JPH11335413A - カルボキシ含有混合重合体の窒素含有エステル - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 機能流体において比較的高い混合重合体レベ
ルでも良好な低温特性を提供し得るようなカルボキシ含
有混合重合体のエステル、およびその中間体であるカル
ボキシ含有混合重合体を提供すること。 【解決手段】 ビニル芳香族モノマーと、α、β−不飽
和カルボン酸、それらの無水物またはエステルとのカル
ボキシ含有混合重合体の窒素含有エステルであって、該
混合重合体は０．０５〜０．３０の固有粘度を有し、該
窒素含有エステルは以下のペンダント極性基（Ａ）およ
び（Ｂ）を有する：（Ａ）は、エステル基のアルキル部
分に、少なくとも８個の脂肪族炭素原子を有するカルボ
ン酸エステル基である；および（Ｂ）は、第１級または
第２級アミノ基を有するアミノ化合物から誘導されたカ
ルボニルアミノ基である。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】（相互参照）この出願は、同
時係属出願である米国特許出願第１２２，９６２号（１
９８７年１１月１９日付で出願）の一部継続出願であ
る。該米国特許出願の内容は、その全体が参照文献とし
てここに示されている。我々は、該米国特許出願第１２
２，９６２号における全ての開示内容に関して、米国特
許法第１２０条に基づいて優先権を主張する。 （発明の技術分野）この発明は、伝達流体（すなわち、
自動伝達流体および手動伝達流体）、油圧流体およびギ
ア流体を含めた種々の機能流体のための添加剤に関す
る。より特定すると、この発明は、機能流体中のカルボ
キシ含有混合重合体の窒素含有エステルに関する。

【０００２】

【従来の技術】（発明の背景）自動伝達装置および手動
伝達装置の潤滑性、および油圧流体系の操作に関連した
問題点は、当業者に公知である。例えば、伝達装置の潤
滑性に関して、低温および高温の両方にて、固有の流体
粘度を有することは、好ましい操作にとって不可欠であ
る。良好な低温流動性により、寒冷気候での始動が容易
となり、油圧制御系が、正しく”ギアをシフトする”こ
とを確実にする。高温にて高い粘度を有することによ
り、ポンプ上げ性能や、変換器、バルブ、クラッチ、ギ
アおよびベアリングの望ましい機能を確かにする。

【０００３】油圧流体系の操作にて、低温および高温の
両方で一定の流体粘度を有することは、好ましい操作に
とって不可欠である。高温での粘度維持は、潤滑性につ
いて有益であり、層流に寄与し、そして漏れを低減させ
る。良好な低温流動性があれば、制御作用が迅速とな
り、熱損失がより少なくそして圧力降下が低くなる。

【０００４】これらの競合する流動性必要条件は、以下
の特性を示す生成物を要する： （Ａ）高温での粘度維持、 （Ｂ）低温流動性、および （Ｃ）剪定安定性。 これらの特性を有する潤滑剤を調製するために、油に種
々の化学物質を加えることは、通常の方法となってい
る。例えば、粘度の必要条件に合わすために、温度変化
に伴う粘度の変化が比較的少ないことにより特徴づけら
れる組成物が、この油に加えられる。それらは、通常、
低温（例えば、０°Ｆ）および高温（例えば、２１０°
Ｆ）での粘性に従って、ＳＡＥ標準により等級づけられ
る。このような添加剤の混合の結果として、この潤滑油
は、しばしば、“マルチグレード”として示される。広
く受け入れられている概念によって、このようなマルチ
グレードの潤滑剤は、寒冷下でも、使用に供するとすぐ
に機能し得るような、そして操作中に加熱したときも充
分に機能し続けるような望ましい特性を有する。

【０００５】必ずしも必要ではないものの、伝達流体、
油圧流体およびギア流体としての使用のために特に設計
された潤滑組成物は、剪断安定性を示すことが望まし
い。剪断安定性とは、この潤滑油が、その使用中に起こ
る剪断力の結果として、望ましい粘度特性を失ったり劣
化することがないことを意味する。望ましい剪断安定性
を示す潤滑油組成物は、一般に、何時間（例えば、１０
０時間）も使用した後、その粘度が、初期粘度の８５〜
１００％以内で保持されることが見い出されている。ク
ランク室潤滑油に一般に添加される多くの通常の粘度指
数改良剤（例えば、高分子量のポリイソブテンおよびポ
リアクリレート）は、伝達流体や油圧流体の粘度特性を
改良する際の使用には、望ましい剪断安定性を有さない
ことが認められている。

【０００６】コールマン（Ｃｏｌｅｍａｎ）に発行され
た米国特許第３，７０２，３００号は、カルボキシ含有
混合重合体の窒素含有混合エステルを含む潤滑組成物に
関する。

【０００７】コールマン（Ｃｏｌｅｍａｎ）に発行され
た米国特許第３，９３３，７６１号は、カルボキシ含有
混合重合体の窒素含有混合エステル、およびそれらを含
有する潤滑剤に関する。

【０００８】コールマン（Ｃｏｌｅｍａｎ）に発行され
た米国特許第３，９５６，１４９号は、カルボキシ含有
混合重合体の窒素含有エステルを含む潤滑剤または燃料
組成物に関する。

【０００９】コールマン（Ｃｏｌｅｍａｎ）に発行され
た米国特許第３，９５９，１５９号は、カルボキシ含有
混合重合体の窒素含有混合エステルを含む潤滑組成物に
関する。

【００１０】ブライアント（Ｂｒｙａｎｔ）に発行され
た米国特許第４，２８４，４１４号は、カルボキシ含有
混合重合体の混合アルキルエステルを含む原油組成物に
関する。

【００１１】ブライアントら（Ｂｒｙａｎｔ ｅｔ ａ
ｌ）に発行された米国特許第４，６０４，２２１号は、
カルボキシ含有混合重合体の窒素含有エステル、および
それらを含む潤滑剤に関する。

【００１２】フィールズ（Ｆｉｅｌｄｓ）に発行された
米国特許第３，３２９，６５８号は、分散特性を有する
カルボキシ含有共重合体の窒素含有エステルに関する。

【００１３】フィールズ（Ｆｉｅｌｄｓ）に発行された
米国特許第３，４４９，２５０号は、分散特性を有する
カルボキシ含有共重合体の窒素含有エステルに関する。

【００１４】エバニら（Ｅｖａｎｉ ｅｔ ａｌ）に発
行された米国特許第４，１８０，６３７号は、低分子量
のカルボキシ含有共重合体を調製する方法に関する。

【００１５】エバニら（Ｅｖａｎｉ ｅｔ ａｌ）に発
行された米国特許第４，２００，７２０号は、低分子量
のカルボキシ含有混合重合体を調製する方法に関する。

【００１６】マスカット（Ｍｕｓｋａｔ）に発行された
米国特許第３，０８５，９９４号は、カルボキシ含有混
合重合体に関する。

【００１７】マスカット（Ｍｕｓｋａｔ）に発行された
米国特許第３，３８８，１０６号は、カルボキシ含有混
合重合体の製造方法に関する。

【００１８】マスカット（Ｍｕｓｋａｔ）に発行された
米国特許第３，３９２，１５５号は、カルボキシ含有混
合重合体のポリオキシアルキレングリコールエステルに
関する。

【００１９】

【発明が解決しようとする課題】機能流体において比較
的高い混合重合体レベルでも良好な低温特性を提供し得
るようなカルボキシ含有混合重合体のエステル、および
その中間体であるカルボキシ含有混合重合体を提供する
こと。

【００２０】

【課題を解決するための手段】本発明は、ビニル芳香族
モノマーと、α、β−不飽和カルボン酸、それらの無水
物またはエステルとのカルボキシ含有混合重合体の窒素
含有エステルに関する。該混合重合体は約０．０５〜約
０．３０の固有粘度を有し、該窒素含有エステルは以下
のペンダント極性基（Ａ）および（Ｂ）を有する：
（Ａ）は、エステル基のアルキル部分に、少なくとも８
個の脂肪族炭素原子を有するカルボン酸エステル基であ
る；および（Ｂ）は、第１級または第２級アミノ基を有
するアミノ化合物から誘導されたカルボニルアミノ基で
ある。 （発明の要旨）この発明は、ビニル芳香族モノマーと、
α、β−不飽和カルボン酸、それらの無水物またはエス
テルとのカルボキシ含有混合重合体の窒素含有エステル
を目的とする。この混合重合体は、約０．０５〜約０．
３０の固有粘度を有する。また、この窒素含有エステル
はペンダント極性基（Ａ）および（Ｂ）を有する：
（Ａ）は、このエステル基のアルキル部分で、少なくと
も８個の脂肪族炭素原子を有するカルボン酸エステル基
であり、（Ｂ）は、第１級または第２級アミノ基を有す
るアミノ化合物から誘導されたカルボニルアミノ基であ
る。

【００２１】このエステルは、種々の機能流体（これに
は、自動および手動の両方の伝達流体、油圧流体および
ギア流体が含まれる）における添加剤として有用であ
る。このエステルを含有する伝達流体、油圧流体および
ギア流体は、所望の高温および低温粘度特性を維持する
際に、改良された剪断安定性を示す。

【００２２】この発明の目的は、低分子量のカルボキシ
含有混合重合体の生成方法を提供することにある。

【００２３】この発明の有利な点は、カルボキシ含有混
合重合体のエステルを含有する機能流体が、比較的高い
混合重合体レベルでも、良好な低温特性を有することに
ある。

【００２４】この発明の特徴は、アルコール混合物から
エステルを提供することにある。それは、比較的高い混
合重合体レベルで、機能流体の低温特性を改良する。

【００２５】本発明のこれらの目的および他の目的、有
利な点および特徴は、以下でより完全に示されるよう
に、その構造合成および処理の詳細を読めば、当業者に
より明らかとなる。その一部を形成する添付の一般的な
構造式が参照される。ここで、記号は、全般的に分子部
分などを示す。

【００２６】本発明の窒素含有混合エステルおよびそれ
を製造する方法を記述する前に、この発明は、このよう
な化合物や方法として記述のような特定のエステルまた
は工程に限定されず、もちろん、変更され得ることが理
解されるべきである。ここで用いられる専門用語は、記
述の特定の実施態様だけのために存在し、限定される意
図ではないこともまた、理解されるべきである。本発明
の範囲は、添付の特許請求の範囲によってのみ限定され
るからである。

【００２７】この明細書および添付の特許請求の範囲で
用いられるように、単数形“ａ”、“ａｎ”および“ｔ
ｈｅ”は、この文脈にて他に明らかに指示されていなけ
れば、複数形の指示物を包含することが認められるべき
である。それゆえ、例えば、“ａｎ ａｌｃｏｈｏｌ”
との言及は、アルコール混合物などを包含する。

【００２８】

【発明の実施の形態】（好ましい実施態様の詳細な説
明）カルボキシ含有の混合重合体のエステルは、その構
造内に、該混合重合体のカルボキシ基から誘導される少
なくとも２個の極性基（Ａ）および（Ｂ）を有する： （Ａ）エステル基に少なくとも８個の脂肪族炭素原子を
有するカルボン酸エステル基；および （Ｂ）第１級および第２級アミノ基を有するアミノ化合
物から誘導されるカルボニルアミノ基；ここで、
（Ａ）：（Ｂ）のモルパーセントは、（８５〜９９）：
（１〜１５）である。

【００２９】第２の実施態様では、このエステルは、そ
の重合体構造内に、（上記のような）（Ａ）および
（Ｂ）、そして第３の基（Ｃ）として同定された３つの
ペンダント極性基を有する。この第３の基（Ｃ）は、エ
ステル基に７個を越えない脂肪族炭素原子を有するカル
ボン酸エステル基である。（Ａ）：（Ｂ）：（Ｃ）のモ
ルパーセントは、（６０〜９０）：（１０〜３０）：
（２〜１５）である。

【００３０】このエステル基の大きさに関して、エステ
ル基は、以下の式により表されることが指摘される： Ｃ（Ｏ）（ＯＲ） それゆえ、エステル基内の炭素原子の数は、（ＯＲ）基
に含まれる炭素原子の数になる。

【００３１】このカルボニルアミノ基として記述されて
いる結合は、アミド、イミド、またはアミジンであり得
ること注目すべきである。このような結合のいずれもが
本発明において考慮されるので、用語“カルボニルアミ
ノ”は、極性基Ｂを定義するために有用な好都合で一般
的な表現として採用される。この発明の特に有利な実施
態様では、この結合は、イミドまたは主としてイミドで
ある。

【００３２】この発明の他の重要な要素は、カルボキシ
含有混合重合体の分子量である。便宜上、この分子量
は、この混合重合体の固有粘度によって表される。これ
は、重合体物質の分子サイズを直接表現する、広く認め
られた方法である。ここで用いられるように、この固有
粘度は、次式に従って得られる値である：

【００３３】

【化１】

【００３４】ここで、この相対粘度は、希釈粘度計で測
定され、３０℃±０．０２℃における、この混合重合体
のアセトン １００ｍｌ溶液の流出時間をアセトンの流
出時間で割ることにより決定される。上式の計算では、
この濃度は、１００ｍｌのアセトンあたりの、この混合
重合体のグラム数である。従って、固有粘度の単位は、
デシリットル／グラム（ｄ・ｇ^-1）である。

【００３５】固有粘度のより詳細な考察だけでなく、そ
の平均分子量との関係は、ジャンＦ．ラベック（Ｊａｎ
Ｆ．Ｒａｂｅｋ）のＥｘｐｅｒｉｍｅｎｔａｌ Ｍｅ
ｔｈｏｄｓ ｉｎ Ｐｏｌｙｍｅｒ（１９８３年版）、
ｐ．１２６以下に見られる。（その内容は、固有粘度お
よびその決定方法を記述し開示するために、参照文献と
してここに示されている）。

【００３６】先に述べたように、流体の有効寿命の間
に、潤滑組成物の粘度特性を維持することが望ましい。
この発明のカルボキシ含有の混合重合体のエステルは、
剪断安定性として知られている性質を与える。この発明
で考慮されるカルボキシ含有混合重合体は、約０．０５
〜０．３０の固有粘度、好ましくは、約０．１０〜０．
２６の固有粘度、より好ましくは、約０．１０〜０．２
３の固有粘度を有する。

【００３７】この混合重合体は、α、β−不飽和ジカル
ボン酸またはそれらの誘導体と、１２個までの炭素原子
を有する１種またはそれ以上のビニル芳香族モノマーと
の共重合体、三元共重合体および他の混合重合体であ
る。このジカルボン酸の誘導体は、モノオレフィン性化
合物と重合可能な誘導体であり、それ自体、酸のエステ
ルおよび無水物とされ得る。無水マレイン酸とスチレン
との共重合体は、特に適当である。

【００３８】この混合重合体を調製する際に有用な、適
当なα、β−不飽和ジカルボン酸、それらの無水物また
は低級アルキルエステルには、以下の化合物が包含され
る：炭素−炭素二重結合が、α、β−ジカルボン酸、そ
れらの無水物または低級アルキルエステルの少なくとも
１個のカルボキシ官能性に対し、α、β位置にある化合
物（例えば、イタコン酸、それらの無水物または低級エ
ステル）、および好ましくは、炭素−炭素二重結合が、
α、β−ジカルボン酸、それらの無水物または低級アル
キルエステルの両方のカルボキシ官能性に対し、α、β
位置にある化合物（例えば、マレイン酸、それらの無水
物または低級アルキルエステル）。通常、これらの化合
物のカルボキシ官能性は、４個までの炭素原子、好まし
くは２個の炭素原子により、分離される。

【００３９】より好ましいα、β−不飽和ジカルボン
酸、それらの無水物または低級アルキルエステルのクラ
スには、次式に対応する化合物が包含される：

【００４０】

【化２】

【００４１】（これらの化合物には、それらの幾何異性
体、すなわち、シスおよびトランス異性体が包含され
る）。ここで、各Ｒ’は、独立して、水素；ハロゲン
（例えば、クロロ、ブロモまたはヨード）；約８個まで
の炭素原子を有するヒドロカルビルまたはハロゲン置換
（好ましくは、少なくとも１個のＲ’はハロゲンであ
る）ヒドロカルビル（好ましくは、アルキル、アルカリ
ールまたはアリール）；そして各Ｒ’’は、独立して、
ハロゲン、または約７個までの炭素原子を有する低級ア
ルキル（例えば、メチル、エチル、ブチルまたはヘプチ
ル）である。これらのより好ましいα、β−不飽和ジカ
ルボン酸、それらの無水物またはアルキルエステルは、
約２５炭素原子までの全炭素含量、通常、約１５炭素原
子までの全炭素含量を有する。無水マレイン酸、マレイ
ン酸およびそれらの低級アルキルエステルが好ましい。
無水マレイン酸が最も好ましい。それらのいずれかの２
種またはそれ以上の混合物から誘導される混合重合体も
また、用いられ得る。

【００４２】α、β−不飽和ジカルボン酸、それらの無
水物または低級エステルと重合され得る、約１２個まで
の炭素原子を有する適当なビニル芳香族モノマーは、公
知である。このビニル芳香族化合物には、スチレン、お
よび置換スチレン（例えば、４−メチルスチレン、ハロ
スチレン、ｐ−第３級ブチルスチレンおよびｐ−低級ア
ルコキシスチレン）が包含される。スチレンは、最も好
ましいビニル芳香族モノマーである。これらのいずれか
の２種またはそれ以上の混合物から誘導される混合重合
体もまた、用いられ得る。

【００４３】この発明の混合重合体では、このスチレン
−無水マレイン酸混合重合体は、特に有用である。それ
らは、スチレンと無水マレイン酸とを、（５：１）〜
（０．７５：１）のモル比で重合させることにより得ら
れる。（２．５：１）〜（１：１）のモル比が好まし
く、（１：１）が最も好ましい。

【００４４】より好ましい実施態様は、追加のコモノマ
ーと、ビニル芳香族モノマーおよびα、β−不飽和ジカ
ルボン酸無水物、酸またはエステルとを重合させること
により得られる。例として、スチレン−無水マレイン酸
共重合体に対し、混合重合可能なコモノマーを添加する
ことにより、これらの混合重合体のエステルを含有する
潤滑組成物の低温特性を改良し得るような混合重合体を
形成し得ることが見い出されている。このスチレン−無
水マレイン酸混合重合体の窒素含有エステルが、所望の
高温特性を得るべく、７重量％またはそれ以上に近いレ
ベルで用いられるとき、潤滑組成物は、ある種の望まし
い低温特性（すなわち、流動性やポンプ上げ性能）を失
う。この混合重合可能なコモノマーは、それらの低温特
性を改良する。追加のコモノマーは、以下とされ得る：
メタクリル酸；メタクリル酸のエステル；メタクリルア
ミド；イタコン酸およびその無水物；シトラコン酸およ
びその無水物；イソブチレンおよびそのオリゴマー；ジ
イソブチレンおよびメチルスチレン異性体。α−メチル
スチレン、メタクリル酸およびメタクリル酸のエステル
が好ましい；メタクリル酸およびメタクリル酸のエステ
ルが最も好ましい。これらのコモノマーは、比較的少量
部分で、すなわち、オレフィン（例えば、スチレン）ま
たはα、β−不飽和酸または無水物（例えば、無水マレ
イン酸）のいずれかの１モルあたり、約０．３モルより
少ない量、ふつうは、０．１５モルより少ない量で存在
する。スチレンと、無水マレイン酸と、メタクリル酸の
エステルとの三元共重合体が好ましい。

【００４５】このカルボキシ含有混合重合体は、α、β
−不飽和酸、それらの無水物またはエステルと、ビニル
芳香族モノマーとを、適当な溶媒にて重合させることに
より、得られる。この反応の温度範囲は、この反応物の
融点から、この成分の分解温度まで（好ましくは、約４
０℃〜約１５０℃）である。このα、β−不飽和酸また
はその無水物は、通常、芳香族溶媒中の溶液として、室
温から反応温度まで加熱される。遊離ラジカル開始剤の
一部は、この反応温度にて加えられる。この遊離ラジカ
ル開始剤の残り、およびビニル芳香族モノマーは、約２
０分間〜約１８０分間にわたって、一滴ずつ加えられ
る。還流を行って反応温度を制御するために、真空（約
３０ ｔｏｒｒ〜約７６０ｔｏｒｒ）が用いられ得る。
重合の全時間は、通常、約１時間〜約８時間である。

【００４６】この発明で用いられる溶媒は、重合の媒体
を提供するだけでなく、連鎖移動剤として作用すること
により、この混合重合体の分子量の制御に寄与する。
（例えば、これは、生長遊離ラジカルを停止させるため
に作用する）。この反応に適当な溶媒の例には、トルエ
ン、キシレン、ベンゼンおよびクメンがある。好ましい
溶媒は、キシレンおよびトルエンであり、最も好ましい
溶媒はトルエンである。

【００４７】この遊離ラジカル開始剤は、本発明の混合
重合体を形成するために充分な遊離ラジカルを提供する
べく、分解するべきである。重合条件は、遊離ラジカル
開始剤の半減期が約０．３時間〜約２時間（好ましく
は、０．５時間〜１時間）であるように、選択される。
適当な開始剤の例には、過酸化ベンゾイルがある。しか
し、他の過酸化物、過エステルおよびアゾ開始剤も、使
用され得る。

【００４８】この発明の特徴は、このビニル芳香族モノ
マーの添加時間にある。このモノマーをより速く添加す
るために、分子量は高くされる。従って、このモノマー
は、約３０〜約１２０分間にわたって添加されるのが好
ましく、４５〜１００分間が最も好ましい。遊離ラジカ
ル開始剤の一部は、この芳香族モノマーの添加のすぐ前
にて、反応温度で加えられる。この最初の部分は、開始
剤の全量の１／４〜３／４である。好ましくは、この開
始剤の半分は、このビニル芳香族モノマーの添加が始ま
る前に加えられる。残りの遊離ラジカル開始剤の添加時
問は、通常、この芳香族モノマーの添加時間と同じであ
る。

【００４９】この混合重合可能なコモノマーを用いた方
法は、上記の方法と実質的に同じである。この混合重合
可能なコモノマーは、α、β−不飽和カルボン酸、それ
らの無水物またはエステルと共に加えられ得るか、また
はビニル芳香族モノマーまたは遊離ラジカル開始剤と混
合され得る。このコモノマーがほとんど単独重合する傾
向がないとき、それは、α、β−不飽和カルボン酸、そ
れらの無水物またはエステルだけでなく、遊離ラジカル
開始剤またはビニル芳香族モノマーと共に加えられ得
る。イタコン酸およびシトラコン酸およびその無水物
は、このタイプのコモノマーの例である。単独重合する
傾向があるコモノマーは、遊離ラジカル開始剤またはビ
ニル芳香族モノマーのいずれかと共に加えられるべきで
ある。

【００５０】以下の実施例は、この発明の化合物および
組成物をいかに製造するかの完全な開示および記述を当
業者に提供するために、提示されている。この実施例
は、発明者がその発明と見なしていることの範囲を限定
するべく意図されていない。用いられる数値（例えば、
量、温度など）に関して、正確さを期すべく努力がなさ
れているものの、ある程度の実験誤差や偏差は考慮され
得る。他に指示がなければ、部は重量部、パーセントは
重量パーセント、温度は摂氏、そして圧力は大気圧また
はその付近である。固有粘度は、デシリットル／グラム
（通常、省略形ｄｌ・ｇ^-1）である。 （実施例Ａ−１）無水マレイン酸４９０部およびトルエ
ン６９００部を混合し、１００℃まで加熱する。７０％
過酸化ベンゾイル１４．３部およびトルエン５００部を
混合することにより、開始剤溶液を調製する。この開始
剤溶液の半分を、約１００℃にて、無水マレイン酸およ
びトルエンに加える。この開始剤溶液の残り、およびス
チレン４９４部と、α−メチルスチレン２９．５部と、
メタクリル酸メチル２５部との混合物を、一定速度に
て、９０分間にわたって一滴ずつ充填する。１００℃に
て、還流状態を得るべく真空を適用する。この反応温度
を、１００℃にて４時間維持する。得られた混合重合体
は、０．１４ ｄｌ・ｇ^-1の固有粘度を有するはずであ
る。 （実施例Ａ−２）実施例Ａ−１で記述したのと同じ方法
を用いて、無水マレイン酸４９０部を、スチレン５２０
部およびメタクリル酸メチル２５部と重合させる。過酸
化ベンゾイル１１．５部を、トルエン７４００部と共に
用いる。得られた混合重合体は、０．１３ｄｌ・ｇ^-1の
固有粘度を有するはずである。 （実施例Ａ−３）実施例Ａ−１で記述したのと同じ方法
を用いて、無水イタコン酸５６０部を、スチレン５２０
部およびα−メチルスチレン２９．５部と重合させる。
開始剤としての過酸化ベンゾイル８．５部を、溶媒とし
てのトルエン７４００部と共に用いる。得られた混合重
合体は、０．２０ｄｌ・ｇ^-1の固有粘度を有するはずで
ある。 （実施例Ａ−４）実施例Ａ−１で記述したのと同じ方法
を用いて、無水マレイン酸４９０部を、スチレン５２０
部およびメタクリル酸メチル５０部と重合させる。過酸
化ベンゾイル８，５部を、トルエン７４００部と共に用
いる。得られた混合重合体は、０．１５ｄｌ・ｇ^-1の固
有粘度を有するはずである。 （実施例Ａ−５）無水イタコン酸５６０部およびトルエ
ン５０００部を、１００℃まで加熱する。過酸化ベンゾ
イル４．２５部とトルエン５００部とを混合することに
より、開始剤溶液を調製する。この開始剤溶液の半分
は、１００℃にて、無水イタコン酸およびトルエンの溶
液に加えられるべきである。スチレン５２０部および開
始剤溶液の残りを、一定速度にて４０分間にわたって、
同時に一滴ずつ加える。還流状態を得るべく、真空を適
用することにより、温度を約１００℃にて４時間維持す
る。得られた混合重合体は、０．２３ｄｌ・ｇ^-1の固有
粘度を有するはずである。 （実施例Ａ−６）無水マレイン酸４９０部およびキシレ
ン５０００部を混合し、１００℃まで加熱する。７０％
過酸化ベンゾイル１７部を、キシレン５００部と混合す
ることにより、開始剤溶液を調製する。この開始剤溶液
を、１００℃にて一度に加える。還流状態を得るべく、
真空を適用する。１００℃にて、スチレン５２０部を、
一定速度で２０分間にわたって、一滴ずつ加える。この
反応は、非常に発熱的である。添加が完了した後、この
反応温度を、１００℃にて４時間維持する。得られた混
合重合体は、０．１５ｄｌ・ｇ^-1の固有粘度を有するは
ずである。

【００５１】この発明のエステルが調製されるアルコー
ルには、少なくとも８個の脂肪族炭素原子を有する高分
子量アルコール（すなわち、約８個〜約４０個の脂肪族
炭素原子を有する高分子量アルコール、好ましくは約８
個〜３０個の脂肪族炭素原子または約８個〜２４個の脂
肪族炭素原子を有するアルコール）が包含される。

【００５２】このエステルは、１種またはそれ以上の高
分子量脂肪族アルコールから調製され得るものの、高分
子量アルコールと低分子量アルコールとの混合物または
組成物からエステルを調製することもまた、有利であ
る。

【００５３】このカルボキシ混合重合体の混合エステル
を調製する際に、１個〜７個の脂肪族炭素原子を有する
１種またはそれ以上の低分子量アルコールは、高分子量
脂肪族アルコールと、別々にまたは組み合わせて用いら
れ得る。この低分子量エステル基の特定例（すなわち、
エステル基Ｃ（Ｏ）ＯＲのＲ基）には、メチル、エチ
ル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、２−メチ
ルブチル、２，３−ジメチルブチルなどが包含される。
この窒素含有エステルのエステル基に、０モルパーセン
ト〜約１０モルパーセントの範囲の量で存在し得る他の
置換基（すなわち、極性置換基）には、例えば、クロ
ロ、ブロモ、エーテル、ニトロなど、およびそれらの種
々の組合せが包含され得る。この混合エステルを調製す
る際に、この高分子量脂肪族アルコールは、低分子量ア
ルコール１モルに対し、該高分子量アルコールの約１モ
ル〜約１０モルの範囲の量で用いられ得る。しかしなが
ら、好ましくは、この混合エステルは、以下のアルコー
ルから調製される：ここでは、この高分子量脂肪族アル
コールは、該低分子量脂肪族アルコール１モルに対し、
該高分子量脂肪族アルコールの約２モル〜９モル、好ま
しくは約２．５モル〜５．０モルの範囲の量で存在す
る。

【００５４】さらに、１種またはそれ以上の高分子量ア
ルコールは、この混合重合体のみか、あるいは１種また
はそれ以上の低分子量アルコールとの組み合わせのいず
れかで、反応に供され得る。好ましいクラスのアルコー
ルには、市販のアルコール混合物が包含される。市販ア
ルコールのあるクラスには、例えば、約８〜２４個の炭
素原子を有するアルコール混合物を含むオキソアルコー
ルが包含される。種々の市販アルコールのうち、他の好
ましいクラスのアルコールには、約８個〜３０個の脂肪
族炭素原子を有するアルコールが包含される。これらの
アルコール混合物は、開示された範囲にわたって、少し
ずつ炭素鎖長を変えたアルコールの分布を包含する。本
発明者らは、ある状況下では、これらの市販アルコール
を用いて、この混合重合体のエステルを調製することに
より、特に有利な結果が得られることを見い出した。こ
のアルコールには、例えば、オクチルアルコール、ノニ
ルアルコール、デシルアルコール、ウンデシルアルコー
ル、ドデシルアルコール、トリデシルアルコール、テト
ラデシルアルコール、ペンタデシルアルコール、ヘキサ
デシルアルコール、オクタデシルアルコールまたはそれ
らの混合物などが包含され得る。

【００５５】この発明のエステルは、まず、このカルボ
キシ含有混合重合体を、高分子量アルコールまたは高分
子量アルコールと低分子量アルコールとの混合物でエス
テル化して、この混合重合体のカルボキシ基の少なくと
も約９０％をエステル基に転化することにより、最も好
都合に調製される。この混合エステルが調製されると
き、この工程にて用いられる低分子量アルコールに対す
る高分子量アルコールのモル比は、約２：１〜約９：１
の範囲内とされるべきである。大ていの場合には、この
比は、約２．５：１〜約５：１である。この工程では、
１種より多くの高分子量アルコールまたは低分子量アル
コールが用いられ得る。市販のアルコール混合物（これ
には、統計的な混合物が包含される；例えば、８個〜約
２４個の炭素原子を有するアルコール混合物を含めた所
謂オキソアルコール）もまた、用いられ得る。特に有用
なクラスのアルコールは、市販アルコール混合物、また
は市販アルコール混合物の混合物である。このアルコー
ル混合物には、オクチルアルコール、ノニルアルコー
ル、デシルアルコール、ウンデシルアルコール、ドデシ
ルアルコール、トリデシルアルコール、テトラデシルア
ルコール、ペンタデシルアルコール、ヘキサデシルアル
コールおよびオクタデシルアルコールが包含される。テ
トラデシルアルコールおよびペンタデシルアルコールか
ら主として構成される市販のアルコール混合物はまた、
特に有用である。これらのアルコール混合物のいくつか
の適当な源には、以下の名称で販売されている工業用の
アルコールがある：Ｎｅｏｄｏｌ（登録商標）（シェル
オイル社、ヒューストン、テキサス）、およびＡｌｆｏ
ｌ（登録商標）（コンチネンタルオイル社、ポンカシテ
ィ、オクラホマ）。この工程において有用な他のアルコ
ールは、エステル化により、上で例示のエステル基を生
じるアルコールにより例示される。

【００５６】特に有用なアルコール混合物は、市販アル
コールの組合せである。この組合せは、１２個〜１８個
の範囲の炭素原子を有するアルコールの分布（Ｄ）、お
よび８個〜１１個の範囲の炭素原子を有するアルコール
の混合物（Ｅ）である。好ましい組合せには、Ａｌｆｏ
ｌ １２〜１８（１２個〜１８個の炭素原子を有するア
ルコール）とＡｌｆｏｌ ８〜１０（８個〜１０個の炭
素原子を有するアルコール）、およびＮｅｏｄｏｌ ２
５（１２個〜１５個の炭素原子を有するアルコール）と
Ａｌｆｏｌ ８〜１０が包含される。本発明者らは、本
発明のエステルが、これらのアルコールの組合せと共
に、潤滑剤の低温特性を改良することを見い出した。
（Ｄ）：（Ｅ）のモル比は、（１〜２）：（１〜２）で
あり、好ましい比は、（１）：（１）である。上の組合
せに加えられ得る有用な第３の成分は、２個〜５個の炭
素原子を有するアルコール（Ｆ）である。ブチルアルコ
ールが好ましい。（Ｄ）：（Ｅ）：（Ｆ）のモル比は、
（３０〜７５：５〜６５：０〜５０）である。ギアオイ
ル用としては、（Ｄ）：（Ｅ）：（Ｆ）の好ましい比
は、（３０〜４５：４５〜６５：０〜２５）であり、最
も好ましくは、（３５〜４０：４５〜６０：０〜２０）
である。自動伝達流体用としては、（Ｄ）：（Ｅ）：
（Ｆ）の好ましい比は、（４０〜６５：５〜６０：０〜
５０）であり、より好ましくは、（４０〜５５：１５〜
５５：０〜３０）である。

【００５７】先に示したように、エステル化の程度は、
この混合重合体のカルボキシ基のエステル基への転化率
が約８５％〜約９９％の範囲とされ得る。好ましいエス
テル化の程度は、約９５％である。

【００５８】エステル化は、このカルボキシ含有混合重
合体と、アルコールまたはアルコール混合物とを、エス
テル化を起こすための典型的な条件下で、単に加熱する
ことにより、達成され得る。このような条件には、通
常、例えば、少なくとも約８０℃の温度、好ましくは、
約１２０℃〜約３５０℃の温度、および反応の進行に伴
うエステル化による水の除去が包含される。但し、この
温度は、この反応混合物またはいずれかの成分の分解点
以下である。このような条件には、必要に応じて、エス
テル化を容易にするための過剰のアルコール反応物の使
用、溶媒または希釈剤（例えば、鉱油、トルエン、ベン
ゼン、キシレンなど）の使用、およびエステル化触媒
（例えば、トルエンスルホン酸、硫酸、塩化アルミニウ
ム、三フッ化ホウ素−トリエチルアミン、塩酸、硫酸ア
ンモニウム、リン酸、ナトリウムメトキシド、酢酸ナト
リウム、メタンスルホン酸など）の使用が包含される。
これらの条件およびそれらの変形は、当該技術分野で公
知である。

【００５９】混合エステルが望まれるとき、エステル化
を行うための特に望ましい方法には、まず、カルボキシ
含有混合重合体と比較的高分子量のアルコールとを反応
させ、次いで、部分エステル化混合重合体と比較的低分
子量のアルコールとを反応させることが包含される。こ
の方法の変形には、比較的高分子量のアルコールでエス
テル化を開始することが包含される。このようなエステ
ル化が完結する前に、混合物エステルを得るために、比
較的低分子量のアルコールが、この反応塊に導入され
る。

【００６０】カルボニルアミノ基は、この混合重合体上
のカルボキシ基と、第１級または第２級アミノ基を有す
るアミノ化合物との反応により、誘導される。このアミ
ノ化合物の例は、以下の式により表される：

【００６１】

【化３】

【００６２】ここで、Ｒ₁は、水素、アルキルまたはヒ
ドロカルビルであり、そしてＲ₂はアルキルである。

【００６３】好ましくは、Ｒ₁は水素である。アミノ化
合物の例には、ブチルアミン；ドデシルアミンおよびオ
クチルアミンがある。好ましい実施態様では、このアミ
ノ化合物はポリアミノ化合物である。このポリアミノ化
合物は、カルボキシ含有混合重合体と反応に供されて、
カルボニルアミノ基を形成する。

【００６４】このカルボニルアミノ基の例には、第１級
または第２級アミノ基および少なくとも１種の１官能性
アミノ基（例えば、第３級アミノ基または複素環アミノ
基）を有するポリアミノ化合物から誘導される基が包含
される。それゆえ、このような化合物は、第３級アミノ
置換された第１級または第２級アミン、または他の置換
された第１級または第２級アミンとされ得る。ここで、
この置換基は、ピロール、ピロリドン、カプロラクタ
ム、オキサゾリドン、オキサゾール、チアゾール、ピラ
ゾール、ピラゾリン、イミダゾール、イミダゾリン、チ
アジン、オキサジン、ジアジン、オキシカルバミル、チ
オカルバミル、ウラシル、ヒダントイン、チオヒダント
イン、グアニジン、尿素、スルホンアミド、ホスホロア
ミド、フェノチアジン、アミジンなどから誘導される。
このようなポリアミノ化合物の例には、ジメチルアミノ
−エチルアミン、ジブチルアミノ−エチルアミン、３−
ジメチルアミノ−１−プロピルアミン、４−メチルエチ
ルアミノ−１−ブチルアミン、ピリジルエチルアミン、
Ｎ−モルホリノエチルアミン、テトラヒドロ−ピリジル
エチルアミン、ビス−（ジメチルアミノ）プロピルアミ
ン、ビス−（ジエチルアミノ）エチルアミン、Ｎ，Ｎ−
ジメチル−ｐ−フェニレンジアミン、ピペリジル−エチ
ルアミン、１−アミノエチルピラゾール、１−（メチル
アミノ）ピラゾリン、１−メチル−４−アミノオクチル
ピラゾール、１−アミノブチルイミダゾール、４−アミ
ノエチルチアゾール、２−アミノ−エチルトリアゾー
ル、ジメチルカルバミルプロピルアミン、Ｎ−メチル−
Ｎ−アミノプロピルアセトアミン、Ｎ−アミノエチルス
クシンイミド、Ｎ−メチルアミノマレイミド、Ｎ−アミ
ノブチル−α−クロロ−スクシンイミド、３−アミノエ
チルウラシル、２−アミノエチルピリジン、ｏ−アミノ
エチル−Ｎ−Ｎ−ジメチルベンゼンスルファミド、Ｎ−
アミノ−エチルフェノチアジン、Ｎ−アミノエチルアセ
トアミジン、１−アミノフェニル−２−メチルイミダゾ
リン、Ｎ−メチル−アミノエチル−Ｓ−エチル−ジチオ
カ−バメートなどが包含される。好ましいポリアミノ化
合物には、Ｎ−アミノアルキル置換モルホリン（例え
ば、Ｎ−３−アミノプロピルモルホリン）が包含され
る。大ていの場合には、このポリアミノ化合物は、１個
だけの第１級アミノ基または第２級アミノ基を有する化
合物であり、好ましくは、少なくとも１個の第３級アミ
ノ基を有する化合物である。この第３級アミノ基は、好
ましくは、複素環アミノ基である。ある場合には、ポリ
アミノ化合物は、約６個までのアミノ基を有し得る。し
かし、大ていの場合には、それは、１個の第１級アミノ
基、および１個または２個のいずれかの第３級アミノ基
を有する。このポリアミノ化合物は、芳香族アミンまた
は脂肪族アミンとされ得、好ましくは、複素環アミン
（例えば、アミノアルキル置換モルホリン、ピペラジ
ン、ピリジン、ベンゾピロール、ピコリン、キノリン、
ピロール、ピロリジノンなど）である。このポリアミノ
化合物は、ふつうは、４個〜約３０個の炭素原子を有す
るアルキルアミン、好ましくは、４個〜約１２個の炭素
原子を有するアルキルアミンである。極性置換基は、同
様に、このポリアミン中に存在し得る。

【００６５】このエステル化された混合重合体は、酸性
触媒を中和するべく、次いで、塩基で処理される。この
酸性触媒を中和するために、鉱物性の塩基またはアミノ
化合物が用いられ得る。好ましい方法には、この酸性触
媒を中和し得る量で、鉱物性塩基を添加することであ
る。このエステル化された混合重合体は、次いで、アミ
ノ化合物で処理される。この鉱物性塩基の例には、水酸
化ナトリウム、水酸化カルシウムなどがあり、水酸化ナ
トリウムがより好ましい。中和は、好ましくは、少なく
とも５０℃の温度で行われ、多くの場合、約１２０℃〜
約２００℃の温度で行われる。但し、この温度は、反応
塊の分解温度を越えない。大ていの場合には、この中和
温度は、５０℃と１５０℃との間である。このアミノ化
合物の化学量論量に対しわずかに過剰の量が、実質的に
完全に中和させるのに、しばしば望ましい。

【００６６】本発明のエステル化された混合重合体は、
濁滑剤または濃縮物にて、それ自体、または他のいずれ
かの公知の添加剤と組み合わせて、用いられ得る。この
添加剤には、分散剤、洗浄剤、酸化防止剤、耐摩耗剤、
極圧剤、乳化剤、解乳化剤、摩擦調節剤、錆止め剤、腐
食防止剤、粘度改良剤、流動点降下剤、染料、および取
扱い性を改良するための溶媒が包含されるが、それらに
限定されない。この溶媒には、アルキルおよび／または
アリール炭化水素が包含され得る。これらの添加剤は、
最終生成物の必要性に依存して、種々の量で存在し得
る。

【００６７】分散剤には、スクシンイミド、スクシンア
ミド、およびマンニッヒ分散剤だけでなく、分散剤およ
び粘度改良剤の両方の機能を有する物質が包含される
が、それらに限定されない。上で挙げた分散剤は、以下
のような試薬で後処理され得る：尿素、チオ尿素、二硫
化炭素、アルデヒド、ケトン、カルボン酸、炭化水素置
換無水コハク酸、ニトリル、エポキシド、ホウ素化合
物、リン化合物など。

【００６８】洗浄剤には、アルカリ金属、アルカリ土類
金属または遷移金属と、１種またはそれ以上のヒドロカ
ルビルスルホン酸、カルボン酸、リン酸、チオリン酸、
ジチオリン酸、ホスフィン酸、チオホスフィン酸、イオ
ウ結合フェノールまたはフェノールとの、ニュートン性
または非ニュートン性で中性または塩基性の塩が包含さ
れるが、それらに限定されない。塩基性塩は、１つの酸
官能性あたり、存在する金属の化学量論的に過剰量を含
有するような塩である。

【００６９】酸化防止剤、腐食防止剤、極圧剤および耐
摩耗剤には、以下が包含されるが、それらに限定されな
い：リン含有酸の金属塩、チオリン含有酸またはジチオ
リン含有酸の金属塩；有機スルフィドおよびポリスルフ
ィド；塩素化された脂肪族炭化水素；リン含有エステル
（これには、亜リン酸ジヒドロカルビルおよび亜リン酸
トリヒドロカルビルが包含される）；ホウ素含有化合物
（これには、ホウ酸塩エステルが包含される）；および
モリブデン化合物。

【００７０】粘度改良剤には、ポリイソブテン、ポリメ
チルアクリレート酸エステル、ポリアクリレート酸エス
テル、ジエン重合体、ポリアルキルスチレン、アルケニ
ルアリール結合ジエン共重合体、ポリオレフィンおよび
多官能性の粘度改良剤が包含されるが、それらに限定さ
れない。

【００７１】流動点降下剤は、ここで記述の濁滑油に包
含される、特に有用なタイプの添加剤である。例えば、
Ｃ．Ｖ．スマールヘール（Ｃ．Ｖ．Ｓｍａｌｌｈｅｅ
ｒ）およびＲ．ケネディ スミス（Ｒ．Ｋｅｎｎｅｄｙ
Ｓｍｉｔｈ）による“潤滑添加剤”（レジウス−ヒー
ルズ出版、クリーブランド、オハイオ、１９６７年）の
８ぺ一ジを参照されたい。

【００７２】安定した泡の形成を低減させたり防止する
ために用いられる消泡剤には、シリコーンまたは有機重
合体が包含される。これらの消泡組成物および他の消泡
組成物の例は、ヘンリーＴ．カーナー（Ｋｅｒｎｅｒ）
による“泡制御剤”（ノイス−データー社、１９７６
年）の１２５〜１６２ぺ一ジに記述されている。

【００７３】これらの添加剤および他の添加剤は、米国
特許第４，５８２，６１８号（第１４欄５２行から第１
７欄１６行）により詳細に記述され、その内容は、本発
明と組み合わせて用いられ得る他の添加剤の開示に関し
て、参照文献としてここに示されている。

【００７４】この濃縮物は、このエステルを１重量％〜
９０重量％で含有し得る。このエステルは、最終生成
物、混合物または濃縮物にて、粘度改良剤として作用す
るのに効果的な量で（少ない方の量、すなわち、５０重
量％までの量で）、存在し得る。しかし、このエステル
は、好ましくは、ギアオイル、潤滑粘性のあるオイル、
油圧流体、燃料油または自動伝達流体中に、約３重量％
〜約５０重量％の量（好ましくは、約３重量％〜約２５
重量％の量）で存在する。

【００７５】この発明の潤滑組成物および方法は、天然
潤滑油または合成潤滑油およびそれらの混合物を含め
た、潤滑粘性のあるオイルを使用する。天然油には、動
物油、植物油、鉱物性潤滑油、溶媒処理されたまたは酸
処理された鉱油、および石炭やけっ岩から誘導されるオ
イルが包含される。合成潤滑油には、炭化水素油、ハロ
置換炭化水素油、アルキレンオキシド重合体、ジカルボ
ン酸とポリオールとのエステル、リン含有酸のエステ
ル、重合したテトラヒドロフランおよびシリコンベース
のオイルが包含される。

【００７６】未精製油、精製油および再精製油は、天然
油または合成油のいずれかであり、本発明の組成物にて
用いられ得る。

【００７７】潤滑粘性のあるオイルの特定例は、米国特
許第４，３２６，９７２号および欧州特許公報第１０
７，２８２号に記述され、両方の内容は、潤滑油に関連
した開示に関して、参照文献としてここに示されてい
る。潤滑べ一ス油の基本的で簡単な説明は、Ｄ．Ｖ．ブ
ロック（Ｄ．Ｖ．Ｂｒｏｃｋ）による論文（“潤滑工
学”、４３巻、ｐ．１８４−１８５、１９８７年３月）
に見られる。この文献の内容は、潤滑油に関する開示に
ついて、参照文献としてここに示されている。

【００７８】潤滑粘性のあるオイルの記述は、米国特許
第４，５８２，６１８号（第２欄３７行から第３欄６３
行）にあり、その内容は、潤滑粘性のあるオイルの開示
について、参照文献としてここに示されている。

【００７９】以下の実施例は、この発明の化合物および
組成物をいかに製造するかの完全な開示および記述を、
当業者に提供するために記述されている。この実施例
は、発明者らがその発明と見なしていることを限定する
べく意図されていない。用いられる数値（例えば、量、
温度など）に関して、正確さを期すべく努力がなされて
いるものの、ある程度の実験誤差や偏差は考慮され得
る。他に指示がなければ、部は重量部、温度は摂氏、そ
して圧力は大気圧またはその付近である。 （実施例Ｂ−１）適当な容器に、実施例Ａ−１の混合重
合体のトルエンスラリー（１６８８部）（これは、固形
分１２．３２％および揮発分８７．６８％を有する）、
ＡＬｆｏＬ １２１８（２１７部）および鉱油（１３０
部）を充填する。この混合物を、窒素下にて中程度に撹
拌しつつ、１００℃まで加熱する。硫酸（９３％溶液の
４．２２部）およびＡｌｆｏｌ ８１０（１０１部）
を、この混合物に加える。トルエン−水蒸留物を除去す
ることにより、この混合物を１５０℃まで加熱する。こ
の混合物にブタノール（２０部）を加える。この混合物
の温度を、１５０℃にて１１／２時間維持する。ブタノ
ールの第２の部分（２０部）を、この混合物に加える。
正味の酸価により、エステル化が少なくとも９５％完結
していると示されるまで、この混合物の温度を１５０℃
にて維持する。アミノプロピルモルホリン１５部、およ
びジ−第３級ブチルフェノール（１．０４部）を、この
混合物に加える。１５０℃および１００ ｔｏｒｒに
て、この混合物を真空除去する。ケイソウ土（１６部）
と共に、ジ−第３級ブチルフェノール（１．０４部）の
第２の部分を加える。この混合物を１００℃まで冷却
し、そして加熱漏斗で濾過して、所望生成物を得る。 （実施例Ｂ−２）実施例Ｂ−１に記述の方法を用いて、
実施例Ａ−２の混合重合体をエステル化する。Ａｌｆｏ
ｌ １２１８の２５７部、Ａｌｆｏｌ ８１０の４５．
２部、鉱油１３４部、ブタノール５４部、アミノプロピ
ルモルホリン１５部、ジ−第３級ブチルフェノール２．
０８部、およびケイソウ土１６部を用いる。実施例Ｂ−
１の硫酸を、メチルスルホン酸の７０％溶液の５．４６
部で置き換える。 （実施例Ｂ−３）実施例Ｂ−１と同じ方法を用いて、実
施例Ａ−６の混合重合体の２０８部をエステル化する。
Ｎｅｏｄｏｌ ２５の２２３部、Ａｌｆｏｌ ８１０の
１１１部、鉱油２２２部、９３％硫酸溶液の４．２２
部、ブタノール４１部、アミノプロピルモルホリン１５
部、ジ−第３級ブチルフェノールの２．２２部、および
ケイソウ土１５部を用いる。 （実施例Ｂ−４）硫酸に代えて、メチルスルホン酸の７
０％溶液の５．４６部を用いたこと以外は、実施例Ｂ−
１に記述の方法に従って、実施例Ａ−４の混合重合体の
２１２部をエステル化する。Ａｌｆｏｌ １２１８の２
７８部、Ａｌｆｏｌ ８１０の４９部、鉱油１３６部、
ブタノール５４部、アミノプロピルモルホリン１５部、
ジ−第３級ブチルフェノール２．０８部、およびケイソ
ウ土１６部を用いる。 （実施例Ｂ−５）実施例Ａ−５の混合重合体のトルエン
スラリー（１３０３部）（これは、固形分１５．５％お
よび揮発分８４．５％を有する）、およびＡｌｆｏｌ
１２１８（２００部）を、容器に充愼する。この混合物
を、窒素下にて中程度に撹拝しながら、１００℃まで加
熱する。硫酸（９６％水溶液の３．１部）、およびＡｌ
ｆｏｌ ８１０の１４６部を、この容器に加える。トル
エン−水蒸留物を除去しつつ、この混合物の温度を１４
５−１５０℃に上げる。１５０℃にて鉱油３１０部を加
え、正味の酸化により、エステル化が少なくとも９５％
完結していると示されるまで、この混合物の温度を１４
５℃−１５０℃にて維持する。この混合物に、アミノプ
ロピルモルホリン１５部を加え、そしてＥｔｈｙｌ Ａ
ｎｔｉｏｘｉｄａｎｔ ７３３（エチル社の生成物）の
１．３６部をこの混合物に加える。この混合物を、１５
５℃および５ ｔｏｒｒにて真空除去する。Ｅｔｈｙｌ
Ａｎｔｉｏｘｉｄａｎｔ ７３３（１．３６部）と共
に、ケイソウ土（１０部）をこの混合物に加える。この
混合物を１００℃まで冷却し、そして加熱漏斗で濾過し
て、所望生成物を得る。 （実施例Ａ−６）実施例Ａ−６の混合重合体（４０４
部）およびＡｌｆｏｌ １２１８（５５５部）を適当な
容器に充愼する。窒素下にて撹拌しつつ、この混合物を
１００℃まで加熱する。Ａｌｆｏｌ ８１０（９８部）
および７０％メタンスルホン酸（６．４部）を、この混
合物に加える。水−キシレン蒸留物を除去することによ
り、温度を１５０℃まで上げる。正味の酸価により、エ
ステル化が少なくとも７５％完結していると示されるま
で、この混合物の温度を１５０℃にて維持する。この混
合物に、ブタノール（１０４部）を一滴ずつ加える。正
味の酸価により、エステル化が少なくとも９５％完結し
ていると示されるまで、この混合物の温度を１５０℃に
て維持する。Ｅｔｈｙｌ Ａｎｔｉｏｘｉｄａｎｔ ７
３３（４．６部）およびアミノプロピルモルホリン３０
部を、この混合物に加える。この混合物を、１５０℃お
よび２０ ｔｏｒｒにて真空除去する。この混合物を１
００℃まで冷却し、そしてＥｔｈｙｌ Ａｎｔｉｏｘｉ
ｄａｎｔ ７３３（４．６部）およびケイソウ土（３６
部）をこの混合物に加える。この混合物を、加熱漏斗に
より濾過して、所望生成物を得る。

【００８０】本発明は、最も実際的でより好ましい実施
態様であると考えられることについて、ここで示され記
述されている。しかしながら、この発明の範囲内にあっ
て、その実施態様からの逸脱がなされてもよく、またこ
の開示内容を読めば、当業者により、明らかな変更がな
され得ることは認識されている。

【００８１】

【発明の効果】本発明によれば、機能流体において比較
的高い混合重合体レベルでも良好な低温特性を提供し得
るようなカルボキシ含有混合重合体のエステル、および
その中間体であるカルボキシ含有混合重合体が提供され
る。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 ＦＩ Ｃ１０Ｎ 30:02 40:04 40:08 (71)出願人 591131338 29400 Ｌａｋｅｌａｎｄ Ｂｏｕｌｅｖ ａｒｄ， Ｗｉｃｋｌｉｆｆｅ， Ｏｈｉ ｏ 44092， Ｕｎｉｔｅｄ Ｓｔａｔｅ ｓ ｏｆ Ａｍｅｒｉｃａ (72)発明者 リチャード エム． ランジ アメリカ合衆国 オハイオ 44123 ユー クリッド， イースト 207ティーエッチ ストリート 155

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 ビニル芳香族モノマーと、α、β−不飽
   和カルボン酸、それらの無水物またはエステルとのカル
   ボキシ含有混合重合体の窒素含有エステルであって、該
   混合重合体は約０．０５〜約０．３０の固有粘度を有
   し、該窒素含有エステルは以下のペンダント極性基
   （Ａ）および（Ｂ）を有する：（Ａ）は、エステル基の
   アルキル部分に、少なくとも８個の脂肪族炭素原子を有
   するカルボン酸エステル基である；および（Ｂ）は、第
   １級または第２級アミノ基を有するアミノ化合物から誘
   導されたカルボニルアミノ基である。