CN101490225B - 无灰的控制释放凝胶 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及控制释放凝胶，用于将添加剂释放到润滑剂中并且不产生灰分至基本不产生灰分。此外，本发明提供了一种将添加剂控制释放到润滑剂中的方法。

Description

无灰的控制释放凝胶
技术领域
本发明涉及一种将添加剂释放到润滑剂中的控制释放凝胶，其中在润滑剂内基本不含灰分至不含产生灰分的组分。此外，本发明涉及一种将添加剂控制释放到润滑剂内而不增加含灰分组分或基本不含含灰分组分的凝胶。 
背景技术
期望润滑剂组合物(特别是曲轴箱发动机油)提供无灰润滑剂，即不含形成硫酸盐灰分的金属的那些。无灰润滑剂是有利的，因为它们减少了燃烧室的沉积物。此外，使用无灰的、酸中和的添加剂消除了油中硫酸盐灰分的形成。 
中和因燃烧过程而在油中形成的酸的常规方法是在润滑剂中使用碱性添加剂组分，例如清净剂。清净剂一般包含某些形成灰分的金属元素，例如钙或镁。据认为油中的硫酸盐灰分是产生微粒排出物并堵塞柴油微粒过滤器的原因，因此预期对油中的硫酸盐灰分会进行规章限制。因此，在润滑剂中使用无灰的酸中和添加剂能消除油中的硫酸盐灰分，从而符合规章要求。 
本发明提供了一种无灰添加剂润滑剂。 
随着发动机或其它动力设备运行，润滑剂添加剂因油的温度和化学苛刻环境而缓慢降解。因此，随着油老化，它在降解时损失了其性能有效性。将添加剂混入润滑剂凝胶中保护了添加剂组分直至释放以免降解，从而改善了润滑剂的性能效率。 
本发明提供了一种控制释放的无灰凝胶配制物，其具有改善的酸中和 性能、效率和减少的排出物。 
发明概要
本发明提供了一种润滑剂添加剂凝胶，包含： 
1)无灰分散剂； 
2)酸，选自由下述物质组成的组：由骨架含酸性基团的聚合物形成的酸、多酸性化合物及其混合物；以及 
3)任选地，其它润滑剂添加剂； 
从而得到基本不产生任何灰分至不产生灰分的润滑剂添加剂控制释放凝胶。 
本发明提供了一种为润滑剂供应一种或多种所期望的添加剂的控制释放方法，其中通过使润滑剂与润滑剂添加剂控制释放凝胶接触，而不加入产生灰分的组分，在另一实施方案中，加入的添加剂基本不含产生灰分的组分。 
本控制释放凝胶可以用在任何润滑调节设备中，包括但不限于内燃机、天然气发动机、固定式发动机、船用柴油发动机、动力设备、液压系统、润滑机械系统、传送系统、齿轮、差动器、金属加工冷却剂系统、工业润滑系统等。 
发明的详细描述 
本发明提供了一种将组分控制释放到润滑剂中的润滑剂添加剂凝胶，这些组分专门配制到凝胶中，以满足对凝胶和润滑剂(凝胶将其合意的添加剂释放到其中)期望的性能要求。该控制释放凝胶包含： 
1)无灰分散剂； 
2)酸，选自由下述物质组成的组：由骨架含酸性基团的聚合物形成的酸、多酸性化合物及其混合物；以及 
3)任选地，其它润滑剂添加剂。 
上述组分1，即无灰分散剂，与上述组分2，即酸的重量比为约0.1-约100，在另一实施方案中为约1-约50。其中无灰分散剂与由聚合形成的酸的重量比为约0.1至约100，并且其中tanδ值≥1。
本添加剂组合物是凝胶形式。该组合物是在结合时形成凝胶的无灰分散剂和酸的混合物。本控制释放凝胶基本不含产生灰分的组分，在另一实施方案中没有产生灰分的组分。无灰分散剂与酸的重量比为约0.1-约100，在另一实施方案中为约1-约50。 
凝胶是包含两种或更多种物质混合物，并且以更像固体而不像液体的半固态存在的材料。凝胶以更象固体而不象液体的半固态存在，见Parker，Dictionary of Scientific and Technical Terms，第5版，McGraw Hill， 
Figure DEST_PATH_GSB00000734201200011
1994。还见Larson，“The Structure and rheology of Complex Fluids”，第5章，Oxford University Press，New York，New York， 1999，每篇文献的内容通过引用并入本文。凝胶的流变学性质可以通过小幅振荡剪切测试测量。这种技术测量凝胶的结构特征，并产生了下述术语：储能模量，表示弹性能量的储存；和损耗模量，表示该能量的粘性耗散。损耗模量储能模量的比率称作损失正切或“tanδ”，对于类液态材料≥1，对于类固态材料≤1。添加剂凝胶的tanδ值在一种实施方案中约≤0.75，在另一实施方案中约≤0.5，在另一实施方案中约≤0.3。该凝胶的tanδ值在一种实施方案中约≤1，在一种实施方案中约≤0.75，在一种实施方案中约≤0.5，在一种实施方案中约≤0.3。 
本添加剂凝胶包含当结合时形成凝胶时的至少两种添加剂。本添加剂凝胶包括将分散剂和酸结合形成凝胶。在一种实施方案中，本添加剂凝胶不包含任何含灰分的清净剂，包括但不限于高碱性金属磺酸盐清净剂。在一种实施方案中，特别可用的凝胶是其中通过将酸和无灰琥珀酰亚胺分散剂结合而发生胶凝的那些。在一种实施方案中，无灰分散剂与酸的比为约1∶1-约1∶100，在另一实施方案中为约100∶1-约1∶1，在另一实施方案中为约4∶1-约1∶1，在另一实施方案中为约4∶1-约2∶1。无灰分散剂包括曼尼希分散剂、聚合物分散剂、羧酸分散剂、胺分散剂、以及它们的组合和混合物，所有这些都基本不形成灰分至完全不形成灰分。在一种实施方案中，优选的分散剂是聚异丁烯基琥珀酰亚胺分散剂。 
无灰型分散剂的特征是与较高分子量的烃链连接的极性基团。典型的无灰分散剂包括N-取代的长链烯基琥珀酰亚胺，具有多种化学结构，通常包括： 
Figure G2007800260261D00041
如/或 
Figure G2007800260261D00042
其中各R1独立地是烷基，往往是分子量为500-5000的聚异丁基，R2是亚烯基，通常是亚乙基(C2H4)。琥珀酰亚胺分散剂在美国专利4,234,435中有更全面的描述，其内容通过引用并入本文。该专利中所述的分散剂对于根据本发明制备凝胶特别有效。 
无灰分散剂包括但不限于例如聚异丁烯基琥珀酰亚胺等之类的无灰分散剂。聚异丁烯基琥珀酰亚胺无灰分散剂是可商购产品，通常如下制备：使数均分子量(“Mn”)约300-10000的聚异丁烯与马来酸酐一起反应，形成聚异丁烯基琥珀酸酐(“PIBSA”)，然后使这样获得的产物与每分子通常含1-10个亚乙基氨基的多胺反应。这样获得的分散剂通常由不同化合物的混合物形成，并且可以由多种不同的变量表征，包括其胺取代程度(即氨基与羰基的当量比，或N∶CO比)、其马来酸酐转化程度(即马来酸酐与PIB的摩尔比，如美国专利4,234,435中所定义，其内容通过引用并入本文)、其PIB基团的Mn以及其制备方法(热辅助琥珀酸化或Cl2辅助琥珀酸化)。也可以使用由其它多胺(例如聚丙烯基)制得的类似化合物。这种类型的无灰分散剂在例如美国专利4,234,435中有描述，其内 容通过引用并入本文。 
通常，这些聚异丁烯基琥珀酰亚胺无灰分散剂的N∶CO比为约0.6-1.6，更通常为约0.7-1.4，或甚至为0.7-1.2。此外或或者，这些聚异丁烯基琥珀酰亚胺无灰分散剂的马来酸酐转化程度通常为约1.3，更通常至少1.5，或甚至1.6或更高。此外或或者，这些聚异丁烯基琥珀酰亚胺无灰分散剂的聚异丁烯基部分的Mn通常≥约350，更通常至少1200，至少约1500或甚至1800或更高。此外或或者，这些聚异丁烯基琥珀酰亚胺无灰分散剂还利用Cl2辅助琥珀酸化而不是热辅助琥珀酸化制得，因为这样得到了比热生成的PIBSA具有更高转化程度的PIBSA(前者称作DA或直接加成PIBSA)。 
曼尼希分散剂是烷基酚(其中烷基包含至少约30个碳原子)与醛(特别是甲醛)和胺(特别是多亚烷基多胺)的反应产物。具有下面一般结构的曼尼希碱(包括各种不同异构体等)是特别有利的： 
Figure G2007800260261D00051
和/或 
Figure G2007800260261D00052
另一类无灰分散剂是含氮羧酸分散剂。这些“羧酸分散剂”的例子描述在美国专利3,219,666中。 
胺分散剂是较高分子量的脂族卤化物与胺(特别是多亚烷基多胺)的反应产物。其例子描述在美国专利3,565,804中。 
聚合物分散剂是油溶性单体(例如甲基丙烯酸癸酯、乙烯基癸基醚和 高分子量烯烃)与含极性取代基的单体(例如氨基烷基丙烯酸酯或丙烯酰胺以及聚(氧亚乙基)取代的丙烯酸酯)的共聚物。聚合物分散剂的例子在下面美国专利中公开：3,329,658和3,702,300。 
分散剂也可以通过与各种试剂反应而经过后处理。这些试剂有脲、硫脲、二巯基噻唑、二硫化碳、醛、酮、羧酸、烃取代的琥珀酸酐、腈、环氧化物、硼化合物和磷化合物。 
无灰分散剂可以单独或组合使用。分散剂的存在量为凝胶的约0.02重量％-约99.5重量％，在另一实施方案中为凝胶的约1重量％-约70重量％，在另一实施方案中为凝胶总重量的约5重量％-约50重量％。 
酸包括骨架中含酸性基团的聚合物，例如由苯乙烯和马来酸酐衍生的聚合物，由丙烯酸类物质(包括丙烯酸、丙烯酸酯、甲基丙烯酸及其酯)衍生的聚合物，由高分子量(Cn，其中n≤12)酯和酸衍生的聚合物，由酯化的马来酸酐苯乙烯共聚物衍生的聚合物，由酯化的乙烯二烯烃单体共聚物衍生的聚合物；骨架中具有酸性基团的表面活性剂；骨架中具有酸性基团的乳化剂；多酸性化合物，例如多酸性表面活性剂和/或多酸性分散剂；本文所列举的各组分及其混合物的官能化衍生物。 
在一种实施方案中，酸由苯乙烯和马来酸酐的聚合而形成。在一种实施方案中，该共聚物被一种或多种C6-C32醇或醇的混合物部分酯化，在另一实施方案中被C8-C18醇部分酯化。醇与酸基团的当量比为约0.1重量％-约0.99重量％，在另一实施方案中为约0.45重量％-大约0.95重量％。在一种实施方案中，多酸性表面活性剂包括马来酸化的OCP(乙烯和丙烯的烯烃共聚物)。在另一实施方案中，多酸性表面活性剂包括二异丁烯和马来酸酐反应得到的二异丁烯基succan。在一种实施方案中，多酸性分散剂包括由小于1当量的乙二胺多胺与马来酸化OCP反应得到的琥珀酰亚胺。在另一实施方案中，多酸性分散剂包括由小于1当量的乙二胺多胺与二异丁烯基succan反应得到的琥珀酰亚胺。TAN≥1，在另一实施方案中TAN≥3(例如KOH/g)。约10％油的油共混物粘度为100℃下75cSt，在另一实施方案中为100℃下10cSt。在一种实施方案中，该酸必须 具有总酸值≥1、在另一实施方案中≥3的残余酸基团。 
酸可以单独或组合使用。酸的存在量为约0.02重量％-约99.5重量％，在一种实施方案中为约0.1重量％-约90重量％，在另一实施方案中为约1重量％-约80重量％。 
通常，本添加剂凝胶还包含至少一种用于受控释放到润滑剂流体中的合意的添加剂。添加剂凝胶合意的组分包括粘度改性剂、摩擦改性剂、无灰清净剂、浊点下降剂、倾点下降剂、破乳剂、流动改善剂、抗静电剂、无灰分散剂、无灰抗氧化剂、消泡剂、腐蚀/锈蚀抑制剂、极压/抗磨剂、密封溶胀剂、润滑助剂、防雾剂及其混合物；得到了当凝胶与润滑剂接触时将所期望的添加剂随时间释放到润滑剂中的控制释放凝胶。所期望的添加剂组分还根据下述因素确定：润滑剂配制物，性能特性，功用等，以及对于消耗的添加剂需要加入什么添加剂和/或根据所期望的功用加入什么新添加剂。 
无灰清净剂、无灰分散剂和/或无灰抗氧化剂的合意添加剂任选组分是包含碱组分的化合物，所述碱组分是不含含灰分组分的酸中和组分。例子包括但不限于高的氮与羰基比率(≥1∶1)的分散剂；含氮的抗氧化剂，例如取代的联苯胺，有机胺，例如C5-C36胺，乙氧基化胺等。无灰清净剂、无灰分散剂和/或无灰抗氧化剂的TBN≥1，在另一实施方案中TBN≥10，在另一实施方案中TBN≥50。 
无灰抗氧化剂包括烷基取代的酚，例如2，6-二叔丁基-4-甲基酚、硫化酚盐、磷硫化的萜烯、硫化的酯、芳胺、二苯胺、烷基化的二苯胺和受阻酚、双壬基化的二苯胺、壬基二苯胺、辛基二苯胺、双辛基化的二苯胺、双癸基化的二苯胺、癸基二苯胺及其混合物。 
无灰抗氧化剂官能包括空间位阻酚，包括但不限于2，6-二叔丁基酚、4-甲基-2，6-二叔丁基酚、4-乙基-2，6-二叔丁基酚、4-丙基-2，6-二叔丁基酚、4-丁基-2，6-二叔丁基酚、2，6-二叔丁基酚、4-戊基-2，6-二叔丁基酚、4-己基-2，6-二叔丁基酚、4-庚基-2，6-二叔丁基酚、4-(2-乙基己基)-2，6-二叔丁基酚、4-辛基-2，6-二叔丁基酚、4-壬基-2，6-二叔丁基酚、4-癸基-2，6-二叔丁基酚、 4-十一烷基-2，6-二叔丁基酚、4-十二烷基-2，6-二叔丁基酚、4-十三烷基-2，6-二叔丁基酚、4-十四烷基-2，6-二叔丁基酚；亚甲基桥连的空间位阻酚，包括但不限于4，4-亚甲基双(6-叔丁基邻甲酚)、4，4-亚甲基双(2-叔戊基邻甲酚)、2，2-亚甲基双(4-甲基-6-叔丁基酚)、4，4-亚甲基双(2，6-二叔丁基酚)及其混合物。 
无灰抗氧化剂的另一例子是受阻的、酯取代的酚，可以通过在碱性条件(例如含水KOH)下加热2，6-二烷基酚和丙烯酸酯而制得。 
无灰抗氧化剂可以单独或组合使用。基于凝胶的总重量，抗氧化剂的存在量通常为约0.01重量％-约95重量％，在一种实施方案中为约0.01重量％-95重量％，在另一实施方案中为约1重量％-约70重量％，在另一实施方案中为约5重量％-约60重量％。 
极压/抗磨剂包括硫或氯硫极压剂、氯化烃极压剂、磷极压剂或其混合物。这种极压剂的例子是磷酸的胺盐，氯化的蜡，有机硫化物和多硫化物，例如苄基二硫化物、双(氯苄基)二硫化物、二丁基四硫化物、硫化的鲸蜡油、硫化的油酸甲酯、硫化的烷基酚、硫化的二戊烯、硫化的萜烯和硫化的Diels-Alder加合物；磷硫化的烃，例如硫化磷与松脂或油酸甲酯的反应产物，磷酯，例如二烃基和三烃基磷酸酯，即磷酸二丁酯、磷酸二庚酯、磷酸二环己酯、磷酸戊基苯基酯、磷酸二戊基苯基酯、磷酸三癸酯、磷酸二硬脂酯以及聚丙烯取代酚磷酸酯；硫代氨基甲酸金属盐，例如二辛基二硫代氨基甲酸锌，庚基酚二酸钡，例如二硫代磷酸二环己基酯和二硫代磷酸组合的锌盐。 
在一种实施方案中，抗磨剂/极压剂包含磷酯酸的胺盐。磷酯酸的胺盐包括磷酸酯及其盐；二烷基二硫代磷酸酯及其盐；亚磷酸酯/盐；含磷的羧酸酯、醚和酰胺；及其混合物。 
在一种实施方案中，磷化合物在分子中还包含硫原子。在一种实施方案中，磷化合物的胺盐是无灰的，即不含金属(在与其它组分混合之前)。 
可适合用作胺盐的胺包括伯胺、仲胺、叔胺及其混合物。胺包括具有至少一个烃基、或在某些实施方案中具有2或3个烃基的那些。该烃基可 以包含约2-约30个碳原子，或在其它实施方案中包含约8-约26个碳原子，或约10-约20个碳原子，或约13-约19个碳原子。 
伯胺包括乙胺、丙胺、丁胺、2-乙基己胺、辛胺和十二烷基胺，以及例如正辛胺、正癸胺、正十二烷基胺、正十四烷基胺、正十六烷基胺、正十八烷基胺和油烯胺的脂肪胺。其它适用的脂肪胺包括市售脂肪胺，例如″ 
Figure G2007800260261D00091
″胺(可从伊利诺伊州芝加哥Akzo Chemicals得到的产品)，如Armeen C、Armeen O、Armeen OL、ArmeenT、Armeen HT、ArmeenS和Armeen SD，其中字母代号与脂肪基团相关，例如可可基、油烯基、牛油基或硬脂基。 
合适的仲胺的例子包括二甲胺、二乙胺、二丙胺、二丁胺、二戊胺、二己胺、二庚胺、甲基乙基胺、乙基丁基胺和乙基戊基胺。仲胺可以是环胺，例如哌啶、哌嗪和吗啉。 
胺也可以是叔脂肪基伯胺。这种情况下脂肪基可以是含约2-约30个，或约6-约26个，或约8-约24个碳原子的烷基。叔烷基胺包括单胺，例如叔丁胺、叔己胺、1-甲基-1-氨基环己烷、叔辛胺、叔癸胺、叔十二烷基胺、叔十四烷基胺、叔十六烷基胺、叔十八烷基胺、叔二十四烷基胺和叔二十八烷基胺。 
本发明中也可以使用胺的混合物。在一种实施方案中，适合的胺混合物是″ 
Figure G2007800260261D00092
81R″和″ 
Figure G2007800260261D00093
JMT″。 
Figure G2007800260261D00094
81R和 
Figure G2007800260261D00095
JMT(都是Rohm&Haas生产并出售的)分别是C11-C14叔烷基伯胺的混合物和C18-C22叔烷基伯胺的混合物。 
合适的烷基磷酸烃基胺盐可以由下式表示： 
Figure G2007800260261D00096
其中R3和R4独立地是氢或烃基，例如烷基；对于磷酯酸，R3和R4中至少一个是烃基。R3和R4可以包含约4-约30、或约8-约25、或约 10-约20、或约13-约19个碳原子。R5、R6和R7可以独立地是氢或烃基，如具有约1-约30、或约4-约24、或约6-约20、或约10-约16个碳原子的支链或直链烷基链。这些R5、R6和R7基团可以是支链或直链基团，在某些实施方案中，R5、R6和R7中的至少一个或者其中两个是氢。R5、R6和R7的合适烷基例子包括丁基、仲丁基、异丁基、叔丁基、戊基、正己基、仲己基、正辛基、2-乙基己基、癸基、十一烷基、十二烷基、十三烷基、十四烷基、十五烷基、十六烷基、十七烷基、十八烷基、十八碳烯基、十九烷基、二十烷基及其组合。 
在一种实施方案中，烷基磷酸酯的烃基胺盐是C14-C18烷基化的磷酸与C11-C14叔烷基伯胺混合物 81RTM(Rohm&Haas生产并出售)的反应产物。 
类似地，锈蚀抑制剂套装中所用的本发明二烷基二硫代磷酸酯的烃基胺盐可以由下式表示： 
Figure G2007800260261D00102
其中各R基团定义如上，但是通常两个R基团是烃基或烷基。二烷基二硫代磷酸酯的烃基胺盐的例子包括己基、庚基、辛基、壬基、4-甲基-2-戊基、2-乙基己基或异丙基二硫代磷酸与乙二胺、吗啉或Primene 81RTM及其混合物的反应产物。 
在一种实施方案中，二硫代磷酸可以与环氧化物或二醇反应。该反应产物进一步与含磷的酸、酸酐或低级酯反应。环氧化物包括脂族环氧化物或氧化苯乙烯。适用的环氧化物的例子包括环氧乙烷、环氧丙烷、环氧丁烷、环氧辛烷、环氧十二烷、氧化苯乙烯等。在一种实施方案中，环氧化物是环氧丙烷。二醇可以是具有1-约12、或约2-约6、或约2-约3个碳原子的脂族二醇。二硫代磷酸、二醇、环氧化物、无机磷试剂和它们的反应方法在美国专利3,197,405和3,544,465中有描述。然后可以将所得酸 与胺成盐。合适的二硫代磷酸的例子如下制备：在约58℃将五氧化二磷(约64克)经约45分钟加入约514克羟丙基O，O-二(4-甲基-2-戊基)二硫代磷酸酯(通过使二(4-甲基-2-戊基)二硫代磷酸与约1.3摩尔环氧丙烷在大约25℃反应而制得)中。将该混合物在约75℃加热2.5小时，并与硅藻土混合，再在约70℃过滤。滤液包含约11.8重量％的磷、约15.2重量％的硫，并且酸值为87(溴苯酚蓝)。 
基于凝胶的总重量，极压/抗磨剂的存在量为大约0重量％-约50重量％，在一种实施方案中为约0.25重量％-约25重量％，在另一实施方案中为约0.5重量％-约10重量％。 
消泡剂包括有机硅氧烷，例如聚二甲基硅氧烷、聚乙基硅氧烷、聚二乙基硅氧烷、聚丙烯酸酯和聚甲基丙烯酸酯、三甲基-三氟丙基甲基硅氧烷等。 
消泡剂可以单独或组合使用。基于凝胶的总重量，消泡剂的用量为约0重量％-约20重量％，在一种实施方案中为大约0.02重量％-约10重量％，在另一实施方案中为0.05重量％-约2.5重量％。 
粘度改性剂既提供粘度改进性能，又提供分散剂性质。分散剂-粘度改性剂的例子包括乙烯基吡啶、N-乙烯基吡咯烷酮和N，N’-二甲基氨基乙基甲基丙烯酸酯，它们是含氮单体等的例子。由一种或多种丙烯酸烷基酯的聚合或共聚得到的聚丙烯酸酯也适用作粘度改性剂。 
官能化的聚合物也可以用作粘度改性剂。这类聚合物中有烯烃共聚物和丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯共聚物。官能化烯烃共聚物可以例如是乙烯和丙烯的共聚物，其被活性单体(例如马来酸酐)接枝，然后被醇或胺衍生化。其它这种聚合物是与氮化合物反应或被其接枝的乙烯和丙烯的共聚物。聚丙烯酸酯的衍生物公知作为分散剂粘度指数改进添加剂。分散剂丙烯酸酯或聚甲基丙烯酸酯粘度改性剂，例如RohMax的AcryloidTM 985或ViscoplexTM 6-054，是特别适用的。固态油溶性聚合物，例如PIB(聚异丁烯)、甲基丙烯酸酯、聚烷基苯乙烯、乙烯/丙烯和乙烯/丙烯/1，4-己二烯聚合物和马来酸酐-苯乙烯共聚物及其衍生物也可以用作粘度指数改进剂。 该粘度改性剂已知并且可商购。 
粘度改性剂可以单独或组合使用。基于凝胶的总重量，粘度改性剂的存在量为约0重量％-80重量％，在一种实施方案中为约0.25重量％-约50重量％，在另一实施方案中为0.5重量％-约10重量％。 
摩擦改性剂包括有机钼化合物，包括二硫代氨基甲酸钼；以及基于脂肪酸的物质，包括基于油酸的那些(包括甘油单油酸酯)，基于硬脂酸的那些等。 
在一种实施方案中，摩擦改性剂是磷酸酯或盐，包括单烃基、二烃基或三烃基磷酸酯，其中各烃基是饱和的。在若干种实施方案中，每个烃基包含约8-约30、或约12-约28、或约14-约24、或约14-约18个碳原子。在另一实施方案中，烃基是烷基。烃基的例子包括三癸基、四癸基、五癸基、六癸基、七癸基、八癸基及其混合。 
在一种实施方案中，磷酸盐可以如下制备：使酸性磷酸酯与胺化合物或金属碱反应，形成胺盐或金属盐。胺可以是单胺或多胺。适用的胺包括美国专利4,234,435第21栏第4行-第27栏第50行中所公开的那些胺。 
适用的胺包括醚伯胺，例如由式R″(OR′)x-NH2所示的那些，其中R′是具有约2-约6个碳原子的二价亚烷基，x是1-约150、或约1-约5、或约1的数，R″是具有约5-约150个碳原子的烃基。 
磷酸盐可以由多胺衍生得到。多胺包括烷氧基化的二胺、脂肪多胺二胺、亚烷基多胺、含羟基的多胺、缩合多胺、芳基多胺和杂环多胺。 
磷的酸酯的金属盐通过金属碱与酸性磷的酯反应制得。金属碱可以是任何能够形成金属盐的金属化合物。金属碱的例子包括金属氧化物、氢氧化物、碳酸盐、硼酸盐等。合适的金属包括碱金属、碱土金属和过渡金属。在一种实施方案中，金属是第IIA族金属，如钙或镁，第IIB族金属，如锌，或第VIIB族金属，如锰。可以与磷的酸反应的金属化合物的例子包括氢氧化锌、氧化锌、氢氧化铜或氧化铜。 
在一种实施方案中，摩擦改性剂是亚磷酸酯/盐，并且可以是单烃基、二烃基或三烃基亚磷酸酯，其中各烃基是饱和的。在若干种实施方案中， 每个烃基独立地包含约8-约30、或约12-约28、或约14-约24、或约14-约18碳原子。在一种实施方案中，烃基是烷基。烃基的例子包括十三烷基、十四烷基、十五烷基、十六烷基、十七烷基、十八烷基及其混合。 
在一种实施方案中，摩擦改性剂是含有脂肪取代基的脂肪咪唑啉，其中脂肪取代基具有8-约30、或约12-约24个碳原子。这些取代基可以是饱和或不饱和的，优选饱和的。一方面，脂肪咪唑啉可以通过脂肪羧酸与多亚烷基多胺反应制得，如以上讨论的那些。合适的脂肪咪唑啉包括美国专利6,482,777中所述的那些。 
摩擦改性剂可以单独或组合使用。基于凝胶的总重量，摩擦改性剂的存在量为约0重量％-60重量％，或约0.25重量％-约40重量％，或约0.5重量％-约10重量％。 
防雾剂包括非常高分子量(＞100,000Mn)的聚烯烃，例如1.5Mn聚异丁烯(例如 
Figure G2007800260261D00131
商标的那些材料)，或含2-(N-丙烯酰基酰氨基)，2-甲基丙磺酸(也称作 
Figure G2007800260261D00132
)的聚合物，或其衍生物等。 
防雾剂可以单独或组合使用。基于凝胶的总重量，防雾剂的存在量为约0重量％-10重量％，或约0.25重量％-约10重量％，或大约0.5重量％-约2.5重量％。 
腐蚀抑制剂包括烷基化的琥珀酸和其酐衍生物、有机膦酸酯等。锈蚀抑制剂可以单独或组合使用。基于凝胶的总重量，锈蚀抑制剂的存在量为约0重量％-约20重量％，在一种实施方案中为约0.0005重量％-约10重量％，在另一实施方案中为0.0025重量％-约2.5重量％。 
无灰金属减活化剂包括苯并三唑的衍生物，例如甲苯基三唑、N，N-双(庚基)-ar-甲基-1H-苯并三唑-1-甲胺、N，N-双(壬基)-ar-甲基-1H-苯并三唑-1-甲胺、N，N-双(癸基)-ar-甲基-1H-苯并三唑-1-甲胺、N，N-(十一烷基)-ar-甲基-1H-苯并三唑-1-甲胺、N，N-双(十二烷基)-ar-甲基-1H-苯并三唑-1-甲胺、N，N-双(2-乙基己基)-ar-甲基-1H-苯并三唑-1-甲胺及其混合物。在一种实施方案中，金属减活化剂是N，N-双(1-乙基己基)-ar-甲基-1H-苯并三唑-1-甲胺；1，2，4-三唑、苯并咪唑、2-烷基二硫代苯并咪唑；2-烷基二硫代苯 并噻唑；2-(N，N-二烷基二硫代氨基甲酰基)苯并噻唑；2，5-双(烷基二硫代)-1，3，4-噻二唑，例如2，5-双(叔辛基二硫代)-1，3，4-噻二唑、2，5-双(叔壬基二硫代)-1，3，4-噻二唑、2，5-双(叔癸基二硫代)-1，3，4-噻二唑、2，5-双(叔十一烷基二硫代)-1，3，4-噻二唑、2，5-双(叔十二烷基二硫代)-1，3，4-噻二唑、2，5-双(叔十三烷基二硫代)-1，3，4-噻二唑、2，5-双(叔十四烷基二硫代)-1，3，4-噻二唑、2，5-双(叔十八烷基二硫代)-1，3，4-噻二唑、2，5-双(叔十九烷基二硫代)-1，3，4-噻二唑、2，5-双(叔二十烷基二硫代)-1，3，4-噻二唑及其混合物；2，5-双(N，N-二烷基二硫代氨基甲酰)-1，3，4-噻二唑；2-烷基二硫代-5-巯基噻二唑等。 
无灰金属减活化剂可以单独或组合使用。基于凝胶的总重量，无灰金属减活化剂的存在量为约0重量％-50重量％，或约0.0005重量％-约25重量％，或约0.0025重量％-约10重量％。 
破乳剂包括聚环氧乙烷和聚环氧丙烷共聚物等。破乳剂可以单独或组合使用。基于凝胶的总重量，破乳剂的存在量为约0重量％-20重量％，或约0.0005重量％-约10重量％，或约0.0025重量％-约2.5重量％。 
润滑助剂包括甘油单油酸酯、脱水山梨糖醇单油酸酯等。润滑添加剂可以单独或组合使用。基于凝胶的总重量，润滑添加剂的存在量为约0重量％-50重量％，或约0.0005重量％-约25重量％，或约0.0025重量％-约10重量％。 
流动改进剂包括乙烯乙酸乙烯酯共聚物等。流动改进剂可以单独或组合使用。基于凝胶的总重量，流动改进剂的存在量为大约0重量％-50重量％，或约0.0005重量％-约25重量％，或者约0.0025重量％-约5重量％。 
浊点下降剂包括烷基酚及其衍生物，乙烯乙酸乙烯酯共聚物等。浊点下降剂可以单独或组合使用。基于凝胶的总重量，浊点下降剂的存在量为约0重量％-50重量％，或约0.0005重量％-约25重量％，或约0.0025重量％-约5重量％。 
倾点下降剂包括烷基酚及其衍生物，乙烯乙酸乙烯酯共聚物等。倾点 下降剂可以单独或组合使用。基于凝胶的总重量，倾点下降剂的存在量为约0重量％-50重量％，或约0.0005重量％-约25重量％，或约0.0025重量％-约5重量％。 
密封溶胀剂包括有机硫化合物，例如噻吩、3-(癸基氧)四氢-1，1-二氧化物、邻苯二甲酸酯等。密封溶胀剂可以单独或组合使用。基于凝胶的总重量，密封溶胀剂的存在量为约0重量％-50重量％，或约0.0005重量％-约25重量％，或约0.0025重量％-约5重量％。 
任选地，其它组分可以添加到凝胶中，包括基础油、惰性载体、染料、抑菌剂、固体微粒添加剂等，只要这些组分对凝胶没有不利的影响即可。 
在一种实施方案中，本发明提供了一种润滑机械设备的方法。典型地，油溶性凝胶从滤油器内放出，但可以采用任何使凝胶可以与润滑剂接触的手段，例如油盘内或流体旁通环路内的释放设备/容器。 
将凝胶置于润滑系统内凝胶会与润滑剂接触的任何地方，这些润滑剂包括但不限于润滑油、发动机油、液压系统工作液、传送传动流体、金属加工流体等。凝胶置于循环润滑剂会接触凝胶的任何地方，例如油全流道、油箱中的油旁路或其组合等。凝胶在润滑系统中的位置包括但不限于过滤器、泄油盘、油旁通环路、防护罩滤器、壳体、油箱、过滤器的袋、过滤器中的防护罩、过滤器中的网、旁通系统中的防护罩、旁通系统中的网等。一个或多个位置可以包含该凝胶。此外，如果使用多于一种的凝胶，则可以是相同、类似和/或不同的凝胶。 
在一种实施方案中，凝胶置于过滤器中的任何地方。过滤器是放置凝胶的理想场所，因为凝胶和/或用过的凝胶可以容易地取出，并然后更换成新的和/或循环的凝胶。 
凝胶可以与发动机油接触，在一种实施方案中，凝胶与油体系中的约100％-约1％的油接触；在另一实施方案中，凝胶与油体系中的约75％-约25％的油接触；在另一实施方案中，凝胶与油体系中的约50％的油接触。 
凝胶中添加剂组分的释放速率主要由凝胶配制物决定。释放速率也取决于凝胶形式和/或加入方式。将凝胶置于对于特定添加剂具有特定且理想 溶解速率而需要的位置。凝胶的配制物可以由一种或多种组分组成，这些组分选择性地完全溶解、或部分组分保持到其使用寿命终止时、或上述的组合。 
根据凝胶的期望形式、期望的加入速度、期望的释放速率、期望的操作模式和/或以上的任何组合，通过任何已知方法将凝胶加入润滑系统中。在一种实施方案中，添加剂组合物是凝胶，并通过注射泵或滤油器中的容器加入润滑系统中。在一种实施方案中，通过加料设备(例如螺旋加料系统)将凝胶加入润滑系统中。 
在一种实施方案中，理想调节剂产生的性质包括分散性、抗氧化性、腐蚀抑制、磨损防止、擦伤防止、点蚀(包括微点蚀和大点蚀)防止、摩擦改性(包括增加和/或减小摩擦系数)、清净性、使用粘度改性剂进行粘度控制、泡沫控制或其组合。 
根据本发明，提供了用于流体调节设备的控制释放凝胶。本发明的凝胶可以在任何流体调节设备中使用，包括内燃机，其包括移动式发动机和固定式发动机，天然气发动机，船用柴油发动机，发电机，公路行驶发动机和/或非公路行驶发动机，液压系统，自动变速器，包括人工传动和差压传动的齿轮箱(例如前后驱动轴和工业用加速器或减速器)，金属加工流体，车轴，泵，悬浮系统，其它润滑机械系统，工业润滑系统等。 
具体实施方案
含无灰碱的凝胶制剂的受控释放以及酸中和性能效率的相应改进已得到证实。 
凝胶1由下述组成形成： 
组分                                    重量％ 
ia)部分酯化的马来酸酐/苯乙烯共聚物      2.4％ 
ib)壬基二苯基胺无灰抗氧化剂             10.0％ 
ii)DA PIBSA/TEPA无灰分散剂              87.6％ 
a由马来酸酐-苯乙烯共聚物(0.69RSV)/C8-10醇/C12-18醇/MeSO4H(催化剂)(2.9∶0.87∶1.7∶0.11)当量在SUAQ油中衍生，达60％，总酸值＝23meqKOH/g。 
b使用AIC12催化剂由二苯胺与壬烯的烷基化衍生，总碱值＝156meqKOH/g。 
c由850-1600Mn高亚乙烯基聚异丁烯、马来酸酐和四亚乙基五胺衍生，总碱值＝100。 
将聚合物和一半抗氧化剂混合形成组分A。将分散剂和另一半抗氧化剂混合形成组分B。然后在搅拌下将组分B加入组分A中，将所得混合物在约100℃加热约12小时。所得凝胶(凝胶1)用于实施例2和3。 
实施例2 控制释放碱凝胶1的释放-实验室测试
将凝胶1(约50克)装在1L烧杯的底部，并加入约500克Valvoline10W-30。在约100℃加热所得混合物，并在13天内以规则的间隔采集油样，根据ASTM测试方法D2896测量总碱值。所得结果示于表1中。 
表1 实施例2(100％TBN释放＝14TBN增加) 
  测试小时   理论TBN增加％   TBN   增加的TBN
  0   0.0％   7.4   0
  4   11％   9.0   2.4
  7.5   19％   10.1   2.7
  24   37％   12.6   5.2
  54   55％   15.1   7.7
  62   64％   16.4   9.0
  80   74％   17.8   10.4
  312   94％   20.5   13.1
这些结果表明，使用本文所述组成的凝胶可以实现无灰碱的受控释放。 
实施例3 凝胶1的实地测试
将凝胶1(约71克)装入圆柱杯中，圆柱杯顶面具有约2mm的孔。将该容器放在与Fram PH3387A滤油器具有相同尺寸和零部件的滤油器的冠端，并安装到2002 Pontiac Grand Prix上。然后在正常的停止-行驶条件下驾驶汽车行驶约500英里，并以规则的间隔提取油样，根据ASTM D2896分析总碱值，根据ATMS方法D664A分析总酸值。结果示于表2中。 
表2 实施例3(100％TBN释放＝2.8TBN增加) 
  英里   0   100   500
  TBN释放％   0   7％   21％
  TBN-TAN   5.6   5.8   6.2
  增加的TBN   0   0.2   0.6
这些结果表明，使用上述组成的凝胶在机动车实际的驾驶条件下可以实现无灰碱的受控释放。 
实施例4 控制释放碱凝胶2
在另一特定实施方案中，凝胶2根据实施例1由下述组分形成： 
组分                                重量％ 
ia)DA PIBSA分散剂c                  84.1％ 
ib)MSC，酯化的聚合物a               9.4％ 
ii)三(2-乙基己基)硼酸酯             6.5％ 
将聚合物和一半硼酸酯混合形成组分A。将分散剂和另一半硼酸酯混合形成组分B。然后在搅拌下将组分B加入组分A中，并将所得混合物在约100℃加热约12小时。所得凝胶(凝胶2)在实施例5中使用。 
实施例5 控制释放碱凝胶2的释放-实验室测试
将凝胶5(约50克)装在1L烧杯的底部，并加入500克Valvoline10W-30。加热所得混合物，并在13天内以规则的间隔采集油样，根据ASTM测试方法D2896测量总碱值。所得结果示于表3中。 
表4 实施例5(100％＝5.5TBN增加) 
  测试小时   0   24   148   72   96   168   192
  释放％   0％   0％   25％   22％   38％   102％   95％
  TBN   7.3   7.3   8.7   8.5   9.4   12.9   12.5
  增加的TBN   0   0   1.4   1.2   2.1   5.6   5.2
这些结果表明，使用本文所述组成的凝胶可以实现无灰碱的控制释放。 
实施例6 凝胶2的实地测试
将凝胶2(约71克)装入圆柱杯中，圆柱杯顶面具有约2mm的孔。将该容器放在与Fram PH3387A滤油器具有相同尺寸和零部件的滤油器的冠端，并安装到1998 4-cylinder Toyota Camry上。然后在正常的停止-行驶条件下驾驶汽车行驶约500英里，并以规则的间隔提取油样，根据ASTMD4730分析总碱值，根据ATMS方法D664A分析总酸值。将该结果与在滤油器中没有凝胶的情况下驾驶该汽车时(对比例)的分析结果相比较，并示于表4中。 
表5 实施例6(100％TBN释放＝2.8TBN增加) 
  英里   0   500   1000   1500   2000   3000   3500   每1000英里碱   值或酸值变化
  TBN-基准   5.9   6.2   5.5   5.3   4.4   4.0   3.7   -0.73
  TAN-基准   2.4   1.9   2.5   1.9   3.0   2.6   4.3   +0.46
  TBN-凝胶3   6.0   5.8       4.5       -0.73
  TAN-凝胶3   2.0   1.7   2.1     1.8       +0.050
这些结果表明，实施例5所述组成的控制释放无灰凝胶减少了发动机在实际驾驶条件下的酸形成。 
实施例7 控制释放碱凝胶3
在另一特定实施方案中，通过实施例4中用于凝胶2的混合程序，由下面组成形成凝胶3： 
组分                            重量％ 
ia)DA PIBSA分散剂c              84.1％ 
ib)马来酸化的OCPd               9.4％ 
ii)三(2-乙基己基)硼酸酯         6.5％ 
dMitsui Lucant A-5320H 
实施例8 控制释放碱凝胶3的释放-实验室测试
将凝胶3(5克)装在2盎司金属罐盖中，并置于100mL烧杯的底部，再加入约50克Valvoline 10W-30。加热所得混合物，并在13天内以规则的间隔采集油样，根据ASTM测试方法D2896测量总碱值。所得结果示于表6中。 
表6 实施例8(100％释放＝8.2TBN增加) 
  测试小时   0   48   72   96
  释放％   0％   58％   73％   74％
  TBN   7.4   12.2   13.4   13.5
  增加的TBN   0   4.8   6.0   6.1
这些结果表明，使用本文所述组成的凝胶可以实现无灰碱的受控释放。 
实施例9 无灰控制释放粘度改性凝胶(VM凝胶)
凝胶4由下述组分形成： 
组分                                重量％ 
ia)DA PIBSA分散剂c                  44％ 
ib)MSC，酯化的聚合物a               10％ 
ii)二硫代氨基甲酸钼(Modct)h         45％ 
ii)三(2-乙基己基)硼酸酯i            1％ 
hAkeda Saukuralube 100摩擦改性剂    (FM) 
i液体腐蚀抑制剂 
根据实施例6中用于凝胶2的程序混合这些组分。 
实施例9 控制释放FM凝胶的释放-实验室测试
将凝胶(5克)装在2盎司金属罐盖中，并置于100mL烧杯的底部，再加入50克Valvoline 10W-30。加热所得混合物，并在8天内以规则的间隔采集油样，并根据电感耦合等离子体(ICP)分析测量Mo％。所得结果示于表16中。这些结果表明，使用表16所述组成的无灰FM凝胶，可以实现Mo FM凝胶的受控释放。 
表7 实施例9(100％Mo FM释放＝油中0.4146％Mo) 
  测试小时   0   48   72   96   120   144   192
  FM释放％   0％   16％   35％   40％   46％   59％   75％
  油中Mo％   0％   0.0682％   0.1441％   0.166％   0.1913％   0.2428％   0.3102％
实施例10 无灰的控制分散剂/抗氧化剂凝胶(DIS/AO凝胶)
在另一特定实施方案中，无灰DIS/AO凝胶(凝胶5)由下面组分形成： 
组分                                    重量％ 
ia)DA PIBSA分散剂c                      2.5％ 
ii)OSP PIBSA分散剂                      11.0％ 
ii)OSP PIBSA分散剂                      31.0％ 
ib)MSC，酯化的聚合物a                   8.5％ 
ii)二硫代氨基甲酸钼(Modct)h             5.0％ 
ii)壬基DPA抗氧化剂b                     21.0％ 
ii)2，6-二叔丁基苯酚抗氧化剂k           21.0％ 
ii)h Akeda Saukuralube 100摩擦改性剂    (FM) 
i液体腐蚀抑制剂 
j由850-1600Mn高分子量亚乙烯基聚异丁烯、马来酸酐衍生，和 
k2，6-二叔丁基，4-(3-丁基丙酰基)酚 
在另一特定实施方案中，由下面组分形成无灰VM凝胶(凝胶6)： 
组分                                    重量％ 
ia)DA PIBSA分散剂c                      2.4％ 
ib)MSC，酯化的聚合物a                   9.6％ 
ii)EPDMe                                113.2％ 
第II类矿物油(Dil油)                     74.8％ 
e乙烯-丙烯共聚物，MW＝105-106
将EPDM和dil油混合，再将一半所得溶液与分散剂混合形成组分A。将另一半EPDM/dil油溶液与MSC混合形成组分B。然后混合组分A和B，并将所得混合物在100℃加热12小时。所得凝胶6(VM凝胶)在实施例9中使用。 
实施例11 控制释放VM凝胶的释放-实验室测试
将上述凝胶(凝胶6，约18克)装在高2英寸、直径1英寸且具有18个等距0.25英寸正方形孔的塑料圆筒中。将该装有凝胶的容器置于250mL 烧杯的底部，并加入约90克Valvoline 10W-30。在100℃加热所得混合物，并在4天内以规则的间隔采集油样，根据ASTM测试方法D445 100测量100℃下的动力粘度。结果示于表9中。这些结果表明，使用下表7所述组成的凝胶，可以实现无灰粘度改性剂的受控释放。 
表8 实施例10(100％释放＝28.3cSt增加) 
  测试小时   0   48   72   96
  VM释放％   0％   20％   32％   39％
  动力粘度100℃，cSt   10.2   15.8   19.1   21.3
  A动力粘度100℃，cSt   0   4.8   6.0   6.1
实施例12 无灰的控制释放摩擦改性剂凝胶(FM凝胶)
在另一特定实施方案中，由下面组分形成无灰FM凝胶。 
将分散剂和酚类抗氧化剂与一半二苯胺抗氧化剂混合形成组分A。将MSC和Saukuralube与另一半二苯胺抗氧化剂混合形成组分B。然后在搅拌下将组分A加入组分B中，并将所得混合物在100℃加热12小时。 
所得凝胶(DIS/AO凝胶)在实施例13中使用。 
实施例13 控制释放DIS/AO凝胶的释放-实验室测试
将凝胶(5克)装在2盎司金属罐盖中，并置于100mL烧杯的底部，再加入50克Valvoline 10W-30。加热所得混合物，并在8天内以规则的间隔采集油样，并根据电感耦合等离子体(ICP)分析测量Mo％。所得结果示于表8中。 
这些结果表明，使用实施例12中所述组成的无灰DIS/AO凝胶，可以实现DIS/AO凝胶组分的受控释放。 
表9 实施例14(100％DIS/AO凝胶释放＝油中0.0461％Mo) 
  测试小时   0   120   144   168   192
  Mo释放％   0％   61％   66％   76％   86％
  油中Mo％   0.0002％   0.0283％   0.0305％   0.0352％   0.0394％
尽管以上仅是已描述了本发明的一些实施方案，但应该认识到在不脱离本发明的实质和保护范围的情况下可以进行许多修改。所有这种修改都包括在仅由下面权利要求限定的本发明范围内。 

Claims (10)

1.一种润滑剂添加剂凝胶，包含：
1)分散剂；
2)酸，选自由下述物质组成的组：由骨架中含酸性基团的聚合物形成的酸、多酸性化合物、骨架中具有酸性基团的表面活性剂、骨架中具有酸性基团的乳化剂及其混合物；以及
3)非必要地，润滑剂添加剂；
其中所述凝胶基本不含产生灰分的组分，并且获得了将组分控制释放到润滑剂中的润滑剂添加剂凝胶；
其中无灰分散剂与由聚合形成的酸的重量比为0.1至100，并且其中tanδ值≥1。
2.权利要求1的组合物，其中所述分散剂选自由曼尼希分散剂、聚合物分散剂、羧酸分散剂、胺分散剂、以及它们的组合组成的组，并且所述分散剂基本不形成灰分至完全不形成灰分；且
所述酸选自由下述物质组成的组：由苯乙烯和马来酸酐的聚合而衍生的聚合物，由丙烯酸盐衍生的聚合物，由丙烯酸衍生的聚合物，由丙烯酸酯衍生的聚合物，由甲基丙烯酸衍生的聚合物，由甲基丙烯酸酯衍生的聚合物，由Cn中n≤12的高分子量酯和酸衍生的聚合物，酯化的马来酸酐苯乙烯共聚物，由酯化的乙烯二烯烃单体共聚物衍生的聚合物，多酸性化合物，骨架中具有酸性基团的表面活性剂，骨架中具有酸性基团的乳化剂，以及它们的混合物。
3.权利要求2的组合物，其中所述分散剂是聚异丁烯基琥珀酰亚胺分散剂；所述酸选自由苯乙烯和马来酸酐的聚合而形成的酸。
4.权利要求1的组合物，其中所述添加剂凝胶还包含选自由下述物质组成的组的至少一种期望的添加剂：粘度改性剂、摩擦改性剂、清净剂、浊点下降剂、倾点下降剂、破乳剂、流动改善剂、抗静电剂、分散剂、抗氧化剂、消泡剂、腐蚀/锈蚀抑制剂、极压/抗磨剂、密封溶胀剂、润滑助剂、防雾剂及其混合物，并且所述添加剂凝胶基本不含产生灰分的组分，当所述凝胶与润滑剂接触时，至少一种所期望的添加剂随时间受控释放到润滑剂中。
5.权利要求1的组合物，其中可以向所述凝胶中加入其它组分，包括基础油、惰性载体、染料、抑菌剂、固体微粒添加剂或其组合。
6.一种润滑机械设备的方法，包括a)向润滑剂提供一种或多种润滑剂凝胶，以及b)使所述润滑剂与添加剂凝胶接触，其中所述润滑剂凝胶包含：1)分散剂，2)酸，选自由下述物质组成的组：由骨架中含酸性基团的聚合物形成的酸、多酸性化合物、骨架中具有酸性基团的表面活性剂、骨架中具有酸性基团的乳化剂及其混合物，以及3)非必要地，润滑剂添加剂，使得添加剂受控释放到润滑剂内，基本不在润滑剂内中增加灰分，所述添加剂凝胶的使用完全不产生灰分，其中无灰分散剂与由聚合形成的酸的重量比为0.1至100，并且其中tanδ值≥1。
7.权利要求6的方法，其中添加剂组分从凝胶中释放的速率由凝胶配制物决定，并且所述凝胶配制物包含随时间选择性地完全或部分溶解到润滑剂中的一种或多种添加剂。
8.权利要求6的方法，其中将所述控制释放凝胶提供给润滑剂调节设备，所述设备选自由内燃机、移动式燃机、固定式发动机、天然气发动机、船用柴油发动机、发电机、公路行驶发动机、非公路行驶发动机、液压系统、自动变速器、齿轮箱、齿轮、手动变速器、差动器、车轴、泵、悬浮系统、工业润滑系统及其组合组成的组。
9.一种用于发动机的滤油器，包括壳体、用于从通过过滤器的油中除去微粒物质的过滤器、油和润滑剂添加剂凝胶，该润滑剂添加剂凝胶包含：1)无灰分散剂，2)酸，选自由下述物质组成的组：由骨架中含酸性基团的聚合物形成的酸、多酸性化合物、骨架中具有酸性基团的表面活性剂、骨架中具有酸性基团的乳化剂及其混合物，以及3)非必要地，润滑剂添加剂，并产生了将组分控制释放到发动机的润滑剂内且不增加灰分的润滑剂添加剂凝胶，其中无灰分散剂与由聚合形成的酸的重量比为0.1至100，并且其中tanδ值≥1。
10.一种润滑体系，包含润滑剂和无灰润滑剂添加剂凝胶，所述凝胶包含：1)无灰分散剂，2)酸，选自由下述物质组成的组：由骨架中含酸性基团的聚合物形成的酸、多酸性化合物、骨架中具有酸性基团的表面活性剂、骨架中具有酸性基团的乳化剂及其混合物，以及3)非必要地，润滑剂添加剂，产生了基本不含产生灰分的组分、将期望的添加剂控制释放到润滑剂内的润滑剂添加剂凝胶，其中无灰分散剂与由聚合形成的酸的重量比为0.1至100，并且其中tanδ值≥1。
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