JP2003504487A - 向上した酸化的安定性を有する窒素含有エステル化カルボキシ含有インターポリマーおよびそれを含有する潤滑剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 約０．０５〜約２の低減した比粘度（ＲＳＶ）を有するカルボキシ含有インターポリマーから誘導された窒素含有エステル。このインターポリマーは、少なくとも２つのモノマーから誘導され、（ｉ）このモノマーのうちの一方は、２〜約３０個の炭素原子を含む脂肪族オレフィンおよびビニル芳香族モノマーのうちの少なくとも１つであり、そして（ｉｉ）このモノマーのうちの他方は、α，β−不飽和アシル化剤のうちの少なくとも１つであり、このエステルは、そのポリマー構造における、このインターポリマーのカルボキシ基から誘導された特定の基の各々の存在によって特徴付けられる。添加剤濃縮物および潤滑油組成物もまた開示される。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】 （発明の分野） 本発明は、窒素含有エステル化カルボキシ含有インターポリマーおよびこれを
含む潤滑組成物に関する。より詳細には、本発明は、低分子量オレフィンまたは
ビニル芳香族化合物およびα，β不飽和アシル化剤から誘導される窒素含有エス
テル化インターポリマーに関し、このようなインターポリマーは、脂肪族アルコ
ールでエステル化され、そして平均約１個〜約１．１個の第１級アミノ基または
第２級アミノ基を有するアミノ化合物で部分的に中和される。得られる組成物は
、改善された酸化的安定性を有する粘度改善剤として特に有用である。

【０００２】 （発明の背景） 潤滑粘度の油（ｏｉｌｓ ｏｆ ｌｕｂｒｉｃａｔｉｎｇ ｖｉｓｃｏｓｉｔ
ｙ）の粘度は一般に、温度に依存する。この油の温度が上昇するにつれて、粘度
は通常低下し、そして温度が低下するにつれて、粘度は通常上昇する。

【０００３】 粘度改善剤の機能は、温度が上昇したときの粘度の減少程度を減らすこと、も
しくは温度が低下したときの粘度の上昇程度を減らすこと、または両方である。
従って、粘度改善剤は、粘度改善剤を含む油の、温度変化に伴った粘度変化を改
善する。この油の流動性特徴は、改善される。なぜなら、この油は、より広い範
囲の温度にわたって、より一貫した粘度を維持するからである。

【０００４】 粘度改善剤は通常ポリマー性材料であり、そしてしばしば粘度指数改善剤と呼
ばれ、そして時々、粘度改変剤と呼ばれる。

【０００５】 エステル基含有ポリマーは、潤滑油の流動性特徴を改善するための周知の添加
剤である。ポリアクリレート（特に、ポリメタクリレートエステルポリマー）お
よびエステル化カルボキシ含有インターポリマーが周知であり、そしてこの目的
のために広範に使用されている。

【０００６】 分散剤もまた、潤滑化の分野において周知である。分散剤は、不純物（特に、
機械の運転の間に形成された不純物）を、潤滑剤によって接触した部品の表面に
沈着するのを可能にするのではなく、不純物を懸濁状態に保つために、潤滑剤に
おいて用いられる。

【０００７】 粘度改善特性および分散特性の両方を提供する多機能性添加剤は、当該分野に
おいて同様に公知である。このような製品は、以下を含む多数の刊行物に記載さ
れる：Ｄｉｅｔｅｒ Ｋｌａｍａｎｎ，「Ｌｕｂｒｉｃａｎｔｓ ａｎｄ Ｒｅ
ｌａｔｅｄ Ｐｒｏｄｕｃｔｓ」，Ｖｅｒｌａｇ Ｃｈｅｍｉｅ Ｇｍｂｈ（１
９８４），１８５−１９３頁；Ｃ．Ｖ．ＳｍａｌｈｅｅｒおよびＲ．Ｋ．Ｓｍｉ
ｔｈ「Ｌｕｂｒｉｃａｎｔ Ａｄｄｉｔｉｖｅｓ」，Ｌｅｚｉｕｓ−Ｈｉｌｅｓ
Ｃｏ．（１９６７）；Ｍ．Ｗ．Ｒａｎｎｅｙ，「Ｌｕｂｒｉｃａｎｔ Ａｄｄ
ｉｔｉｖｅｓ」，Ｎｏｙｅｓ Ｄａｔａ Ｃｏｒｐ．（１９７３），９２−１４
５頁，Ｍ．Ｗ．Ｒａｎｎｅｙ，「Ｌｕｂｒｉｃａｎｔ Ａｄｄｉｔｉｖｅｓ，Ｒ
ｅｃｅｎｔ Ｄｅｖｅｌｏｐｍｅｎｔｓ」，Ｎｏｙｅｓ Ｄａｔａ Ｃｏｒｐ．
（１９７８），１３９−１６４頁；ならびにＭ．Ｗ．Ｒａｎｎｅｙ，「Ｓｙｎｔ
ｈｅｔｉｃ Ｏｉｌｓ ａｎｄ Ａｄｄｉｔｉｖｅｓ ｆｏｒ Ｌｕｂｒｉｃａ
ｎｔｓ」，Ｎｏｙｅｓ Ｄａｔａ Ｃｏｒｐ．（１９８０），９６−１６６頁。
これらの刊行物の各々は、本明細書中に参考として明らかに援用される。

【０００８】 有機組成物（例えば、潤滑剤および燃料）の抗酸化特性を、この組成物に抗酸
化化合物（例えば、ヒンダードフェノール、硫黄化合物、特定の芳香族アミンな
ど）を添加することによって改善することもまた公知である。

【０００９】 粘度改善剤または分散粘度改善剤が、これを含む潤滑剤の低温での粘度に有害
に影響を与えないことが望ましい。頻繁に、多くの粘度改善剤または分散粘度改
善剤は潤滑油の高温での粘度特徴を向上させるとはいえ、処理された潤滑剤の低
温での特性はより悪くなる。

【００１０】 潤滑油は頻繁に、酸化を促進する環境において用いられるので、厳しい環境に
おける長期の運転条件下で有害な分解を受けない潤滑油組成物において使用する
ための製品を製造することが望ましい。

【００１１】 オートマチックトランスミッション流体のための主な要件の１つは、改善され
た低温性能であり、現在の要件は、２０，０００センチポイズの最大Ｂｒｏｏｋ
ｆｉｅｌｄ粘度に近似しており、そしてより厳しい将来の要件は、−４０℃で１
０，０００センチポイズ程度の低さである。粘度改変剤は、オートマチックトラ
ンスミッション流体において用いられるかなりの比率の総添加剤系を含み得、そ
して低温性能に対して主な影響を有し得る。低温性能特徴は、ギヤ潤滑剤におい
てのような他の適用においてもまた望ましい。本発明のコポリマーはまた、エン
ジン油、作動油、産業油（ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ ｏｉｌ）などを含むがこれら
に限定されない、他の多くの潤滑油組成物において有用である。

【００１２】 厳しい条件での使用下での酸化に成功裡に耐えることができる組成物を提供す
ることが望ましく、そしてこのことが、本発明の主な目的である。

【００１３】 別の重要な目的は、潤滑油組成物の低温での粘度を有害に上昇させることなく
、高温での粘度の損失程度を低減する組成物を提供することである。

【００１４】 別の目的は、多目的潤滑剤添加剤を含む新規な添加剤濃縮物を提供することで
ある。

【００１５】 より特定の目的は、潤滑組成物の粘度特性および分散特性を改善することを指
向した多目的添加剤を提供することである。

【００１６】 なお別の目的は、改善された分散特性および粘度特性を有する潤滑剤を提供す
ることである。

【００１７】 さらなる目的は、改善された酸化特性を有する潤滑剤を提供することである。

【００１８】 別の目的は、潤滑剤のための添加剤濃縮物を提供することであり、この添加剤
濃縮物は、剪断に耐えるエステル化インターポリマーを含む。

【００１９】 他の目的は、本開示を考慮すれば部分的に明らかであり、そして本明細書の以
下から部分的に明らかである。

【００２０】 種々の流動点降下剤（油が自由流動する温度を低下させる添加剤）が開発され
ており、そして市販に至った流動点降下剤は主に有機ポリマーであるが、いくつ
かのモノマー性物質（例えば、テトラ（長鎖アルキル）シリケート、フェニルト
リステアリルオキシ−シランおよびテトラステアリン酸ペンタエリトリトール）
は有効であることが示されている。現在入手可能な市販の流動点降下剤は、以下
の種類のポリマー性材料によって表されると考えられる：ポリメタクリレート（
例えば、種々の鎖長のアルキルメタクリレートのコポリマー（例えば、米国特許
第２，６５５，４７９号を参照のこと））；ポリアクリルアミド（例えば、米国
特許第２，３８７，５０１号を参照のこと）；塩素化パラフィン蝋とナフタレン
とのＦｒｉｅｄｅｌ−Ｃｒａｆｔｓ縮合生成物（例えば、米国特許第１，８１５
，０２２号および同第２，０１５，７４８号を参照のこと）；塩素化パラフィン
蝋とフェノールとのＦｒｉｅｄｅｌ−Ｃｒａｆｔｓ縮合生成物（例えば、米国特
許第２，１９１，４９８号を参照のこと）；ならびにビニルカルボキシレート（
例えば、ジアルキルフマレートコポリマー（例えば、米国特許第２，６６６，７
４６号；同第２，７２１，８７７号および同第２，７２１，８７８号））。

【００２１】 無水マレイン酸／α−オレフィンコポリマーのエステルは、流動点降下剤とし
て示唆されている。例えば、米国特許第２，９７７，３３４号は、低分子量アル
コールもしくは高分子量アルコールでエステル化されたか、および／またはアミ
ンでアミド化（ａｍｉｄｉｚｅ）された、無水マレイン酸とエチレンとのコポリ
マーの使用を記載する。これらの樹脂は、機能的流体および潤滑油を含む、鉱油
および合成油についての流動点改変剤、ゲル化剤、シックナー（ｔｈｉｃｋｅｎ
ｅｒ）、粘度改善剤などとして有用であると記載される。米国特許第２，９９２
，９８７号は、８個〜２４個の炭素原子を有する直鎖の飽和炭化水素アルコール
の混合物で８０％以上、好ましくは９０〜１００％がエステル化されたエチレン
−無水マレイン酸コポリマーである、流動点降下剤として有用なあるクラスの潤
滑剤添加剤を記載する。非エステル化カルボン酸基は未反応のままであり得るか
、エチレンもしくはプロピレンオキシドアルコールエステル、または低級ジアル
キルアミノ−低級アルキレン−アミンのような材料と反応し得る。米国特許第３
，３２９，６５８号および同第３，４４９，２５０号は、 無水マレイン酸とα
−オレフィン（例えば、エチレン、プロピレン、イソブチレンまたはビニル芳香
族化合物（例えば、スチレン））とのコポリマーを、油のために有用な分散性添
加剤および界面活性添加剤、ならびに流動点降下剤および粘度指数改善剤である
と記載する。このコポリマーは、脂肪族アルコールまたは１０個〜２０個の炭素
原子を有するアルコールの混合物で約３０％〜約９５％エステル化されており、
そして残りのカルボキシル基は、以下の式のアミン：

【００２２】

【化１】 と反応し、ここで、Ｒ₁およびＲ₂は、１個〜４個の炭素原子を有する脂肪族炭化
水素基およびシクロヘキシル基からなる群より選択され、Ｒ₃は、２個〜４個の
炭素原子を有する脂肪族炭化水素基であり、そしてＲ₄は、水素および１個〜４
個の炭素原子を有する脂肪族炭化水素基からなる群より選択される。

【００２３】 米国特許第３，７０２，３００号および同第３，９３３，７６１号は、カルボ
キシ基のうちのいくつかがエステル化されており、そして残りのカルボキシ基が
、第１級アミノ基または第２級アミノ基および少なくとも１つの一官能性アミノ
基を有するポリアミノ化合物との反応によって中和されている、カルボキシ含有
インターポリマーを記載し、そしてこのようなインターポリマーが潤滑組成物お
よび燃料において粘度指数改善剤および抗スラッジ剤（ａｎｔｉ−ｓｌｕｄｇｅ
ａｇｅｎｔ）として有用であることを示す。この特許権者は、これらの特許に
おいて記載される混合エステルが、少なくとも８個の脂肪族炭素原子をこのエス
テル基中に有する比較的高分子量のカルボン酸エステル基、および７個以下の脂
肪族炭素原子をこのエステル基中に有する比較的低分子量のカルボン酸エステル
基の両方を含むことが重要であることを示す。

【００２４】 米国特許第４，６０４，２２１号は、エステル基が、少なくとも８個の炭素原
子をエステル基中に含むこと以外は、上記の’３００号特許および’７６１号特
許において記載されるインターポリマーと類似したインターポリマーに関する。

【００２５】 米国特許第５，１２４，０５９号は、インターポリマーのカルボキシ基から誘
導される以下の基が、そのポリマー構造中に存在することによって特徴付けられ
る、類似したインターポリマーのエステルを記載する： （Ａ）少なくとも８個の脂肪族炭素原子をそのエステル基中に有する少なくと
も１つのカルボン酸エステル基； （Ｂ）以下の式のエステル基：

【００２６】

【化２】 を有する少なくとも１つのカルボン酸エステル基であって、ここで、Ｒは、約１
個〜約５０個の炭素原子のヒドロカルビル基であり、Ｒ’は、約１個〜約５０個
の炭素原子のヒドロカルビル基であり、ｙは、０〜約５０の範囲の数字であり、
そしてｚは、０〜約５０の範囲の数字であるが、但し、ｙおよびｚの両方が０と
いうことはあり得ない、カルボン酸エステル基；そして必要に応じて （Ｃ）７個以下の脂肪族炭素原子をそのエステル基中に有する、少なくとも１
つのカルボン酸エステル基。

【００２７】 Ｃｏｌｅｍａｎに対して発行された米国特許第３，９５６，１４９号は、カル
ボキシ含有インターポリマーの窒素含有エステルを含む、潤滑剤または燃料組成
物に関する。

【００２８】 Ｃｏｌｅｍａｎに対して発行された米国特許第３，９５９，１５９号は、カル
ボキシ含有インターポリマーの窒素含有混合エステルを含む潤滑組成物に関する
。

【００２９】 Ｂｒｙａｎｔに対して発行された米国特許第４，２８４，４１４号は、カルボ
キシ含有インターポリマーの混合アルキルエステルを含む原油組成物に関する。

【００３０】 Ｅｖａｎｉらに対して発行された米国特許第４，１８０，６３７号は、低分子
量カルボキシ含有コポリマーを調製するためのプロセスに関する。

【００３１】 Ｅｖａｎｉらに対して発行された米国特許第４，２００，７２０号は、低分子
量カルボキシ含有インターポリマーを調製するためのプロセスに関する。

【００３２】 Ｍｕｓｋａｔに対して発行された米国特許第３，０８５，９９４号は、カルボ
キシ含有インターポリマーに関する。

【００３３】 Ｍｕｓｋａｔに対して発行された米国特許第３，３８８，１０６号は、カルボ
キシ含有インターポリマーを作製するためのプロセスに関する。

【００３４】 Ｍｕｓｋａｔに対して発行された米国特許第３，３９２，１５５号は、カルボ
キシ含有インターポリマーのポリオキシアルキレングリコールエステルに関する
。

【００３５】 米国特許第５，１５７，０８８号は、比較的低い固有粘度を有するカルボキシ
含有インターポリマーの窒素含有エステルに関する。

【００３６】 米国特許第４，０８８，５８９号は、石油留出物および所望の場合、ブライト
ストック含有蝋質または蝋様成分からブレンドされ、そして上記コポリマーが少
量の比率のエチレンを含む場合に、この潤滑油組成物の総重量を基準として、以
下の流動点降下剤の組み合わせの０．１５％〜１％の添加によってそれらの低い
温度性能が改善された、コポリマー性エチレン−高級α−オレフィン粘度指数改
善剤の存在によって改変された潤滑油に関する：（ａ）１０個〜５０個の炭素原
子の塩素化蝋と単核性芳香族化合物または二核性芳香族化合物との油溶性縮合生
成物約０．０５重量％〜約０．７５重量％；ならびに（ｂ）Ｃ_10-18アルキルア
クリレートの油溶性ポリマー、および／またはＣ₂〜Ｃ₁₈アルカン酸のビニルア
ルコールエステルとジ−（Ｃ₄〜Ｃ₁₈アルキル）フマレートとのインターポリマ
ー０．０５重量％〜０．７５重量％。

【００３７】 Ｔｈｅ Ｓｏｃｉｅｔｙ ｏｆ Ａｕｔｏｍｏｔｉｖｅ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｓ
（ＳＡＥ）は、基準Ｊ−３００（１９９５年１２月）を発行し、これは、レオロ
ジーの用語におけるエンジン潤滑油の分類についての境界値を規定する。この基
準は、種々のエンジン油粘度のグレードの境界値を含む。この基準にまた含まれ
るのは、低温試験法および高温試験法の考察である。

【００３８】 低温性能における開発の概説は、「Ｌｏｗ Ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ Ｌｕｂ
ｒｉｃａｎｔ Ｒｈｅｏｌｏｇｙ Ｍｅａｓｕｒｅｍｅｎｔ ａｎｄ Ｒｅｌｅ
ｖａｎｃｅ ｔｏ Ｅｎｇｉｎｅ Ｏｐｅｒａｔｉｏｎ」，Ｒ．Ｂ．Ｒｈｏｄｅ
ｓ編，ＡＳＴＭ，Ｐｈｉｌａｄｅｌｐｈｉａ，ＰＡ（１９９２），１−１９頁中
のＳｃｈａｕｂ，「Ａ Ｈｉｓｔｏｒｙ ｏｆ ＡＳＴＭ Ａｃｃｏｍｐｌｉｓ
ｈｍｅｎｔｓ ｉｎ Ｌｏｗ Ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ Ｅｎｇｉｎｅ Ｏｉｌ
Ｒｈｅｏｌｏｇｙ」によって表される。

【００３９】 （発明の要旨） 他の類似の粘度改善剤よりも優れた酸化安定性および低温特徴を有する、カル
ボキシ含有インターポリマーの窒素含有エステルが、本発明に従って提供される
。潤滑剤組成物に添加される場合、これらのエステルは、驚くほど優れた酸化的
安定性、ならびに低温特性および他の望ましい特性（分散性および粘度指数の改
善を含む）を有するこのような潤滑剤組成物を提供する。これらの窒素含有エス
テルはまた、これを添加する潤滑組成物中での他の添加剤ならびに夾雑物（例え
ば、ほこり、水、金属粒子など）の分散を向上させる。

【００４０】 広範に言及して、本発明は、約０．０５〜約２の低減した比粘度（ＲＳＶ）を
有する、カルボキシ含有インターポリマーから誘導された窒素含有エステルを提
供し、このインターポリマーは、少なくとも２つのモノマーから誘導され、（ｉ
）このモノマーのうちの一方は、２〜約３０個の炭素原子を含む脂肪族オレフィ
ンおよびビニル芳香族モノマーのうちの少なくとも１つであり、そして（ｉｉ）
このモノマーのうちの他方は、α，β−不飽和アシル化剤のうちの少なくとも１
つであり、この窒素含有エステルは、そのポリマー構造における、このインター
ポリマーのカルボキシ基から誘導された以下の基： （Ａ）このインターポリマー中のカルボキシル基のモル数を基準として約２０
モル％〜約７０モル％の、約１３個〜約１９個の炭素原子を含むエステル基、 （Ｂ）このインターポリマー中のカルボキシル基のモル数を基準として約８０
モル％〜約３０モル％の、約８個〜約１２個の炭素原子を含むエステル基、必要
に応じて （Ｃ）このインターポリマー中のカルボキシル基のモル数を基準として約２０
モル％までの、２個〜７個の炭素原子を含むエステル基、 の各々の存在によって特徴付けられ、ここで、 該カルボキシ含有インターポリマーから誘導されたカルボキシ基のうちの約９
３％〜約９７％がエステル基であり、残りのカルボン酸または無水物基を含む該
カルボキシ基の残りは次いで、平均１〜約１．１個の第１級アミノ基または第２
級アミノ基を有する少なくとも１つのアミノ化合物と反応して、約５％から５０
％未満のカルボン酸または無水物基を （Ｄ）カルボニル−アミノ基へと変換し、 未反応のカルボン酸または無水物基は （Ｅ）残りのカルボン酸または無水物基 として残される。

【００４１】 上記の窒素含有エステル化インターポリマーを含む添加剤濃縮物および潤滑剤
組成物もまた、本発明に従って提供される。

【００４２】 （好ましい実施形態の詳細な説明） 本発明によれば、潤滑油組成物を調製するための分散−粘度改善剤としての使
用に適切な組成物は、本明細書中の上記および下記でかなり詳細に示すモノマー
の混合物から誘導されるエステル化インターポリマーを含む。本発明はまた、添
加剤濃縮物および潤滑油組成物を意図する。

【００４３】 本明細書で使用される場合、用語「炭化水素」、「ヒドロカルビル」または「
炭化水素ベースの」は、記載される基が、本発明の状況において主に炭化水素の
特徴を有することを意味する。これらとしては、純粋に性質が炭化水素である基
、すなわち、炭素および水素のみを含む基が挙げられる。これらとしてはまた、
その基の主に炭化水素の特徴を変更しない、置換基または原子を含む基が挙げら
れ得る。このような置換基としては、ハロ−、アルコキシ−、ニトロ−などが挙
げられ得る。これらの基はまた、ヘテロ原子を含み得る。適切なヘテロ原子は、
当業者に明らかであり、そして例えば、硫黄、窒素および酸素が挙げられる。そ
れゆえ、本発明の状況において特徴が主に炭化水素のままであるとはいえ、これ
らの基は、そうでない場合に炭素原子から構成される鎖または環に存在する、炭
素以外の原子を含み得る。

【００４４】 一般に、約３個以下の、および好ましくは１個以下の非炭化水素置換基または
ヘテロ原子は、炭化水素または炭化水素ベースの基における１０個の炭素原子毎
に存在する。最も好ましくは、この基は、性質が純粋に炭化水素である、すなわ
ち、炭素および水素以外の原子を本質的に含まない。

【００４５】 明細書および特許請求の範囲全体を通して、油溶性または分散性という表現が
用いられる。油溶性または分散性によって、所望のレベルの活性または性能を提
供するために必要とされる量が、潤滑粘度の油に溶解、分散または懸濁すること
によって取り込まれ得ることを意味する。通常、これは、少なくとも約０．００
１重量％の材料が潤滑油組成物中に取り込まれ得ることを意味する。油溶性およ
び分散性、特に「安定に分散性」という用語のさらなる考察について、これに関
する関連の教示について本明細書中に参考として明らかに援用される米国特許第
４，３２０，０１９号を参照のこと。

【００４６】 本明細書および添付の特許請求の範囲において使用する場合、単数形「ａ」、
「ａｎ」および「ｔｈｅ」は、状況がそうでないことを明らかに示さない限り、
複数形を含む。従って、例えば、ポリマーに対する言及は、ポリマーの混合物を
含み、アシル化剤に対する言及は、アシル化剤の混合物を含むなどである。

【００４７】 本発明の状況では、用語「インターポリマー」は、２以上の異なるモノマーか
ら誘導されたポリマーを意味する。

【００４８】 本明細書および特許請求の範囲において使用する場合、用語カルボキシ含有は
、カルボキシ含有モノマーを用いて調製されたポリマーをいう。カルボキシ含有
モノマーは、他のモノマーを用いて重合されて、カルボキシ含有インターポリマ
ーを形成する。カルボキシ含有モノマーはポリマー骨格に取り込まれるので、カ
ルボキシ基は、ポリマー骨格から広がる。例えば、カルボキシ基は直接ポリマー
骨格に結合している。

【００４９】 上記のように、本発明は、カルボキシ含有インターポリマーから誘導された窒
素含有エステルに関する。

【００５０】 エステル基のサイズに関して、エステル基が、式： −Ｃ（Ｏ）（ＯＲ） によって表されること、従って、エステル基中の炭素原子の数が、カルボニル基
の炭素原子と（ＯＲ）基の炭素原子との合計であることが指摘される。従って、
メチルメタクリレートは、２個の炭素原子をエステル基中に含む。ブチルエステ
ルは、５個の炭素原子をエステル基中に含む。

【００５１】 １つの実施形態では、本発明は、有機希釈剤とエステル化インターポリマーと
の混合物に関する。特定の希釈剤は、本明細書の以下でかなり詳細に考察するよ
うに、改善された低温特性およびさらに向上した酸化抵抗性を提供する。

【００５２】 本発明の１つの任意の構成要件は、インターポリマー中のカルボキシル基のモ
ル数を基準として、約２０モル％までの、２個〜７個の炭素原子を含むエステル
基の存在である。

【００５３】 本発明の別の構成要件は、アミノ化合物、特に平均１個〜約１．１個の第１級
アミノ基または第２級アミノ基を有するアミノ化合物から誘導されたアミノ基の
存在である。１つの実施形態では、アミノ化合物は、少なくとも１個の一官能性
アミノ基を有するポリアミノ化合物である。このようなアミノ基は、本発明のエ
ステル中に上記の比率で存在する場合、潤滑剤組成物中でのこのようなエステル
の分散特性および潤滑剤組成物についての添加剤の分散性を向上させる。

【００５４】 本発明の必須の特徴は、カルボキシ含有インターポリマーのエステル化の程度
およびアミノ含有基へのその変換を通じての非エステル化カルボキシ基の中和の
程度である。カルボニル−アミノ基として記載される結合が、塩、イミド、アミ
ド、アミジンであり得、そして任意のこのような結合が本発明で意図される限り
、用語「カルボニルアミノ」は、本発明の概念を定義する目的のために有用な便
利な、包括的表現であると考えられることに留意すべきである。本発明の特に有
利な実施形態では、このような結合は、アミドまたはイミドであり、主にイミド
である。

【００５５】 本発明者らは、使用されるアミンの量、ならびにアミンがポリマーエステルに
結合している方法の両方が、極めて重要であり、そして最終生成物の酸化的安定
性に対してかなりの影響を有し得ることを見出した。アミノ化合物が、安定なア
ミド結合または安定なイミド結合によってポリマーに堅固に結合している場合、
酸化安定性は向上する。しかし、安定なアミド結合および／またはイミド結合が
形成されない場合、アミンの大部分は、酸素および過酸化物による攻撃に驚くべ
き程度まで感受性であり得るカルボン酸塩の形態で結合する。本発明者らはまた
、予測されそして通常行われているように、算出された化学量論量のアミンを用
いて、より多くの所望された安定なアミド結合および／またはイミド結合が形成
されるとはかならずしも保証されないことを見出した。驚くべきことに、本発明
者らは、その化学量論量よりも少ないアミンを用いることによって、組成物中に
取り込まれるアミンの総量はより低いとはいえ、形成される安定なアミド結合お
よび／またはイミド結合の相対量は、不安定な塩と比較して高いこと、ならびに
酸化的安定性が向上することを見出した。

【００５６】 本発明のなお別の重要な構成要件は、エステル化の前のカルボキシ含有インタ
ーポリマーの分子量である。本出願においてＲＳＶまたは低減した比粘度を言及
する場合はいつでも、この言及は、エステル化する前のインターポリマーに対し
てである。便宜のために、分子量は、ポリマー物質の分子サイズを表現する広範
に認識された手段である、インターポリマーの「低減した比粘度」に関して表現
される。本明細書中で使用される場合、低減した比粘度（ＲＳＶと省略される）
は、式：

【００５７】

【数１】 に従って得られた値であり、ここで、相対粘度は、希釈粘度計によって、１００
ｍｌのアセトン中の１グラムのインターポリマーの溶液の粘度および３０℃±０
．０２℃でのアセトンの粘度を測定することによって決定される。上記の式によ
る計算のためには、濃度は、１００ｍｌのアセトンあたり０．４グラムのインタ
ーポリマーに調整される。低減した比粘度（低減した粘度としても公知）、なら
びにインターポリマーの平均分子量に対するその関係のより詳細な考察は、Ｐａ
ｕｌ Ｊ．Ｆｌｏｒｙ，Ｐｒｉｎｃｉｐｌｅｓ ｏｆ Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｃｈｅ
ｍｉｓｔｒｙ，（１９５３年版）３０８頁以降；Ｍａｒｋ，Ｂｉｋａｌｅｓ，Ｏ
ｖｅｒｂｅｒｇｅｒおよびＭｅｎｇｅｓ編，Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ ｏｆ
Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｓｃｉｅｎｃｅ ａｎｄ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ，第２版，
Ｗｉｌｅｙ Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ（１９８８），Ｖ．１４，４６３−４６
５頁；ならびにＦ．Ｗ．Ｂｉｌｌｍｅｙｅｒ，Ｔｅｘｔｂｏｏｋ ｏｆ Ｐｏｌ
ｙｍｅｒ Ｓｃｉｅｎｃｅ，Ｗｉｌｅｙ Ｐｕｂｌｉｓｈｉｎｇ（１９６２），
７９−８５頁に見られる。

【００５８】 （インターポリマー） 本発明において有用なエステルを調製する際に有用なカルボキシ含有インター
ポリマーは、少なくとも２つのモノマーの、コポリマー、ターポリマーおよび他
のインターポリマーであり、（ｉ）このモノマーのうちの一方は、２〜約３０個
の炭素原子を含む脂肪族オレフィンおよびビニル芳香族モノマーのうちの少なく
とも１つであり、そして（ｉｉ）このモノマーのうちの他方は、少なくとも１つ
のα，β−不飽和アシル化剤（代表的にはカルボン酸またはその誘導体）である
。カルボン酸の誘導体は、以下と重合し得る誘導体である：（ｉ）オレフィンま
たはビニル芳香族モノマー、そして、それゆえ、その酸のエステル（特に、低級
アルキルエステル（例えば、２個〜７個の炭素原子、特に、２個の炭素原子をエ
ステルアルキル基中に含む低級アルキルエステル）、ハライドおよび無水物であ
り得る。（ｉ）の、（ｉｉ）に対するモル比は、約１：２〜約３：１の範囲にわ
たり、好ましくは約１：１である。カルボキシ含有インターポリマーは、オレフ
ィンまたはビニル芳香族モノマーを、α，β−不飽和カルボン酸またはその誘導
体と重合させることによって調製される。

【００５９】 別々に調製された２以上の適合性の（すなわち、互いに非反応性の）インター
ポリマーの混合物が、各々が本明細書中に記載されるようなＲＳＶを有する場合
、エステル化反応における使用のために意図される。従って、本明細書中で、そ
して添付の特許請求の範囲中で使用される場合、用語「インターポリマー」とは
、１つの別個に調製されたインターポリマーまたは２以上のこのようなインター
ポリマーの混合物のいずれかをいう。別個に調製されたインターポリマーは、反
応物および／または反応条件が、別のインターポリマーの調製とは異なるインタ
ーポリマーである。

【００６０】 約０．０５〜約２のＲＳＶを有するインターポリマーが本発明で意図される。
好ましいインターポリマーは、約０．０５（頻繁には、約０．０８、しばしば約
０．１２または約０．２）〜約０．８（頻繁には約０．３５、しばしば約０．２
５）のＲＳＶを有するインターポリマーである。別の実施形態では、ＲＳＶは、
約０．０５（しばしば約０．０８）〜約０．４５の範囲にわたり；なお別の実施
形態では、約０．０８〜約０．３５の範囲にわたる。約０．０８〜約０．２５ま
たは約０．１０〜約０．２のＲＳＶを有するインターポリマーが特に有用である
。

【００６１】 （脂肪族オレフィン） 本発明のインターポリマーの調製において有用である適切な脂肪族オレフィン
モノマーは、約２〜約３０個の炭素原子のモノ−オレフィンである。このグルー
プに含まれるのは、内部オレフィン（ｉｎｔｅｒｎａｌ ｏｌｅｆｉｎ）（すな
わち、ここで、オレフィン性不飽和が「１」位にもα位にもない）およびモノ−
１−オレフィンまたはα−オレフィンである。αオレフィンが好ましい。例示的
なオレフィンとしては、エチレン、プロピレン、１−ブテン、イソブテン、１−
ペンテン、２−メチル−１−ブテン、３−メチル−１−ブテン、１−ヘキセン、
１−ヘプテン、１−オクテン、１−ドデセン、１−トリデセン、１−テトラデセ
ン、１−ペンタデセン、１−ヘキサデセン、１−ヘプタデセン、１−オクタデセ
ン、１−ノナデセン、１−エイコセン、１−ヘンエイコセン、１−ドコセン、１
−テトラコセン、１−ペンタコセン、１−ヘキサコセン、１−オクタコセン、１
−ノナコセンなどが挙げられる。市販のα−オレフィンもまた使用され得る。例
示的なα−オレフィン混合物としては、Ｃ_15-18α−オレフィン、Ｃ_12-16α−オ
レフィン、Ｃ_14-16α−オレフィン、Ｃ_14-18α−オレフィン、Ｃ_16-18α−オレ
フィン、Ｃ_16-20α−オレフィン、Ｃ_22-28α−オレフィンなどが挙げられる。さ
らに、Ｃ₃₀＋α−オレフィン画分（例えば、Ｃｏｎｏｃｏ，Ｉｎｃ．から入手可
能なＣ₃₀＋α−オレフィン画分）が使用され得る。好ましいオレフィンモノマー
としては、エチレン、プロピレンおよび１−ブテンが挙げられる。

【００６２】 モノ−オレフィンは、パラフィン蝋のクラッキングから誘導され得る。蝋のク
ラッキングプロセスは、８５％〜９０％が直鎖の１−オレフィンである、偶数お
よび奇数の両方のＣ_6-20液体オレフィンを生じる。クラッキングされた蝋オレフ
ィンの残りは、内部オレフィン、分枝オレフィン、ジオレフィン、芳香族化合物
および不純物から構成される。蝋クラッキングプロセスから得られるＣ_6-20液体
オレフィンの蒸留は、本発明のインターポリマーを調製する際に有用である画分
（例えば、Ｃ_15-18α−オレフィン）を生じる。

【００６３】 他のモノ−オレフィンは、エチレン鎖成長プロセスから誘導され得る。このプ
ロセスは、偶数の直鎖状１−オレフィンを、制御されたＺｉｅｇｌｅｒ重合から
生じる。

【００６４】 本発明のモノ−オレフィンを調製するための他の方法としては、パラフィンの
塩素化−脱塩化水素およびパラフィンの触媒脱水素が挙げられる。

【００６５】 モノ−オレフィンの調製のための上記の手順は、当業者に周知であり、そして
「Ｏｌｅｆｉｎｓ」の見出しでＥｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ ｏｆ Ｃｈｅｍｉｃ
ａｌ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，第２版，ＫｉｒｋおよびＯｔｈｍｅｒ，補遺，６
３２−６５７頁，Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ Ｐｕｂｌｉｓｈｅｒｓ，Ｄｉｖ．
ｏｆ Ｊｏｈｎ Ｗｉｌｅｙ ａｎｄ Ｓｏｎ，１９７１（これは、モノ−オレ
フィンを調製するための方法に関するその関連する開示が、本明細書中に参考と
して援用される）に詳細に記載される。

【００６６】 （ビニル芳香族モノマー） α，β−不飽和アシル化剤と重合され得る適切なビニル芳香族モノマーとして
は、スチレンおよび置換スチレンが挙げられる。ビニルアントラセンおよびビニ
ルナフタレンのような他のビニル芳香族モノマーもまた用いられ得る。置換スチ
レンとしては、ハロ−、アルコキシ−、カルボキシ−、ヒドロキシ−、スルホニ
ル−、ヒドロカルビル−を有するスチレンが挙げられ、ここで、ヒドロカルビル
基は、１〜約１２個の炭素原子および他の置換基を有する。ヒドロカルビル置換
スチレンの例は、α−メチルスチレン、パラ−ｔｅｒｔ−ブチルスチレン、α−
エチルスチレンおよびパラ−低級アルコキシスチレンである。２以上のビニル芳
香族モノマーの混合物が用いられ得る。スチレンおよびアルキルスチレンが好ま
しい。

【００６７】 （α，β−不飽和アシル化剤） インターポリマーの調製において有用な適切なα，β−不飽和アシル化剤は、
カルボン酸、無水カルボン酸、カルボン酸ハライドまたはそれらの低級アルキル
エステルによって表される。これらとしては、モノ−カルボン酸（例えば、アク
リル酸、メタクリル酸など）およびそれらのエステル（好ましくは、低級アルキ
ルエステル）、ならびにジカルボン酸、無水カルボン酸およびそれらのエステル
（好ましくは、低級アルキルエステル）が挙げられ、ここで、炭素−炭素二重結
合は、カルボキシ官能基（例えば、イタコン酸、無水イタコン酸またはそのエス
テル、α−メチレングルタル酸またはそのエステル）の少なくとも１つに対して
α，β位にあり、そして好ましくはα，β−ジカルボン酸、無水α，β−ジカル
ボン酸またはそのエステル（例えば、マレイン酸または無水マレイン酸、フマル
酸、またはエステル、好ましくは低級アルキル（すなわち、７個以下の炭素原子
を含む低級アルキル、そのエステル））の両方のカルボキシ官能基に対してα，
β位にある。通常、これらの化合物のカルボキシ官能基は、約４個までの炭素原
子、好ましくは約２個の炭素原子によって隔てられている。

【００６８】 好ましいα，β−不飽和ジカルボン酸、無水物またはエステル（好ましくは、
それらの低級アルキルエステル）のクラスは、式：

【００６９】

【化３】 に対応する化合物（それらの幾何異性体（すなわち、シスおよびトランス）を含
む）を含み、ここで、各Ｒは独立して、水素；ハロゲン（例えば、クロロ、ブロ
モもしくはヨード）；約８個までの炭素原子のヒドロカルビルもしくはハロゲン
置換ヒドロカルビル（好ましくはアルキル、アルカリールもしくはアリール）；
（好ましくは、少なくとも１つのＲは水素であり、より好ましくは、両方のＲが
水素である）；そして各Ｒ’は独立して、水素またはヒドロカルビル（好ましく
は、約７個までの炭素原子の低級アルキル（例えば、メチル、エチル、ブチルま
たはヘプチル））である。これらのα，β−不飽和ジカルボン酸、その無水物ま
たはアルキルエステルは、約２５個までの炭素原子、通常、約１５個までの炭素
原子という総炭素含有量を含む。例としては、マレイン酸もしくは無水マレイン
酸；無水ベンジルマレイン酸；無水クロロマレイン酸；ヘプチルマレエート；イ
タコン酸もしくは無水イタコン酸；シトラコン酸もしくは無水シトラコン酸、フ
マル酸エチル；フマル酸、メサコン酸；エチルイソプロピルマレエート；イソプ
ロピルフマレート；ヘキシルメチルマレエート；無水フェニルマレイン酸などが
挙げられる。これらおよび他のα，β−不飽和ジカルボン酸化合物は、当該分野
で周知である。無水マレイン酸、マレイン酸およびフマル酸ならびにそれらの低
級アルキルエステルが好ましい。これらのうちのいずれか２以上の混合物から誘
導されたインターポリマーもまた用いられ得る。

【００７０】 あるいは、上記の式における（ＯＲ’）基は、いくつかが、７個を超える炭素
原子を含むアルコールの混合物から誘導された、７個を超える炭素原子を含み得
、そしてこのような例では、エステル基は、インターポリマーの形成の間および
その後にカルボキシ基に結合したままであり得る。この手順は、所望のエステル
基を最初に導入する方法を提供し、そしてエステル基をその後の別の工程におい
て導入する必要性をなくす。

【００７１】 別の好ましい実施形態では、α，β−不飽和剤は、２以上の成分の混合物を含
む。従って、反応混合物から調製されるインターポリマーであって、ここで、（
ｉｉ）が、２以上の（通常、４までの、好ましくは２つの）異なるα−β不飽和
アシル化剤を含むインターポリマーが意図される。非限定的な例は、マレイン酸
または無水マレイン酸とアクリル酸のエステルとの混合物であり得る。他の混合
物が意図される。

【００７２】 （ｉｉ）がモノマー性成分の混合物を含む場合、これらは、互いに関して任意
の量で存在し得る。しかし、成分のうちの１つが、主要な量で、すなわち、混合
物の５０モル％を超えて存在することが好ましい。特に好ましい実施形態では、
さらなる成分の総量は、主な成分のモルあたり約０．００５モル〜約０．３モル
、よりしばしば、約０．０１モル〜約０．１５モル、好ましくは主な成分のモル
あたり約０．０３モル〜約０．１モルの少量の成分の範囲の量で存在する。

【００７３】 アシル化剤の好ましい混合物の例は、マレイン酸または無水マレイン酸とアク
リル酸のエステル（特に、メタクリル酸のエステル）である。好ましいエステル
は、低級アルキルエステルである。アシル化剤の特に好ましい混合物は、無水マ
レイン酸およびメタクリル酸またはメタクリル酸の低級アルキルエステルを含む
混合物である。特に好ましいのは、無水マレイン酸とメタクリル酸メチルまたは
メタクリル酸エチル（好ましくはメタクリル酸メチル）との混合物である。

【００７４】 本発明の特に好ましいエステルは、マレイン酸、またはその無水物もしくは低
級エステルをスチレンと反応させることによって作製されたインターポリマーの
エステルである。これらの特に好ましいインターポリマーのうち、無水マレイン
酸およびスチレンから作製され、そして約０．０５〜約０．８（好ましくは約０
．５まで、しばしば約０．３５まで、好ましくは約０．０８〜約０．２５）の範
囲のＲＳＶを有するインターポリマーが特に有用である。これらの後者の好まし
いインターポリマーのうち、無水マレイン酸のスチレンに対するモル比が約１：
１である、無水マレイン酸およびスチレンのコポリマーが特に好ましい。これら
は、例えば、フリーラジカル開始（例えば、過酸化ベンゾイルによる）溶液重合
のような、当該分野で公知の方法に従って調製され得る。適切なインターポリマ
ー化技術は、当該分野で周知であり、そして多数の米国特許（米国特許第２，９
３８，０１６号；同第２，９８０，６５３号；同第３，０８５，９９４号；同第
３，３４２，７８７号；同第３，４１８，２９２号；同第３，４５１，９７９号
；同第３，５３６，４６１号；同第３，５５８，５７０号；同第３，７０２，３
００号；同第３，７２３，３７５号；同第３，９３３，７６１号；同第４，２８
４，４１４号および同第４，６０４，２２１号を含む）に記載される。これらの
特許は、適切なインターポリマー（特に、無水マレイン酸およびスチレンを含有
するインターポリマー）の調製の教示について本明細書中に参考として援用され
る。他の調製技術は当該分野で公知である。

【００７５】 カルボキシ含有インターポリマーはまた、１以上のさらなるインターポリマー
化可能なコモノマーを用いて調製され得る。さらなるコモノマーは、比較的少な
い比率で存在する。一般に、その総量は、オレフィンまたはα，β−不飽和カル
ボン酸アシル化剤のいずれかの各モルについて約０．３モル未満（通常、約０．
１５モル未満）のさらなるコモノマーである。さらなるコモノマーの例としては
、アクリルアミド、アクリロニトリル、ビニルピロリジノン、ビニルピリジン、
ビニルエーテルおよびビニルカルボキシレートが挙げられる。１つの実施形態で
は、さらなるコモノマーは、ビニルエーテルまたはビニルカルボキシレートであ
る。

【００７６】 ビニルエーテルは、式Ｒ₁−ＣＨ＝ＣＨ−ＯＲ₂によって表され、ここで、各Ｒ ₁ は、水素または１個から約３０個まで、もしくは約２４個まで、もしくは約１
２個までの炭素原子を有するヒドロカルビル基であり、そしてＲ₂は、１個から
約３０個までの炭素原子、または約２４個まで、または約１２個までの炭素原子
を有するヒドロカルビル基である。ビニルエーテルの例としては、メチルビニル
エーテル、プロピルビニルエーテル、２−エチルヘキシルビニルエーテルなどが
挙げられる。

【００７７】 カルボン酸のビニルエステルは、式Ｒ₃ＣＨ＝ＣＨ−Ｏ（Ｏ）ＣＲ₄によって表
され得、ここで、Ｒ₃は、水素または１個から約３０個まで、もしくは１２個ま
での炭素原子を有するヒドロカルビル基または単なる水素であり、そしてＲ₄は
、１個から約３０個まで、または約１２個まで、または約８個までの炭素原子を
有するヒドロカルビル基である。ビニルエステルの例としては、酢酸ビニルエス
テル、２−エチルヘキサノン酸ビニルエステル、ブタン酸ビニルエステル、クロ
トン酸ビニルエステルが挙げられる。

【００７８】 このようなインターポリマーの分子量（すなわち、ＲＳＶ）は、必要な場合、
従来の技術（例えば、反応条件の制御）に従って、本発明において必要とされる
範囲に調整され得る。

【００７９】 好ましいインターポリマーは、ビニル芳香族モノマーおよび脂肪族カルボン酸
またはそれらの無水物およびエステルから調製される。

【００８０】 好ましくは、ビニル芳香族モノマーは、スチレンまたは置換スチレン（環で置
換されたかまたは脂肪族−Ｃ＝Ｃ基で置換されたかのいずれか）であり、最も好
ましくは、スチレンである。

【００８１】 好ましくは、脂肪族カルボン酸またはその無水物およびエステルは、マレイン
酸もしくは無水マレイン酸、イタコン酸もしくは無水イタコン酸、フマル酸、α
−メチレングルタル酸、アクリル酸、メタクリル酸もしくはそれらのエステル、
またはこれらの二塩基性化合物のハーフ酸−エステルからなる群より選択される
少なくとも１つのメンバーである。

【００８２】 １つの好ましい実施形態では、インターポリマーは、スチレンおよび無水マレ
イン酸から誘導される。別の好ましい実施形態では、インターポリマーは、スチ
レン、無水マレイン酸およびメタクリル酸またはそれらのエステルから誘導され
る。

【００８３】 後者の好ましい実施形態では、スチレン：無水マレイン酸：メタクリル酸また
はそのエステルのモル比は、約（１〜３）：（２〜１）：（０．０１〜０．３）
、好ましくは約（１〜２）：（１．５〜１）：（０．０１〜０．０３）、より好
ましくは１：１：（０．０３〜０．０８）、最も好ましくは１：１：０．０５の
範囲にわたる。

【００８４】 （エステル化） インターポリマーのエステル化（またはインターポリマーがエステル基を含む
場合、トランスエステル化）は、インターポリマー（必要なＲＳＶを有する）の
いずれかと、所望のアルコールおよびアルコキシレートとを、エステル化をもた
らすために代表的な条件下で加熱することによって達成され得る。このような条
件としては、例えば、少なくとも約８０℃の、しかしより好ましくは約１５０℃
以上までの温度が挙げられるが、但し、この温度は、反応混合物の任意の成分ま
たはその生成物の最低分解温度よりも低く維持される。水または低級アルコール
は通常、エステル化が進行するにつれて除去される。これらの条件は必要に応じ
て、実質的に不活性な（通常は液体の）有機溶媒または希釈剤（例えば、鉱油、
トルエン、ベンゼン、キシレンなど）およびエステル化触媒（例えば、トルエン
スルホン酸、硫酸、塩化アルミニウム、三フッ化ホウ素−トリエチルアミン、メ
タンスルホン酸、塩酸、硫酸アンモニウム、リン酸、ナトリウムメトキシドなど
）の使用を含み得る。これらの条件およびそれらのバリエーションは、当該分野
で周知である。

【００８５】 インターポリマーのカルボキシ官能基の少なくとも約９３％（好ましくは、少
なくとも約９５％）から約９７％までは、エステル基へと変換される。カルボキ
シ官能基の完全なエステル化のために化学量論で必要な量を超える過剰のアルコ
ールおよびアルコキシレートは、エステル含有量が９３〜９７％の範囲内のまま
であれば、エステル化プロセスにおいて用いられ得る。過剰のアルコールおよび
アルコキシレートまたは未反応のアルコールおよびアルコキシレートは、このよ
うなアルコールおよびアルコキシレートが、エステルの使用において、例えば、
希釈剤または溶媒として作用し得るので、除去される必要はないとはいえ、そし
て同様に、任意の反応媒体（例えば、トルエン）は、これらがエステルの使用に
おいて希釈剤または溶媒として同様に作用し得るので、除去される必要はないと
はいえ、未反応のアルコール、アルコキシレートおよび希釈剤は、当該分野で周
知の、蒸留などのような技術によって除去されることが一般に好ましい。

【００８６】 上記のように、本発明の組成物は、エステル基を含む。インターポリマー中の
カルボキシル基のモル総数を基準として約２０モル％〜約７０モル％は、約１３
個〜約１９個の炭素原子を有するエステル基を含み、そしてインターポリマー中
のカルボキシル基のモル総数を基準として約８０モル％〜約３０モル％は、約８
個〜約１２個の炭素原子を有するエステル基を含む。好ましくは、このエステル
は、上記インターポリマー中のカルボキシル基のモル数を基準として、少なくと
も約４５モル％の、約８個〜約１２個の炭素原子を含むエステル基を含む。任意
の実施形態では、エステル化インターポリマーは、インターポリマー中のカルボ
キシル基のモル総数を基準として、約２０モル％までの、２個〜７個の炭素原子
を有するエステル基を有する。好ましくは、この組成物は、３個〜７個の炭素原
子を含むエステル基を実質的に含まない。このエステル基は通常、カルボキシ含
有インターポリマーを、アルコール（しかし、頻繁には、特に低級アルキルエス
テルについてのアルコール）と反応させることによって形成され、このエステル
基は、インターポリマーを調製するために用いられたモノマーのうちの１つから
取り込まれ得る。有用なアルコール反応物の例としては、ヘプタノール、オクタ
ノール、２−エチルヘキサノール、デカノール、ドデカノール、トリデカノール
、ペンタデカノール、ヘキサデカノール、ヘプタデカノール、オクタデカノール
などが挙げられる。

【００８７】 １つのクラスのアルコールとしては、市販のアルコール混合物が挙げられる。
これらは、例えば、約８個〜２４個の炭素原子を有するアルコールの種々の混合
物を含み得る、オキソアルコール（ｏｘｏａｌｃｏｈｏｌ）を含む。本発明にお
いて有用な種々の市販のアルコールのうち、あるアルコールは、約８個〜約１０
個の炭素原子を含み、そして別のアルコールは、約１２個〜約１８個の脂肪族炭
素原子を含む。アルコールは例えば、オクチルアルコール、デシルアルコール、
ドデシルアルコール、テトラデシルアルコール、ペンタデシルアルコール、オク
タデシルアルコールなどを含み得る。これらのアルコール混合物のいくつかの適
切な供給源は、ＮＥＯＤＯＬ（登録商標）アルコール（Ｓｈｅｌｌ Ｏｉｌ Ｃ
ｏｍｐａｎｙ，Ｈｏｕｓｔｏｎ，Ｔｅｘａｓ）の名称で販売される工業的等級（
ｔｅｃｈｎｉｃａｌ ｇｒａｄｅ）のアルコールおよびＡＬＦＯＬ（登録商標）
アルコール（Ｖｉｓｔａ Ｃｈｅｍｉｃａｌ，Ｗｅｓｔｌａｋｅ，ＬＡ）の名称
で販売される工業的等級のアルコール、ならびに動物脂肪および植物脂肪から誘
導され、そして例えば、Ｈｅｎｋｅｌ、ＣｏｎｄｅａおよびＥｍｏｒｙから市販
される脂肪アルコールである。

【００８８】 第３級アルカノールアミン（すなわち、Ｎ，Ｎ−ジ−（低級アルキル）アミノ
アルカノールアミン）を用いて、エステル化インターポリマーを調製し得る。例
としては、Ｎ，Ｎ−ジメチルエタノールアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルエタノールア
ミンおよび５−ジエチルアミノ−２−ペンタノールが挙げられる。

【００８９】 エステル化インターポリマーは、少なくとも７個、しばしば少なくとも１２個
の炭素原子を含むアルコール（比較的高分子量のアルコール）と７個未満の炭素
原子を含むアルコール（比較的低分子量のアルコール）とを含む、アルコールの
組み合わせから誘導された混合エステルであり得る。７個未満の炭素原子を含む
アルコールとしては、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、ペ
ンタノールおよびヘキサノール（これらの異性体を含む）が挙げられる。

【００９０】 カルボキシ含有インターポリマーの混合エステルは、カルボキシ含有インター
ポリマーを比較的高分子量のアルコールで最初にエステル化し、次いで、適切な
量の比較的低分子量のアルコールでエステル化して、インターポリマーの少なく
とも約９３％〜約９７％のカルボキシ基をエステル基へと変換することによって
最も便利に調製される。窒素含有エステルは、約５％から５０％未満の残りのカ
ルボキシ基をアンモニア、アミンまたはヒドラジン（例えば、以下に記載される
もの）で中和して、窒素含有エステルを得ることによって調製される。

【００９１】 高分子量アルコールと低分子量アルコールとの組み合わせを利用する場合、エ
ステル化は、例えば、最初にカルボキシ基を高分子量アルコールでエステル化し
、次いで部分的にエステル化されたカルボキシ含有インターポリマーを低分子量
（例えば、１個〜６個の炭素原子の）アルコールでエステル化して、少なくとも
約８０％のエステル基で高分子量エステルであり、残りのエステル基が低分子量
エステルであるカルボキシインターポリマーを得ることによって行われ得る。例
えば、高分子量アルコールと低分子量アルコールとの組み合わせでのエステル化
は、最初に高分子量アルコールでエステル化し、次いで残りのカルボン酸基を低
分子量アルコールでエステル化することによって、所望の程度のエステル化を得
ることにより、連続して達成され得る。

【００９２】 あるいは、インターポリマーのカルボン酸基は、アルコールの混合物で同時に
エステル化されて、エステル化カルボキシ含有インターポリマーが得られ得、こ
こで、少なくとも約８０モルパーセントのエステル基が、高分子量アルコールか
ら得られ、そして残りのエステル基が低分子量アルコールから得られている。

【００９３】 （アミノ化合物） カルボキシ含有インターポリマーは、カルボニル−アミノ基を含む。カルボニ
ル−アミノ基としては、アミド、イミド、アミジン、アンモニウム塩、酸アミド
塩（ａｍｉｄｉｃ ａｃｉｄ ｓａｌｔ）またはそれらの混合物が挙げられる。
従って、表現「中和する、中和しているなど」の使用は、塩形成のみに限定され
ず、アミノ化合物とカルボン酸またはその官能性誘導体との反応をもいう。カル
ボニル−アミノ基は、エステル化インターポリマーの非エステル化カルボン酸ま
たは無水物基およびアミノ化合物から誘導される。

【００９４】 アミノ化合物としては、アンモニアおよびアミンが挙げられる。カルボニル−
アミノ基を形成するために用いられるアミンは、モノアミンまたはポリアミンで
あり得るが、但し、第１級アミノ窒素および第２級アミノ窒素の平均数は、１〜
約１．１である。例示するために、アミンは、１つの第１級アミノ基もしくは第
２級アミノ基を含むモノアミン単独であり得るか、または２以上の第１級アミノ
窒素および第２級アミノ窒素を有するポリアミンとの混合物であり得る。アミノ
化合物は、ポリアミンであり得、ここで、１つのアミノ基は、第１級または第２
級であり、そして１以上が第３級である。アミノプロピルモルホリンおよびジメ
チルアミノプロピルアミンは例である。アミノ化合物はまた、これらと、２以上
の第１級アミノ基または第２級アミノ基を含む１以上のポリアミンとの混合物で
あり得るが、但し、混合物中の第１級アミノ基または第２級アミノ基の平均数は
、約１．１以下、好ましくは１．０５未満である。

【００９５】 モノアミンの例としては、脂肪族アミン（例えば、１個〜約２０個の炭素原子
を含むアルキル基を有する、モノ−アルキルアミンおよびジ−アルキルアミンな
らびに環式モノアミン）が挙げられる。

【００９６】 １つの実施形態では、アミンは、平均１個〜約１．１個の、好ましくは１個の
第１級アミノ基または第２級アミノ基および少なくとも１つの非縮合性一官能性
アミノ基（例えば、第３級アミノ基、官能性置換窒素原子またはピロール、ピロ
リドン、カプロラクタム、オキサゾリドン、オキサゾール、チアゾール、ピラゾ
ール、ピラゾリン、イミダゾール、イミダゾリン、チアジン、オキサジン、ジア
ジン、オキサカルバミル、チオカルバミル、ウラシル、ヒダントイン、チオヒダ
ントイン、グアニジン、尿素、スルホンアミド、ホスホラミド、フェノールチア
ジン、アミジンなどから誘導された窒素複素環式基）を有するポリアミンである
。１つの実施形態では、カルボニルポリアミノ基は、モルホリンから誘導される
。適切なモルホリンの例としては、アミノエチルモルホリン、アミノプロピルモ
ルホリンなどが挙げられる。このようなポリアミンの例としては、ジメチルアミ
ノ−エチルアミン、ジブチルアミノ−エチルアミン、３−ジメチルアミノ−１−
プロピルアミン、４−メチルエチルアミノ−１−ブチルアミン、ピリジル−エチ
ルアミン、Ｎ−モルホリノエチルアミン、テトラヒドロピリジル−エチルアミン
、ビス（ジメチルアミノ）プロピルアミン、ビス（ジエチルアミノ）エチルアミ
ン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−ｐ−フェニレンジアミン、ピペリジル−エチルアミン、
１−アミノエチルピラゾン、２−アミノ−５−メルカプトチアジアゾール、１−
（メチル−アミノ）ピラゾリン、１−メチル−４−アミノオクチルピラゾール、
１−アミノブチルイミダゾール、４−アミノエチルチアゾール、２−アミノエチ
ルトリアジン、ジメチルカルバミルプロピルアミン、Ｎ−メチル−Ｎ−アミノプ
ロピルアセトアミド、Ｎ−アミノエチルスクシンイミド、Ｎ−メチルアミノ−マ
レイミド、Ｎ−アミノブチルアルファクロロスクシンイミド、３−アミノエチル
ウラシル、２−アミノ−エチルピリジン、オルト−アミノエチル−Ｎ，Ｎ−ジメ
チルベンゼンスルファミド、Ｎ−アミノエチル−フェノチアジン、Ｎ−アミノエ
チルアセトアミジン、１−アミノフェニル−２−メチル−イミダゾリン、Ｎ−メ
チル−Ｎ−アミノエチル−Ｓ−エチルジチオカルバメートなどが挙げられる。大
部分は、このアミンは、１つのみの第１級アミノ基または第２級アミノ基、およ
び好ましくは少なくとも１つの第３級アミノ基を含むアミンである。第３級アミ
ノ基は好ましくは、複素環式アミノ基である。いくつかの例では、ポリアミンは
、約６個までのアミノ基を含み得るが、大部分の例では、ポリアミンは、１つの
第１級アミノ基および１または２のいずれかの第３級アミノ基を含む。ポリアミ
ンは、芳香族アミンまたは脂肪族アミンであり得、そして好ましくは複素環式ア
ミン（例えば、アミノアルキル置換モルホリン、ピペラジン、ピリジン、ベンゾ
ピロール、キノリン、ピロールなど）である。これらは通常、４個から約３０個
までの、または約１２個までの炭素原子を有するアミンである。極性置換基は、
アミン中に同様に存在し得る。

【００９７】 カルボキシ含有インターポリマーのカルボニル−アミノ基はまた、ヒドラジン
および／または炭化水素置換ヒドラジン（例えば、モノ炭化水素置換ヒドラジン
、ジ炭化水素置換ヒドラジンおよびトリ炭化水素置換ヒドラジン（ここで、炭化
水素置換基は、脂肪族置換基または芳香族置換基（例えば、アルキル−（例えば
、環式基および／または非環式基）、アリール−（例えば、アルカリール−）、
アラルキルなどを含む）のいずれかである）を含む）から誘導された基を含み得
る。炭化水素置換基は一般に、１個から約２４までの、しばしば約１２個までの
脂肪族炭素原子を含む。好ましい置換基としては、例えば、フェニル基、アルキ
ルフェニル基またはアルキル基が挙げられ、ここで、アルキル基は、メチル基、
エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、オクチル基、シクロヘキシル基
、デシル基またはドデシル基のいずれかである。炭化水素基の他の例としては、
オクタデシル基、ベヘニル基、ベンジル基、ヘプチルフェニル基、α−ナフチル
基、β−ナフチル基、ブチル−ナフチル基、オレイル基およびステアリル基が挙
げられる。種々の炭化水素置換ヒドラジンのうち、好ましいクラスとしては、Ｎ
，Ｎ−ジ炭化水素置換ヒドラジン（例えば、ジメチルヒドラジン、ジエチルヒド
ラジン、ジフェニルヒドラジンおよびジブチルヒドラジン）が挙げられる。

【００９８】 カルボキシ含有インターポリマーは、カルボニルアミノ基を含むと特徴付けら
れる。カルボキシ含有インターポリマーは、上記の通りにエステル化され得る。
インターポリマーのカルボキシ基のエステル化に続いて、エステル化インターポ
リマー中に残っている残りのカルボキシ基のうちの少なくとも約５％から５０％
未満、好ましくは約１０％〜約４０％、そしてより好ましくは約１５％〜約３５
％を、３５０℃以上までの温度で（但し、この温度は、反応物およびそれから得
られる生成物の分解点より低く維持される）、より頻繁には約８０℃から、より
頻繁には約１２０℃から、約３００℃までの範囲の温度で、アミンと反応させ得
る。従って、例えば、カルボキシ含有インターポリマーの少なくとも約９３モル
％（例えば、９３モル％〜９７モル％）のカルボキシ基がエステル化され得、次
いで、部分的にエステル化されたインターポリマーを続いて、アミノ化合物と反
応させて、約５パーセントから５０パーセント未満の、カルボニル−アミノ基へ
と変換された非エステル化カルボン酸基を有する窒素含有エステルが得られる。
用いられるアミノ化合物の量は、ポリマーの非エステル化カルボキシ基の５０％
未満までと反応するに充分である。

【００９９】 別の実施形態では、カルボキシ含有インターポリマーを、比較的高分子量のア
ルコールと、そして必要に応じて比較的低分子量のアルコールおよびアミノ化合
物と反応させる。アルコールおよびアミノ化合物は上記に記載されている。アル
コールをインターポリマーと反応させて中間体を形成し得、この中間体を続いて
、アミノ化合物と反応させ得る。あるいは、アルコールおよびアミンを同時にイ
ンターポリマーと反応させ得る。いくつかの記載された範囲のアルキルエステル
基の、カルボニル−アミノ基に対する相対的比率はそれぞれ、（２０〜７０）：
（８０〜３０）：（０〜２０）：（０．０５〜３．５）というモル百分率に関し
て表される。好ましい比は、（４０〜６０）：（７０〜４５）：（０〜１０）：
（０．１〜３）である。

【０１００】 アミン化合物は、この最終工程において、単独で、ならびに種々の組み合わせ
で用いられ得る。なぜなら、異なるアミンは、最終産物に対して異なって、そし
てしばしば、補完的な安定性特徴を与え得るからである。例えば、スルフィド基
およびジスルフィド基をその構造中に含むアミン化合物は、その後使用される処
方物中で、添加されたフェノール性抗酸化剤およびアリールアミン抗酸化剤と相
乗作用的に相互作用し得る。

【０１０１】 （希釈剤） 本明細書の上記で述べたように、本発明の組成物は希釈剤を含み得る。しばし
ば、本発明の組成物は、希釈剤の存在下で調製される。希釈剤はまた、希釈剤を
実質的に含まないコポリマーに、通常は希釈剤を実質的に含まないコポリマーを
適切な希釈剤中に溶解もしくは分散することによって、またはより高い沸点の希
釈剤をより低い沸点の希釈剤（例えば、トルエン）を含むインターポリマーに添
加し、そしてより低い沸点の希釈剤を例えば、蒸留によって除去することによっ
て添加され得る。

【０１０２】 以下を含めて、広範な種々の希釈剤が用いられ得る：天然油（例えば、鉱油、
植物油および動物油）、ならびに合成油（例えば、エステル型オイル、特に、カ
ルボン酸エステル、ポリオレフィンオリゴマー、特に、ポリアルファオレフィン
オリゴマーまたはアルキル化ベンゼン）ならびにそれらの混合物。特定の特徴を
有する希釈剤の選択は、本発明の分散−粘度改善剤の性能の向上をもたらす。特
に有益なのは、例えば、−５℃〜−４０℃の非常に低い温度で優れた粘度特徴を
示す、潤滑粘度の油である。

【０１０３】 本発明の分散粘度改善剤と共に使用した場合に改善された低温性能を付与する
、ナフテン系希釈剤および合成希釈剤は通常、非常に低い温度で非常に低い粘度
を有する。特に、これらは全て、−２６℃で、約５０〜約４００、より好ましく
は約８０〜約２００の範囲のＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄ粘度（センチポイズで表され
る）を示す。−４０℃では、有用な油は、約１００〜約１５００、より好ましく
は約１２５〜約６００の範囲のＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄ粘度（センチポイズで表さ
れる）を有する。Ｂｒｏｏｋｆｉｅｌｄ粘度は、本明細書の以下でかなり詳細に
記載されるＡＳＴＭ Ｐｒｏｃｅｄｕｒｅ Ｄ−２９８３を用いて決定される。
これらの特に有用な希釈剤は、４０℃で約２．５〜約６センチストークスの範囲
の粘度（ＡＳＴＭ Ｐｒｏｃｅｄｕｒｅ Ｄ−４４５）を、そして１００℃で約
１〜約２．５センチストークスの範囲の粘度を示す。

【０１０４】 流体潤滑剤の低温での粘度（Ｂｒｏｏｋｆｉｅｌｄ粘度）は、Ａｎｎｕａｌ
Ｂｏｏｋ ｏｆ ＡＳＴＭ Ｓｔａｎｄａｒｄｓ，Ｓｅｃｔｉｏｎ ５，ＡＳＴ
Ｍ，Ｐｈｉｌａｄｅｌｐｈｉａ，ＰＡ，ＵＳＡ中にある、ＡＳＴＭ Ｐｒｏｃｅ
ｄｕｒｅ ２９８３，Ｓｔａｎｄａｒｄ Ｔｅｓｔ Ｍｅｔｈｏｄ ｆｏｒ Ｌ
ｏｗ Ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ Ｖｉｓｃｏｓｉｔｙ ｏｆ Ａｕｔｏｍｏｔｉ
ｖｅ Ｆｌｕｉｄ Ｌｕｂｒｉｃａｎｔｓ Ｍｅａｓｕｒｅｄ ｂｙ Ｂｒｏｏ
ｋｆｉｅｌｄ Ｖｉｓｃｏｍｅｔｅｒを用いて決定される。この手順は、この手
順に記載されるＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄ Ｖｉｓｃｏｍｅｔｅｒを用いる。このデ
バイスは、Ｂｒｏｏｋｆｉｅｌｄ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ Ｌａｂｏｒａｔｏ
ｒｉｅｓ，Ｓｔｏｕｇｈｔｏｎ，ＭＡ，ＵＳＡから入手可能である。

【０１０５】 希釈剤の選択はまた、本発明の窒素含有エステルを含有する潤滑油組成物の酸
化性能に影響を与える。ナフテン系油および水素化処理ナフテン系油は低温で特
に良好な粘性測定（ｖｉｓｃｏｍｅｔｒｉｃ）を与え得るとはいえ、これらは、
そしてこれらを含む組成物は、酸化的に不安定である傾向がある。特に好ましい
実施形態では、希釈剤は、より低い粘度の高度パラフィン系油から本質的になる
。

【０１０６】 水素化処理および水素化精製されたパラフィン系希釈剤油は、本発明の目的の
ために、最も望ましく、そして費用対効果の高い種類の基剤流体（ｂａｓｅ ｆ
ｌｕｉｄ）を含む。パラフィン系油は通常、構造が本質的に直鎖状であるかまた
はいくらか軽く分枝しており、そして水素を用いて処理した場合、あったとして
も極わずかの残りのオレフィン性Ｃ＝Ｃ結合（これは、酸化的に感受性である傾
向がある）を含む。いくつかのパラフィン系希釈剤油は比較的高レベル（約８％
まで）の芳香族成分を含み得るとはいえ、これらはしばしば、類似の粘度のそれ
らのナフテン系油対応物ほどには酸化感受性ではない。

【０１０７】 一般に、水素化処理および水素化精製型の希釈剤油は、それらの酸化安定性お
よび非常に低い温度でのそれらの良好な粘度測定の両方の点から、本発明の組成
物に好ましい。より軽度の粘度水素化処理または水素化精製したパラフィン系希
釈剤（１００℃で約１．０〜３．５ｃＳｔの動粘性のもの）は、オートマチック
トランスミッション、ギヤオイルおよび油圧油適用における本発明の製品につい
て最も適切に有用であるが、中程度の粘度水素化処理パラフィン系油（１００℃
で約４．０〜７．５ｃＳｔ動粘性のもの）もまた、ガソリンエンジンおよびディ
ーゼルエンジンにおける適用のために有用であり得る。

【０１０８】 本発明の希釈剤含有コポリマーは、添加剤濃縮物と呼ばれ得る。このような添
加剤濃縮物は、本明細書の以下にかなり詳細に記載される、他の所望の性能改善
添加剤を含み得る。次いで、添加剤濃縮物は、所望の場合、他の性能改善添加剤
と共に、潤滑粘度の油に対して添加されて、完成した潤滑剤組成物が調製される
。

【０１０９】 添加剤濃縮物は好ましくは、約２５重量％〜約８５重量％、好ましくは３５重
量％〜約８０重量％の窒素含有エステル、および約１５重量％〜約７５重量％、
好ましくは約２０重量％〜約６５重量％の、実質的に不活性な通常液体有機希釈
剤を含む。好ましくは、希釈剤は、パラフィン系油および合成油からなる群より
選択される。添加剤濃縮物は、高温で上記の成分を指定された量で混合する工程
を含む方法によって調製される。

【０１１０】 （インターポリマーのエステル化の実施例） 以下の実施例は、本発明で使用されるカルボキシ含有インターポリマーのエス
テルの調製を例示するのに役立ち、それらを限定することを意図しない。これら
の実施例および以下の実施例、または本明細書の他の箇所および特許請求の範囲
に他に指示されない限り、全ての部およびパーセントは重量に基づき、温度は摂
氏℃である。硫酸は、代表的には、市販される９３〜９６％Ｈ₂ＳＯ₄である。メ
タンスルホン酸は、Ｈ₂Ｏ中公称７０％である。エステル化の程度は、反応混合
物の全酸価（フェノールフタレイン指示薬）および強酸価（ブロモフェノールブ
ルー（ｂｒｏｍｐｈｅｎｏｌ ｂｌｕｅ）指示薬）を決定することによって算出
される。この全酸価は、非エステル化ポリマーおよび触媒からの寄与を含む。強
酸価は、触媒の酸価の尺度である。この２つの酸価の間の差異、すなわち正味の
酸価は、非エステル化ポリマーに起因する酸価である。

【０１１１】 （実施例１−Ｅ） 反応器を、ＲＳＶ＝０．１５８を有する無水マレイン酸／スチレン／メチルメ
タクリレート（１：１：０．０５モル比）ターポリマーのトルエンスラリー中の
２２．１％固体３０４４部、ＲＳＶ＝０．１４３を有する無水マレイン酸／スチ
レン／メチルメタクリレート（１：１：０．０５モル比）ターポリマーのトルエ
ンスラリー中の２０．６％固体３２６５．６部およびＡｌｆｏｌ １２１８（主
に１２〜１８個の炭素原子を有する直鎖１級アルコールの混合物）１１３１部で
充填する。Ｎ₂を吹き込みトルエンを除去しながら、これらの物質を、１２０℃
に加熱する。７０．２部のメタンスルホン酸と１１３２．６部のＡｌｆｏｌ ８
１０（主に８〜１０個の炭素原子を有する直鎖１級アルコールの混合物）との混
合物を０．５時間かけて加え、水および過剰のトルエンを除去しながら加熱を開
始し、１４５℃で安定させる。この反応を１６時間続け、トルエン−Ｈ₂Ｏ共沸
混合物として水を除去する。１アリコートは、全酸価＝１１．５および強酸価＝
５．１３、正味＝６．３７を有し、約９６．４％がエステル化される。追加の６
６部のＡｌｆｏｌ ８１０を充填し、この反応を１６時間続ける。１アリコート
は、全酸価＝８．９、強酸価＝３．９、正味＝５．０を有し、約９７％がエステ
ル化される。この強酸を、２２．４部の５０％ＮａＯＨ水溶液で中和する。

【０１１２】 （実施例２−Ｅ） エステルを、ＲＳＶ＝０．１４５を有する無水マレイン酸−スチレン（モル比
１：１）コポリマーのトルエン溶液１当量、０．４当量−ＯＨのＡｌｆｏｌ １
２１８アルコールおよび０．６当量−ＯＨのＡｌｆｏｌ ８１０アルコールを使
用する、実施例１−Ｅのプロセスと同様のプロセスによって調製する。

【０１１３】 （カルボニル−アミノ基の組み込みの実施例） 以下の実施例は、本発明で使用されるカルボキシ含有インターポリマーの窒素
含有エステルの調製を例示するのに役立ち、それらを限定することを意図しない
。他に指示されない限り、全ての部およびパーセントは、重量に基づき、圧力は
大気圧であり、温度は摂氏℃である。濾過は、珪藻土濾過補助剤を使用して行ら
れる。「ヒンダードフェノール」は、モノ三級ブチルフェノールとジ三級ブチル
フェノールとの混合物である。

【０１１４】 （実施例１−Ｎ） 実質的に実施例１−Ｅの手順に従って、ＲＳＶ＝０．１５８を有する無水マレ
イン酸／スチレン／メチルメタクリレート（１：１：０．０５モル比）ターポリ
マーのトルエンスラリー中の２２．１％固体２９１１部およびＲＳＶ＝０．１４
３を有する無水マレイン酸／スチレン／メチルメタクリレート（１：１：０．０
５モル比）ターポリマーのトルエンスラリー中の２０．６％固体３１２４．９部
を、１０８３．１部のＡｌｆｏｌ １２１８および１１７０．２部のＡｌｆｏｌ
８１０で、６７．５部のメタンスルホン酸を使用してエステル化する。一部（
２０３７部）のエステルを１６．２部の５０％ＮａＯＨ水溶液と混合し、強酸を
中和する。ジメチルアミノプロピルアミン（１０．２部）を加え、これらの物質
を２時間１５０℃で混合し、６．１部のヒンダードフェノールを加え、これらの
物質を１５０℃および２０ｍｍＨｇの圧力でストリッピングする。残渣を４３８
．６部の鉱油（Ｔｏｔａｌ ８５Ｎ）と混合し、濾過する。

【０１１５】 （実施例２−Ｎ） 実施例１−Ｅで調製した１０２４部の生成物の強酸を、１時間１５０℃で、５
．６部の５０％ＮａＯＨ水溶液と混合することによって中和し、その後、３．１
部のアミノプロピルモルホリンを０．２時間かけて加え、次いで２時間加熱する
。ヒンダードフェノールを加え（１．８部）、これらの物質を１５０℃、１０ｍ
ｍＨｇの圧力でストリッピングする。さらに１．８部のヒンダードフェノールお
よび２３５部の鉱油（Ｔｏｔａｌ ８５Ｎ）を加え、混合後、油溶液を濾過する
。

【０１１６】 （実施例３−Ｎ） 実質的に実施例１−Ｅの手順に従って、ＲＳＶ＝０．１６を有する無水マレイ
ン酸／スチレン／メチルメタクリレート（１：１：０．０５モル比）ターポリマ
ーのトルエンスラリー中の２７％固体２４９１．５部およびＲＳＶ＝０．１４を
有する無水マレイン酸／スチレン／メチルメタクリレート（１：１：０．０５モ
ル比）ターポリマーのトルエンスラリー中の２０．３％固体３３１４．４部を、
１１３１部のＡｌｆｏｌ １２１８および１１３３部のＡｌｆｏｌ ８１０で、
７０．３部の７０％水性メタンスルホン酸を使用してエステル化する。本質的に
実施例１−Ｎの手順に従って、１９．２部の５０％ＮａＯＨ水溶液で、強酸を中
和し、２３．２部のアミノプロピルモルホリンを加え、２時間反応させ、６．８
部のヒンダードフェノールを加え、その後、約３分の１（１１００部）のこれら
の物質を２７５部の鉱油（Ｔｏｔａｌ ８５Ｎ）と混合し、濾過する。

【０１１７】 （実施例４−Ｎ） Ｔｏｔａｌ ８５Ｎを等量のＰｅｔｒｏＣａｎａｄａ １００Ｎ鉱油と置き換
えて、実施例３−Ｎの手順を繰り返す。

【０１１８】 （実施例５−Ｎ） 実施例１−Ｎの中和前の２０４０部のエステルの強酸を、２時間１５０℃で１
６．２部の５０％ＮａＯＨ水溶液と混合することによって中和し、その後、１０
．２部のジメチルアミノプロピルアミンを０．５時間かけて加え、２時間加熱す
る。ヒンダードフェノールを加え（６．１部）、これらの物質を１５０℃、２０
ｍｍＨｇの圧力でストリッピングする。さらに１．８部のヒンダードフェノール
および４４０．６部の鉱油（ＰｅｔｒｏＣａｎａｄａ １００Ｎ）を加え、混合
後、油溶液を濾過する。

【０１１９】 （実施例６−Ｎ） 実質的に実施例１−Ｎの手順に従って、ＲＳＶ＝０．１６を有する無水マレイ
ン酸／スチレン／メチルメタクリレート（１：１：０．０５モル比）ターポリマ
ーのトルエンスラリー中の２７％固体２４９１．５部およびＲＳＶ＝０．１４を
有する無水マレイン酸／スチレン／メチルメタクリレート（１：１：０．０５モ
ル比）ターポリマーのトルエンスラリー中の２０．３％固体３３１４．４部を、
１１３１部のＡｌｆｏｌ １２１８および１１３３部のＡｌｆｏｌ ８１０で、
７０．２部の７０％水性メタンスルホン酸を使用してエステル化する。ブタノー
ル（９．６部）を加え、この反応を５時間続ける。１アリコートは、全酸価＝８
．４、強酸価＝３．４、正味＝５．０を有する。本質的に実施例１−Ｎの手順に
従って、１９．２部の５０％ＮａＯＨ水溶液で、強酸を中和し、２２．５部のア
ミノプロピルモルホリンを加え、２時間反応させ、６．６部のヒンダードフェノ
ールを加え、この物質を１５０℃、２０ｍｍＨｇの圧力でストリッピングする。
この残渣を第二部分（６．６部）のヒンダードフェノールおよび８９６．２部の
鉱油（ＰｅｔｒｏＣａｎａｄａ １００Ｎ）と混合し、濾過する。

【０１２０】 （実施例７−Ｎ） 反応器を、トルエン中２０．６重量％の実施例２−Ｅの生成物の固体３０００
部、および５３２．９部のＡｌｆｏｌ １２１８アルコールで充填する。トルエ
ンを除去しながら、これらの物質を、Ｎ₂下で１２０℃に加熱する。３３．８部
のメタンスルホン酸および５３２．９部のＡｌｆｏｌ ８１０アルコールの溶液
を調製し、この物質を１３５℃に加熱しながら、０．５時間かけて、滴下漏斗か
らストリームとして加えた。還流速度を、１３５℃で迅速な還流（１秒あたり３
〜５滴）を維持するように調整する。これらの物質を２４時間かけて還流する。
全酸価＝９．５、強酸価＝４．８、正味＝４．７であり、すなわち約９７％がエ
ステル化される。１時間かけて１５０℃にて、２０部の５０％ＮａＯＨ水溶液を
加え、これらの物質を０．５時間かけてその温度で混合する。温度を維持しなが
ら、５．８部のアミノプロピルモルホリンを０．５時間かけて加え、次いで、１
５０℃で０．５時間加熱する。これらの物質を、２．９部のｔ−ブチル化フェノ
ールと混合し、次いで、１５０℃、２０ｍｍＨｇの圧力で減圧ストリッピングし
、次いで、減圧を解いた後、追加の２．９部のｔ−ブチル化フェノールを加える
。９２０．３部のこれらの物質に、２３０．１部のＰｅｔｒｏＣａｎａｄａ １
００Ｎ鉱油を加え、これらの物質を混合し、次いで濾過する。％Ｎ＝０．０５３
。

【０１２１】 （実施例８−Ｎ） 容器を、８００部の実施例７−Ｎのストリッピング残渣および２００部のポリ
αオレフィン油（４センチストークス）で充填する。これらの物質を０．５時間
１２５℃で混合し、濾過する。

【０１２２】 前述の実施例の各々は、本発明の組成物を記載し、ここで、約５〜５０％のカ
ルボン酸基または無水物基を、エステル化後、カルボニル−アミノ基に転化する
。

【０１２３】 比較のために、以下の実施例は、同様の組成物を例示するが、ここで少なくと
も５０％の、そしてしばしば１００％までの非エステル化のカルボン酸または無
水物がカルボニルアミノ基に転化される。

【０１２４】 （比較実施例１） 反応器を、ＲＳＶ＝０．１６を有する無水マレイン酸／スチレン／メチルメタ
クリレート（１：１：０．０５モル比）ターポリマーのトルエンスラリー中の２
２．１％固体３０４４部、およびＲＳＶ＝０．１４を有する無水マレイン酸／ス
チレン／メチルメタクリレート（１：１：０．０５モル比）ターポリマーのトル
エンスラリー中の１９．１％固体３５２２．４部および１１３１部のＡｌｆｏｌ
１２１８アルコール混合物で充填する。Ｎ₂を吹き込みトルエンを除去しなが
ら、これらの物質を、１２０℃に加熱する。７０．２部のメタンスルホン酸と１
１３２．６部のＡｌｆｏｌ ８１０アルコール混合物との混合物を０．５時間か
けて加え、水および過剰のトルエンを除去しながら加熱を開始し、１５０℃で安
定させる。この反応を１６時間続け、トルエン−Ｈ₂Ｏ共沸混合物として水を除
去する。物質は、約９７．３％がエステル化される。強酸を、２７部の５０％Ｎ
ａＯＨ水溶液で中和する。この温度を維持しながら、７５部のアミノプロピルモ
ルホリンを０．７５時間かけて加え、この温度を１時間維持し、次いで、６部の
ヒンダードフェノールを加える。これらの物質を１５０℃、３０ｍｍＨｇの圧力
でストリッピングし、冷却し、８８６．５部の鉱油（Ｔｏｔａｌ ８５Ｎ）と混
合する。

【０１２５】 （比較実施例２） 反応器を、１０１０部の実施例１−Ｅの生成物で充填する。この物質をＮ₂下
で、１５０℃に加熱し、その後、１３．３部のジメチルアミノプロピルアミンを
滴下し、次いで２時間１５０℃で加熱する。１．５部のヒンダードフェノールを
加えた後、これらの物質を１５０℃、１０ｍｍＨｇでストリッピングする。さら
に１．５部のヒンダードフェノールおよび２３１．４部の鉱油（Ｔｏｔａｌ ８
５Ｎ）を加え、これらの物質を混合し、そして濾過する。

【０１２６】 （比較実施例３） 実質的に実施例１−Ｅの手順に従って、ＲＳＶ＝０．１５８を有する無水マレ
イン酸／スチレン／メチルメタクリレート（１：１：０．０５モル比）ターポリ
マーのトルエンスラリー中の２７％固体２５０３．６部、ＲＳＶ＝０．１４３を
有する無水マレイン酸／スチレン／メチルメタクリレート（１：１：０．０５モ
ル比）ターポリマーのトルエンスラリー中の２０．６％固体１１４１部、および
ＲＳＶ＝０．１４を有する無水マレイン酸／スチレン／メチルメタクリレート（
１：１：０．０５モル比）ターポリマーのトルエンスラリー中の２１．１％固体
２０８９．５部を、１１３５．４部のＡｌｆｏｌ １２１８および１１９６．４
部のＡｌｆｏｌ ８１０で、７０．２部の７０％水性メタンスルホン酸を用いて
エステル化する。本質的に実施例１−Ｎの手順に従って、２５部の５０％ＮａＯ
Ｈ水溶液で、強酸を中和し、３７．５部のアミノプロピルモルホリンを加え、１
時間反応させ、６．７部のヒンダードフェノールを加え、その後、２分の１（１
８３４部）のこれらの物質を４５８．５部の鉱油（Ｔｏｔａｌ ８５Ｎ）と混合
し、濾過する。

【０１２７】 （比較実施例４） Ｔｏｔａｌ ８５Ｎを等量のＰｅｔｒｏＣａｎａｄａ １００Ｎ鉱油で置き換
えて、比較実施例３の手順を繰り返す。

【０１２８】 （比較実施例５） 反応器を、ＲＳＶ＝０．１３を有する無水マレイン酸／スチレン／メチルメタ
クリレート（１：１：０．０５モル比）ターポリマーのトルエンスラリー中の２
０．６％固体１５０７部、および２６１部のＡｌｆｏｌ １２１８アルコール混
合物で充填した。Ｎ₂を吹き込みトルエンを除去しながら、これらの物質を、１
２０℃に加熱する。これらの物質を９５℃に冷却した後、１６．２部のメタンス
ルホン酸と２６１．４部のＡｌｆｏｌ ８１０アルコール混合物との混合物を０
．５時間かけて加え、水および過剰のトルエンを除去しながら加熱を開始し、１
５０℃で安定させる。この反応を１８時間続け、トルエン−Ｈ₂Ｏ共沸混合物と
して水を除去する。物質の約９８％がエステル化される。この温度を維持しなが
ら、２７．３部のアミノプロピルモルホリンを０．５時間かけて加え、この温度
を１時間維持し、次いで、３．５部のヒンダードフェノールを加える。これらの
物質を１５０℃、２０ｍｍＨｇの圧力にて、０．５時間ストリッピングし、１３
０℃に冷却し、３．４部のヒンダードフェノールを加え、これらの物質を２１４
．２部の鉱油（Ｔｏｔａｌ ８５Ｎ）と混合する。これらの物質を濾過する。濾
液が生成物である。

【０１２９】 本発明の組成物は、粘性改善添加剤として有用であり、潤滑油組成物のための
向上した分散性を提供する。上で述べたように、それらは、並外れた酸化抵抗性
およびまた良好な低温特性を提供し、高温での粘度に悪影響を与えない。

【０１３０】 本発明の潤滑油組成物は、主要な量の潤滑粘度の油、および本発明の少量の窒
素含有エステルまたは添加剤濃縮物を含む。主要な量は、最大量である。例えば
、４０重量％の潤滑粘度の油を含み、残りは、種々の他の物質から構成され、そ
の各々は組成物の４０重量％未満の量で存在する、組成物は、主要な量の潤滑粘
度の油を含むと考えられる。より頻繁には、主要な量は、組成物の総重量の５０
％を超えることを意味する。従って、例えば、５１％、８０％および９９％は、
主要な量であり、そして少量は、５０重量％未満である。少量の対応する例は、
１％、２０％および４９％である。代表的に、本発明の潤滑油組成物は、ニート
な化学物質を基準として、約０．０１〜約１０重量％、よりしばしば約０．２０
重量％〜約５重量％の窒素含有エステル化インターポリマーを含む。

【０１３１】 本発明の潤滑油組成物としては、規制が厳しい（ｈｅａｖｙ ｄｕｔｙ）ディ
ーゼルエンジンのための潤滑剤（ここで、このエステルは約０．２〜約０．８の
範囲のＲＳＶを有するインターポリマーから誘導される）、広い濃度範囲で粘性
が安定な油圧油、マニュアルトランスミッション流体のための潤滑剤、および連
続可変トランスミッションのための潤滑剤（ここで、このエステルは、約０．０
８〜約０．３５の範囲のＲＳＶを有するインターポリマーから誘導される）が挙
げられる。

【０１３２】 本発明の添加剤濃縮物は、潤滑油組成物に所望の粘度指数および分散性を提供
するのに有効な量で使用される。代表的には、ニートな化学物質を基準として、
それらは、約０．０１〜約１０重量％、よりしばしば約０．２０重量％〜約５重
量％の窒素含有エステル化インターポリマーを提供するために使用される。添加
剤濃縮物は、通常、添加剤濃縮物を構成する成分の混合を容易にするために高温
で混合することによって調製される。本明細書中で定義される「高温（ｅｌｅｖ
ａｔｅｄ ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ）」は、通常の室温より高い温度である。

【０１３３】 （潤滑粘度の油） 本発明の潤滑組成物および方法は、天然油および合成油ならびにそれらの混合
物を含む潤滑粘度の油を利用する。

【０１３４】 天然油としては、動物油および植物油（例えば、ラード油、ひまし油）、なら
びに鉱物潤滑油（ｍｉｎｅｒａｌ ｌｕｂｒｉｃａｔｉｎｇ ｏｉｌ）（例えば
、液体石油ならびにパラフィン型、ナフテン型または混合パラフィン−ナフテン
型の溶媒処理、酸処理、および／または水素化処理した鉱物潤滑油）が挙げられ
る。石炭または頁岩から誘導された潤滑粘度の油もまた、有用である。合成潤滑
油としては、炭化水素油およびハロ置換炭化水素油（例えば、重合したオレフィ
ンおよびインターポリマー化したオレフィンなど）ならびにそれらの混合物、ア
ルキルベンゼン、ポリフェニル（例えば、ビフェニル、ターフェニル、アルキル
化ポリフェニルなど）、アルキル化ジフェニルエーテル、およびアルキル化ジフ
ェニルスルフィド、ならびにそれらの誘導体、アナログおよびホモログなどが挙
げられる。

【０１３５】 アルキレンオキシドポリマーおよびアルキレンオキシドインターポリマーなら
びにそれらの誘導体（ここで、それらの末端ヒドロキシル基は、エステル化、エ
ーテル化などによって修飾されている）は、公知の合成潤滑油の別の有用なクラ
スを構成する。

【０１３６】 使用され得る合成潤滑油の別の適切なクラスは、ジカルボン酸およびポリカル
ボン酸のエステル、ならびにＣ₅〜Ｃ₂₀のモノカルボン酸およびポリオールおよ
びポリオールエーテルから作製されるエステルを含む。

【０１３７】 他の合成潤滑油としては、リン含有酸の液体エステル、ポリマー性テトラヒド
ロフランなど、ケイ素ベース油（例えば、ポリアルキルシロキサン油、ポリアリ
ールシロキサン油、ポリアルコキシシロキサン油、またはポリアリールオキシシ
ロキサン油およびポリアルキルシリケート油、ポリアリールシリケート油、ポリ
アルコキシシリケート油またはポリアリールシリケート油）が挙げられる。

【０１３８】 本明細書中の上記に開示された型の天然または合成のいずれかの未精製油、精
製油および再精製油（ならびに、これらのいずれかの２つ以上の混合物）は、本
発明の組成物に使用され得る。未精製油は、さらなる精製処理なしで、天然供給
源または合成供給源から直接に得られるものである。精製油は、それらが１つ以
上の特性を改善するための１つ以上の精製工程においてさらに処理されているこ
とを除いて、未精製油と同様である。再精製油は、利用されてすでに使用されて
いる精製油に適用される、精製油を得るために使用されるプロセスと同様のプロ
セスによって得られる。このような再精製油は、しばしば、使用済み添加剤およ
び油分解生成物の除去に関する技術によってさらに加工される。

【０１３９】 上記の潤滑粘度の油の具体的な例は、Ｃｈａｍｂｅｒｌｉｎ、ＩＩＩ、米国特
許第４，３２６，９７２号および欧州特許公報第１０７，２８２号に与えられ、
これらの両方とも、それらに含まれる関連した開示について、本明細書中で参考
として援用される。

【０１４０】 潤滑基油の基本的な簡単な記載は、Ｄ．Ｖ．Ｂｒｏｃｋによる論文、「Ｌｕｂ
ｒｉｃａｔｉｏｎ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ」、第４３巻、１８４〜５頁（１９
８７年３月）にあり、この論文は、それに含まれる関連した開示について、明確
に参考として援用される。

【０１４１】 （他の添加剤） 上述したように、本発明の添加剤濃縮物および潤滑油組成物は、他の添加剤を
含み得る。このような添加剤の使用は、任意であり、本発明の組成物中における
それらの存在は、特定の用途および要求される性能のレベルに依存する。従って
、他の添加剤は、含まれてもよいし、除かれてもよい。

【０１４２】 組成物は、しばしば、ジチオリン酸の金属塩を含み、頻繁には、ジチオリン酸
の亜鉛塩を含む。ジチオリン酸の亜鉛塩は、しばしば、ジチオリン酸亜鉛塩、Ｏ
，Ｏ−ジヒドロカルビルジチオリン酸亜鉛塩、および他の通常使用される名称で
呼ばれる。それらは、時折、略語ＺＤＰで呼ばれる。ジチオリン酸の１つ以上の
亜鉛塩は、さらなる極限圧力、耐磨耗性能および抗酸化性能を提供するために少
量で存在し得る。

【０１４３】 必要に応じて本発明の潤滑油に使用され得る他の添加剤としては、例えば、界
面活性剤、分散剤、補助粘度改善剤、酸化防止剤、腐食防止剤、流動点降下剤、
極限圧力剤（ｅｘｔｒｅｍｅ ｐｒｅｓｓｕｒｅ ａｇｅｎｔ）、耐磨耗剤、色
安定剤および消泡剤が挙げられる。上記の分散剤および補助粘度改善剤は、本発
明の窒素含有エステルに加えて使用され得る。

【０１４４】 本発明の組成物に含まれ得る極限圧力剤および腐食防止剤および酸化防止剤は
、塩素化脂肪族炭化水素、有機スルフィドおよび有機ポリスルフィド、リンエス
テル（二炭化水素ホスファイトおよび三炭化水素ホスファイトを含む）、モリブ
デン化合物などによって例示される。

【０１４５】 他の酸化防止剤としては、アルキル化ジフェニルアミン、ヒンダードフェノー
ルのような物質、特にフェノール性−ＯＨ基に対してオルト位の３級ブチル基の
ような３級アルキル基を有するものなどが挙げられる。このような物質は、当業
者に周知である。

【０１４６】 補助粘度改善剤（ときどき、粘度指数改善剤または粘度改変剤とも呼ばれる）
は、本発明の組成物に含まれ得る。粘度改善剤は、通常ポリマーであり、ポリイ
ソブテン、ポリメタクリル酸エステル、水素付加ジエンポリマー、ポリアルキル
スチレン、エステル化スチレン−無水マレイン酸コポリマー、水素付加アルケニ
ルアレーン−共役ジエンコポリマーおよびポリオレフィンが挙げられる。本発明
の多官能性粘度改善剤を除く、分散剤および／または抗酸化特性をも有する多官
能性粘度改善剤は、公知であり、必要に応じて、本発明の生成物に加えて使用さ
れ得る。このような生成物は、発明の背景で述べた刊行物を含む多数の刊行物に
記載される。これらの刊行物の各々は、本明細書中で明確に参考として援用され
る。

【０１４７】 流動点降下剤は、本明細書中に記載される添加剤濃縮物および潤滑油に含まれ
得る。使用され得る流動点降下剤は、文献に記載され、当業者に周知である；例
えば、Ｃ．Ｖ．ＳｍａｌｈｅｅｒおよびＲ．Ｋｅｎｎｅｄｙ Ｓｍｉｔｈの「Ｌ
ｕｂｒｉｃａｎｔ Ａｄｄｉｔｉｖｅｓ」（Ｌｅｚｉｕｓ−Ｈｉｌｅｓ Ｃｏｍ
ｐａｎｙ Ｐｕｂｌｉｓｈｅｒ，Ｃｌｅｖｅｌａｎｄ，Ｏｈｉｏ，１９６７）の
第８頁を参照のこと。本発明の目的に有用な流動点降下剤、それらの調製の技術
およびそれらの使用は、米国特許第２，３８７，５０１号；同第２，０１５，７
４８号；同第２，６５５，４７９号；同第１，８１５，０２２号；同第２，１９
１，４９８号；同第２，６６６，７４８号；同第２，７２１，８７７号；同第２
，７２１，８７８号；および同第３，２５０，７１５号に記載され、これらは、
それらの関連した開示について、明確に参考として援用される。

【０１４８】 安定した泡の形成を軽減または防止するために使用される消泡剤は、シリコー
ンまたは有機ポリマーを含む。これらのおよび追加の消泡組成物の例は、Ｈｅｎ
ｒｙ Ｔ．Ｋｅｒｎｅｒによる「Ｆｏａｍ Ｃｏｎｔｒｏｌ Ａｇｅｎｔｓ」（
Ｎｏｙｅｓ Ｄａｔａ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ，１９７６）、第１２５〜１６
２頁に記載される。

【０１４９】 界面活性剤および分散剤は、灰分生成型であってもよいし、無灰分型であって
もよい。灰分生成界面活性剤は、少なくとも１つの直接の炭素−リン結合によっ
て特徴付けられるスルホン酸、カルボン酸、フェノールまたは有機リン酸を有す
るアルカリ金属またはアルカリ土類金属の油溶性で天然かつ塩基性塩によって例
示される。

【０１５０】 用語「塩基性塩」は、金属塩を表すために使用され、ここで、この金属は、有
機酸基より化学量論的に大きな量で存在する。「塩基性塩」に存在する金属の相
対量は、頻繁に、表現「金属比」（略してＭＲ）によって示され、これは、「通
常の」の化学量論量と比べて存在する金属の当量の数として定義される。従って
、例えば、化学量論量と比べて２倍の量の金属を含む塩基性塩は、２の金属比（
ＭＲ）を有する。塩基性塩ならびにそれらを調製および使用する技術は、当業者
に周知であり、本明細書中で詳細に議論される必要はない。

【０１５１】 無灰分の界面活性剤および分散剤は、その構成に依存して、界面活性剤または
分散剤が燃焼の際に、非揮発性の残留物（例えば、三酸化二ホウ素または五酸化
リン）を生じ得るという事実にも関わらずそう呼ばれる；しかし、それは、通常
、金属を含まず、それ故に、燃焼の際に金属含有灰分を生じない。多くの型は、
当該分野で公知であり、それらのいずれも、本発明の潤滑剤における使用に適切
である。以下は、例示である： （１）少なくとも約３４個、好ましくは少なくとも約５４個の炭素原子を含有
するカルボン酸（またはそれらの誘導体）と、アミンのような窒素含有化合物、
フェノールおよびアルコールのような有機ヒドロキシ化合物、および／または塩
基性の無機物質との反応生成物。これらの「カルボン酸分散剤」の例は、英国特
許第１，３０６，５２９号および以下を含む多くの米国特許に記載される：

【０１５２】

【化４】 （２）比較的高い分子量の脂肪族ハライドまたは脂環式ハライドとアミン（好
ましくは、ポリアルキレンポリアミン）との反応生成物。これらは、「アミン分
散剤」として特徴付けられ得、それらの例は、例えば、以下の米国特許に記載さ
れる：

【０１５３】

【化５】 （３）アルキルフェノール（ここで、このアルキル基は少なくとも約３０個の
炭素原子を含む）とアルデヒド（特にホルムアルデヒド）およびアミン（特にポ
リアルキレンポリアミン）との反応生成物であって、これは、「Ｍａｎｎｉｃｈ
分散剤」として特徴付けされ得る。以下の米国特許に記載される物質は、例示で
ある：

【０１５４】

【化６】 （４）カルボン酸アミンまたはＭａｎｎｉｃｈ分散剤を、尿素、チオ尿素、二
硫化炭素、アルデヒド、ケトン、カルボン酸、炭化水素置換無水コハク酸、ニト
リル、エポキシド、ホウ素化合物、リン化合物などのような試薬で後処理するこ
とによって得られた生成物。この種類の例示的な物質は、以下の米国特許に記載
される：

【０１５５】

【化７】 （５）油可溶化モノマー（例えば、デシルメタクリレート、ビニルデシルエー
テルおよび高分子量オレフィン）と極性置換基含有モノマー（例えば、アミノア
ルキルアクリレートまたはメタクリレート、アクリルアミドおよびポリ−（オキ
シエチレン）置換アクリレート）とのポリマーおよびコポリマー。これらは、「
ポリマー性分散剤」として特徴付けられ得、それらの例は、以下の米国特許に開
示される：

【０１５６】

【化８】 上記の特許は、無灰分分散剤のそれらの開示について、本明細書中で参考とし
て援用される。

【０１５７】 上に例示した他の添加剤は、各々、０．００１重量％程度の低い濃度、通常は
約０．０１重量％〜約２０重量％の範囲の濃度で潤滑組成物中に存在し得る。ほ
とんどの場合、それらは各々、約０．１重量％〜約１０重量％、よりしばしば約
５重量％まで寄与する。

【０１５８】 これらの他の添加剤は、潤滑油に直接加えられ得る。しかし、好ましくは、そ
れらは実質的に不活性な、通常は液体の有機希釈剤（例えば、鉱油、ナフサ、ベ
ンゼン、トルエンまたはキシレン）で希釈され、添加剤濃縮物を形成する。本発
明の窒素含有エステルは、これらの添加剤濃縮物に組み込まれ得る。好ましい添
加剤濃縮物は、本明細書中の上で言及された希釈剤を含む。これらの濃縮物は、
通常、本発明の組成物の約０．０１重量％〜約９０重量％、しばしば約０．１重
量％〜約８０重量％を構成し、さらに、当該分野で公知のまたは本明細書中の上
記で記載される１つ以上の他の添加剤を含み得る。１５％、２０％、３０％また
は５０％またはそれを超えるような濃度が使用され得る。

【０１５９】 本発明の潤滑組成物は、以下の表の実施例に例示される。潤滑組成物は、指定
の成分（示されたように、示された量で、個々にまたは濃縮物から）を、総計で
１００重量部になるように潤滑粘度の油と合わせることによって調製される。示
される量は、重量部であり、他に指示されない限り、オイルフリーを基準にして
存在する化学物質の量である。従って、例えば、ブレンド中に１０重量％で使用
される５０％の油を含む添加剤は、５重量％の化学物質を提供する。例示の数字
によって示される成分の量は、調製された通りである。これらの例は、例示の目
的のためにのみ存在し、本発明の範囲を限定することを意図しない。

【０１６０】 表Ｉの実施例において、示された実施例の８．１％の窒素含有エステル化イン
ターポリマーは、０．０２５％の赤色色素、１８．２７％のポリブテン（Ｍ_n約
１０００）置換した無水コハク酸−エチレンポリアミン反応生成物を含む７．８
％の添加剤濃縮物、３．７２％のＣＳ₂後処理したポリブテン（Ｍ_n約１０００）
置換した無水コハク酸−エチレンポリアミン反応生成物、３．２％のジブチル水
素ホスファイト、０．５１％の８５％リン酸、４．２９％のホウ酸化ポリブテン
（Ｍ_n約１０００）置換した無水コハク酸−エチレンポリアミン反応生成物、２
．５６％のホウ酸化したＣ₁₆エポキシド、５．６４％ジ（ノニルフェニル）アミ
ン、ｔ−ドデシルメルカプタンとプロピレンオキシドとの反応生成物６．４１％
、０．２６％のＮ，Ｎ−ジエタノール獣脂アミン、１．０２％の脂肪族ジアルキ
ルホスファイト、０．３８％の１−ＯＨ−２−ヘプタデセニルイミダゾリン、７
．６９％のデシルオキシスルホラン、Ｓ−ｔ−ドデシルジメルカプトチアジアゾ
ールとＳ，Ｓ’−ｔ−ドデシルジメルカプトチアジアゾールとの混合物０．３８
％、５．３８％のＣａ過塩基化（ＭＲ１１）アルキルベンゼンスルホン酸、２．
１２％のＣａ過塩基化（ＭＲ１．２）アルキルベンゼンスルホン酸、３．８％の
カルシウム過塩基化（ＭＲ約２．５）サリチル酸塩（Ｓｈｅｌｌ Ｃｈｅｍｉｃ
ａｌ ＣｏからのＡＣ−６０Ｃ）油溶液、シリコーン消泡剤の灯油溶液０．５％
、０．０５％の低級アルキルケトン、および添加剤濃縮物の総重量％を１００重
量％にするために十分な鉱油希釈剤、および潤滑粘度鉱油（Ｔｅｘａｃｏ ｓｔ
ｏｃｋｓ）と合わせられる。

【０１６１】 表１ 潤滑剤実施例 実施例の生成物 Ｉ １−Ｎ ＩＩ ２−Ｎ 表２の比較潤滑剤は、本発明の実施例の生成物が比較実施例の生成物で置きか
えられることを除いて、表１の様式と同じ様式で調製される。

【０１６２】 表２ 潤滑剤実施例 実施例の生成物 比較Ｉ 比較１ 比較ＩＩ 比較２ 比較ＩＩＩ 比較３ （比較ＩＶ） 比較潤滑油組成物は、比較実施例５の９．８重量％の窒素含有エステル化イン
ターポリマーを、０．０３重量％の色素混合物、２１．１２％のポリブテン（Ｍ _n 約１０００）置換無水コハク酸−（エチレンポリアミン／トリス−ヒドロキシ
メチルアミノメタン）反応生成物を含有する７．１重量％の添加剤濃縮物、２．
８２％のＮ−フェニル−α−ナフチルアミン、４．０８％のＣＳ₂後処理ポリブ
テン（Ｍ_n約１０００）置換無水コハク酸−エチレンポリアミン反応生成物、０
．７０％のオレイルアミド、２．１１％のジブチル水素ホスファイト、４．７２
％のホウ酸化ポリブテン（Ｍ_n約１０００）置換無水コハク酸−エチレンポリア
ミン反応生成物、２．８２％のホウ酸化Ｃ₁₆エポキシド、３．５５％のジ（ノニ
ルフェニル）アミン、ｔ−ドデシルメルカプタンとプロピレンオキシドとの反応
生成物７．０４％、２．８２％のＮ，Ｎ−ジエタノール獣脂アミン、８．４５％
のデシルオキシスルホラン、１．４７％のグリセロールモノオレート、Ｓ−ｔ−
ドデシルジメルカプトチアジアゾールとＳ，Ｓ’−ｔ−ドデシルジメルカプトチ
アジアゾールとの混合物０．４２％、５．９２％のＣａ過塩基化（ＭＲ１．２）
アルキルベンゼンスルホン酸、２．８２％のマグネシウム過塩基化（ＭＲ１４．
７）アルキルベンゼンスルホン酸、シリコーン消泡剤の灯油溶液０．５９％、お
よび添加剤濃縮物の総重量％を１００％にするために十分な鉱油希釈剤、シリコ
ーン消泡剤の灯油溶液０．０４％および潤滑粘性鉱油（Ｔｅｘａｃｏ ｓｔｏｃ
ｋｓ）と合わせることによって調製する。

【０１６３】 潤滑剤実施例の生成物を、Ｆｏｒｄ Ａｌｕｍｉｎｕｍ Ｂｅａｋｅｒ Ｏｘ
ｉｄａｔｉｏｎ Ｔｅｓｔの４５０時間の維持時間の修飾を使用する酸化条件に
供し、ここで、油サンプルを、１５０℃で空気酸化に供する。幾つかの組成物の
試験結果を以下の表に示す：

【０１６４】

【化９】 上記のデータから、本発明の組成物を含有する潤滑油組成物の酸化安定性が、
先行技術の組成物を含有する潤滑油組成物の酸化安定性に比べて驚くほど優れて
いることがわかり得る。

【０１６５】 上記の幾つかの材料が最終処方物中で相互作用し得ることは公知であり、その
結果、最終処方物の成分は、始めに加えられた成分と異なり得る。例えば、（例
えば、界面活性剤の）金属イオンは、他の分子の他の酸性部位に移動し得る。そ
れによって形成される生成物（意図される用途に本発明の組成物を使用する際に
形成された生成物を含む）は、簡単な説明の影響を受けないかもしれない。それ
にも関わらず、全てのこのような改変および反応生成物は、本発明の範囲内に含
まれる；本発明は、上記の成分を混合することによって調製される組成物を包含
する。

【０１６６】 本発明は、その好ましい実施形態に関連して説明されてきたが、それらの種々
の改変が本明細書を読めば、当業者に明らかになることが理解されるべきである
。それ故に、本明細書中に開示される本発明が、添付の特許請求の範囲内にある
このような改変を包含することが意図されることが理解されるべきである。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ１０Ｍ 101/02 Ｃ１０Ｍ 101/02 145/14 145/14 145/16 145/16 149/02 149/02 169/04 169/04 // Ｃ１０Ｎ 30:02 Ｃ１０Ｎ 30:02 30:08 30:08 30:10 30:10 40:04 40:04 40:08 40:08 40:25 40:25 (72)発明者 ヴァーゴ， ダニエル エム． アメリカ合衆国 オハイオ 44094， ウ ィックリフ， ガーデンサイド ドライブ 38892 (72)発明者 ティプトン， クレイグ ディー． アメリカ合衆国 オハイオ 44081， ペ リー， コール ロード 3595 (72)発明者 ランジ， リチャード エム． アメリカ合衆国 オハイオ 44123， ユ ークリッド， イースト 207ティーエイ チ ストリート 155 Ｆターム(参考） 4H104 CB08 CB09 CE01 LA01 LA04 LA05 PA02 PA03 PA05 PA41 4J100 AA02P AA03P AA04P AA06P AA07P AA08P AA09P AA15P AA16P AA19P AB02P AB03P AB04P AE02R AE03R AE04R AE05R AJ02Q AJ08Q AJ09Q AK31Q AK32Q AK33Q AL03Q AL34Q AM02R AM15R AQ06R BA15H BA32H BA34H BC66H CA04 CA05 CA31 DA01 DA09 HA11 HA61 HC09 HC43 HC47 HE07 HE41 JA28

Claims (29)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 約０．０５〜約２の低減した比粘度（ＲＳＶ）を有するカル
   ボキシ含有インターポリマーから誘導された窒素含有エステルであって、該イン
   ターポリマーは、少なくとも２つのモノマーから誘導され、（ｉ）該モノマーの
   うちの一方は、２〜約３０個の炭素原子を含む脂肪族オレフィンおよびビニル芳
   香族モノマーのうちの少なくとも１つであり、そして（ｉｉ）該モノマーのうち
   の他方は、少なくとも１つのα，β−不飽和アシル化剤であり、該エステルは、
   そのポリマー構造における、該インターポリマーのカルボキシ基から誘導された
   以下の基： （Ａ）該インターポリマー中のカルボキシル基のモル数を基準として約２０モ
   ル％〜約７０モル％の、約１３個〜約１９個の炭素原子を含むエステル基、 （Ｂ）該インターポリマー中のカルボキシル基のモル数を基準として約８０モ
   ル％〜約３０モル％の、約８個〜約１２個の炭素原子を含むエステル基、必要に
   応じて （Ｃ）該インターポリマー中のカルボキシル基のモル数を基準として約２０モ
   ル％までの、２個〜７個の炭素原子を含むエステル基、 の各々の存在によって特徴付けられ、ここで、 該カルボキシ含有インターポリマーから誘導されたカルボキシ基のうちの約９
   ３％〜約９７％がエステル基であり、残りのカルボン酸または無水物基を含むカ
   ルボキシ基の残りは次いで、 （Ｄ）平均１〜約１．１個の第１級アミノ基または第２級アミノ基を有する少
   なくとも１つのアミノ化合物と反応して、約５％から５０％未満のカルボン酸ま
   たは無水物基をカルボニル−アミノ基へと変換し、 未反応のカルボン酸または無水物基は （Ｅ）残りのカルボン酸または無水物基 として残される、エステル。
2. 【請求項２】 ３個〜７個の炭素原子を含むエステル基を実質的に含まない
   、請求項１に記載のエステル。
3. 【請求項３】 前記インターポリマー中のカルボキシル基のモル数を基準と
   して少なくとも約４５モル％の、約８個〜約１２個の炭素原子を含むエステル基
   を含む、請求項１に記載のエステル。
4. 【請求項４】 前記脂肪族オレフィンがαオレフィンである、請求項１に記
   載のエステル。
5. 【請求項５】 前記ビニル芳香族モノマーが、スチレンまたは置換スチレン
   である、請求項１に記載のエステル。
6. 【請求項６】 前記α，β−不飽和アシル化剤が、脂肪族カルボン酸もしく
   は無水物またはそれらのエステルである、請求項１に記載のエステル。
7. 【請求項７】 前記α，β−不飽和の酸もしくは無水物またはそれらのエス
   テルが、マレイン酸もしくは無水マレイン酸、イタコン酸もしくは無水イタコン
   酸、フマル酸、α−メチレングルタル酸、アクリル酸、メタクリル酸またはこれ
   らのうちのいずれかのエステル、あるいはこれらの二塩基性化合物のハーフ酸エ
   ステルからなる群より選択される少なくとも１つのメンバーである、請求項６に
   記載のエステル。
8. 【請求項８】 前記インターポリマーが、スチレンおよび無水マレイン酸か
   ら誘導される、請求項１に記載のエステル。
9. 【請求項９】 前記インターポリマーが、メタクリル酸またはそのエステル
   からさらに誘導される、請求項８に記載のエステル。
10. 【請求項１０】 （ｉ）：（ｉｉ）のモル比が、約１：２〜約３：１の範囲
    にわたる、請求項１に記載のエステル。
11. 【請求項１１】 スチレン：無水マレイン酸：メタクリル酸またはそのエス
    テルのモル比が、約（１〜３）：（２〜１）：（０．０１〜０．３）の範囲にわ
    たる、請求項９に記載のエステル。
12. 【請求項１２】 スチレン：無水マレイン酸：メタクリル酸またはそのエス
    テルのモル比が、約１：１：０．０５である、請求項１１に記載のエステル。
13. 【請求項１３】 約２５重量％〜約８５重量％の請求項１に記載のエステル
    および約１５重量％〜約７５重量％の希釈剤を含む、組成物であって、該希釈剤
    が、パラフィン系油および合成油からなる群より選択される、組成物。
14. 【請求項１４】 前記希釈剤が、水素化処理パラフィン系油または水素化精
    製パラフィン系油である、請求項１３に記載の組成物。
15. 【請求項１５】 前記希釈剤が、カルボン酸エステルおよびポリアルファオ
    レフィンオリゴマーからなる群より選択される合成油である、請求項１３に記載
    の組成物。
16. 【請求項１６】 前記インターポリマーのＲＳＶが、約０．０５〜約０．８
    ０の範囲にわたる、請求項１に記載のエステル。
17. 【請求項１７】 前記インターポリマーのＲＳＶが、約０．０８〜約０．４
    ５の範囲にわたる、請求項１６に記載のエステル。
18. 【請求項１８】 前記少なくとも１つアミノ化合物が、ポリアミノ化合物で
    ある、請求項１に記載のエステル。
19. 【請求項１９】 前記ポリアミノ化合物が、アミノプロピルモルホリンおよ
    びジメチルアミノプロピルアミンからなる群より選択される、請求項１８に記載
    のエステル。
20. 【請求項２０】 添加剤濃縮物であって、約２５重量％〜約８５重量％の請
    求項１に記載の窒素含有エステルおよび約１５重量％〜約７５重量％の実質的に
    不活性な通常液体有機希釈剤を含む、添加剤濃縮物。
21. 【請求項２１】 方法であって、高温で、約２５重量％〜約８５重量％の請
    求項１に記載の窒素含有エステルと約１５重量％〜約７５重量％の実質的に不活
    性な通常液体有機希釈剤とを混合する工程を包含する、方法。
22. 【請求項２２】 潤滑油組成物であって、主要な量の潤滑粘度の油および少
    量の請求項１に記載のエステルを含む、潤滑油組成物。
23. 【請求項２３】 前記組成物が、オートマチックトランスミッション流体で
    あり、そして前記エステルが、約０．０８〜約０．４５の範囲にわたるＲＳＶを
    有するインターポリマーから誘導される、請求項２２に記載の潤滑油組成物。
24. 【請求項２４】 前記組成物が、ギヤ潤滑剤であり、そして前記エステルが
    、約０．０５〜約０．３５の範囲にわたるＲＳＶを有するインターポリマーから
    誘導される、請求項２２に記載の潤滑油組成物。
25. 【請求項２５】 前記組成物が、ガソリンエンジンのためのクランク室油で
    あり、そして前記エステルが、約０．２〜約０．８の範囲にわたるＲＳＶを有す
    るインターポリマーから誘導される、請求項２２に記載の潤滑油組成物。
26. 【請求項２６】 前記組成物が規制が厳しいディーゼルエンジンのための潤
    滑剤であり、そして前記エステルが、約０．２〜約０．８の範囲にわたるＲＳＶ
    を有するインターポリマーから誘導される、請求項２２に記載の潤滑油組成物。
27. 【請求項２７】 前記組成物が広域の温度で粘性が安定な油圧油であり、そ
    して前記エステルが、約０．０８〜約０．３５の範囲にわたるＲＳＶを有するイ
    ンターポリマーから誘導される、請求項２２に記載の潤滑油組成物。
28. 【請求項２８】 前記組成物がマニュアルトランスミッションのための潤滑
    剤であり、そして前記エステルが、約０．０８〜約０．３５の範囲にわたるＲＳ
    Ｖを有するインターポリマーから誘導される、請求項２２に記載の潤滑油組成物
    。
29. 【請求項２９】 前記組成物が、連続可変トランスミッションのための潤滑
    剤であり、そして前記エステルが、約０．０８〜約０．３５の範囲にわたるＲＳ
    Ｖを有するインターポリマーから誘導される、請求項２２に記載の潤滑油組成物
    。