高碱性洗涤剂描述在例如美国专利5,484,542中，将其合并于此作为参考。

术语“高碱性”是专业术语，其对公知的金属盐或者配合物而言是上位概念。这些材料也已经称为“碱性”、“超强碱性”、“超碱性的(hyberbased)”、“配合物”、“金属配合物”、“高含金属的盐”以及类似物。高碱性洗涤剂是金属盐或者配合物，特征在于金属含量超过了根据金属和与该金属反应的特定酸性有机化合物例如磺酸的化学计算值。例如如果是单磺酸，

则用碱性金属化合物例如氢氧化钙中和，所产生的“中性”或者“正”金属盐将包含对每一个当量的酸而言一个当量的钙，即

然而，正如所属技术领域已知，各种各样的方法是可以应用的，这些方法导致含有多于化学计算量的金属的产物的惰性有机液体溶液。这些产物的溶液在此处称为高碱性物质。在这些程序之后，磺酸或者其碱金属或者碱土金属盐可以与金属碱反应且产物将含有超过中和所述酸所必须的过量金属，例如是正盐中所存在金属量的4.5倍或者是3.5当量的金属过量。金属的实际化学计算量的过量可以有相当大的变化例如从大约0.1当量到大约40或者更多当量，这取决于反应、工艺条件等等。

此处使用术语“金属比”来表示高碱性材料(例如金属磺酸盐或者羧酸盐)中的金属的总化学当量与产物中金属化学当量的比率，这将预期导致待高碱性的有机材料(例如磺酸或者羧酸)与含金属的反应物(例如氢氧化钙、氧化钡等等)反应，反应根据两种反应物的化学反应性和化学计量学进行。因此在上面讨论的磺酸钙正盐中，金属比是1，并且在高碱性磺酸盐中金属比是4.5。显然如果在待高碱性的材料中存在一种以上的能够与金属反应的化合物，则该材料的“金属比”将取决于高碱性材料中金属的当量数是否相当于对于给定的单一组分或者所有这些组分的组合而言期望存在的当量数。

将下面引述的专利合并于此作为参考。美国专利2,616,904号；2,695,910号；2,767,164号；2,767,209号；3,147,232号；3,274,135号等公开了多种适合制备高碱性材料的有机酸，以及用这些酸制备的高碱性产物的代表性实例。其中酸是磷酸、硫代磷酸、磷酸-硫酸结合物以及由聚烯烃制备的硫酸的高碱性酸公开在美国专利2,883,340号；2,915,517号；3,001,981号；3,108,960号和3,232,883号中。高碱性酚盐公开在美国专利2,959,551号中，而高碱性酮在美国专利2,798,852号中。

高碱性洗涤剂可以单独或者组合使用。高碱性洗涤剂的存在范围为凝胶总重量的大约0.1重量％-大约99重量％；在另一个实施方案中为凝胶总重量的大约1重量％-大约80重量％以及大约5重量％-大约70重量％，在另一个实施方案中为凝胶总重量的大约18重量％-大约70重量％。

通常释放受控凝胶还包含至少一种控制释放到润滑剂中的期望的添加剂。在一个实施方案中，添加剂凝胶可以包含一种或者多种期望的添加剂，用于从凝胶控制释放到润滑剂中。用于释放的释放受控凝胶组分包括粘度改进剂、摩擦改进剂、无灰洗涤剂、浊点降低剂、倾点下降剂、反乳化剂、流动改进剂、抗静电剂、无灰分散剂、无灰抗氧化剂、防沫剂、缓蚀剂/防锈剂、耐特压添加剂/抗磨添加剂、减磨剂、密封溶胀剂、润滑性助剂、防雾剂及其混合物；得到当释放受控凝胶与润滑剂接触时其随着时间将期望的添加剂释放到润滑剂中的释放受控凝胶。期望的添加剂组分还通过润滑剂配制剂、期望的性能特征、功能及其类似方面确定，并且进一步因为添加剂的消耗而期望加入的，和/或因为期望的功能和/或特征作为新添加剂加入的添加剂。

无灰抗氧化剂包含烷基取代的酚如2，6-二-叔丁基-4-甲基酚、硫化酚盐、磷酸硫化萜、硫化酯、芳族胺、二苯胺、烷基化二苯胺和受阻酚、二-壬基化二苯胺、壬基二苯胺、辛基二苯胺、二-辛基化二苯胺、二-癸基化二苯胺、癸基二苯胺及其混合物。

无灰抗氧化剂包括空间位阻酚，包括但不限于2，6-二-叔丁基酚、4-甲基-2，6-二-叔丁基酚、4-乙基-2，6-二-叔丁基酚、4-丙基-2，6-二-叔丁基酚、4-丁基-2，6-二叔丁基酚、2，6-二-叔丁基酚、4-戊基-2-6-二-叔丁基酚、4-己基-2，6-二-叔丁基酚、4-庚基-2，6-二-叔丁基酚、4-(2-乙基己基)-2，6-二-叔丁基酚、4-辛基-2，6-二-叔丁基酚、4-壬基-2，6-二-叔丁基酚、4-癸基-2，6-二-叔丁基酚、4-十一烷基-2，6-二-叔丁基酚、4-十二烷基-2，6-二-叔丁基酚、4-十三烷基-2，6-二-叔丁基酚、4-十四烷基-2，6-二叔丁基酚，亚甲基-桥连空间位阻酚包括但不限于4，4-亚甲基二(6-叔-丁基-邻-甲酚)、4，4-亚甲基二(2-叔-戊基-邻-甲酚)、2，2-亚甲基二(4-甲基-6-叔丁基酚)、4，4-亚甲基-二(2，6-二-叔丁基酚)以及它们的混合物。

无灰抗氧化剂的另一个实例是受阻酯取代酚，可以通过在碱性条件如KOH水溶液下加热2，6-二烷基酚和丙烯酸酯来制备。

无灰抗氧化剂可以单独或者组合使用。抗氧化剂的存在范围通常为凝胶总重量的大约0重量％-大约95重量％，在一个实施方案中为凝胶总重量的大约0.01重量％-95重量％，在另一个实施方案中为凝胶总重量的大约1重量％-大约70重量％，并且在另一个实施方案中为凝胶总重量的大约5重量％-大约60重量％。

耐特压添加剂/抗磨添加剂包含硫或氯硫EP剂、氯化烃EP剂或磷EP剂或其混合物。这些EP剂的实例是磷酸的胺盐、氯化蜡、有机硫化物和多硫化物如苄基二硫化物、二(氯代苄基)二硫化物、二丁基四硫化物、硫化鲸蜡油、油酸的硫化甲基酯硫化烷基酚、硫化二戊烯、硫化萜和硫化Diels-Alder加合物；磷酸硫化烃如硫化磷与松节油或者油酸甲酯的反应产物、磷酯如二烃磷酸酯和三烃磷酸酯即二丁基磷酸酯、二庚基磷酸酯、二环己基磷酸酯、戊基苯基磷酸酯；二戊基苯基磷酸酯、十三烷基磷酸酯、二硬脂基磷酸酯和聚丙烯取代的酚磷酸酯、金属硫代氨基甲酸盐如二辛基二硫代氨基甲酸锌和庚基酚二酸钡，如二环己基磷二硫代磷酸酯锌和二硫代磷酸锌盐的结合物可以被使用，以及它们的混合物。

在一个实施方案中，抗磨添加剂/耐特压添加剂包括磷酯酸的胺盐。磷酯酸的胺盐包括磷酸酯及其盐；二烷基二硫代磷酸酯及其盐；亚磷酸盐；和含磷羧酸酯、醚和酰胺；以及它们的混合物。

在一个实施方案中，磷化合物在分子中还包含硫原子。在一个实施方案中，磷化合物的胺盐是无灰的即不含金属(在与其它成分混合之前)。

可适合用作胺盐的胺包括伯胺、仲胺、叔胺及其混合物。胺包括具有至少一个烃基或者在某些实施方案中两个或三个烃基的那些胺。烃基可包含大约2-大约30个碳原子，或者在其它实施方案中包含大约8-大约26或大约10-大约20或大约13-大约19个碳原子。

伯胺包括乙胺、丙胺、丁胺、2-乙基己胺、辛胺和十二烷基胺以及那些脂肪胺如正辛胺、正癸胺、正十二烷基胺、正十四烷基胺、正十六烷基胺、正十八烷基胺和油胺。其它有用的脂肪胺包括可商购的脂肪胺如

胺(从美国伊利诺伊州芝加哥的Akzo Chemicals可得到的产品)如Armeen C、Armeen O、Armeen OL、Armeen T、Armeen HT、ArmeenS和Armeen SD，其中字母表示涉及脂肪基团如椰油基、油基、动物脂基或硬脂基。

合适的仲胺的实例包括二甲胺、二乙胺、二丙胺、二丁胺、二戊胺、二己胺、二庚胺、甲基乙胺、乙基丁胺和乙基戊胺。仲胺可以是环胺如哌啶、哌嗪和吗啉。

胺也可以是叔脂族伯胺。此种情况下的脂族基团可以是含有大约2-大约30，或大约6-大约26，或大约8-大约24个碳原子的烷基。叔烷基胺包括一元胺如叔丁基胺、叔己胺、1-甲基-1-氨基-环己烷、叔辛胺、叔癸胺、叔十二烷基胺、叔十四烷基胺、叔十六烷基胺、叔十八烷基胺、叔二十四烷基胺和叔二十八烷基胺。

在本发明中也可以使用胺的混合物。在一个实施方案中，有用的胺混合物是

81R”和

JMT”。81R和

JMT(均由Rohm & Haas生产和销售)分别是C11-C14叔烷基伯胺和C18-C22叔烷基伯胺的混合物。

烷基磷酸的合适的烃基胺盐可以用下式表示：

其中R³和R⁴独立地是氢或烃基如烷基；对于磷酯酸，R³和R⁴中至少一个是烃基。R³和R⁴可以包含大约4-大约30，或大约8-大约25，或大约10-大约20，或大约13-大约19个碳原子。R⁵、R⁶和R⁷可以独立地是氢或烃基如具有1-大约30，或大约4-大约24，或大约6-大约20，或大约10-大约16个碳原子的烷基支链或直链烷基链。这些R⁵、R⁶和R⁷基团可以是支链或直链基团，在某些实施方案中R⁵、R⁶和R⁷中至少一个或者作为替换至少两个是氢。适用于R⁵、R⁶和R⁷的烷基的实例包括丁基、仲丁基、异丁基、叔丁基、戊基、正己基、仲己基、正辛基、2-乙基己基、癸基、十一烷基、十二烷基、十三烷基、十四烷基、十五烷基、十六烷基、十七烷基、十八烷基、十八烯基、十九烷基、二十烷基及其混合物。

在一个实施方案中，烷基磷酸酯的烃基胺盐是C14-C18烷基化磷酸与为C11-C14叔烷基伯胺混合物的Primene 81R^TM(由Rohm & Haas生产和销售)的反应产物。

类似地，在防锈锈包装中使用的本发明二烷基二硫代磷酸酯的烃基胺盐可以用下式表示：

其中不同的R基团如上定义，尽管通常两个R基团是烃基或烷基。二烷基二硫代磷酸酯的烃基胺盐的实例包括己基、庚基或辛基或壬基、4-甲基-2-戊基或2-乙基己基、异丙基二硫代磷酸与乙二胺、吗啉或Primene 81R^TM及其混合物的反应产物。

在一个实施方案中，二硫代磷酸可以与环氧化物或二醇反应。该反应产物进一步与磷酸、酐或低级酯反应。环氧化物包括脂族环氧化物或氧化苯乙烯。有用的环氧化物的实例包括环氧乙烷、环氧丙烷、环氧丁烷、环氧辛烷、环氧十二烷、氧化苯乙烯及其类似物。在一个实施方案中，环氧化物是环氧丙烷。二醇可以是具有1-大约12，或大约2-大约6，或大约2-大约3个碳原子的脂族二醇。二硫代磷酸、二醇、环氧化物、无机磷试剂和它们的反应方法描述在美国专利3,197,405号和3,544,465号中。然后可以用胺盐化得到的酸。合适的二硫代磷酸的实例通过在大约58℃在大约45分钟内将五氧化二磷(大约64克)加入到大约514克羟丙基O，O-二(4-甲基-2-戊基)二硫代磷酸酯(通过二(4-甲基-2-戊基)-二硫代磷酸与大约1.3摩尔环氧丙烷在大约25℃反应制备)中制备。将混合物在大约75℃加热大约2.5小时，与硅藻土混合并且在大约70℃过滤。滤液包含大约11.8重量％磷，大约15.2重量％硫且酸值为87(溴酚蓝)。

EP/抗磨添加剂的存在范围为凝胶总重量的大约0重量％-大约50重量％，在一个实施方案中为凝胶总重量的大约0.25重量％-大约25重量％，并且在另一个实施方案中为凝胶总重量的大约0.5重量％-大约10重量％。

防沫剂包括有机聚硅氧烷如聚二甲基硅氧烷、聚乙基硅氧烷、聚二乙基硅氧烷，聚丙烯酸酯和聚甲基丙烯酸酯，三甲基-三氟-丙基甲基硅氧烷及其类似物。

防沫剂包括有机聚硅氧烷如聚二甲基硅氧烷、聚乙基硅氧烷、聚二乙基硅氧烷，聚丙烯酸酯和聚甲基丙烯酸酯，三甲基-三氟-丙基甲基硅氧烷及其类似物。

防沫剂可以单独或者组合使用。防沫剂的使用范围为凝胶总重量的大约0重量％-大约20重量％，在一个实施方案中为凝胶总重量的大约0.02重量％-大约10重量％，并且在另一个实施方案中为凝胶总重量的0.05重量％-大约2.5重量％。

粘度改进剂提供粘度改进性能和分散剂性能。分散剂-粘度改进剂的实例包括乙烯基吡啶、N-乙烯基吡咯烷酮和N，N′-二甲氨基乙基甲基丙烯酸酯，是含氮单体及其类似物的实例。聚合或者共聚一种或多种丙烯酸烷基酯而得到的聚丙烯酸酯也可用作粘度改进剂。

官能化聚合物也可以用作粘度改进剂。烯烃共聚物和丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯共聚物是常见类别的此类聚合物。官能化烯烃共聚物可以例如是用活性单体如顺丁烯二酸酐接枝的乙烯和丙烯的共聚体，然后用醇或胺衍生化。其它此类共聚物是与氮化合物反应或者用其接枝的乙烯和丙烯的共聚物。聚丙烯酸酯的衍生物公知是分散剂粘度指数改进剂添加剂。分散剂丙烯酸酯或聚甲基丙烯酸酯粘度改进剂如来自RohMax的Acryloid^TM985或Viscoplex^TM6-054尤其有用。固体的、油溶性聚合物如PIB(聚异丁烯)、甲基丙烯酸酯、聚烷基苯乙烯、乙烯/丙烯和乙烯/丙烯/1，4-己二烯聚合物和顺丁烯二酸酐-苯乙烯共聚体及其衍生物也可以用作粘度指数改进剂。粘度改进剂是已知的并且可以市购得到。

粘度改进剂可以单独或者组合使用。粘度改进剂的存在范围为凝胶总重量的大约0重量％-80重量％，在一个实施方案中为凝胶总重量的大约0.25重量％-大约50重量％，并且在另一个实施方案中为凝胶总重量的大约0.5重量％-大约10重量％。

摩擦改进剂包括有机钼化合物，包括二硫代氨基甲酸钼；和基于脂肪酸的材料，包括甘油单油酸酯；基于硬脂酸的那些；及其类似物。

在一个实施方案中，摩擦改进剂是磷酸酯或盐，包括单烃基、二烃基或三烃基磷酸酯，其中每个烃基是饱和的。在数个实施方案中，每个烃基包含大约8到大约30，或者大约12直到大约28，或者大约14直到大约24，或者大约14直到大约18个碳原子。在另外一个实施方案中，烃基是烷基。烃基的实例包括十三烷基、十四烷基、十五烷基、十六烷基、十七烷基、十八烷基及其混合物。

在一个实施方案中，磷酸酯盐可以通过酸性磷酸酯与胺化合物或金属碱反应来制备以形成胺或金属盐。胺可以是一元胺或多胺。有用的胺包括美国专利4,234,435在第21栏第4行至第27栏第50行中公开的那些胺。

有用的胺包括伯醚胺如式R″(OR′)x-NH₂表示的那些，其中R′是具有大约2-大约6个碳原子的二价亚烷基；x是1-大约150，或者大约1-大约5或者1的数值；R″是具有大约5-大约150个碳原子的烃基。

磷酸酯盐可以来自多胺。多胺包括烷氧基化二胺、脂肪多胺二胺、亚烷基多胺、含羟基的多胺、缩合多胺、芳基多胺和杂环多胺。

磷酸酯的金属盐通过金属碱与酸性磷酸酯反应来制备。金属碱可以是能形成金属盐的任何金属化合物。金属碱的实例包括金属氧化物、氢氧化物、碳酸盐、硼酸盐或其类似物。合适的金属包括碱金属、碱土金属和过渡金属。在一个实施方案中金属是第IIA族金属如钙或镁、第IIB族金属如锌或第VIIB族金属如锰。可以与磷酸反应的金属化合物的实例包括氢氧化锌、氧化锌、氢氧化铜或氧化铜。

在一个实施方案中，摩擦改进剂是亚磷酸盐，并且可以是单烃基、二烃基或三烃基亚磷酸盐，其中每个烃基是饱和的。在数个实施方案中，每个烃基独立地包含大约8-大约30，或者大约12直到大约28，或者大约14直到大约24，或者大约14直到大约18个碳原子。在一个实施方案中，烃基是烷基。烃基的实例包括十三烷基、十四烷基、十五烷基、十六烷基、十七烷基、十八烷基及其混合物。

在一个实施方案中，摩擦改进剂是包含含有8-大约30，或者大约12-大约24个碳原子的脂肪取代基的脂肪咪唑啉。取代基可以是饱和的或者不饱和的，优选饱和的。一方面，脂肪咪唑啉可以通过脂肪羧酸与多亚烷基多胺如上面讨论的那些反应来制备。合适的脂肪咪唑啉包括美国专利6,482,777中描述的那些。

摩擦改进剂可以单独或者组合使用。摩擦减少剂的存在范围为凝胶总重量的大约0重量％-60重量％，或者大约0.25重量％-大约40重量％，或者大约0.5重量％-大约10重量％。

防雾剂包括非常高的(＞100,000Mn)聚烯烃如1.5Mn聚异丁烯(例如商标名为

的材料)或者包含2-(N-丙烯酰胺基)的聚合物、2-甲基丙烷磺酸(也已知为

)或其衍生物及其类似物。

防雾剂可以单独或者组合使用。防雾剂的存在范围为凝胶总重量的大约0重量％-10重量％，或者大约0.25重量％-大约10重量％，或者大约0.5重量％-大约2.5重量％。

缓蚀剂包括烷基化琥珀酸及其酐衍生物、有机膦酸酯及其类似物。防锈剂可以单独或者组合使用。防锈剂的存在范围为凝胶总重量的大约0重量％-大约20重量％，并且在一个实施方案中为凝胶总重量的大约0.0005重量％-大约10重量％，在另一个实施方案中为凝胶总重量的大约0.0025重量％-大约2.5重量％。

无灰金属减活剂包含苯并三唑的衍生物如甲苯基三唑、N，N-二(庚基)-ar-甲基-1H-苯并三唑-1-甲胺、N，N-二(壬基)-ar-甲基-lH-苯并三唑-l-甲胺、N，N-二(癸基)ar-甲基-1H-苯并三唑-1-甲胺、N，N-(十一烷基)ar-甲基-1H-苯并三唑-1-甲胺、N，N-二(十二烷基)ar-甲基-lH-苯并三唑-l-甲胺N，N-二(2-乙基己基)-ar-甲基-lH-苯并三唑-1-甲胺以及它们的混合物。在一个实施方案中，金属减活剂是N，N-二(l-乙基己基)ar-甲基-1H-苯并三唑-1-甲胺；1，2，4-三唑、苯并咪唑、2-烷基二硫代苯并咪唑；2-烷基二硫代苯并噻唑；2-N，N-二烷基二硫代-氨基甲酰基)苯并噻唑；2，5-二(烷基-二硫代)-l，3，4-噻二唑如2，5-二(叔辛基二硫代)-1，3，4-噻二唑2，5-二(叔壬基二硫代)-1，3，4-噻二唑、2，5-二(叔癸基二硫代)-1，3，4-噻二唑、2，5-二(叔十一烷基二硫代)-1，3，4-噻二唑、2，5-二(叔十二烷基二硫代)-1，3，4-噻二唑、2，5-二(叔十三烷基二硫代)-l，3，4-噻二唑、2，5-二(叔十四烷基二硫代)-1，3，4-噻二唑、2，5-二(叔十八烷基二硫代)-1，3，4-噻二唑、2，5-二(叔十九烷基二硫代)-1，3，4-噻二唑、2，5-二(叔二十烷基二硫代)-l，3，4-噻二唑和它们的混合物；2，5-二(N，N-二烷基二硫代氨基甲酰基)-1，3，4-噻二唑；2-烷基二硫代-5-巯基噻二唑；及其类似物。

无灰金属减活剂可以单独或者组合使用。无灰金属减活剂的存在范围为凝胶总重量的大约0重量％-大约50重量％，或者大约0.0005重量％-大约25重量％，或者大约0.0025重量％-大约10重量％。

反乳化剂包括聚乙烯和聚环氧丙烷共聚物及其类似物。反乳化剂可以单独或者组合使用。反乳化剂的存在范围为凝胶总重量的大约0重量％-大约20重量％，或者大约0.0005重量％-大约10重量％，或者大约0.0025重量％-大约2.5重量％。

润滑性助剂包括甘油单油酸酯、失水山梨糖醇单油酸酯及其类似物。润滑性添加剂可以单独或者组合使用。润滑性添加剂的存在范围为凝胶总重量的大约0重量％-大约50重量％或者大约0.0005重量％-大约25重量％，或者大约0.0025重量％-大约10重量％。

流动改进剂包括乙烯乙酸乙烯酯共聚物及其类似物。流动改进剂可以单独或者组合使用。流动改进剂的存在范围为凝胶总重量的大约0重量％-大约50重量％，或者大约0.0005重量％-大约25重量％，或者大约0.0025重量％-大约5重量％。

浊点降低剂包括烷基酚及其衍生物、乙烯乙酸乙烯酯共聚物及其类似物。浊点降低剂可以单独或者组合使用。浊点降低剂的存在范围为凝胶总重量的大约0重量％-大约50重量％，或者大约0.0005重量％-大约25重量％，或者大约0.0025％-大约5重量％。

倾点下降剂包括烷基酚及其衍生物、乙烯乙酸乙烯酯共聚物及其类似物。倾点下降剂可以单独或者组合使用。倾点下降剂的存在范围为凝胶总重量的大约0重量％-大约50重量％，或者大约0.0005重量％-大约25重量％，或者大约0.0025重量％-大约5重量％。

密封溶胀剂包括有机硫化合物如噻吩、3-(癸氧基)四氢-1，1-二氧化物、邻苯二甲酸酯及其类似物。密封溶胀剂可以单独或者组合使用。密封溶胀剂的存在范围为凝胶总重量的大约0重量％-大约50重量％，或者大约0.0005重量％-大约25重量％，或者大约0.0025重量％-大约5重量％。

释放受控凝胶包含多种溶解或者分散在其中的其它组分。任选其它组分可以添加到添加剂凝胶中，其包括基本原料油、惰性载体、染料、抑菌剂、固体颗粒添加剂和类似物，只要这些组分对凝胶没有有害效应。而且这类凝胶将通常含有相对少量的基本原料油，精制的或者合成的，因为当溶解于如上所说明的此类基本原料中时，多种这些添加剂极容易供应、储存和处理。然而本发明释放受控凝胶将通常含有至少大约30重量％，更典型地为大约50重量％，甚至70重量％或者甚至80重量％凝胶，余量是本文中进一步讨论的其它组分。当然如果需要凝胶可以是100％凝胶。

在一个实施方案中，由期望的添加剂所赋予的性能包含分散性、抗氧化性、腐蚀抑制性、防磨性、防刮擦性、包括微型和大型锈斑的防锈斑性、包括增加和/或减少的摩擦系数的摩擦改进性能、去污力、使用粘度改进剂的粘度控制、泡沫控制或者其混合。

在一个实施方案中，本发明提供了使装置润滑的方法。通常在发动机中释放受控凝胶运送到滤油器中，可以使用能使凝胶与润滑剂接触的任何方式，例如油盘中或者流体旁路回路中的容器/运送装置。

释放受控凝胶位于被润滑装置内部；释放受控凝胶将与润滑剂接触的任何地方，润滑剂包括润滑剂、马达油、液压流体、传动体系流体、金属工作流体、工业流体、油脂及其类似物。释放受控凝胶位于循环中的润滑剂接触释放受控凝胶的任何地方，如油的完全流、储存容器中的油的旁路或其组合。释放受控凝胶在装置中的位置包括过滤器、排水盘、油旁路回路、罐、箱、储存容器、过滤器袋、过滤器中的罐、过滤器中的网、旁路系统中的罐、旁路系统中的网等。一个或多个位置可以包含释放受控凝胶。而且如果使用不止一种释放受控凝胶，则其可以是相同、类似和/或不同的释放受控凝胶。

在一个实施方案中，释放受控凝胶位于装置的过滤器中的任何地方。过滤器是放置释放受控凝胶的期望位置，因为可以容易地取出释放受控凝胶和/或用过的释放受控凝胶，然后用一种新的和/或再循环的释放受控凝胶代替。

释放受控凝胶需要与润滑装置的润滑剂接触，在一个实施方案中释放受控凝胶与润滑剂的接触范围为大约100％-大约1％润滑剂体系，在另一个实施方案中释放受控凝胶与润滑剂的接触范围为大约75％-大约25％润滑剂体系，在另一个实施方案中释放受控凝胶与润滑剂在大约50％的润滑剂体系中接触。

释放受控凝胶通过任何已知方法添加到装置中，根据期望的释放受控凝胶形式、期望的添加速率、期望的释放速率、期望的操作模式和/或上述任意组合。释放受控凝胶通过任何已知方法添加到系统中，根据期望随着时间释放的凝胶总量、期望的释放受控凝胶形式(例如刚度、稠度、均匀性及类似形式)、期望的总体溶解的释放受控凝胶、期望的特定组分的释放速率、期望的操作模式和/或上述的任意组合。在一个实施方案中，释放受控组合物是释放受控凝胶并且通过注射泵或者滤油器中的容器添加到润滑体系中。在一个实施方案中，释放受控凝胶通过添加设备如螺旋系统添加到润滑体系中。

释放受控凝胶中添加剂组分的释放速率主要通过释放受控凝胶配制剂确定。释放速率也取决于释放受控凝胶的形式和/或添加模式。释放受控凝胶位于希望具有特定添加剂的特定并且所需溶解速率的位置上。释放受控凝胶配制剂可以由一种或多种选择性地完全溶解的组分组成，或者一部分组分保持到其使用寿命结束或其组合。

释放受控凝胶可以在任何润滑调节设备中使用，包括但不限于内燃机，其包括移动式发动机和固定式发动机、天然气发动机、船用柴油发动机、发电机、动力设备、液压系统、润滑的机械系统、传输系统、自动传动齿轮、齿轮、齿轮箱，其包括人工传动、差动、金属加工冷却剂系统、金属加工流体系统、悬挂装置、工业润滑的系统等。

产品或方法或装置的用途-释放受控凝胶可以在用于润滑系统或多种机器的多种应用中使用。它可以在任何装置、系统或方法中使用，在此维持润滑剂的质量是有价值的。更特别地，包括在2007年在公路用柴油(1％灰分限制)上对润滑剂的灰分含量具有或者将具有限制的那些应用是用于该技术的应用。释放受控凝胶还改进了对发动机和/或润滑系统中磨损和沉积物的形成的预防。

特定实施方案

实施例1-5

实施例1-5的凝胶是用下面的表1-5中所示的组成物形成的，分别通过混合组分A和B，将每种组分分别加热到大约100℃，然后通过混合结合A和B，随后在大约100℃固化大约10小时以产生表1中所示凝胶。锥形针入度计通过ASTM D217确定。

表1

实施例1	组分	％重量	A	B
						顺丁烯二酸酐/苯乙烯共聚物，用C16/18醇混合物部分酯化为SRV 0.69，40％矿物油	10.0％	10.0％
	壬基化二苯胺抗臭氧剂	30.0％	30.0％
						用2000Mn C12-辅助的PIBSA和多胺制备的无灰分散剂	5.0％	5.0％
	用2000Mn DA PIBSA和三亚乙基四胺制备的无灰分散剂	30.0％		30.0％
						400TBN高碱性Ca烷基苯磺酸盐洗涤剂	17.2％

	矿物油中的105-106Mn烯烃共聚物，kin vis @100C(D445_100)＝1500cSt	2.8％
						三烷基硼酸盐缓蚀剂	5.0％	2.5％	2.5％
	总计	100.0％	47.5％	52.5％
						锥形针入度计＝	100mm

表2

实施例2	组分	％重量	A	B
						顺丁烯二酸酐/苯乙烯共聚物，用C16/18醇混合物部分酯化为SRV 0.69，40％矿物油	15.0％	15.0％
	用2000Mn C12-辅助的PIBSA和多胺制备的无灰分散剂	10.0％	10.0％
						用2000Mn DA PIBSA和三亚乙基四胺制备的无灰分散剂	50.0％		50.0％
	400TBN高碱性Ca烷基苯磺酸盐洗涤剂	17.2％
						矿物油中的105-106Mn烯烃共聚物，kin vis @100C(D445_100)＝1500cSt	2.7％
	三烷基硼酸盐缓蚀剂	5.0％	2.5％	2.5％
						总计	100.0％	27.5％	72.5％
	锥形针入度计＝	55mm

表3

实施例3	组分	％重量	A	B
						顺丁烯二酸酐/苯乙烯共聚物，用C16/18醇混合物部分酯化为SRV 0.69，40％矿物油	10.0％	10.0％
	壬基化二苯胺抗臭氧剂	0.0％	0.0％

	用2000Mn C12-辅助的PIBSA和多胺制备的无灰分散剂	30.0％	30.0％
						用2000Mn DA PIBSA和三亚乙基四胺制备的无灰分散剂	30.0％		30.0％
	400TBN高碱性Ca烷基苯磺酸盐洗涤剂	21.5％
						矿物油中的105-106Mn烯烃共聚物，kin vis @100C(D445_100)＝1500cSt	3.5％
	三烷基硼酸盐缓蚀剂	5.0％	2.5％	2.5％
						总计	100.0％	42.5％	57.5％
	锥形针入度计＝	40mm

表4

实施例4	组分	％重量	A	B
						顺丁烯二酸酐/苯乙烯共聚物，用C16/18醇混合物部分酯化为SRV 0.69，40％矿物油	7.5％	7.5％
	用2000Mn C12-辅助的PIBSA和多胺制备的无灰分散剂	15.0％		15.0％
						用2000Mn DA PIBSA和三亚乙基四胺制备的无灰分散剂	42.5％		42.5％
	400TBN高碱性Ca烷基苯磺酸盐洗涤剂	21.5％
						矿物油中的105-106Mn烯烃共聚物，kin vis @100C(D445_100)＝1500cSt	3.5％
	三烷基硼酸盐缓蚀剂	10.0％	7.5％	2.5％
						总计	100.0％	15.0％	85.0％
	锥形针入度计＝	85mm

表5

实施例5	组分	％重量	A	B
						顺丁烯二酸酐/苯乙烯共聚物，用C16/18醇混合物部分酯化为SRV 0.69，40％矿物油	7.5％	7.5％
	壬基化二苯胺抗臭氧剂	25.0％	25.0％
						用2000Mn C12-辅助的PIBSA和多胺制备的无灰分散剂	7.5％	7.5％
	用2000Mn DA PIBSA和三亚乙基四胺制备的无灰分散剂	30.0％		30.0％
						400TBN高碱性Ca烷基苯磺酸盐洗涤剂	21.5％
	矿物油中的105-106Mn烯烃共聚物，kin vis @100C(D445_100)＝1500cSt	3.5％
						三烷基硼酸盐缓蚀剂	5.0％	2.5％	2.5％
	总计	100.0％	42.5％	57.5％
						锥形针入度计＝	100mm

对比实施例

对比实施例6

表6

无灰对比实施例	组分	％重量	A	B
						顺丁烯二酸酐/苯乙烯共聚物，用C16/18醇混合物部分酯化为SRV 0.69，40％矿物油	9.4％	9.4％
	用2000Mn DA PIBSA和三亚乙基四胺制备的无灰分散剂	84.1％		84.1％

	三烷基硼酸盐缓蚀剂	6.5％	3.25％	3.25％
						总计	100.0％	12.65％	87.35％
	锥形针入度计＝	100mm

对比实施例7

表7

高灰分对比实施例	组分	％重量	A	B
						400TBN高碱性Ca烷基苯磺酸盐洗涤剂	60.0％		60.0％
	用2000Mn C12-辅助的PIBSA和多胺制备的无灰分散剂	20.0％	20.0％
						壬基化二苯胺抗臭氧剂	20.0％	20.0％
	总计	100.0％	40.0％	60.0％
						锥形针入度计＝	50mm

实施例8TBN释放实施例。将大约5g凝胶(通过实施例号码确定的配制剂)放置在大约50g的Valvoline All Climate 10W-30油中，在大约100c加热；在1、4、7和11天取出样品，并且使用ASTM D4739方法测试TBN。结果如下面表8所示。

表8-TBN释放百分比

凝胶配制剂	第0天	1天	第4天	第7天	第11天
						实施例1	0	9％	51％	69％	87％
实施例2	0	9％	50％	68％	82％
						实施例3	0	11％	45％	57％	93％
实施例6	0	21％	58％	52％	93％
						实施例7	0	20％	55％	59％	90％

实施例9：低于理论值的灰分释放。将由大约(60％400TBN高碱性Ca烷基苯磺酸盐洗涤剂)、大约20％从2000Mn PlBSA制备的无灰分散剂和大约20％壬基化二苯胺抗氧化剂组成的凝胶放置到柴油过滤器(320-420g/过滤器)中，并且安装到Series 60Detroit Diesel Engine(每箱两个过滤器)上，且运转到大约30,000-大约40,000英里。在这三次测试的每次开始和结束时测量油(Delo 400)中的Ca百分比(用ICP测试)和硫酸化灰分百分比(通过D874测试)。

表9所示为实际测量(用ASTM D874测量)的硫酸化灰分(即作为CaSO4)的量，其基于所释放的Ca的量仅为预测值的大约75-大约90％。

表9

实施例9(320g)	Ca	灰分
				理论值	0.1701％	0.51％
测量值	0.1100％	0.28％
				日期	10/30/03-2/13/04	0.37％	预测值(通过％Ca测量值进行)
％Ca释放	65％	75％	％灰分测量值/预测值
实施例9(340g)	Ca	灰分
					0.1807％	0.54％
测量值	0.1140％	0.35％
				日期	6/4/03-7/19/03	0.39％	预测值(通过％Ca测量值进行)
％Ca释放	63％	90％	％灰分测量值/预测值
实施例9完全	Ca	灰分
					0.2073％	0.62％
测量值	0.1378％	0.38％
				日期	7/19/03-10/04/03	0.47％	预测值(通过％Ca测量值进行)
％Ca释放	66％	81％	％灰分测量值/预测值

实施例10

在相同制造和型号的卡车和使用实施例9中的测试条件下进行三次运转，使用基线(Delo 400)油(9TBN)；基线油+洗涤剂DTB助促进剂(13TBN)和基线油加上通过凝胶过滤器添加的4TBN，其中使用与实施例9相同的凝胶。卡车运行到TBN/TAN转化状态(可使用寿命的终点)且油中所存在的灰分量由D874测量)。结果显示在表10和图1中，其显示出通过凝胶添加的TBN和灰分与在工作开始将相等量TBlN添加给油相比提供了更多的工作里数。

表10

	％灰分	TBN	英里	％灰分/1000英里
					流体	1.24％	9	23,000	0.054％
顶层处理	1.74％	13	37,000	0.047％
					凝胶	1.24+0.50％	9+4	64,000	0.027％

Claims (9)

1.一种释放受控凝胶组合物，其包含产灰组分和无灰组分，使得产生了产生降低水平的灰分组分、SAPS(低硫、低磷和低灰分)组分及其混合物的释放受控凝胶。

2.如权利要求1所述的组合物，其包括：

1)无灰分散剂；

2)选自由在主链上含有酸性基团的聚合物形成的酸、多酸化合物、顺丁烯二酸苯乙烯共聚物及其混合物的无灰酸；

3)高碱性金属洗涤剂；和

4)任选其它的润滑剂添加剂；其使得润滑剂添加剂受控释放，并具有降低水平的产灰组分、金属产生组分和SAPS产生组分，用于将添加剂传送进润滑剂。

3.如权利要求2所述的组合物，其中无灰分散剂、无灰酸和高碱性金属洗涤剂的重量比均独立地选自凝胶总重量的大约0.01％-大约99.99％。

4.如权利要求2所述的组合物，其中无灰分散剂选自曼尼希分散剂、聚合物分散剂、羧基分散剂、胺分散剂及其混合物，其特征在于极性基团连接到相对高分子量的烃链；

其中无灰酸选自苯乙烯和顺丁烯二酸酐形成的聚合物；选自丙烯酸、丙烯酸酯、甲基丙烯酸及其酯的丙烯酸类材料形成的聚合物；高分子量酸和酯形成的聚合物，其中Cn的n≤12；酯化顺丁烯二酸酐苯乙烯共聚物形成的聚合物；酯化乙烯二烯单体共聚物形成的聚合物；主链中具有酸性基团的表面活性剂；在主链中具有酸性基团的乳化剂；多酸化合物；多酸表面活性剂；多酸分散剂；和此处列出的每种组分的官能化衍生物及其混合物；

其中高碱性洗涤剂选自高碱性金属磺酸盐、高碱性金属酚盐、高碱性金属水杨酸盐、高碱性金属水杨藻酸盐、高碱性金属羧酸盐、高碱性钙洗涤剂、包含Mg、Ba、Sr、Na、Ca和K及其混合物的高碱性洗涤剂，其中高碱性洗涤剂的特征是金属盐，或者特征为金属含量超过根据金属和与该金属反应的特定酸性有机化合物的化学计算量而存在的数量的配合物；和

其中用于控制释放润滑剂的期望的润滑剂添加剂选自粘度改进剂、摩擦改进剂、无灰洗涤剂、浊点降低剂、倾点下降剂、反乳化剂、流动改进剂、抗静电剂、无灰分散剂、无灰抗氧化剂、防沫剂、缓蚀剂/防锈剂、耐特压添加剂/抗磨添加剂、减磨剂、密封溶胀剂、润滑性助剂、防雾剂及其混合物；导致当释放受控凝胶与润滑剂接触时随着时间推移释放受控凝胶将至少一种期望的润滑剂添加剂释放到润滑剂中。

5.如权利要求1所述的组合物，其中所产生的灰分水平低于凝胶中灰分组分的总数量。

6.一种将添加剂控制释放到润滑剂中的方法，其包括(1)给润滑剂提供一种或者多种期望的添加剂；和(2)使润滑剂与释放受控凝胶接触，其中凝胶组合物包含产灰组分以及无灰组分，这使得从释放受控凝胶产生降低水平的灰分。

7.如权利要求13所述的方法，其中根据释放受控凝胶中灰分组分的量和润滑剂中灰分组分的量，从释放受控凝胶中溶解进入润滑剂的灰分的总量小于溶解的灰分的总的理论量。

8.如权利要求13所述的方法，其中在选自内燃机、移动式发动机、固定式发动机、天然气发动机、船用柴油发动机、发电机、动力设备、液压系统、润滑的机械系统、传输系统、自动传动齿轮、齿轮、齿轮箱、人工传动、差动、金属加工冷却剂系统、金属加工流体系统、悬挂装置和工业润滑的系统的润滑调节装置中使用释放受控凝胶。

9.如权利要求13所述的方法，其使用权利要求2所述的组合物，这导致与凝胶产生的理论灰分总量相比降低水平的SAPS的润滑剂添加剂燃烧和灰分副产物。

一种释放受控凝胶在润滑系统中在该系统使用期间产生低水平SAPS的用途，其中该凝胶包含产灰组分和无灰组分，并且其中润滑系统选自内燃机、移动式发动机、固定式发动机、天然气发动机、船用柴油发动机、发电机、动力设备、液压系统、润滑的机械系统、传输系统、自动传动齿轮、齿轮、齿轮箱、人工传动、差动、金属加工冷却剂系统、金属加工流体系统、悬挂装置和工业润滑的系统。

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