JPH069982A

JPH069982A - 潤滑組成物および添加剤濃縮物

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Publication number: JPH069982A
Application number: JP31063692A
Authority: JP
Inventors: Charles P Bryant; チャールズ・ピーターソン・ブライアント; Harold M Gerdes; ハロルド・マイケル・ガーデス
Original assignee: Lubrizol Corp
Current assignee: Lubrizol Corp
Priority date: 1982-07-06
Filing date: 1992-11-19
Publication date: 1994-01-18
Anticipated expiration: 2010-09-13
Also published as: FR2529896B1; HK63386A; CA1209141A; JPS5978208A; FR2529896A1; DE3324195C2; GB2124633A; DE3324195A1; JPH0689056B2; GB8318197D0; JPH0784600B2; GB2124633B; IN161061B

Abstract

(57)【要約】【構成】還元比粘度が0.05ないし 1であり、一方が低分
子量脂肪族オレフィンまたはスチレン、他方がα，β−
不飽和脂肪族酸またはその無水物もしくはエステルであ
る少なくとも２種の単量体から誘導されたカルボキシ含
有相互重合体の窒素含有エステルであって、滴定可能な
酸性度を実質的に有さず、その構造中に、(A) エステル
基中に少なくとも８個の脂肪族炭素原子を有するカルボ
キシルエステル基および(B) 一個の第一または第二アミ
ノ基と少なくとも一個の一官能性アミノ基とを有するポ
リアミノ化合物から誘導されたカルボニル- ポリアミノ
基をそれぞれ有し、(A) 基を提供するカルボキシ基と
(B) 基を提供する中和されたカルボキシ基とのモル比が
85：15ないし99：1 である窒素含有エステルを含有する
潤滑組成物および添加剤濃縮物。【効果】優れた流動点降下性および粘度指数向上性を有
する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】この発明はカルボキシル基含有相互重合体
の窒素含有エステルを含有する潤滑組成物および添加剤
濃縮物に関する。さらに詳しくは、この発明は低分子量
オレフィンまたはスチレンと、α，β−不飽和脂肪族酸
またはその無水物もしくはそのエステルとから誘導され
た相互重合体であって長鎖脂肪族アルコールでエステル
化されかつ１つの第一もしくは第二アミノ基と少なくと
も１つの一官能性アミノ基とを有するポリアミノ化合物
で中和されたものに関する。この窒素含有エステルは流
動点下降剤として特に有用である。

【０００２】潤滑油が原油から調製されて以来、精製業
者はこれら製品の低温における凝固にまつわる問題を経
験してきた。この問題の一部は油の大部分を構成する炭
化水素の低温における自然な剛化から生じている。この
種の凝固はケロセンのような溶媒を用いて油の粘度を減
少させることによって極めて簡単に是正できる。上記問
題の残りの部分は重質鉱油留分のほとんど全てに存在す
るパラフィンろうの低温における結晶化に起因する。結
晶化するとパラフィンろうは格子状網目構造を形成し、
これが油を吸収して、油の流れもしくは流動を制限する
かさ張ったゲル様構造を形成する。潤滑油留分から大部
分のパラフィンを除去するために脱ろうとして知られて
いる精製方法が開発されてはいるが、脱ろう後に残存す
る少量のろうが重大な問題を引きおこす。ワックスは、
少量であっても、適当な「流動点」試験によって測定し
て油が自由に流れる温度を摂氏単位で二桁のオーダーだ
け上昇させる。最終の痕跡量のろうを油から除去するこ
とは困難であり費用がかかるので、他の解決手段が望ま
れている。

【０００３】種々の流動点下降剤が開発されているが、
市販されているものは主として有機重合体であり、テト
ラ（長鎖アルキル）シリケート、フェニルトリステアリ
ルオキシシランおよびペンタエリスリットテトラステア
レートのような単量体物質も効果的であることがわかっ
ている。現在市販されている流動点降下剤は次のタイプ
の重合体によって代表されると信じられる。すなわち、
ポリメタリクリレート、例えば種々の長鎖アルキルメタ
クリレートの共重合体（例えば、米国特許第２，６５
５，４７９号参照）；ポリアクリルアミド（例えば、米
国特許第２，３８７，５０１号参照）；塩素化パラフィ
ンろうとナフタレンとのフリーデルークラフツ縮合生成
物（例えば、米国特許第１，８１５，０２２号および第
２，０１５，７４８号）；塩素化パラフィンろうとフェ
ノールとのフリーデルークラフツ縮合生成物（例えば、
米国特許第２，１９１，４９８号参照）；およびビニル
カルボキシレート例えばジアルキルフマレート共重合体
（例えば、米国特許第２，６６６，７４６号、第２，７
２１，８７７号および第２，７２１，８７８号参照）。

【０００４】マレイン酸無水物／アルファ- オレフィン
共重合体のエステルが流動点降下剤として示唆されてい
る。例えば、米国特許第２，９７７，３３４号には、マ
レイン酸無水物とエチレンとの共重合体であって、低分
子量もしくは高分子量アルコールでエステル化されたも
の、および（または）アミンでアミド化されたものを用
いることが記載されている。これら樹脂は機能性流体お
よび潤滑油を含む鉱油および合成油用の流動点変性剤、
ゲル化剤、増稠剤、粘度向上剤等として有用であると報
告されている。米国特許第２，９９２，９８７号は、８
個ないし２４個の炭素原子を有する直鎖飽和炭化水素の
混合物で８０％以上、好ましくは９０〜１００％エステ
ル化されたエチレンーマレイン酸無水物共重合体が流動
点降下剤として有用な潤滑剤添加剤であると記載されて
いる。エステル化されていないカルボキシル基は未反応
のまま残してもよいし、あるいはエチレンもしくはプロ
ピレンオキシドアルコールエステルや低級ジアルキルア
ミノ- 低級アルキレンアミンのような物質と反応させて
もよい。米国特許第３，３２９，６５８号および第３，
４４９号、２５０号には、マレイン酸無水物とアルファ
- オレフィン、例えばエチレン、プロピレン、イソブチ
レンまたはスチレンとの共重合体から分散剤および清浄
剤としてばかりでなく流動点降下剤および粘度指数向上
剤としても有用であると記載されている。この共重合体
は１０個ないし２０個の炭素原子を有する脂肪族アルコ
ールもしくはその混合物で約３０ないし約９５％までエ
ステル化されており、残りのカルボキシ基は式（ここで、Ｒ₁およびＲ₂は１個ないし４個の炭素原子
を有する脂肪族炭化水素基およびシクロヘキシル基より
なる群の中から選ばれた基、Ｒ₃は２個ないし４個の炭
素原子を有する脂肪族炭化水素基、およびＲ₄は炭化水
素原子および１個ないし４個の炭素原子を有する脂肪族
炭化水素基）で示されるアミンと反応している。

【０００５】米国特許第３７０２３００号および第３９
３３７６１号には、カルボキシ含有相互重合体であって
カルボキシ基のいくつかがエステル化され残りのカルボ
キシ基が１個の第一もしくは第二アミノ基を有しかつ少
なくとも１個の一官能性アミノ基を有するポリアミノ化
合物との反応によって中和されているものが記載されて
おり、この相互重合体は潤滑組成物および燃料中におい
て粘度指数向上剤およびスラッジ防止剤として有用であ
ることが示されている。そして、これら特許に記載され
ている混合エステルは当該エステル基において少なくと
も８個の脂肪族炭素原子を有する比較的高分子量のカル
ボキシルエステル基と当該エステル基において７個まで
の脂肪族炭素原子を有する比較的低分子量のカルボキシ
ルエステル基との双方を有することが重要であるとされ
ている。

【０００６】多くの流動点降下剤が示唆され、多くのも
のが市販されてきているが、従来知られているものより
もより経済的でより効果的な流動点降下剤の開発がなお
続けられている。特に、流動点下降性に加えて他の望ま
しい特性を潤滑組成物に付与し得る流動点下降剤に多大
な興味が寄せられている。

【０００７】この発明においては、流動点降下性ばかり
でなく粘度指数向上性等他の望ましい特性を付与し得
る、カルボキシ含有相互重合体の窒素含有エステルが利
用される。このエステルは、それが加えられた潤滑組成
物中において他の添加剤および汚染物（例えば、ごみ、
水、金属粒子等）の分散を向上させる。さらに、このエ
ステルは、それが添加された添加剤濃縮物の流動性を増
大させる。

【０００８】広くいうと、この発明はエステルを含有す
る潤滑組成物および添加剤濃縮物を提供することを意図
しており、このエステルが、約０．０５ないし約１の還
元比粘度を有し、かつ少なくとも二種の単量体であって
一方が低分子量オレフィンまたはスチレンであり他方が
α，β−不飽和脂肪酸またはその無水物もしくはエステ
ルであるものから誘導されたカルボキシ含有相互重合体
の窒素含有エステルであることを特徴とする。この窒素
含有エステルは滴定可能な酸性度を実質的に持たず、か
つ前記相互重合体のカルボキシ基から誘導された以下の
基の各々の少なくとも１個をその構造中に有することに
よって特徴づけられる。

【０００９】(A) 当該エステル基中に少なくとも８個
の脂肪族炭素原子を有するカルボキシルエステル基、お
よび(B) 一個の第一もしくは第二アミノ基と少なくと
も一個の一官能性アミノ基とを有するポリアミノ化合物
から誘導されたカルボニル−ポリアミノ基。

【００１０】ここで、エステル化されて上記(A) を提供
するところの上記相互重合体のカルボキシ基と、中和さ
れて上記(B) を提供するところの上記相互重合体のカル
ボキシ基とのモル比は約８５：１５ないし約９９：１で
ある。

【００１１】このカルボキシ含有相互重合体の窒素含有
エステルの製造方法は、少なくとも２種の単量体であっ
て一方が低分子量脂肪族オレフィンまたはスチレンであ
り他方がα，β−不飽和脂肪族酸またはその無水物もし
くはエステルであるものから誘導され、かつ約０．０５
ないし約１の還元比粘度を有する相互重合体を提供し、
この相互重合体を少なくとも８個の脂肪族炭素原子を有
するアルコールで部分的にエステル化することによって
前記相互重合体のカルボキシ基の約８５ないし約９９％
をエステル基に転化し、残りのカルボキシ基を１個の第
一または第二アミノ基と少なくとも１個の一官能性アミ
ノ基を有するポリアミノ化合物で実質的に中和すること
からなる。

【００１２】以下、この発明をさらに具体的に説明す
る。

【００１３】この発明において重要な一つの要素は、こ
の発明に用いられる窒素含有エステルの各カルボキシル
エステル基が、エステル基において少なくとも８個の脂
肪族炭素原子を有することである。このような大きさの
カルボキシルエステル基の存在は、窒素含有エステルが
添加されている潤滑組成物に安定な流動点降下性を付与
するという点で重要である。

【００１４】上記エステル基の大きさについて、このエ
ステル基は式 −Ｃ（Ｏ）（ＯＲ）で示され、かつエステル基中の炭素原子数はカルボニル
基の炭素原子とエステル基すなわち（ＯＲ）基の炭素原
子との総計であることが指摘される。

【００１５】この発明の他の重要な要素は、特定のボリ
アミノ化合物すなわち１個の第一もしくは第二アミノ基
と少なくとも１個の一官能性アミノ基とを有するものか
ら誘導されたポリアミノ基が存在することである。この
ポリアミノ基が既述の割合で存在すると、潤滑組成物お
よび潤滑組成物用添加剤濃縮物中における当該エステル
の分散性が向上する。

【００１６】また、この発明のさらに他の重要な要素
は、カルボキシ含有相互重合体のカルボキシ基のエステ
ル化の程度と中和の程度との関係である。エステル化さ
れるところの相互重合体のカルボキシ基とポリアミノ含
有基への転化によって中和されるカルボキシ基とのモル
比は一般に約８５：１５ないし９９：１である。好まし
い比は９５：５である。カルボニル- ポリアミノ基とし
て記述された場合はイミド、アミドまたはアミジンであ
ってよく、この「カルボニル- ポリアミノ」という語は
この発明の概念を定義する上で好都合な総括的表現であ
ると考えられる。特に、この結合はイミドまたは主とし
てイミドであることが有利である。

【００１７】さらにまた、この発明の重要な要素はカル
ボキシ含有相互重合体の分子量である。この分子量は
「還元比粘度」の形で表現されており、これは重合体の
分子サイズを表現するための広く認識された手法であ
る。この還元比粘度（ＲＳＶ）は式ＲＳＶ＝（相対粘度−１）／濃度（ここで、相対粘度は、希釈粘度計を用い、アセトン１
００ｍｌ中相互重合体１グラムの溶液の粘度とアセトン
の粘度とを３０±０．０２℃で測定することによって得
られる）に従って得られる値である。上式による計算の
ために、濃度はアセトン１００ｍｌにつき相互重合体
０．４グラムに調整される。還元比粘度の詳細について
はポールＪ．フローリによる「プリンシプルズ・オブ・
ポリマー・ケミストリ」（１９５３年版）３０８頁以下
を参照。

【００１８】この発明において、約０．０５ないし約１
の還元比粘度を有する相互重合体が意図されているが、
約０．２または０．３５ないし約０．８または１の還元
比粘度を有するものが好ましく、約０．３５ないし約
０．５または約０．６５ないし約０．７５の還元比粘度
を持つものが特に有用である。

【００１９】有用性および経済性の点から、エステル基
が８ないし２４個、好ましくは約１２個ないし約１８
個、さらに好ましくは約１４個または１５個の脂肪族炭
素原子を有し、カルボニル- ポリアミノ基が第一アミノ
アルキル置換第三アミノ、特に複素環式アミンから誘導
されたものである窒素含有エステルが好ましい。エステ
ル基（すなわち、−（Ｏ）（ＯＲ）基）のカルボキシル
エステル基（すなわち（ＯＲ）基の具体例を挙げると、
イソオクチルオキシ、デシルオキシ、ドデシルオキシ、
トリデシルオキシ、テトラデシルオキシ、ペンタデシル
オキシ、オクタデシルオキシ、エイコシルオキシ、トリ
コシルオキシ、テトラコシルオキシ等である。ほとんど
の場合、アルコキシ基が好ましいカルボキシルエステル
基である。このカルボキシルエステル基中に極性置換基
が存在していてもよい。その例を挙げると、クロロ、ブ
ロモ、エーテル、ニトロ等である。上記カルボキシルエ
ステル基の混合物も提供できる。例えば、１２ないし１
８個の炭素原子を有するカルボキシルエステル基の混合
物が有用であることがわかっている。１４個および１５
個の炭素原子を有するカルボキシルエステル基の混合物
が特に有利であることがわかっている。

【００２０】カルボニル- ポリアミノ基の例を挙げる
と、１個の第一または第二アミノ基と少なくとも１個の
一官能性アミノ基例えば第三アミノ基もしくは複素環ア
ミノ基とを有するポリアミノ化合物から誘導されたもの
である。すなわち、ポリアミノ化合物は、第三アミノ置
換第一もしくは第二アミン、または他の置換第一もしく
は第二アミンであって当該置換基がピロール類、ピロリ
ドン類、カプロラクタム類、オキサドリドン類、オキサ
ドール類、チアゾール類、ピラゾール類、ピラゾリン
類、イミダゾール類、イミダゾリン類、チアジン類、オ
キサジン類、ジアジン類、オキシカルバミル類、チオカ
ルバミル類、ウラシル類、ヒダントイン類、チオヒダン
トイン類、グラニジン類、尿素類、スルホンアミド類、
ホスホルアミド類、フェノールチアジン類、アミジン類
等から誘導されたものであってよい。この種のポリアミ
ノ化合物の具体例を挙げると、ジメチルアミノ−エチル
アミン、ジブチルアミノ−エチルアミン、３−ジメチル
アミノ−１−プロピルアミン、４−メチルエチルアミノ
−１−ブチルアミン、ピリジル−エチルアミン、Ｎ−モ
ルホリノ- エチルアミン、テトラヒドロピリジル−エチ
ルアミン、ビス−（ジメチルアミノ）プロピルアミン、
ビス−（ジエチルアミノ）エチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメ
チル−ｐ−フェニレンジアミン、ピペリジル−エチルア
ミン、１−アミノエチルピラゾール、１−（メチルアミ
ノ）ピラゾリン、１−メチル−４−アミノオクチルピラ
ゾール、１−アミノブチルイミダゾール、４−アミノエ
チルチアゾール、２−アミノエチルトリアジン、ジメチ
ルカルバミルプロピルアミン、Ｎ−メチル−Ｎ−アミノ
プロピルアセトアミド、Ｎ−アミノエチルスクシンイミ
ド、Ｎ−メチルアミノマレイミド、Ｎ−アミノブチル−
α−クロロスクシンイミド、３−アミノエチルウラシ
ル、２−アミノエチルピリジン、オルソ−アミノエチル
−Ｎ，Ｎ−ジメチルベンゼンスルファミド、Ｎ−アミノ
エチルフェノチアジン、Ｎ−アミノエチルアセトアミジ
ン、１−アミノフェニル−２−メチルイミダゾール、Ｎ
−メチル−Ｎ−アミノエチル−Ｓ−エチル−ジチオカル
バメート等である。好ましいポリアミノ化合物はＮ−ア
ミノアルキル置換モルホリン、例えばアミノプロピルモ
ルホリンを含む。ほとんどの場合、ポリアミノ化合物は
ただ１個の第一アミン基もしくは第二アミン基を有しか
つ好ましくは少なくとも１個の第三アミノ基を含有する
ものである。この第三アミノ基は、好ましくは、複素環
アミノ基である。ある場合には、ポリアミノ化合物は約
６個までのアミノ基を含有していてもよいが、ほとんど
の場合、ポリアミノ化合物は１個の第一アミノ基と１個
か２個の第三アミノ基を含有している。ポリアミノ化合
物は芳香族または脂肪族アミンであってよく、好ましく
は、アミノ−アルキル置換のモルホリン、ピペラジン、
ピリジン、ベンゾピロール、キノリン、ピロール等の複
素環式アミンである。これら化合物は、通常、４ないし
約３０個好ましくは４ないし約１２個の炭素原子を有す
るアミンである。これらポリアミン中に極性置換基が存
在していてもよい。

【００２１】カルボキシ含有相互重合体には、主に、
α，β−不飽和酸またはその無水物、例えばマレイン酸
無水物またはイタコン酸無水物と（芳香族または脂肪
族）オレフィン例えばエチレン、プロピレン、スチレン
またはイソブテンとの相互重合体が含まれる。スチレン
−マレイン酸無水物相互重合体が特に有用である。これ
は、等モル量のスチレンとマレイン酸無水物とを他の１
種以上の相互重合性単量体の存在下または不存在下に重
合することによって得られる。スチレンの代りに、エチ
レン、プロピレンまたはイソブチンのような脂肪族オレ
フィンを用いてもよい。また、マレイン酸無水物の代り
に、アクリル酸もしくはメタクリル酸またはそのエステ
ルを用いてもよい。このような相互重合は当該分野でよ
く知られているので、ここで詳細に述べる必要はないと
思われる。他の重合性単量体を用いる場合、それは比較
的少量すなわち約０．３モル以下、通常約０．１５モル
以下（オレフィンもしくはα，β−不飽和酸もしくはそ
の無水物のいずれか１モル当り）の割合で用いられる。
スチレンとマレイン酸無水物との相互重合方法はよく知
られている。他の相互重合性単量体の例を挙げると、酢
酸ビニル、アクリロニトリル、アクリル酸メチル、メタ
クリル酸メチル、アクリル酸、ビニルメチルエーテル、
ビニルエチルエーテル、塩化ビニル、イソブテン等のビ
ニル単量体である。

【００２２】この発明に用いられる窒素含有エステル
は、まず、カルボキシ含有重合体をアルコールでエステ
ル化することによって相互重合体のカルボキシ基の少な
くとも約８５％ないし約９９％以下をエステルに転化
し、ついで残りのカルボキシ基を上記のようなポリアミ
ノ化合物で中和することによって最も都合よく得られ
る。この工程中２種以上のアルコールを用いてもよい。
したがって、例えば、８個ないし約２４個の炭素原子を
有するアルコールの混合物からなるいわゆるオキソアル
コールのような市販のアルコール混合物を用いてもよ
い。特に有用なアルコールは、ドデシルアルコール、ト
リデシルアルコール、テトラデシルアルコール、ペンタ
デシルアルコール、ヘキサデシルアルコール、ヘプタデ
シルアルコールおよびオクタデシルアルコールを含む市
販アルコール混合物または市販アルコール混合物の混合
物である。テトラデシルアルコールとペンタデシルアル
コールとの市販アルコール混合物が特に有用である。こ
れらアルコール混合物の好適な供給源はシェル・ケミカ
ル社から「ネオドール」という商品名で、およびコンチ
ネンタル・オイル・カンパニーから「アルフォール」と
いう商品名で販売されている技術等級のアルコールであ
る。他の有用なアルコールは、エステル化によって前記
のエステルを生成するものである。

【００２３】エステル化の程度は、既述のように、約８
５ないし約９９％、好ましくは約９２ないし約９７％の
カルボキシ基がエステルに転化されるものである。好ま
しくは、エステル化度は約９５％である。

【００２４】エステル化はカルボキシ含有相互重合体と
アルコールまたはアルコール混合物とをエステル化を行
なうための典型的な条件下で熱することによって達成さ
れる。エステル化の条件には、通常、少なくとも約８０
℃、好ましくは約１５０℃ないし約３５０℃（ただし、
この温度は反応混合物の分解点よりも低い）の温度、お
よび反応が生じるにつれて行なうエステル化によって生
じる水の除去が含まれる。また、上記条件には、エステ
ル化を促進するための過剰のアルコールの使用、鉱油、
トルエン、ベンゼン、キシレン等のような溶媒もしくは
希釈剤の使用、並びにトルエンスルホン酸、硫酸、塩化
アルミニウム、三フッ化ホウ素- トリエチルアミン、塩
酸、硫酸アンモニウム、リン酸、ナトリウムメトキシド
等のエステル化触媒の使用も、場合によっては含まれ
る。これら条件およびその変更はよく知られている。

【００２５】こうしてエステル化された相互重合体を、
次に、未エステル化カルボキシ基の実質的に全てが中和
される量のポリアミノ化合物と反応させる。この中和
は、好ましくは、少なくとも約８０℃、しばしば約１２
０℃ないし約３００℃（ただし、反応混合物の分解点を
越えない）で行われる。ほとんどの場合、中和温度は約
１５０℃ないし２５０℃である。中和を実質的に完結
（中和されていない相互重合体に初めに存在していたカ
ルボキシ基の約２％以下）させるために、化学量論量よ
りもやや過剰のポリアミノ化合物が用いられる。

【００２６】以下、この発明に用いられる窒素含有エス
テルの製造例を記す。他の指示がない限り、「部」およ
び「％」は重量基準である。

【００２７】例１トルエン７５８５部中のスチレン５３６部およびマレイ
ン酸無水物５０５部の溶液を作り、この溶液を、９９〜
１０１℃、４８０〜５３５ｍｍＨｇの絶対圧力の下で、
触媒溶液（トルエン５１．６部中に過酸化ベンゾイル
２．１３部を溶かして調製）と接触させることによって
スチレン- マレイン酸無水物相互重合体を得た。触媒溶
液は、温度を９９〜１０１℃に維持して１．５時間かけ
て加えた。鉱油２４９６部をこの混合物に加えた。この
混合物を９９〜１０１℃、４８０〜５３５ｍｍＨｇで４
時間維持した。得られた生成物は溶媒混合物の所望相互
重合体のスラリーであった。得られた相互重合体は０．
４２の還元比粘度を持っていた。

【００２８】例２例１のマレイン酸無水物／スチレン相互重合体のトルエ
ンスラリー２５０７部（固形分１１．０６％、揮発分８
８．９４％）、ネオドール４５（シェル・ケミカル社Ｃ
₁₄およびＣ₁₅直鎖第一アルコールの混合物）６３１部、
鉱油７５０部、およびエチル・アンチオキシダント７３
３（エチル社製ブチルフェノールの異性体混合物）４．
２部を反応器に仕込んだ。この混合物を、０．５標準立
方フィート／時の割合で窒素パージしつつ、中程度の攪
拌下に、温度が１１５℃に達するまで熱した。水１０．
５３部中７０％メタンスルホン酸（触媒）を２０分間か
けて滴下した。窒素パージを１．０標準立方フィート／
時に増加させ、トルエン-水留分の除去によって温度を
上昇させた。この混合物を、０．１〜０．２標準立方フ
ィート／時の窒素パージ下に１５０℃で５時間保持し
た。この混合物にさらにメタンスルホン酸溶液１５．８
０部を１５分間かけて加えた。この混合物を１５０℃で
３．５時間保持した。エステル化度は９５．０８％であ
った。この混合物にアミノプロピルモルホリン３５．２
部を２０分間かけて加えた。この混合物を１５０℃でさ
らに３０分間保持し、ついで攪拌しつつ冷却した。この
混合物を１０２ｍｍＨｇで５０℃から１４１℃までスト
リッピングし、そのまま冷却した。１００℃で、鉱油６
１７部を加えた。冷却を６０℃まで行ない、その温度で
ケイソウ土３６部を加え、１００℃に熱した。この混合
物を１００〜１０５℃で攪拌しながら１時間保持し、ろ
過して所望の生成物を得た。

【００２９】例３ネオドール４５（６３１部）の代りに、ネオドール４５
（３１５．４部）とアルフォール１２１８（コンチネン
タル・オイル・カンパニー製Ｃ₁₂〜Ｃ₁₈合成直鎖第一ア
ルコールの混合物）３１２．５部とを用いた以外は例２
と同様にして所望の生成物を得た。

【００３０】例４例１のマレイン酸無水物／スチレン相互重合体のトルエ
ンスラリー１１２５部（固形分１３．４６％、揮発分８
６．５４％）、鉱油３５０部およびネオドール４５（３
４４部）を反応器に仕込んだ。この混合物を、中程度の
攪拌下、０．５標準立方フィート／時の窒素スウィープ
（sweep ）下に、温度が１１０℃に達するまで熱した。
水９部中のパラトルエンスルホン酸８．５５部を２４分
間かけて滴下した。この混合物の温度をトルエン- 水留
分の除去によって１５２℃に上昇させた。０．５標準立
方フィート／時の窒素スウィープ下に、温度を、総酸価
によってエステル化が少なくとも９５％完結したことが
示されるまで１５２〜１５６℃に保持した。アミノプロ
ピルモルホリン１５．６５部を１０分間かけて滴下し
た。混合物の温度を１５５℃で１時間保持し、ついで窒
素スウィープ下に冷却した。エチル・アンチオキシダン
ト７３３（１．４８部）を加えた。この混合物を１４３
℃、９９ｍｍＨｇでストリッピングした。これを窒素ス
ウィープ下に冷却した。鉱油を加えて６３％希釈とし
た。エチル・アンチオキシダント７３３（１．７９部）
を加え、この混合物を３０分間攪拌した。０．５標準立
方フィート／時の窒素スウィープ下、攪拌しながら６０
℃に熱した。ケイソウ土１８部を加えた後、この混合物
を９０℃に熱した。温度を９０〜１００℃で１時間保持
した後、ケイソウ土１８部のパッドを通して熱ろう斗中
でろ過して所望の生成物を得た。

【００３１】例５ネオドール４５（３４４部）の代りに、ネオドール４５
（１７２部）およびアルフォール１２１８（１６９部）
およびアルフォール１２１８（１６９部）を用いた以外
は例４の工程を行なって所望の生成物を得た。

【００３２】例６例１の生成物１０１部、ネオドール９１（シェル・ケミ
カル社製Ｃ₉，Ｃ₁₀およびＣ₁₁アルコールの混合物）５
６部、ＴＡ−１６１８（プロクター・アンド・ギャンブ
ル社製Ｃ₁₆およびＣ₁₈アルコールの混合物）９２部、ネ
オドール２５（シェル・ケミカル社製Ｃ₁₂，Ｃ₁₃，Ｃ₁₄
およびＣ₁₅アルコールの混合物）６２部、およびトルエ
ン４３７部を反応器に仕込んだ。これを攪拌し、熱し
た。メタンスルホン酸５部を加えた後、還流下に３０時
間熱した。アミノプロピルモルホリン１２．９１部を加
え、この混合物を還流下にさらに４時間熱した。ケイソ
ウ土（３０部）およびニュートラルパラフィン油３０２
部を加えた後、ストリッピングした。残分をろ過して橙
褐色粘稠液４６７．４部を得た。

【００３３】例７例１の生成物２０２部、ネオドール９１（１１２部）、
ＴＡ−１６１８（１８４部）、ネオドール２５（１２４
部）およびトルエン（８７５部）を反応器に仕込んだ。
この混合物を熱し、攪拌した。メタンスルホン酸１０部
を加えた後、還流下に３１時間熱した。これにアミノプ
ロピルモルホリン２７．９１部を加え、還流下にさらに
５時間熱した。ケイソウ土６０部を加えた後ストリッピ
ングして反応器中に重合体６００部を残した。ニュート
ラルパラフィン油６００部を加えた後、均質化した。こ
れを熱ろう斗を通してろ過して透明橙褐色粘稠液１０６
３部を得た。

【００３４】例８例１の生成物１０１部、アルフォール８１０（コンチネ
ンタル・オイル・カンパニー社製Ｃ₈およびＣ₁₀アルコ
ールの混合物）５０部、ＴＡ−１６１８（９２部）、ネ
オドール２５（６２部）およびトルエン４３７部を反応
器に仕込んだ。この混合物を熱し、攪拌した。メタンス
ルホン酸５部を加えた後、還流条件下に３０時間熱し
た。アミノプロピルモルホリン１５．６部を加えた後、
還流下にさらに５時間熱した。この混合物をストリッピ
ングして黄橙色粘稠液３０４部を得た。これにケイソウ
土３０部およびニュートラルパラフィン油３０４部を加
え、均質化した。この混合物を熱ろう斗を通してろ過し
て透明こはく色の粘稠液５１１部を得た。

【００３５】例９還元比粘度が０．６９のマレイン酸無水物／スチレン相
互重合体のトルエンスラリー７９９部（１７．８２％重
合体）を反応容器に仕込んだ。反応容器を、内容物を攪
拌しながら１５分間窒素でパージした。アルフォール１
２１８（１５３部）、ネオドール４５（１５６部）およ
び９３％硫酸５部を加えた後、トルエン１２５部を加え
た。この混合物を１５０〜１５６℃で１８時間熱した。
アミノプロピルモルホリン１．３部を加えた後、さらに
１時間、１５０℃で熱した。この混合物を８０℃に冷却
した後、エチル・アンチオキシダント７３３（１．８４
部）を加えた。この混合物を１４０℃、１００ｍｍＨｇ
でストリッピングした。これに鉱油３０２部およびエチ
ル・アンチオキシダント７３３（２１８部）を加え、攪
拌した。温度を９０℃に保って窒素を吹き込んだ。ケイ
ソウ土４４部を加え、９０〜９５℃で１時間攪拌した。
この混合物をケイソウ土をろ過して暗褐色透明粘稠液１
３１２部を得た。

【００３６】例１０還元比粘度が０．６９のマレイン酸無水物／スチレン相
互重合体のトルエンスラリー９７３部（１７．２８％重
合体）を反応容器に仕込んだ。このスラリーを攪拌し、
０．７５〜１．０標準立方フィート／時で窒素を２０分
間吹き込んだ。ネオドール４５（３６８部）および８０
％硫酸６．８４部を加えた後、１５０〜１５６℃で２３
時間熱した。この加熱の初めから約９時間後にさらに８
０％硫酸１部およびトルエン５０部を加えた。この加熱
の初めから約１６時間後にさらにネオドール４５（１
８．４部）および８０％硫酸２部を加えた。アミノプロ
ピルモルホリン２．３３部を加えた後１５３〜１５４℃
でさらに１時間２０分熱した。これにエチル・アンチオ
キシダント７３３（２．０６部）を加えた後１４２℃、
１００ｍｍＨｇでストリッピングした。ついで、鉱油４
８１部を加え、この混合物を攪拌しながらエチル・アン
チオキシダント７３３（２．５部）を加えた。これにケ
イソウ土２５部を加えた。温度を７０℃で４５分間保持
した後１１０℃に熱した。再びケイソウ土２５部を加え
た後、この混合物をケイソウ土を通してろ過して所望の
生成物を得た。

【００３７】例１１マレイン酸無水物／スチレン相互重合体（還元比粘度
０．６９）である固形分１７．２８％を含有するトルエ
ン- 鉱油スラリー６９９部、ネオドール４５（１３９
部）、アルフォール１２１８（１３８部）、エチル・ア
ンチオキシダント７３３（２．９部）およびトルエン５
０部を反応器に仕込んだ。この混合物を、０．５標準立
方フィート／時の窒素パージ下に加熱した。７０％メタ
ンスルホン酸３．９部を９分間かけて滴下した後、還流
下に３５分間熱した。トルエン５１部を加えた後、還流
下にさらに３時間１５分熱した。７０％メタンスルホン
酸３部を３分間かけて滴下した後、還流下に３時間１５
分熱した。さらに、７０％メタンスルホン酸３．９部を
１２分間かけて滴下した後、混合物を１５０〜１５２℃
で３時間４５分熱した。アミノプロピルモルホリン１
４．３部を１５分間かけて滴下した後、混合物を１４９
〜１５０℃でさらに３０分間保持した。これを１４０
℃、１００ｍｍＨｇでストリッピングした後５０℃に冷
却した。これに鉱油３３８部およびケイソウ土１９部を
加えた。温度を１００〜１０５℃で１．５時間保持した
後、混合物をケイソウ土１８部をろ過して所望の生成物
を得た。

【００３８】この窒素含有エステルは天然または合成潤
滑油あるいはその安定な混合物のような潤滑粘度を有す
る種々の油に基いた様々な潤滑組成物において効果的に
用いられる。意図している潤滑組成物には、自動車用お
よびトラック用エンジン、２サイクルエンジン、航空機
用ピストンエンジン、舶用および鉄道用ジーゼルエンジ
ン等の火花点火式および圧縮点火式内燃機関用クランク
ケース潤滑剤が主に含まれる。もっとも、自動トランス
ミッション流体、伝達軸潤滑剤、歯車潤滑剤、金属加工
用潤滑剤、圧力流体、並びに他の潤滑油およびグリース
組成物もこの発明のエステルを添加することによって利
益を受ける。

【００３９】天然油には、動物油および植物油（例え
ば、ラード油やヒマシ油）並びに液体石油やパラフィン
系、ナフテン系もしくはパラフィン- ナフテン混合系の
溶剤処理もしくは酸処理の鉱物性潤滑油が含まれる。石
炭や頁岩から誘導された潤滑性粘度を有する油も有用な
基油である。合成潤滑油には、重合および相互重合オレ
フィン〔例えば、ポリブチレン、ポリプロピレン、プロ
ピレン- イソブチレン共重合体、塩素化ポリブチレン
等）、アルキルベンゼン〔例えば、ドデシルベンゼン、
テトラデシルベンゼン、ジノニルベンゼン、ジ（２−エ
チルヘキシル）ベンゼン等〕、ポリフェニル（例えば、
ビフェニル、テルフェニル等）のような炭化水素油およ
びハロ置換炭化水素油が含まれる。

【００４０】アルキレンオキシドの重合体および相互重
合体さらには末端ヒドロキシル基がエステル化、エーテ
ル化等によって変性されているその誘導体も公知の合成
潤滑油である。これらの例を挙げると、エチレンオキシ
ドまたはプロピレンオキシドの重合によって得た油、こ
れらポリオキシアルキレン重合体のアルキルおよびアリ
ールエーテル（例えば、平均分子量１０００のメチルポ
リイソプロピレングリコールエーテル、分子量５００〜
１０００のポリエチレングリコールのジフェニルエーテ
ル、分子量１０００〜１５００のポリプロピレングリコ
ールのジエチルエーテル等）または酢酸エステル、混合
Ｃ₃〜Ｃ₈脂肪酸エステル等のモノおよびポリカルボン
酸エステル、あるいはテトラエチレングリコールのＣ₁₃
オキソ酸ジエステル等である。

【００４１】他の好適な合成潤滑油はジカルボン酸（例
えば、フタル酸、コハク酸、マレイン酸、アゼライン
酸、スベリン酸、セバシン酸、フマル酸、アジピン酸、
リノール酸二量体等）と種々のアルコール（例えば、ブ
チルアルコール、ヘキシルアルコール、ドデシルアルコ
ール、２−エチルヘキシルアルコール、ペンタエリスッ
ト等）とのエステルである。これらエステルの具体例を
挙げると、アジピン酸ジブチル、セバシン酸ジ（２−エ
チルヘキシル）、フマル酸ジ−ｎ−ヘキシル、セバシン
酸ジオクチル、アゼライン酸ジイソオクチル、アゼライ
ン酸ジイソデシル、フタル酸ジオクチル、フタル酸ジデ
シル、セバシン酸ジエイコシル、リノール酸二量体の２
−エチルヘキシルジエステル、セバシン酸１モルとテト
ラエチレングリコール２モルおよび２−エチルヘキサン
酸２モルとを反応させて得た複合エステル等である。

【００４２】ポリアルキル- 、ポリアリール- 、ポリア
ルコキシ- もしくはポリアリールオキシ- シロキサン油
およびシリケート油のようなシリコン系油も有用な合成
潤滑剤である（例えば、テトラエチルシリケート、テト
ライソプロピルシリケート、テトラ（２−エチルヘキシ
ル）シリケート、テトラ（４−メチル−２−エチルヘキ
シル）シリケート、テトラ（p-tert- ブチルフェニル）
シリケート、ヘキシル（４−メチル−２−ペントキシ
ン）ジシロキサン、ポリ（メチル）シロキサン、ポリ
（メチルフェニル）シロキサン等）。他の合成潤滑油に
は、リン含有酸の液状エステル（リン酸トリクレジル、
リン酸トリオクチル、デカンホスホン酸のジエチルエス
テル等）、重合テトラヒドラフラン等がある。

【００４３】種々の潤滑剤の中で、クランクケース潤滑
剤および自動車トランスミッション流体がこの発明のエ
ステルを用いることによって特に改善される。一般に、
この発明の潤滑剤組成物は、流動点下降性を付与するの
に充分な量のこの発明の窒素含有エステルを含んでい
る。この量は０．０１％と低くてもよいが、より普通に
は、約０．１〜約１０％、好ましくは約０．１〜約１％
（最終組成物重量に対し）である。より高い濃度を用い
てもよい。

【００４４】既述の通り、上記窒素含有エステルは潤滑
剤に流動点降下性を付与するのに特に適している。この
エステルは潤滑剤が流動する温度を低下させる。したが
って、このエステルはより低い使用温度における潤滑組
成物の使用性および潤滑性を向上させる。この発明のエ
ステルはクランクケース油および歯車油並びに自動トラ
ンスミッション流体および圧力油に用いて特に有用であ
る。

【００４５】例２，３および６〜１１の窒素含有エステ
ルをＡＳＴＭポア・ポイント・オブ・ペトロリアム・オ
イルズＤ９７−６６（初期流動点の測定）、およびメソ
ッド２０１−フェデラル・テスト・メソッド・スタンダ
ードＮｏ．７９１Ｂ（安定な流動点の測定）に供した。
比較のため以下のサンプルＡおよびＢも同じ試験に供し
た。これらの結果を下記表Ｉに示す。

【００４６】サンプルＡおよびＢは米国特許第３７０２
３００号および第３９３３７６１号に従って次のように
作った。

【００４７】サンプルＡトルエン７５８５部中のスチレン５３６部およびマレイ
ン酸無水物５０５部の溶液を作り、この溶液を９９〜１
０１℃、４８０〜５３５ｍｍＨｇ絶対圧力の下で過酸化
ベンゾイル１．５５部とトルエン５１．６部との混合物
に１．５時間接触させた。鉱油２２２８部を加えた後、
９９〜１０１℃、４８０〜５３５ｍｍＨｇの下に４時間
保持してストリッピングした。このストリッピングした
鉱油- 相互重合体スラリーに、鉱油７７部、アルフォー
ル１２１８（１３８０部）、アルフォール８１０（２４
４部）、６６°ボーメ硫酸２．５８部と混合したｎ−ブ
タノール１３３部、およびさらに６６°ボーメ硫酸１
５．５部を加えた。この混合物を１５０〜１６０℃で２
０時間熱した後、水を留去した。硫酸２．５８部をｎ−
ブタノール１３３部とともに加え、重合体のカルボキシ
基の９５％がエステル化されるまでエステル化を続け
た。このエステル化重合体にアミノプロピルモルホリン
７４．８部、エチル・アンチオキシダント７３３（８．
４部）を加えた後、１５０〜１６０℃／１０ｍｍＨｇに
熱してトルエンその他の揮発分を留去した。残分に鉱油
６００部を加え、ろ過した。ろ液は窒素含有混合エステ
ルの鉱油溶液であった。

【００４８】サンプルＢトルエン７６１０部中のスチレン５３６部およびマレイ
ン酸５０５部の溶液を作り、これを９９〜１０１℃、４
８０〜５３５ｍｍＨｇ絶対圧力の下で触媒溶液（トルエ
ン５５．２部中にペルカドックス１６Ｗ−７０（ヌーリ
・ケミカル社製過酸化物触媒）１．７９部を溶解したも
の）と接触させることによってスチレン- マレイン酸無
水物相互重合体を得た。これに鉱油４１２５部を加え、
その間溶媒混合物を９９〜１０１℃、４８０〜５３５ｍ
ｍＨｇ絶対圧力の下で留去した。重合体１０００部、鉱
油４１２５部およびトルエン４４１部の混合物にネオド
ール４５（６９０部）、アルフォール１２１８（６９０
部）、アルフォール８１０（２４４部）、鉱油８３部、
６６°ボーメ硫酸１９．３部、並びに６６°ボーメ硫酸
５．５２部とｎ−ブタノール１３３部との混合物を加え
た。この混合物を１５０〜１６０℃で２０時間熱した。
６６°ボーメ硫酸５．５２部をｎ−ブタノール１３３部
とともに加え、重合体のカルボキシ基の９５％がエステ
ル化されるまでエステル化を続けた。このエステル化重
合体に、アミノプロピルモルホリン７７．２部およびエ
チル・アンチオキシダント７３３（１１．４部）を加え
た後、１５０〜１６０℃／１０ｍｍＨｇに熱してトルエ
ンその他の揮発分を留去した。残分に鉱油８００部を加
え、ろ過した。ろ液は窒素含有混合エステルの鉱油溶液
であった。

【００４９】以下の表Ｉにおける流動点試験において、
例２，３，６〜１１およびサンプルＡおよびＢのエステ
ルは基油、粘度指数向上剤および分散剤と表Ｉに示す割
合で混合した。表Ｉにおいて粘度指数向上剤、分散剤お
よび基油に対し以下の記号を用いた。

【００５０】Ｖ−１…エクソン社製エチレンプロピレン
ラバーであるパラトン７１５Ｖ−２…希釈油９１．０７部、オルソリウム２０３５
（デュポン社製潤滑剤添加剤）８．８０部および２，６
−ジ−tert−ブチル−ｐ−クレゾール０．１３部の混合
物Ｖ−３…希釈油１０．８５部と組成物（希釈油８７．８
５部、２，６−ジ−tert−ブチル−ｐ−クレゾール０．
１５部およびオルソリウム２０５２（デュポン社製エチ
レン- プロピレン- ジエンターポリマー）１２．
００部）との混合物Ｖ−４…シェルビス４０（シェル社製スチレンイソプレ
ン共重合体粘度指数向上剤）Ｄ−１…ルブリゾール７５０２（ルブリゾール社製スク
シンイミドおよびエステル含有分散剤）Ｄ−２…ルブリゾール７８０２（ルブリゾール社製エス
テル、アミドおよびイミドの混合物含有分散剤）Ｄ−３…ルブリゾール７５１５Ａ（ルブリゾール社製ス
クシンイミドおよびエステルの混合物含有分散剤）ＱＳ……クウェーカー・ステイト社製ベースストックＯＫ……オルジェコンシュメンテルナス・フォーバンド
・Ｋ−ファブリケン製ベースストック１０Ｗ４０，１０Ｗ３０…試験に供したベースストック
の等級

【表１】

【表２】

【表３】この発明は上記窒素含有エステルに加えて他の添加剤を
用いることを意図している。この種の他の添加剤は、例
えば、灰生成型または無灰型の清浄剤および分散剤、腐
食防止剤および酸化防止剤、流動点降下剤、極圧剤、着
色安定剤、および消泡剤である。

【００５１】灰生成型清浄剤の例を挙げると、スルホン
酸、カルボン酸、あるいはオレフィン重合体（例えば、
分子量１０００のポリイソブテン）を三塩化リン、七硫
化リン、五硫化リン、三塩化リンと硫黄、白リンとハロ
ゲン化硫黄またはホスホロジチオ酸クロリドのようなリ
ン化剤で処理して得たもののように炭素- リン直接結合
を少なくとも一つ有することによって特徴づけられる有
機リン含有酸と、アルカリ金属もしくはアルカリ土類金
属との油溶性中性および塩基性塩である。もっとも普通
に用いられる塩は、ナトリウム、カリウム、リチウム、
カルシウム、マグネシウム、ストロンチウムおよびバリ
ウムのそれである。

【００５２】「塩基性塩」とは、金属が有機酸根よりも
化学量論的に多量に存在している金属塩を意味する。こ
の塩基性塩を製造するために普通用いられる方法は、酸
の鉱油溶液を化学量論的に過剰の金属系中和剤例えば、
金属酸化物、水酸化物、炭酸塩、重炭酸塩もしくはスル
フィドとともに５０℃以上の温度で熱し、得られたもの
をろ過する方法である。大過剰の金属を導入するのを補
助するために中和工程で「促進剤」を用いることが知ら
れている。促進剤として有用な化合物の例を挙げると、
フェノール、ナフトール、アルキルフェノール、チオフ
ェノール、硫化アルキルフェノール、およびホルムアル
デヒドとフェノール系化合物との縮合生成物のようなフ
ェノール系物質；メタノール、２−プロパノール、オク
チルアルコール、セロソルブ、カルビトール、エチレン
グリコール、ステアリルアルコールおよびシクロヘキシ
ルアルコールのようなアルコール類；およびアニリン、
フェニレンジアミン、フェノチアジン、フェニル−β−
ナフチルアミンおよびドデシルアミンのようなアミン類
である。塩基性塩を製造するための特に効果的な方法は
酸を過剰の塩基性アルカリ土類金属系中和剤の少なくと
も１種およびアルコール系促進剤の少なくとも１種と混
合し、この混合物を昇温下例えば６０〜２００℃で炭酸
化することからなる。

【００５３】無灰型清浄剤および分散剤は、その構造に
よっては燃焼して酸化ホウ素や五酸化リンのような不揮
発分を生ずるにもかかわらずそう呼ばれている。しか
し、通常、これは金属を含有しないので、燃焼によって
金属含有灰を生成することはない。その多くの種類が知
られており、そのいずれもがこの発明の潤滑剤に好適で
ある。以下その例を掲げる。

【００５４】(1) 少なくとも約３４個、好ましくは少
なくとも約５４個の炭素原子を有するカルボン酸（また
はその誘導体）と、アミンのような窒素含有化合物、フ
ェノールやアルコールのような有機ヒドロキシ化合物お
よび（または）塩基性無機物質との反応生成物。この
「カルボン酸系分散剤」の例は英国特許第１３０６５２
８号や以下の米国特許に記載されている。

【００５５】第３１６３６０３号第３３５１５５２号第３５４１０１２号〃３１８４４７４〃〃３３８１０２２〃〃３５４２６７８〃〃３２１５７０７〃〃３３９９１４１〃〃３５４２６８０〃〃３２１９６６６〃〃３４１５７５０〃〃３５６７６３７〃〃３２１７３１０〃〃３４３３７４４〃〃３５７４１０１〃〃３２７２７４６〃〃３４４４１７０〃〃３５７６７４３〃〃３２８１３５７〃〃３４４８０４８〃〃３６３０９０４〃〃３３０６９０８〃〃３４４８０４９〃〃３６３２５１０〃〃３３１１５５８〃〃３４５１９３３〃〃３６３２５１１〃〃３３１６１７７〃〃３４５４６０７〃〃３６９７４２８〃〃３３４０２８１〃〃３４６７６６８〃〃３７２５４４１〃〃３３４１５４２〃〃３５０１４０５〃〃３３４６４９３〃〃３５２２１７９〃〃Ｒｅ２６４３３〃 (2) 比較的高分子量の脂肪族もしくは脂環族ハライド
とアミン好ましくはポリアルキレンポリアミンとの反応
生成物。これらは「アミン系分散剤」ということがで
き、例えば以下の米国特許に記載されている。

【００５６】第３２７５５５４号第３４５４５５５号〃３４３８７５７〃〃３５６５８０４〃 (3) 当該アルキル基が少なくとも約３０個の炭素原子
を含有するアルキルフェノールとアルデヒド（ことにホ
ルムアルデヒド）およびアミン（ことにポリアルキレン
ポリアミン）との反応生成物。これは「マンニッヒ系分
散剤」と特徴づけることができ、以下の米国特許にその
例が記載されている。

【００５７】第３４１３３７４号第３７２５４８０号第３６９７５７４号〃３７２６８８２〃〃３７２５２７７〃 (4) 上記カルボン酸系、アミン系またはマンニッヒ系
分散剤を尿素、チオ尿素、二硫化炭素、アルデヒド、ケ
トン、カルボン酸、炭化水素置換コハク酸無水物、ニト
リル、エポキシド、ホウ素化合物、リン化合物等の試薬
で後処理して得た生成物。この種の物質は以下の米国特
許に記載されている。

【００５８】第３０３６００３号第３３６７９４３号第３５７９４５０号〃３０８７９３６〃〃３３７３１１１〃〃３５９１５９８〃〃３２００１０７〃〃３４０３１０２〃〃３６００３７２〃〃３２１６９３６〃〃３４４２８０８〃〃３６３９２４２〃〃３２５４０２５〃〃３４５５８３１〃〃３６４９２２９〃〃３２５６１８５〃〃３４５５８３２〃〃３６４９６５９〃〃３２７８５５０〃〃３４９３５２０〃〃３６５８８３６〃〃３２８０２３４〃〃３５０２６６７〃〃３６９７５７４〃〃３２８１４２８〃〃３５１３０９３〃〃３７０２７５７〃〃３２８２９５５〃〃３５３３９４５〃〃３７０３５３６〃〃３３１２６１９〃〃３５３９６３３〃〃３７０４３０８〃〃３３６６５６９〃〃３５７３０１０〃〃３７０８５２２〃 (5) メタクリル酸デシル、ビニルデシルエーテルおよ
び高分子量オレフィンのような油溶解性単量体と、アク
リル酸アミノアルキルやアクリルアミドおよびポリ（オ
キシエチレン）置換アクリレートのような極性基を有す
る単量体との相互重合体。これは「重合体系分散剤」と
特徴づけられ、以下の米国特許に記載されている。

【００５９】第３３２９６５８号第３６６６７３０号第３４４９２５０号〃３６８７８４９〃〃３５１９５６５〃〃３７０２３００〃極圧剤、並びに腐食防止剤および酸化防止剤の例を挙げ
ると、塩素化ワックスのような塩素化脂肪族炭化水素、
二硫化ベンジル、二硫化ビス（クロルベンジル）、四硫
化ジブチル、オレイン酸の硫化メチルエステル、硫化ア
ルキルフェノール、硫化ジペンテンおよび硫化テンペン
のような有機硫化物・多硫化物、硫化リンとテレビンま
たはオレイン酸メチルとの反応生成物のようなホスホ硫
化炭化水素、亜リン酸ジブチル、亜リン酸ジヘプチル、
亜リン酸ジシクロヘキシル、亜リン酸ペンチルフェニ
ル、亜リン酸ジペンチルフェニル、亜リン酸トリデシ
ル、亜リン酸ジステアリル、亜リン酸オレイル４−ペン
チルフェニル、亜リン酸ポリプロピレン（分子量５０
０）置換フェニル、亜リン酸ジイソブチル置換フェニル
等の亜リン酸ジ炭化水素もしくはトリ炭化水素を主体と
するリンエステル、ジオクチルジチオカルバミン酸亜鉛
およびジチオカルバミン酸バリウムヘプチルフェニルの
ようなチオカルバミン酸金属塩、ジシクロヘキシルホス
ホロジチオ酸亜鉛、ジオクチルホスホロジチオ酸亜鉛、
ジ（ヘプチルフェニル）ホスホロジチオ酸バリウム、ジ
ノニルホスホロジチオ酸カドミウム、および五硫化リン
とイソプロピルアルコールおよびｎ−ヘキシルアルコー
ルの当モル混合物との反応によって得たホスホロジチオ
酸の亜鉛塩のようなホスホロジチオ酸の第II族金属塩で
ある。

【００６０】上記窒素含有エステルを含有する自動トラ
ンスミッション流体はいわゆるスリップ- スティック特
性を改善するために耐摩擦剤をしばしば含んでいる。こ
のような添加剤の例を挙げると、ステアリルアミンやオ
レイルアミンのような脂肪アミン；アミンとエチレンオ
キシドもしくはプロピレンオキシドとの反応生成物のよ
うなアルコキシル化アミン；およびアルコキシル化アミ
ンとホウ酸または酸化ホウ素との反応生成物のような他
のアミン誘導体である。他の例を挙げると、鯨油、硫化
鯨油、ステアリルアミンメチルオレエートおよび他の油
状物である。

【００６１】上に列挙した添加剤はそれぞれ約０．０１
〜約２０重量％の割合で潤滑組成物中に含まれる。ほと
んどの場合、その量は約０．１〜約１０重量％である。

【００６２】上記窒素含有エステルはこれを潤滑剤に直
接加えることができる。しかしながら好ましくは、これ
を実質的に不活性の通常液状の有機希釈剤例えば鉱油、
ナフサ、ベンゼン、トルエンまたはキシレンで希釈して
濃縮物とするのがよい。この濃縮物はこの発明のエステ
ルを約０．１〜約８０重量％、好ましくは約１または
２．５ないし約３．５または１０重量％の割合で含有
し、これに加えて他の公知の添加剤（例えば、上記した
もの）の１種以上を含んでいてもよい。１５％、２０
％、３０％または５０％の濃度が用いられる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁵ 識別記号庁内整理番号ＦＩ技術表示箇所 // Ｃ１０Ｎ 20:02 30:02

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】潤滑油を多量に、およびエステルを少量
含んでなる潤滑組成物において、該エステルが約０．０
５ないし約１の還元比粘度を有し、かつ一方が低分子量
脂肪族オレフィンまたはスチレンであり他方がα，β−
不飽和脂肪族酸またはその無水物もしくはエステルであ
るところの少なくとも２種の単量体から誘導されたカル
ボキシ含有相互重合体の窒素含有エステルであって、滴
定可能な酸性度を実質的に有さず、およびその構造中に
該相互重合体のカルボキシ基から誘導された下記(A) お
よび(B) の基それぞれを含有し、(A) 基を提供すべくエ
ステル化された該カルボキシ基と(B) 基を提供すべく中
和された該カルボキシ基とのモル比が約８５：１５ない
し約９９：１である窒素含有エステルであることを特徴
とする潤滑組成物： (A) エステル基中に少なくとも８個の脂肪族炭素原子
を有するカルボキシルエステル基、 (B) 一個の第一または第二アミノ基と少なくとも一個
の一官能性アミノ基とを有するポリアミノ化合物から誘
導されたカルボニル- ポリアミノ基。
【請求項２】還元比粘度が約０．２ないし約０．８で
ある請求項１記載の潤滑組成物。
【請求項３】還元比粘度が約０．３５ないし約０．８
である請求項１記載の潤滑組成物。
【請求項４】還元比粘度が約０．３５ないし約０．５
０である請求項１記載の潤滑組成物。
【請求項５】還元比粘度が約０．６５ないし約０．７
５である請求項１記載の潤滑組成物。
【請求項６】低級脂肪族オレフィンがエチレン、プロ
ピレンまたはイソブテンである請求項１記載の潤滑組成
物。
【請求項７】 α，β−不飽和脂肪族酸またはその無水
物もしくはエステルがマレイン酸もしくはその無水物、
イタコン酸もしくはその無水物、またはアクリル酸もし
くはそのエステルである請求項１記載の潤滑組成物。
【請求項８】 (A) のエステル基の各々が８ないし２４
個の炭素原子を有する請求項１記載の潤滑組成物。
【請求項９】 (A) のエステル基が１２ないし１８個の
炭素原子を有するエステル基またはその混合物である請
求項１記載の潤滑組成物。
【請求項１０】 (A) のエステル基が１４個または１５
個の炭素原子を有するエステル基、または１４個および
１５個の炭素原子を有するエステル基の混合物である請
求項１記載の潤滑組成物。
【請求項１１】 (A) を提供すべくエステル化されたカ
ルボキシ基と(B) を提供すべく中和されたカルボキシ基
とのモル比が約９５：５である請求項１記載の潤滑組成
物。
【請求項１２】相互重合体がスチレン１モル量、マレ
イン酸無水物１モル量、およびビニル単量体約０．３モ
ル量以下のターポリマーである請求項１記載の潤滑組成
物。
【請求項１３】ポリアミノ化合物がＮ−アミノアルキ
ル置換モルホリンである請求項１記載の潤滑組成物。
【請求項１４】ポリアミノ化合物がアミノプロピルモ
ルホリンである請求項１記載の潤滑組成物。
【請求項１５】約０．０５ないし約１の還元比粘度を
有し、かつ一方が低分子量脂肪族オレフィンまたはスチ
レンであり他方がα，β−不飽和脂肪族酸またはその無
水物もしくはエステルであるところの少なくとも２種の
単量体から誘導されたカルボキシ含有相互重合体の窒素
含有エステルであって、滴定可能な酸性度を実質的に有
さず、およびその構造中に該相互重合体のカルボキシ基
から誘導された下記(A) および(B) の基それぞれを含有
し、(A) 基を提供すべくエステル化された該カルボキシ
基と(B) 基を提供すべく中和された該カルボキシ基との
モル比が約８５：１５ないし約９９：１であり、流動点
降下性を示す請求項１記載の潤滑組成物： (A) エステル基中に少なくとも８個の脂肪族炭素原子
を有するカルボキシルエステル基、 (B) 一個の第一または第二アミノ基と少なくとも一個
の複素環式アミノ基とを有するポリアミノ化合物から誘
導されたカルボニル−ポリアミノ基。
【請求項１６】還元比粘度が約０．２ないし約０．８
である請求項１５記載の潤滑組成物。
【請求項１７】還元比粘度が約０．３５ないし約０．
８である請求項１５記載の潤滑組成物。
【請求項１８】還元比粘度が約０．３５ないし約０．
５０である請求項１５記載の潤滑組成物。
【請求項１９】還元比粘度が約０．６５ないし約０．
７５である請求項１５記載の潤滑組成物。
【請求項２０】低級脂肪族オレフィンがエチレン、プ
ロピレンまたはイソブテンである請求項１５記載の潤滑
組成物。
【請求項２１】 α，β−不飽和脂肪族酸またはその無
水物もしくはエステルがマレイン酸もしくはその無水
物、イタコン酸もしくはその無水物、またはアクリル酸
もしくはそのエステルである請求項１５記載の潤滑組成
物。
【請求項２２】 (A) のエステル基が１２ないし１８個
の炭素原子を有するエステル基またはその混合物である
請求項１５記載の潤滑組成物。
【請求項２３】 (A) のエステル基が１４個または１５
個の炭素原子を有するエステル基、または１４個および
１５個の炭素原子を有するエステル基の混合物である請
求項１５記載の潤滑組成物。
【請求項２４】 (A) を提供すべくエステル化されたカ
ルボキシ基と(B) を提供すべく中和されたカルボキシ基
とのモル比が約９５：５である請求項１５記載の潤滑組
成物。
【請求項２５】ポリアミノ化合物がＮ−アミノアルキ
ル置換モルホリンである請求項１５記載の潤滑組成物。
【請求項２６】ポリアミノ化合物がアミノプロピルモ
ルホリンである請求項１５記載の潤滑組成物。
【請求項２７】約０．０５ないし約１の還元比粘度を
有し、かつ一方がスチレンであり他方がマレイン酸無水
物であるところの少なくとも２種の単量体から誘導され
たカルボキシ含有相互重合体の窒素含有エステルであっ
て、滴定可能な酸性度を実質的に有さず、およびその構
造中に該相互重合体のカルボキシ基から誘導された下記
(A) および(B) の基それぞれを含有し、(A) 基を提供す
べくエステル化された該カルボキシ基と(B) 基を提供す
べく中和された該カルボキシ基とのモル比が約８５：１
５ないし約９９：１である請求項１記載の潤滑組成物： (A) エステル基中に約１２ないし約１８個の炭素原子
を有するカルボキシルエステル基、 (B) Ｎ−アミノアルキル置換モルホリンから誘導され
たカルボニル−ポリアミノ基。
【請求項２８】還元比粘度が約０．２ないし約０．８
である請求項２７記載の潤滑組成物。
【請求項２９】還元比粘度が約０．３５ないし約０．
８である請求項２７記載の潤滑組成物。
【請求項３０】還元比粘度が約０．３５ないし約０．
５０である請求項２７記載の潤滑組成物。
【請求項３１】還元比粘度が約０．６５ないし約０．
７５である請求項２７記載の潤滑組成物。
【請求項３２】 (A) のエステル基の各々が１４個また
は１５個の炭素原子を有する請求項２７記載の潤滑組成
物。
【請求項３３】 (A) を提供すべくエステル化されたカ
ルボキシ基と(B) を提供すべく中和されたカルボキシ基
とのモル比が約９５：５である請求項２７記載の潤滑組
成物。
【請求項３４】相互重合体がスチレン１モル量、マレ
イン酸無水物１モル量、およびビニル単量体約０．３モ
ル量以下のターポリマーである請求項２７記載の潤滑組
成物。
【請求項３５】Ｎ−アミノアルキル置換モルホリンが
アミノプロピルモルホリンである請求項２７記載の潤滑
組成物。
【請求項３６】実質的に不活性の通常液状の有機希釈
剤、およびエステルを約０．１ないし約８０重量％含ん
でなる添加剤濃縮物において、該エステルが約０．０５
ないし約１の還元比粘度を有し、かつ一方が低分子量脂
肪族オレフィンまたはスチレンであり他方がα，β−不
飽和脂肪族酸またはその無水物もしくはエステルである
ところの少なくとも２種の単量体から誘導されたカルボ
キシ含有相互重合体の窒素含有エステルであって、滴定
可能な酸性度を実質的に有さず、およびその構造中に該
相互重合体のカルボキシ基から誘導された下記(A) およ
び(B) の基それぞれを含有し、(A) 基を提供すべくエス
テル化された該カルボキシ基と(B) 基を提供すべく中和
された該カルボキシ基とのモル比が約８５：１５ないし
約９９：１である窒素含有エステルであることを特徴と
する添加剤濃縮物： (A) エステル基中に少なくとも８個の脂肪族炭素原子
を有するカルボキシルエステル基、 (B) 一個の第一または第二アミノ基と少なくとも一個
の一官能性アミノ基とを有するポリアミノ化合物から誘
導されたカルボニル−ポリアミノ基。
【請求項３７】還元比粘度が約０．２ないし約０．８
である請求項３６記載の添加剤濃縮物。
【請求項３８】還元比粘度が約０．３５ないし約０．
８である請求項３６記載の添加剤濃縮物。
【請求項３９】還元比粘度が約０．３５ないし約０．
５０である請求項３６記載の添加剤濃縮物。
【請求項４０】還元比粘度が約０．６５ないし約０．
７５である請求項３６記載の添加剤濃縮物。
【請求項４１】低級脂肪族オレフィンがエチレン、プ
ロピレンまたはイソブテンである請求項３６記載の添加
剤濃縮物。
【請求項４２】 α，β−不飽和脂肪族酸またはその無
水物もしくはエステルがマレイン酸もしくはその無水
物、イタコン酸もしくはその無水物、またはアクリル酸
もしくはそのエステルである請求項３６記載の添加剤濃
縮物。
【請求項４３】 (A) のエステル基の各々が８ないし２
４個の炭素原子を有する請求項３６記載の添加剤濃縮
物。
【請求項４４】 (A) のエステル基が１２ないし１８個
の炭素原子を有するエステル基またはその混合物である
請求項３６記載の添加剤濃縮物。
【請求項４５】 (A) のエステル基が１４個または１５
個の炭素原子を有するエステル基、または１４個および
１５個の炭素原子を有するエステル基の混合物である請
求項３６記載の添加剤濃縮物。
【請求項４６】 (A) を提供すべくエステル化されたカ
ルボキシ基と(B) を提供すべく中和されたカルボキシ基
とのモル比が約９５：５である請求項３６記載の添加剤
濃縮物。
【請求項４７】相互重合体がスチレン１モル量、マレ
イン酸無水物１モル量、およびビニル単量体約０．３モ
ル量以下のターポリマーである請求項３６記載の添加剤
濃縮物。
【請求項４８】ポリアミノ化合物がＮ−アミノアルキ
ル置換モルホリンである請求項３６記載の添加剤濃縮
物。
【請求項４９】ポリアミノ化合物がアミノプロピルモ
ルホリンである請求項３６記載の添加剤濃縮物。
【請求項５０】約０．０５ないし約１の還元比粘度を
有し、かつ一方が低分子量脂肪族オレフィンまたはスチ
レンであり他方がα，β−不飽和脂肪族酸またはその無
水物もしくはエステルであるところの少なくとも２種の
単量体から誘導されたカルボキシ含有相互重合体の窒素
含有エステルであって、滴定可能な酸性度を実質的に有
さず、およびその構造中に該相互重合体のカルボキシ基
から誘導された下記(A) および(B) の基それぞれを含有
し、(A) 基を提供すべくエステル化された該カルボキシ
基と(B) 基を提供すべく中和された該カルボキシ基との
モル比が約８５：１５ないし約９９：１であり、流動点
降下性を示す請求項３６記載の添加剤濃縮物： (A) エステル基中に少なくとも８個の脂肪族炭素原子
を有するカルボキシルエステル基、 (B) 一個の第一または第二アミノ基と少なくとも一個
の複素環式アミノ基とを有するポリアミノ化合物から誘
導されたカルボニル−ポリアミノ基。
【請求項５１】還元比粘度が約０．２ないし約０．８
である請求項５０記載の添加剤濃縮物。
【請求項５２】還元比粘度が約０．３５ないし約０．
８である請求項５０記載の添加剤濃縮物。
【請求項５３】還元比粘度が約０．３５ないし約０．
５０である請求項５０記載の添加剤濃縮物。
【請求項５４】還元比粘度が約０．６５ないし約０．
７５である請求項５０記載の添加剤濃縮物。
【請求項５５】低級脂肪族オレフィンがエチレン、プ
ロピレンまたはイソブテンである請求項５０記載の添加
剤濃縮物。
【請求項５６】 α，β−不飽和脂肪族酸またはその無
水物もしくはエステルがマレイン酸もしくはその無水
物、イタコン酸もしくはその無水物、またはアクリル酸
もしくはそのエステルである請求項５０記載の添加剤濃
縮物。
【請求項５７】 (A) のエステル基が１２ないし１８個
の炭素原子を有するエステル基またはその混合物である
請求項５０記載の添加剤濃縮物。
【請求項５８】 (A) のエステル基が１４個または１５
個の炭素原子を有するエステル基、または１４個および
１５個の炭素原子を有するエステル基の混合物である請
求項５０記載の添加剤濃縮物。
【請求項５９】 (A) を提供すべくエステル化されたカ
ルボキシ基と(B) を提供すべく中和されたカルボキシ基
とのモル比が約９５：５である請求項５０記載の添加剤
濃縮物。
【請求項６０】ポリアミノ化合物がＮ−アミノアルキ
ル置換モルホリンである請求項５０記載の添加剤濃縮
物。
【請求項６１】ポリアミノ化合物がアミノプロピルモ
ルホリンである請求項５０記載の添加剤濃縮物。
【請求項６２】約０．０５ないし約１の還元比粘度を
有し、かつ一方がスチレンであり他方がマレイン酸無水
物であるところの少なくとも２種の単量体から誘導され
たカルボキシ含有相互重合体の窒素含有エステルであっ
て、滴定可能な酸性度を実質的に有さず、およびその構
造中に該相互重合体のカルボキシ基から誘導された下記
(A) および(B) の基それぞれを含有し、(A) 基を提供す
べくエステル化された該カルボキシ基と(B) 基を提供す
べく中和された該カルボキシ基とのモル比が約８５：１
５ないし約９９：１である請求項３６記載の添加剤濃縮
物： (A) エステル基中に約１２ないし約１８個の炭素原子
を有するカルボキシルエステル基、 (B) Ｎ−アミノアルキル置換モルホリンから誘導され
たカルボニル−ポリアミノ基。
【請求項６３】還元比粘度が約０．２ないし約０．８
である請求項６２記載の添加剤濃縮物。
【請求項６４】還元比粘度が約０．３５ないし約０．
８である請求項６２記載の添加剤濃縮物。
【請求項６５】還元比粘度が約０．３５ないし約０．
５０である請求項６２記載の添加剤濃縮物。
【請求項６６】還元比粘度が約０．６５ないし約０．
７５である請求項６２記載の添加剤濃縮物。
【請求項６７】 (A) のエステル基の各々が１４個また
は１５個の炭素原子を有する請求項６２記載の添加剤濃
縮物。
【請求項６８】 (A) を提供すべくエステル化されたカ
ルボキシ基と(B) を提供すべく中和されたカルボキシ基
とのモル比が約９５：５である請求項６２記載の添加剤
濃縮物。
【請求項６９】相互重合体がスチレン１モル量、マレ
イン酸無水物１モル量、およびビニル単量体約０．３モ
ル量以下のターポリマーである請求項６２記載の添加剤
濃縮物。
【請求項７０】Ｎ−アミノアルキル置換モルホリンが
アミノプロピルモルホリンである請求項６２記載の添加
剤濃縮物。