FI89179B - Polymerkompositioner samt transmissionsvaetskor och hydrauliska vaetskor som innehaoller dem - Google Patents

Polymerkompositioner samt transmissionsvaetskor och hydrauliska vaetskor som innehaoller dem Download PDF

Info

Publication number
FI89179B
FI89179B FI862979A FI862979A FI89179B FI 89179 B FI89179 B FI 89179B FI 862979 A FI862979 A FI 862979A FI 862979 A FI862979 A FI 862979A FI 89179 B FI89179 B FI 89179B
Authority
FI
Finland
Prior art keywords
group
copolymer
ester
parts
weight
Prior art date
Application number
FI862979A
Other languages
English (en)
Swedish (sv)
Other versions
FI89179C (fi
FI862979A0 (fi
FI862979A7 (fi
Inventor
Craig D Tipton
Kent B Grover
Original Assignee
Lubrizol Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from US06/715,428 external-priority patent/US4594378A/en
Application filed by Lubrizol Corp filed Critical Lubrizol Corp
Publication of FI862979A0 publication Critical patent/FI862979A0/fi
Publication of FI862979A7 publication Critical patent/FI862979A7/fi
Application granted granted Critical
Publication of FI89179B publication Critical patent/FI89179B/fi
Publication of FI89179C publication Critical patent/FI89179C/fi

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M157/00—Lubricating compositions characterised by the additive being a mixture of two or more macromolecular compounds covered by more than one of the main groups C10M143/00 - C10M155/00, each of these compounds being essential
    • C10M157/04—Lubricating compositions characterised by the additive being a mixture of two or more macromolecular compounds covered by more than one of the main groups C10M143/00 - C10M155/00, each of these compounds being essential at least one of them being a nitrogen-containing compound
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M143/00—Lubricating compositions characterised by the additive being a macromolecular hydrocarbon or such hydrocarbon modified by oxidation
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M143/00—Lubricating compositions characterised by the additive being a macromolecular hydrocarbon or such hydrocarbon modified by oxidation
    • C10M143/10—Lubricating compositions characterised by the additive being a macromolecular hydrocarbon or such hydrocarbon modified by oxidation containing aromatic monomer, e.g. styrene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M149/00—Lubricating compositions characterised by the additive being a macromolecular compound containing nitrogen
    • C10M149/02—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C10M149/06—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds containing monomers having an unsaturated radical bound to an amido or imido group
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M149/00—Lubricating compositions characterised by the additive being a macromolecular compound containing nitrogen
    • C10M149/02—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C10M149/10—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds containing monomers having an unsaturated radical bound to a nitrogen-containing hetero ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M151/00—Lubricating compositions characterised by the additive being a macromolecular compound containing sulfur, selenium or tellurium
    • C10M151/02—Macromolecular compounds obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M157/00—Lubricating compositions characterised by the additive being a mixture of two or more macromolecular compounds covered by more than one of the main groups C10M143/00 - C10M155/00, each of these compounds being essential
    • C10M157/06—Lubricating compositions characterised by the additive being a mixture of two or more macromolecular compounds covered by more than one of the main groups C10M143/00 - C10M155/00, each of these compounds being essential at least one of them being a sulfur-, selenium- or tellurium-containing compound
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M161/00—Lubricating compositions characterised by the additive being a mixture of a macromolecular compound and a non-macromolecular compound, each of these compounds being essential
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2203/00—Organic non-macromolecular hydrocarbon compounds and hydrocarbon fractions as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2203/06—Well-defined aromatic compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2203/00—Organic non-macromolecular hydrocarbon compounds and hydrocarbon fractions as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2203/10—Petroleum or coal fractions, e.g. tars, solvents, bitumen
    • C10M2203/104—Aromatic fractions
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2203/00—Organic non-macromolecular hydrocarbon compounds and hydrocarbon fractions as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2203/10—Petroleum or coal fractions, e.g. tars, solvents, bitumen
    • C10M2203/106—Naphthenic fractions
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2205/00—Organic macromolecular hydrocarbon compounds or fractions, whether or not modified by oxidation as ingredients in lubricant compositions
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2205/00—Organic macromolecular hydrocarbon compounds or fractions, whether or not modified by oxidation as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2205/02—Organic macromolecular hydrocarbon compounds or fractions, whether or not modified by oxidation as ingredients in lubricant compositions containing acyclic monomers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2205/00—Organic macromolecular hydrocarbon compounds or fractions, whether or not modified by oxidation as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2205/02—Organic macromolecular hydrocarbon compounds or fractions, whether or not modified by oxidation as ingredients in lubricant compositions containing acyclic monomers
    • C10M2205/024—Propene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2205/00—Organic macromolecular hydrocarbon compounds or fractions, whether or not modified by oxidation as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2205/02—Organic macromolecular hydrocarbon compounds or fractions, whether or not modified by oxidation as ingredients in lubricant compositions containing acyclic monomers
    • C10M2205/026—Butene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2205/00—Organic macromolecular hydrocarbon compounds or fractions, whether or not modified by oxidation as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2205/02—Organic macromolecular hydrocarbon compounds or fractions, whether or not modified by oxidation as ingredients in lubricant compositions containing acyclic monomers
    • C10M2205/028—Organic macromolecular hydrocarbon compounds or fractions, whether or not modified by oxidation as ingredients in lubricant compositions containing acyclic monomers containing aliphatic monomers having more than four carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2205/00—Organic macromolecular hydrocarbon compounds or fractions, whether or not modified by oxidation as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2205/04—Organic macromolecular hydrocarbon compounds or fractions, whether or not modified by oxidation as ingredients in lubricant compositions containing aromatic monomers, e.g. styrene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2207/00—Organic non-macromolecular hydrocarbon compounds containing hydrogen, carbon and oxygen as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2207/02—Hydroxy compounds
    • C10M2207/023—Hydroxy compounds having hydroxy groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings
    • C10M2207/026—Hydroxy compounds having hydroxy groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings with tertiary alkyl groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2207/00—Organic non-macromolecular hydrocarbon compounds containing hydrogen, carbon and oxygen as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2207/28—Esters
    • C10M2207/282—Esters of (cyclo)aliphatic oolycarboxylic acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2207/00—Organic non-macromolecular hydrocarbon compounds containing hydrogen, carbon and oxygen as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2207/28—Esters
    • C10M2207/34—Esters having a hydrocarbon substituent of thirty or more carbon atoms, e.g. substituted succinic acid derivatives
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2209/00—Organic macromolecular compounds containing oxygen as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2209/02—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C10M2209/08—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds containing monomers having an unsaturated radical bound to a carboxyl radical, e.g. acrylate type
    • C10M2209/084—Acrylate; Methacrylate
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2215/00—Organic non-macromolecular compounds containing nitrogen as ingredients in lubricant Compositions
    • C10M2215/02—Amines, e.g. polyalkylene polyamines; Quaternary amines
    • C10M2215/04—Amines, e.g. polyalkylene polyamines; Quaternary amines having amino groups bound to acyclic or cycloaliphatic carbon atoms
    • C10M2215/042—Amines, e.g. polyalkylene polyamines; Quaternary amines having amino groups bound to acyclic or cycloaliphatic carbon atoms containing hydroxy groups; Alkoxylated derivatives thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2215/00—Organic non-macromolecular compounds containing nitrogen as ingredients in lubricant Compositions
    • C10M2215/22—Heterocyclic nitrogen compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2215/00—Organic non-macromolecular compounds containing nitrogen as ingredients in lubricant Compositions
    • C10M2215/22—Heterocyclic nitrogen compounds
    • C10M2215/221—Six-membered rings containing nitrogen and carbon only
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2215/00—Organic non-macromolecular compounds containing nitrogen as ingredients in lubricant Compositions
    • C10M2215/22—Heterocyclic nitrogen compounds
    • C10M2215/225—Heterocyclic nitrogen compounds the rings containing both nitrogen and oxygen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2215/00—Organic non-macromolecular compounds containing nitrogen as ingredients in lubricant Compositions
    • C10M2215/22—Heterocyclic nitrogen compounds
    • C10M2215/225—Heterocyclic nitrogen compounds the rings containing both nitrogen and oxygen
    • C10M2215/226—Morpholines
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2215/00—Organic non-macromolecular compounds containing nitrogen as ingredients in lubricant Compositions
    • C10M2215/24—Organic non-macromolecular compounds containing nitrogen as ingredients in lubricant Compositions having hydrocarbon substituents containing thirty or more carbon atoms, e.g. nitrogen derivatives of substituted succinic acid
    • C10M2215/30—Heterocyclic compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2217/00—Organic macromolecular compounds containing nitrogen as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2217/02—Macromolecular compounds obtained from nitrogen containing monomers by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C10M2217/024—Macromolecular compounds obtained from nitrogen containing monomers by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds containing monomers having an unsaturated radical bound to an amido or imido group
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2217/00—Organic macromolecular compounds containing nitrogen as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2217/02—Macromolecular compounds obtained from nitrogen containing monomers by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C10M2217/028—Macromolecular compounds obtained from nitrogen containing monomers by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds containing monomers having an unsaturated radical bound to a nitrogen-containing hetero ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2217/00—Organic macromolecular compounds containing nitrogen as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2217/06—Macromolecular compounds obtained by functionalisation op polymers with a nitrogen containing compound
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2219/00—Organic non-macromolecular compounds containing sulfur, selenium or tellurium as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2219/04—Organic non-macromolecular compounds containing sulfur, selenium or tellurium as ingredients in lubricant compositions containing sulfur-to-oxygen bonds, i.e. sulfones, sulfoxides
    • C10M2219/044—Sulfonic acids, Derivatives thereof, e.g. neutral salts
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2219/00—Organic non-macromolecular compounds containing sulfur, selenium or tellurium as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2219/08—Thiols; Sulfides; Polysulfides; Mercaptals
    • C10M2219/082—Thiols; Sulfides; Polysulfides; Mercaptals containing sulfur atoms bound to acyclic or cycloaliphatic carbon atoms
    • C10M2219/087—Thiols; Sulfides; Polysulfides; Mercaptals containing sulfur atoms bound to acyclic or cycloaliphatic carbon atoms containing hydroxy groups; Derivatives thereof, e.g. sulfurised phenols
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2219/00—Organic non-macromolecular compounds containing sulfur, selenium or tellurium as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2219/08—Thiols; Sulfides; Polysulfides; Mercaptals
    • C10M2219/082—Thiols; Sulfides; Polysulfides; Mercaptals containing sulfur atoms bound to acyclic or cycloaliphatic carbon atoms
    • C10M2219/087—Thiols; Sulfides; Polysulfides; Mercaptals containing sulfur atoms bound to acyclic or cycloaliphatic carbon atoms containing hydroxy groups; Derivatives thereof, e.g. sulfurised phenols
    • C10M2219/088—Neutral salts
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2219/00—Organic non-macromolecular compounds containing sulfur, selenium or tellurium as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2219/08—Thiols; Sulfides; Polysulfides; Mercaptals
    • C10M2219/082—Thiols; Sulfides; Polysulfides; Mercaptals containing sulfur atoms bound to acyclic or cycloaliphatic carbon atoms
    • C10M2219/087—Thiols; Sulfides; Polysulfides; Mercaptals containing sulfur atoms bound to acyclic or cycloaliphatic carbon atoms containing hydroxy groups; Derivatives thereof, e.g. sulfurised phenols
    • C10M2219/089—Overbased salts
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2221/00—Organic macromolecular compounds containing sulfur, selenium or tellurium as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2221/02—Macromolecular compounds obtained by reactions of monomers involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2223/00—Organic non-macromolecular compounds containing phosphorus as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2223/02—Organic non-macromolecular compounds containing phosphorus as ingredients in lubricant compositions having no phosphorus-to-carbon bonds
    • C10M2223/04—Phosphate esters
    • C10M2223/045—Metal containing thio derivatives
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2010/00—Metal present as such or in compounds
    • C10N2010/04—Groups 2 or 12
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2040/00—Specified use or application for which the lubricating composition is intended
    • C10N2040/04—Oil-bath; Gear-boxes; Automatic transmissions; Traction drives
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2040/00—Specified use or application for which the lubricating composition is intended
    • C10N2040/04—Oil-bath; Gear-boxes; Automatic transmissions; Traction drives
    • C10N2040/042—Oil-bath; Gear-boxes; Automatic transmissions; Traction drives for automatic transmissions
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2040/00—Specified use or application for which the lubricating composition is intended
    • C10N2040/04—Oil-bath; Gear-boxes; Automatic transmissions; Traction drives
    • C10N2040/044—Oil-bath; Gear-boxes; Automatic transmissions; Traction drives for manual transmissions
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2040/00—Specified use or application for which the lubricating composition is intended
    • C10N2040/04—Oil-bath; Gear-boxes; Automatic transmissions; Traction drives
    • C10N2040/046—Oil-bath; Gear-boxes; Automatic transmissions; Traction drives for traction drives
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2040/00—Specified use or application for which the lubricating composition is intended
    • C10N2040/08—Hydraulic fluids, e.g. brake-fluids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2070/00—Specific manufacturing methods for lubricant compositions
    • C10N2070/02—Concentrating of additives

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Lubricants (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Polymerisation Methods In General (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Medicinal Preparation (AREA)

Description

1 89179
Polymeerikoostumuksia ja niitä sisältäviä vaihteistones-teitä ja hydraulisia nesteitä
Keksinnön tekniikan ala 5 Tämä keksintö koskee uusia polymeerikoostumuksia, vaihteistonesteitä (so. automaattivaihteisto- ja käsi-vaihteistonesteitä) sekä hydraulisia nesteitä. Tarkemmin määriteltynä tämä keksintö koskee automaattivaihteisto-nestekoostumuksia ja hydraulisia nestekoostumuksia, jotka 10 sisältävät tämän keksinnön mukaisia polymeerikoostumuksia ja joille on tunnusomaista se, että niillä on parantunut leikkauslujuus.
Keksinnön tausta
Automaatti- ja käsivaihteistojen voiteluun ja hyd-15 raulisten nestejärjestelmien toimintaan liittyvät ongelmat ovat tuttuja alan ammatti-ihmisille. Esimerkiksi vaihteistojen voitelussa oikea nesteen viskositeetti sekä matalissa että korkeissa lämpötiloissa on olennaista menestyksellisen toiminnan kannalta. Hyvä juoksevuus mata-20 lissa lämpötiloissa helpottaa käynnistämistä kylmällä ilmalla ja takaa, että hydraulinen ohjausjärjestelmä "vaihtaa välityksiä" oikein. Suuri viskositeetti korkeissa lämpötiloissa varmistaa pumpattavuuden sekä muuntajien, venttiilien, kytkinten, hammaspyörien ja laakereiden tyy-25 dyttävän toiminnan.
Hydraulisten nestejärjestelmien toiminnassa oikea nesteen viskositeetti sekä matalissa että korkeissa lämpötiloissa on olennaista menestyksellisen toiminnan kannalta. Viskositeetin säilyminen korkeissa lämpötiloissa 30 on voitelussa eduksi, edistää osaltaan laminaarista vir-tausta ja vähentää vuotoja. Hyvä juoksevuus matalissa lämpötiloissa saa aikaan sen, että ohjaustoiminta on no-: V peaa, lämpöhäviö pienempi ja paineen lasku pienempi.
Nämä vastakkaiset juoksevuusvaatimukset edellyttä-.·-·. 35 vät tuotetta, jolla on seuraavat ominaisuudet: 2 89179 (A) viskositeetin säilyminen korkeissa lämpötiloissa, (B) juoksevuutta matalissa lämpötiloissa ja (C) leikkauslujuutta.
5 Sellaisten voiteluaineiden, joilla on nämä ominai suudet, valmistamiseksi yleiseksi käytännöksi on muodostunut erilaisten kemikaalien lisääminen öljyyn. Esimerkiksi viskositeettivaatimusten täyttämiseksi öljyihin on lisätty koostumuksia, joille on ominaista niiden visio kositeetin suhteellisen vähäinen muuttuminen lämpötilan muuttumisen myötä ja ne luokitellaan tavallisesti SAE-standardien mukaisesti matalan lämpötilan [esim. -18 °C:n (O °F)] ja korkean lämpötilan [esim. 99 eC:n (210 °F)] viskositeetin mukaan. Sellaisten lisäaineiden lisäyksen 15 seurauksena voiteluöljyjä nimitetään usein "moniasteöl-jyiksi". Yleisesti hyväksyttyjen käsitysten mukaisesti sellaisilla moniastevoiteluöljyillä on ne toivotut ominaisuudet, että ne ovat kylmässäkin toimintakykyisiä välittömästi sen jälkeen, kun ne on pantu käyttöön, ja että 20 ne kykenevät jatkamaan toimintaansa tyydyttävästi käytössä kuumentuessaan.
Vaikka sellaisia kemikaalikoostumuksia, jotka parantavat voiteluöljyn viskositeettiominaisuuksia, onkin kehitetty, on usein toivottavaa parantaa matalien lämpö-25 tilojen ominaisuuksia sisällyttämällä niihin koostumuk sia, jotka toimivat matalissa lämpötiloissa juoksevuuden muuttajina. Juoksevuuden muuttajat kykenevät yleensä alentamaan voiteluöljyn viskositeettia matalissa lämpötiloissa hidastamalla ei-toivottujen mikrokiteisten vaha-30 aineiden muodostumista.
Edellä mainittujen parannusten lisäksi on toivottavaa, ellei välttämätöntä, että erityisesti vaihteisto-nesteinä ja hydraulisina nesteinä käytettäviksi tarkoitetuilla voiteluainekoostumuksilla on leikkauslujuutta.
35 Leikkauslujuus tarkoittaa sitä, että voiteluöljyt eivät 3 89179 hajoa tai menetä toivottuja viskositeettiominaisuuksiaan käytön aikana kohtaamiensa leikkausvoimien vaikutuksesta. Sellaisilla voiteluöljykoostumuksilla, joilla on haluttu leikkauslujuus, voidaan yleensä todeta monen käyttötunnin 5 (esim. 100 tunnin) jälkeen olevan viskositeetti, joka on noin 85-95 % niiden alkuperäisestä viskositeetista. On havaittu, että monilla tavanomaisilla viskositeetti-indeksiä parantavilla aineilla, joita tavallisesti lisätään kampikammiovoiteluöljylhin, kuten polyisobuteenilla ja polo lyakrylaateilla, joilla on suuri molekyylipaino, ei ole sellaista leikkauslujuutta, jota toivotaan vaihteistones-teiden ja hydraulisten nesteiden viskositeettiominaisuuk-sien parantamiseen käytettäviltä aineilta.
Nyt on todettu, että moniastevoiteluaineita, joil-15 la on parantunut leikkauslujuus, voidaan valmistaa käyttämällä hyväksi tämän keksinnön mukaisia koostumuksia.
Nämä voiteluaineet ovat erityisesti käyttökelpoisia vaihteistonesteiden ja hydraulisten nesteiden aikaansaannissa.
20 Yhteenveto keksinnöstä
Keksintö koskee vaihteistonesteissä ja hydraulisissa nesteissä käyttökelpoista polymeerikoostumusta, jolle on tunnusomaista, että se sisältää (A) noin 0,1 - 20 paino-% ainakin yhtä ei-aromaat-• : 25 tisen mono-olefiinin, joka sisältää vähintään 3 hiiliato mia, muodostamaa öljyliukoista homopolymeeriä, jonka lu-kukeskimääräinen molekyylipaino on noin 750 - 10 000; ja (B-l) noin 0,05 - 10 paino-% vähintään yhtä kar-boksyyliryhmiä sisältävän sekapolymeerin typpeä sisältä-30 vää esteriä, joka sekapolymeeri on muodostettu vähintään kahdesta monomeeristä, toisen mainituista monomeereistä ollessa (i) alifaattinen olefiinimonomeeri tai vinyyliaro-maattinen monomeeri, .•••.35 ja toisen mainituista monomeereistä ollessa 4 89179 (ii) vähintään yksi a,β-tyydyttyxnätön alifaattinen karboksyylihappo tai sen anhydridi tai esteri, ja mainitun sekapolymeerin viskositeettiluku on noin 0,05 - 2, jolloin typpeä sisältävän esterin polymee-5 rirakenteeseen sisältyy seuraavia polaarisia ryhmiä, jotka on saatu mainitun sekapolymeerin karboksyyliryhmistä; (a) ainakin yksi karboksyylihappoesteriryhmä, joka sisältää esteriryhmässä vähintään 8 alifaattista hiili-atomia ; 10 (b) ainakin yksi karbonyylipolyaminoryhmä, joka on saatu saattamalla mainitun sekapolymeerin karboksyyliryh-mä reagoimaan polyaminoyhdisteen kanssa, joka sisältää yhden primäärisen tai sekundäärisen aminoryhmän ja vähintään yhden tertiäärisen amino- tai heterosyklisen amino-15 ryhmän; ja (C) noin 1-90 paino-% vähintään yhtä matalan lämpötilan viskositeettia alentavaa nestemäistä orgaanista laimennusainetta.
Tämän keksinnön mukaiset polymeerikoostumukset 20 ovat käyttökelpoisia lisäaineina vaihteistonesteissä ja hydraulisissa nesteissä ja tämän keksinnön mukaisilla vaihteisto- ja hydraulisilla nesteillä on parantunut leikkauslujuus toivottujen korkeiden ja matalien lämpötilojen viskositeettiominaisuuksien säilyessä samalla.
25 Yksityiskohtainen selostus edullisista suoritus muodoista
Keksinnön mukaisten polymeerikoostumusten ensimmäinen komponentti (A) koostuu ainakin yhdestä öljy-liukoisesta polymeeristä, joka on vähintään kolme hiili-30 atomia sisältävän ei-aromaattisen mono-olefiinin muodos tama homopolymeeri, mainitun polymeerin lukukeskimääräi-sen molekyylipainon ollessa noin 750 - 10 000.
Se, että näitä polymeerejä luonnehditaan öljyliu-koisiksi, ei välttämättä tarkoita sitä, että ne liukene-35 vat kaikkiin perusöljyihin kaikissa suhteissa. Pikem- 5 89179 minkin polymeerit liukenevat niihin perusöljyihin, joihin niitä sekoitetaan, riittävässä määrin, jotta voiteluaine-koostumus voidaan luokitella SÄE 75W:n ja SÄE 250:n välille.
5 Edellä mainittuja homopolymeerejä voidaan valmis taa ei-aromaattisista mono-olefiineista, jotka sisältävät vähintään kolme ja edullisesti korkeintaan 20 hiiliatomia, monin polymerointimenettelytavoin, jotka ovat alan ammatti-ihmisille tuttuja. On huomattava, että tässä käy-10 tettynä "homopolymeeri" tarkoittaa polymeerejä, jotka on valmistettu saman määrän hiiliatomeja sisältävistä mono-olef iineista. Siten 1-buteenin ja isobutyleenin seoksesta valmistetut polymeerit ovat tämän selitysosan ja patenttivaatimusten tarkoittamassa mielessä butyleenihomopoly-15 meerejä. Niiden sisältäessä pääasiallisesti yhdestä isomeeristä peräisin olevia yksiköitä, niitä voidaan nimittää kyseisen isomeerin polymeereiksi, mutta sellainen ilmaisu ei sulje pois sitä mahdollisuutta, että niissä on mukana pienempiä määriä muista isomeereistä peräisin ole-20 via yksiköitä. "Polyisobutyleenipolyroeeri" voisi siis sisältää yksiköitä, joista 80 % on peräisin isobutyleenis-tä, 15 % l-buteenista ja 5 % 2-buteenista.
Erityisen edullisia ovat homopolymeerit, jotka on valmistettu C3.20-mono-olefiineista, kuten propeenista, 25 2-buteenista, isobuteenista, 1-hekseenistä, 3-dekeenistä, 4-tetradekeenistä jne. Vielä edullisempia ovat homopolymeerit, jotka on valmistettu C4.8-alfaolefiineista, kuten buteenista, isobuteenista, 1-penteenistä, 1-hepteenistä jne. Edullisimpia homopolymeerejä ovat propeenista ja 30 eri buteeneista valmistetut polymeerit.
Sellaisia menetelmiä kuin Ziegler-, kationi-, va-paaradikaali-, anioni- ja emulsiopolymerointi jne. voidaan käyttää sopivissa tapauksissa näiden polymeerien ' valmistamiseen. Erityisen kätevä tekniikka sellaisten 35 olefiinien polymeroimiseksi tässä keksinnössä käyttöä 6 89179 varten on polymerointi Lewis-happokatalysaattoria, kuten alumiinikloridia, booritrifluoridia, titaanitetrafluori-dia tai vastaavaa, käyttäen. Nämä polymerointimenetelmät ovat alalla tunnettuja, eikä niitä ole tarpeen selostaa 5 tarkemmin tässä.
Eräitä tämän keksinnön mukaisissa koostumuksissa käyttökelpoisia polymeerejä ovat seuraavat: polyisobutee-ni, jonka Mn on 1 400, poly(1-okteeni), jonka Mn on 4 300, poly(3-hepteeni), jonka Mn on 900, poly(l-eikosee-10 ni), jonka Mn on 9 500, poly(1-noneeni), jonka Mn on 3 700, poly(2-metyyli-l-penteeni), jonka Mn on 1 700, poly (5-etyyli-l-hekseeni) , jonka Mn on 2 200, ja poly(8-me-tyyli-l-tetradekeeni), jonka Mn on 1 900.
Yleensä on edullista, että tämän keksinnön mukai-15 sissa koostumuksissa käytettävät homopolymeerit, so. kom ponentti (A), eivät hapettumisstabiilisuuden vuoksi sisällä tyydyttymättömyyttä enempää kuin 5 % keskiarvomole-kyylin sisältämien kovalenttisten hiili-hiilisidosten kokonaislukumäärästä laskettuna. Sellainen tyydyttymättö-20 myys voidaan määrittää monin keinoin, jotka ovat alan am-matti-ihmisille tuttuja, kuten infrapunatekniikalla, NMR-tekniikalla jne. Vielä edullisempaa on, että nämä polymeerit eivät sisällä mitään havaittavaa tyydyttymättö-myyttä.
25 Erityisen edullinen polymeeri, joka täyttää kaikki edellä mainitut vaatimukset, on polyisobuteeni, vaikkakin myös muut polymeerit, kuten polypropeeni, voivat osoittautua yhtä käyttökelpoisiksi ja edullisiksi.
Keksinnön mukaiset vaihteistonesteet sisältävät 30 edullisesti noin 0,1 - 20 paino-% komponenttia (A). Keksinnön mukaiset hydrauliset nesteet sisältävät edullisesti noin 0,1 - 20 paino-%, edullisemmin noin 2-10 paino-%, komponenttia (A).
Keksinnön mukainen hydraulinen nestekoostumus si-35 sältää komponenttien (A) (B-l) ja (C) lisäksi (B-2)
Il : 7 89179 0,1 - 10 paino-% ainakin yhtä öljyliukoista akrylaatti-polymerointituotetta, joka on muodostettu ainakin yhdestä kaavan
CH2=C(X)-COOR
5 mukaisesta esteristä, jossa kaavassa X on vety tai alkyy-li- tai aryyliryhmä ja R on vähintään 4 hiiliatomia sisältävä monovalenttinen hiilivetyryhmä tai mainitun hii-1ivetyryhmän eetter i j ohdanna inen.
Mitä esteriryhmien kokoon tulee, huomautetaan, et-10 tä esteriryhmä vastaa kaavaa -C(O) (OR) ja että hiiliatomien lukumäärä esteriryhmässä on siis karbonyyliryhmän sisältämän hiiliatomin ja ryhmän (OR) sisältämien hiiliatomien summa.
15 Typpeä sisältävän esterin (B-l) sisältämien polaa risten ryhmien (a) ja (b) moolisuhde on yleensä suunnilleen alueella 85:15 - 99:1 ja erityisen edullinen suhde on 95:5.
On huomattava, että karbonyylipolyaminoryhmäksi 20 mainittu ketju voi olla amidi, imidi tai amidiini ja koska kaikki sellaiset ketjut ovat mahdollisia tämän keksinnön puitteissa, on otettu käyttöön ilmaus "karbonyyli-polyamino", sillä se on kätevä yleisilmaus, jota voidaan käyttää polaaristen ryhmien (b) määrittelyyn. Erityisen 25 edullisessa keksinnön suoritusmuodossa ketju on imidi tai pääasiallisesti imidi.
Toinen komponentin (B-l) tärkeä elementti on kar- V.: koksyyliryhmiä sisältävä sekapolymeerin molekyylipaino.
Kätevyyssyistä molekyylipaino ilmaistaan sekapolymeerin 30 "viskositeettiluvun" avulla, joka on yleisesti hyväksytty : : keino polymeerisen aineen molekyylikoon ilmaisemiseksi.
Tässä käytettynä viskositeettiluku [josta käytetään ly-..1 hennettä RSV (reduced specific viscosity)) on arvo, joka saadaan yhtälön 35 RSV = Suhteellinen viskositeetti - 1
Konsentraatio β 89179 mukaisesti, jossa suhteellinen viskositeetti määritetään mittaamalla liuoksen, joka sisältää 1 g sekapolymeeriä 100 ml:ssa asetonia, viskositeetti ja asetonin viskositeetti 30 ± 0,02 °C:ssa laimennusviskosimetrillä. Edellä 5 olevan kaavan avulla suoritettavaa laskemista varten pitoisuus säädetään 0,4 g:ksi sekapolymeeriä 100 ml kohden asetonia. Viskositeettilukua, joka tunnetaan myös omi-naisviskositeettina, samoin kuin sen yhteyttä sekapoly-meerin keskimääräiseen molekyylipainoon käsitellään yk-10 sityiskohtaisemmin teoksessa Paul J. Fory, Principles of Polymer Chemistry (vuoden 1953 painos), sivulta 308 alkaen.
Vaikkakin sekapolymeerit, joiden viskositeettiluku on noin 0,05 - 1, ovat mahdollisia tämän keksinnön yh-15 teydessä, edullisia sekapolymeerejä ovat sellaiset, joiden viskositeettiluku on noin 0,2:sta tai 0,35:stä noin 0,8:aan tai l:teen. Erityisen käyttökelpoisia ovat sekapolymeerit, joiden viskositeettiluku on noin 0,35 - 0,5 tai 0,65 - 0,75.
20 Esteröintireaktiossa on mahdollista käyttää kahden tai useamman yhteen soveltuvan (so. keskenään reagoimattoman) , erikseen valmistetun sekapolymeerin seoksia, mikäli kullakin sekapolymeerillä on edellä esitetyn kaltainen RSV. Tässä ja patenttivaatimuksissa käytettynä 25 ilmaus "sekapolymeeri" tarkoittaa siis joko yhtä erikseen valmistettua sekapolymeeriä tai kahden tai useamman sellaisen sekapolymeerin seosta. Erikseen valmistettu sekapolymeeri on sellainen, jonka valmistuksessa lähtöaineet ja/tai reaktio-olosuhteet ovat erilaisia kuin toisen se-30 kapolymeerin valmistuksessa.
Sekapolymeerit ovat e,fi-tyydyttymättömien dikar-boksyylihappojen tai niiden johdannaisten tai kahden tai useamman sellaisen seosten ja yhden tai useamman vinyyli-aromaattisen monomeerin, joka sisältää korkeintaan 12 35 hiiliatomia, muodostamia kopolymeerejä, terpolymeerejä li 9 89179 tai muita sekapolymeerejä. Kyseiset dikarboksyylihappo-johdannaiset ovat johdannaisia, jotka ovat polymeroita-vissa mono-olefiiniyhdisteen kanssa ja sellaisina ne voivat olla happojen estereitä ja anhydridejä. Maleiinihap-5 poanhydridin ja styreenin kopolymeerit ovat erityisen sopivia ja sellaiset sekapolymeerit, joiden RSV on noin 0,3 - 1,8 (erityisesti noin 0,3 - 0,9), ovat edullisia.
Sopivia a,β-tyydyttymättömiä dikarboksyylihappoja tai niiden anhydridejä tai (alempi alkyyli)estereitä, 10 joita voidaan käyttää sekapolymeerien valmistuksessa, ovat sellaiset, joissa hiili-hiilikaksoissidos sijaitsee α,β-asemassa ainakin toiseen α,β-dikarboksyylihapon tai sen anhydridin tai (alempi alkyyli)esterin karboksyyli-funktioon nähden (esim. itakonihappo tai sen anhydridi 15 tai alemmat esterit) ja edullisesti α,β-asemassa sen molempiin karboksyylifunktioihin nähden [esim. maleiinihap-po tai sen anhydridi tai (alempi alkyyli)esterit]. Normaalisti näiden yhdisteiden karboksyylifunktioiden välillä on enintään neljä hiiliatomia, edullisesti kaksi hii-20 liatomia.
Erään ryhmän edullisia α,β-tyydyttymättömiä dikarboksyylihappoja tai niiden anhydridejä tai (alempi alkyyli) estereitä muodostavat yhdisteet, jotka vastaavat kaa-• vo ja 0 ‘ 25 0
II
r-c-C-OR' (I)
H
R-C-C-OR'
II
0 30 R—ps> R-C-C"^ ·;· n 35 o 10 891 79 mukaan luettuina niiden geometriset isomeerit, so. cis-ja trans-isomeerit, joissa kaavoissa kukin R on itsenäisesti vety, halogeeni (esim. kloori, bromi tai jodi) tai korkeintaan noin kahdeksan hiiliatomia sisältävä hiili-5 vetyryhmä tai halogeenisubstituoitu hiilivetyryhmä, edullisesti alkyyli, alkaryyli tai aryyli (edullisesti ainakin yksi R on vety); ja kukin R' on itsenäisesti vety tai korkeintaan noin seitsemän hiiliatomia sisältävä alempi alkyyli (esim. metyyli, etyyli, butyyli tai heptyyli).
10 Nämä edulliset a,β-tyydyttymättömät dikarboksyylihapot tai niiden anhydridit tai alkyyliesterit sisältävät kaikkiaan korkeintaan noin 25 hiiliatomia, tavallisesti korkeintaan noin 15 hiiliatomia. Esimerkkejä niistä ovat ma-leiinihappoanhydridi, bentsyylimaleiinihappoanhydridi, 15 kloorimaleiinihappoanhydridi, heptyylimaleaatti, sitrako- nihappoanhydridi, etyylifumaraatti, fumaarihappo, mesako-nihappo, etyyli-isopropyylimaleaatti, isopropyylifuma-raatti, heksyylimetyylimaleaatti, fenyylimaleiinihappoan-hydridi ja vastaavat. Nämä ja muut a,β-tyydyttymättömät 20 dikarboksyyliyhdisteet ovat alalla tunnettuja. Näistä edullisista a,β-tyydyttymättömistä dikarboksyyliyhdis-teistä maleiinihappoanhydridi, maleiinihappo ja fumaarihappo sekä niiden (alempi alkyyli)esterit ovat edullisia. Myös kahden tai useamman tällaisen yhdisteen seoksista 25 saatuja sekapolymeerejä voidaan käyttää.
Sopivat vinyyliaromaattiset monomeerit, jotka sisältävät korkeintaan noin 12 hiiliatomia ja ovat polyme-roitavissa a,β-tyydyttymättömien dikarboksyylihappojen tai niiden anhydridien tai alempien estereiden kanssa, 30 ovat tunnettuja. Vinyyliaromaattisen monomeerin luonne ei normaalisti ole ratkaisevan tärkeä tai olennainen osa tätä keksintöä, koska nämä yhdisteet toimivat pääasiallisesti α,β-tyydyttymättömiä yhdisteitä yhdistävänä osana sekapolymeerien muodostuksessa. Vinyyliaromaattisiin yh-35 disteisiin kuuluvat styreeni ja substituoidut styreenit, li il 89179 kuten α-halogeenistyreenit, (alempi alkyyli)substituoidut styreenit, kuten esimerkiksi a-metyylistyreenit, p-t-bu-tyylistyreenit ja α-etyylistyreenit, sekä p-(alempi al-koksi)styreenit. Kahden tai useamman vinyyliaromaattisen 5 monomeerin seoksia voidaan käyttää.
Erityisen edullisia tämän keksinnön mukaisia seka-alkyyliestereitä ovat ne sekapolymeerit, joita valmistetaan antamalla maleiinihapon tai sen anhydridin tai alempien estereiden reagoida styreenin kanssa. Näistä erityi-10 sen edullisista sekapolymeereistä erityisen käyttökelpoisia ovat ne, joita valmistetaan maleiinihappoanhydridistä ja styreenistä ja joiden RSV on noin 0,3 - 0,9. Näistä viimeksi mainituista edullisista sekapolymeereistä erityisen edullisia ovat maleiinihappoanhydridin ja styree-15 nin kopolymeerit, joissa maleiinihapon ja styreenin moo-lisuhde on noin 1:1. Niitä voidaan valmistaa alalla tunnettujen menetelmien mukaisesti, kuten esimerkiksi vapaa-radikaali-initioidulla (esim. bentsoyyliperoksidillä initioidulla) liuospolymeraatiolla. Esimerkkejä sellai-20 sista sopivista sekapolymerointitekniikoista kuvataan US-patenttijulkaisuissa 2 938 016, 2 980 653, 3 085 994, 3 342 787, 3 418 292, 3 451 979, 3 536 461, 3 558 570, 3 702 300 ja 3 723 375. Nämä patenttijulkaisut sisällytetään tähän viitteiksi sopivien, maleiinihappoanhydridiä 25 ja styreeniä sisältävien sekapolymeerien valmistusta koskevan sisältönsä osalta. Muitakin valmistusmenetelmiä tunnetaan alalla.
: Sellaisten sekapolymeerien molekyylipaino (so.
RSV) voidaan säätää tämän keksinnön edellyttämälle alu-30 eelle tarvittaessa tavanomaisin menettelytavoin, esimerkiksi reaktio-olosuhteita säätelemällä.
Käyttökelpoisuuden kannalta samoin kuin kaupallisista ja taloudellisista syistä typpeä sisältävät esterit, joissa esteriryhmä (a) sisältää 8-24 alifaattista .··. 35 hiiliatomia, edullisesti noin 12-18 hiiliatomia ja edul- 12 89Ί79 lisimmin noin 14 tai 15 hiiliatomia, ja karbonyylipoly-aminoryhmä (b) on peräisin (primaarinen amino)alkyyli-substituoidusta tertiaarisesta amiinista, erityisesti he-terosyklisestä amiinista, ovat edullisia. Erityisesimerk-5 kejä vähintään noin kahdeksan hiiliatomia sisältävistä karboksyylihappoesteriryhmistä, so. esteriryhmien [so. ryhmien -(0) (OR)] (OR)-ryhmistä, ovat iso-oktyylioksi, dekyylioksi, dodekyylioksi, tridekyylioksi, tetradekyyli-oksi, pentadekyylioksi, oktadekyylioksi, eikosyylioksi, 10 trikosyylioksi, tetrakosyylioksi jne. Erityisesimerkkejä ryhmistä, joilla on alhainen molekyylipaino, ovat metyy-lioksi, etyylioksi, n-propyylioksi, isopropyylioksi, n-butyylioksi, s-butyylioksi, isobutyylioksi, n-pentyyli-oksi, neopentyylioksi, n-heksyylioksi, sykloheksyylioksi, 15 syklopentyylioksi, 2-metyylibutyyli-l-oksi, 2,3-dimetyy- libutyyli-l-oksi jne. Useimmissa tapauksissa sopivan kokoiset alkoksyyliryhmät ovat edullisia suuren ja pienen molekyylipainon omaavia esteriryhmiä. Sellaiset esteri-ryhmät voivat sisältää polaarisia substituentteja. Esi-20 merkkejä polaarisista substituenteista ovat kloori, bromi, eetteri, nitro jne. Myös edellä mainittujen karbok-syylihappoesteriryhmien sekoituksia voidaan muodostaa. Esimerkiksi 12-18 hiiliatomia sisältävien esteriryhmien sekoitukset on todettu käyttökelpoisiksi. 14 ja 15 hiili-25 atomia sisältävien esteriryhmien sekoitukset on todettu erityisen edullisiksi.
Esimerkkejä karbonyylipolyaminoryhmistä ovat ryhmät, jotka ovat peräisin polyaminoyhdisteistä, jotka sisältävät yhden primaarisen tai sekundaarisen aminoryhmän .30 ja ainakin yhden monofunktionaalisen aminoryhmän, kuten tertiaarisen tai heterosyklisen aminoryhmän. Sellaiset yhdisteet voivat siten olla tertiaarisella aminoryhmällä substituoituja primaarisia tai sekundaarisia amiineja tai muita substituoituja primaarisia tai sekundaarisia amii-35 neja, joissa substituentti on peräisin pyrroleista, pyr- l! 13 891 79 rolidoneista, kaprolaktaameista, oksatsolidoneista, ok-satsoleista, tiatsoleista, pyratsoleista, pyratsoliineis-ta, imidatsoleista, imidatsoliineista, tiatsiineista, ok-satsilneista, diatsiineista, oksikarbamyylistä, tiokar-5 bamyylistä, urasiileista, hydantoiineista, tiohydanto- iineista, guanidiineista, ureoista, sulfonamideista, fos-foramideista, fenolitiatsiineista, amidiineista jne. Esimerkkejä sellaisista polyaminoyhdisteistä ovat (dimetyy-liamino)etyyliamiini, (dibutyyliamino)etyyliamiini, 10 3-dimetyyliamino-l-propyyliamiini, 4-metyylietyyliamino- 1-butyyliamiini, pyridyylietyyliamiini, N-morfolino-etyyliamiini, tetrahydropyridyylietyyliamiini, bis(dime-tyyliamino)propyyliamiini, bis(dietyyliamino)etyyliamiini, N,N-dimetyyli-p-fenyleenidiamiini, piperidyyli-15 etyyliamiini, 1-aminoetyylipyratsoli, l-(metyyliamino)py- ratsoliini, l-metyyli-4-amino-oktyylipyratsoli, 1-amino-butyyli-imidatsoli, 4-aminoetyylitiatsoli, 2-aminoetyyli-triatsiini, (dimetyylikarbamyyli)propyyliamiini, N-metyy-li-N-aminopropyyliasetamidi, N-aminoetyylisukkinimidi, 20 N-metyyliaminomaleimidi, N-aminobutyyli-a-kloorisukkini- midi, 3-aminoetyyliurasiili, 2-aminoetyylipyridiini, o-aminoetyyli-N,N-dimetyylibentseenisulfonamidi, N-amino-etyylifenotiatsiini, N-aminoetyyliasetamidiini, 1-amino-fenyyli-2-metyyli-imidatsoliini, N-metyyli-N-aminoetyyli-• 25 S-etyyliditiokarbamaatti jne. Edullisia polyaminoyhdis- teitä ovat N-aminoalkyylisubstituoidut roorfoliinit, kuten N-3-aminopropyylimorfOliini. Polyaminoyhdisteet ovat enimmäkseen yhdisteitä, jotka sisältävät vain yhden primaarisen tai sekundaarisen aminoryhmän ja edullisesti ai-30 nakin yhden tertiaarisen aminoryhmän. Tertiaarinen amino- ryhmä on edullisesti heterosyklinen aminoryhmä. Eräissä tapauksissa polyaminoyhdisteet voivat sisältää jopa noin kuusi aminoryhmää, vaikkakin useimmissa tapauksissa ne sisältävät yhden primaarisen aminoryhmän ja joko yhden 35 tai kaksi tertiääristä aminoryhmää. Polyaminoyhdisteet 89179 voivat olla aromaattisia tai alifaattisia amiineja ja ovat edullisesti heterosyklisiä amiineja, kuten amino-alkyylisubstituoituja morfoliineja, piperatsiineja, pyri-diinejä, bentsopyrroleja, pikoliineja, kinoliineja, pyr-5 roleja, pyrrolidinoneja jne. Tavallisesti ne ovat alkyy-liamiineja, jotka sisältävät neljästä noin 30:een hiili-atomia, edullisesti neljästä noin 12:een hiiliatomia. Po-lyamiinit voivat myös sisältää polaarisia substituent-teja.
10 Keksinnön mukaisia typpeä sisältäviä estereitä (B-l) valmistetaan kätevimmin esteröimällä karboksyyli-ryhmiä sisältävä sekapolymeeri ensin alkoholilla, jolla on suurehko molekyylipaino, tai suuren ja pienen molekyy-lipainon omaavan alkoholin seoksella, niin että vähintään 15 noin 50 % ja korkeintaan noin 99 % sekapolymeerin karbok-syyliryhmistä saadaan muutetuksi esteriryhmiksi ja neutraloimalla jäljelle jäävät karboksyyliryhmät sitten poly-aminoyhdisteellä, kuten esimerkiksi edellä esitetyn kaltaisella. Sekaestereitä valmistettaessa prosessissa käy-20 tettävä alkoholin, jolla on suuri molekyylipaino, ja alkoholin, jolla on pieni molekyylipaino, moolisuhde tulisi olla suunnilleen alueella 2:1 - 9:1. Useimmissa tapauksissa suhde on noin 2,5:1 - 5:1. Prosessissa voidaan käyttää useampaa kuin yhtä suuren molekyylipainon omaavaa 25 alkoholia tai pienen molekyylipainon omaavaa alkoholia. Kaupallisia alkoholiseoksia, kuten ns. oksoalkoholeja, jotka koostuvat esimerkiksi kahdeksasta noin 24:ään hiiliatomia sisältävien alkoholien seoksista, voidaan myös käyttää. Erään erityisen käyttökelpoisen alkoholiryhmän 30 muodostavat kaupalliset alkoholiseokset tai kaupallisten alkoholiseosten sekoitukset, jotka sisältävät oktyyli-alkoholia, dekyylialkoholia, dodekyylialkoholia, tri-dekyylialkoholia, tetradekyylialkoholia, pentadekyylial-koholia, heksadekyylialkoholia, heptadekyylialkoholia ja . 35 oktadekyylialkoholia. Kaupalliset tetradekyyli- ja pen- is 89179 tadekyylialkoholia sisältävät alkoholiseokset ovat erityisen käyttökelpoisia. Sopivia näiden alkoholiseosten lähteitä ovat teknillistä laatua olevat alkoholit, joita myy kauppanimellä "Neodols" Shell Chemical Corporation ja 5 kauppanimellä "Alfols" Continental Oil Company. Esimerkkejä muista prosessissa käyttökelpoisista alkoholeista ovat alkoholit, joista esteröitäessä saadaan edellä esimerkkeinä mainittuja esteriryhmiä.
Esteröintiaste voi, kuten aikaisemmin on mainittu, 10 vaihdella siten, että noin 50-99 %, edullisesti noin 75-97 %, sekapolymeerin karboksyyliryhmistä on muuttunut esteriryhmiksi. Edullisessa suoritusmuodossa esteröintiaste on noin 95 %.
Esteröinti voidaan toteuttaa yksinkertaisesti kuu-15 mentamalla karboksyyliryhmiä sisältävää sekapolymeeriä ja alkoholia tai alkoholiseoksia olosuhteissa, jotka ovat tyypillisiä esteröinnin suorituksessa. Sellaiset olosuhteet sisältävät tavallisesti esimerkiksi vähintään noin 80 °C:n, edullisesti noin 150-350 °C:n lämpötilan edel-20 lyttäen, että lämpötila on reaktioseoksen hajoamispistettä alempi, ja esteröinnissä muodostuvan veden poiston sitä mukaa kuin reaktio etenee. Sellaisiin olosuhteisiin saattaa sisältyä alkoholireagenssiylimäärän käyttö este-röitymisen helpottamiseksi, liuottimen tai laimennus-25 aineen, kuten mineraaliöljyn, tolueenin, bentseenin, ksy-leenin tai vastaavan käyttö ja esteröitymistä katalysoivan aineen, kuten tolueenisulfonihapon, rikkihapon, alu-miinikloridin, booritrifluori-trietyyliamiinikompleksin, suolahapon, ammoniumsulfaatin, fosforihapon, natrium-30 metoksidin tai vastaavan käyttö. Nämä olosuhteet ja niiden muunnelmat ovat alalla tunnettuja.
Eräs erityisen edullinen esteröintimenetelmä, kun halutaan sekaestereitä, käsittää ensin karboksyyliryhmiä sisältävän sekapolymeerin reaktion alkoholin kanssa, jol-35 la on suhteellisen suuri molekyylipaino, ja sen jälkeen ie 89179 osaksi esteröityneen sekapolymeerin reaktion alkoholin kanssa, jolla on suhteellisen pieni molekyylipaino. Eräs tämän tekniikan muunnos sisältää esteröinnin aloittamisen alkoholia käyttäen, jolla on suhteellisen suuri molekyy-5 lipaino, ja ennen kuin reaktio on mennyt loppuun, reak- tiomassaan lisätään alkoholia, jolla on suhteellisen pieni molekyylipaino, halutun sekaesteröitymisen aikaansaamiseksi. Kummassakin tapauksessa on havaittu, että kaksivaiheinen esteröintiprosessi, jolloin karboksyyliryhmiä 10 sisältävä sekapolymeeri esteröidään ensin suhteellisen suuren molekyylipainon omaavalla alkoholilla, niin että noin 50-75 % karboksyyliryhmistä saadaan muutetuksi este-riryhmiksi, ja sen jälkeen suhteellisen pienen molekyyli-painon omaavalla alkoholilla, niin että lopuksi saavute-15 taan haluttu esteröitymisaste, johtaa tuotteisiin, joilla on poikkeuksellisen edulliset viskositeettiominaisuudet.
Esteröity sekapolymeeri käsitellään sitten sellaisella määrällä polyaminoyhdistettä, että suurin piirtein kaikki sekaesterin esteröitymättömät karboksyyliryhmät 20 saadaan neutraloiduiksi. Neutralointi toteutetaan edullisesti vähintään noin 80 °C:n, usein noin 120-300 °C:n lämpötilassa, edellyttäen että lämpötila ei ylitä reak-tiomassan hajoamislämpötilaa. Useimmissa tapauksissa neutralointilämpötila on noin 150 °C:n ja 250 °C:n välil- 25 lä. Pieni ylimäärä polyaminoyhdistettä stökiometriseen määrään nähden on usein toivottavaa olennaisesti täydellisen neutraloitumisen varmistamiseksi, so. sen varmistamiseksi, että korkeintaan noin 2-5 % sekapolymeerin alunperin sisältämistä karboksyyliryhmistä jää neutraloi-. 30 tumatta.
Seuraavat esimerkit valaisevat tässä keksinnössä käytettävien typpeä sisältävien estereiden ja sekaeste-reiden (B—1) valmistusta. Ellei toisin ole mainittu, kaikki osuudet ja prosenttiluvut ovat paino-osia ja -pro-35 senttejä.
17 891 79
Esimerkki 1-B-l
Styreeni-maleiinihappoanhydridisekapolymeeri saadaan aikaan valmistamalla liuos, joka sisältää styreeniä (536 osaa) ja maleiinihappoanhydridiä (505 osaa) to-5 lueenissa (7 585 osaa), ja saattamalla kyseinen liuos 99-101 °C:n lämpötilassa ja 480-535 mmHg:n absoluuttisessa paineessa kosketuksiin katalysaattoriliuoksen kanssa, joka valmistetaan liuottamalla bentsoyyliperoksidia (2,13 osaa) tolueeniin (51,6 osaa). Katalysaattoriliuos 10 lisätään 1,5 tunnin aikana pitäen lämpötila samalla 99-101 °C:na. Seokseen lisätään mineraaliöljyä (2 496 osaa). Seosta pidetään 99-101 °C:ssa ja 480-535 mmHg:n paineessa neljä tuntia. Tuloksena oleva tuote on sekapo-lymeeriä liuotinseoksessa sisältävä liete. Tuloksena ole-15 van sekapolymeerin viskositeettiluku on 0,42.
Laitetaan astiaan tämän maleiinihappoanhydridi-styreenisekapolymeerin tolueenilietettä (2 507 osaa), joka sisältää 11,06 % kiintoainetta ja 88,94 % haihtuvia aineosia, Neodol 45:tä (631 osaa), joka on 14 ja 15 C-20 atomia sisältävien suoraketjuisten primaaristen alkoholien seokseksi määritelty Shell Chemical Companyn tuote, mineraaliöljyä (750 osaa) ja Ethyl Antioxidant 733 (4,2 osaa), joka on butyylifenoli-isomeeriseokseksi määritelty Ethyl-yhtiön tuote. Seosta kuumennetaan kohtuullisesti 25 sekoittaen ja johtaen siihen typpeä nopeudella 14 dm3/h, kunnes lämpötila saavuttaa 115 °C. Lisätään pisaroittain 20 minuutin aikana katalysaattori (10,53 osaa), joka sisältää 70 % metaanisulfonihappoa vedessä. Typen syöttö nostetaan 28 cm3:iin/h ja lämpötilaa nostetaan tislaamal-30 la pois tolueeni-vesiseosta. Seosta pidetään 150 °C:n lämpötilassa viisi tuntia johtaen siihen samalla typpeä nopeudella 2,8 - 5,7 dm3/h. Seokseen lisätään lisää me-taanisulfonihappoliuosta (15,80 osaa) 15 minuutin aikana. Seosta pidetään 150 °C:ssa 3,5 tuntia. Esteröitymisaste 35 on 95,08 %. Seokseen lisätään pisaroittain 20 minuutin 18 891 79 aikana aminopropyylimorfoliini (35,2 osaa). Seosta pidetään 150 °C:ssa 30 lisäminuuttia ja sen jälkeen se jäähdytetään sekoittaen samalla. Seoksesta poistetaan haihtuvat aineosat 50-141 °C:ssa 102 mmHg:n paineessa ja sit-5 ten sen annetaan jäähtyä. 100 °C:n lämpötilassa lisätään mineraaliöljyä (617 osaa). Jäähdyttämistä jatketaan 60 °C:seen, lisätään piimaata (36 osaa) ja seos kuumennetaan 100 °C:seen. Seosta pidetään 100-105 °C:ssa yksi tunti sekoittaen samalla ja sitten se suodatetaan, jol-10 loin saadaan haluttua tuotetta.
Esimerkki 2-B-l
Esimerkin 1-B-l mukainen menettely toistetaan sillä poikkeuksella, että astiaan laitetaan alussa sekä Neo-dol 45:tä (315,4 osaa) että Alfol 1218:a (312,5 osaa), 15 joka on 12-18 hiiliatomia sisältävien, synteettisten, suoraketjuisten, primaaristen alkoholien seokseksi määritelty Continental Oil Companyn tuote, niiden 631 osan sijasta Neodol 45:tä, jotka sisällytettiin alkupanokseen esimerkissä 1.
20 Esimerkki 3-B-l
Laitetaan astiaan esimerkin 1-B-l mukaisen maleii-nihappoanhydridi-styreenisekapolymeerin tolueenilietettä (1 125 osaa), joka sisältää 13,46 % kiintoainetta ja 86,54 % haihtuvia aineosia, mineraaliöljyä (350 osaa) ja 25 Neodol 45:tä (344 osaa). Seosta kuumennetaan kohtuullisesti sekoittaen ja johtaen siihen typpeä nopeudella 14 dm3/h, kunnes lämpötila saavuttaa 110 °C. Lisätään pi-saroittain 24 minuutin aikana p-tolueenisulfonihappoa (8,55 osaa) vedessä (9 osaa). Seoksen lämpötila nostetaan . 30 152 °C:seen tislaamalla pois tolueeni-vesiseosta. Lämpö tila pidetään 152-156 °C:na johtaen seokseen typpeä nopeudella 14 dm3/h, kunnes kokonaishappoluku osoittaa es-teröitymisasteeksi vähintään 95 %. Lisätään pisaroittain 10 minuutin aikana aminopropyylimorfoliini (15,65 osaa). 35 Seoksen lämpötila pidetään 155 °C:na yhden tunnin ajan ja ΐθ 89179 sen jälkeen seos jäähdytetään typpiatmosfäärin alla. Seokseen lisätään Ethyl Antioxidant 733 (1/48 osaa). Seoksesta poistetaan haihtuvat aineosat 143 °C:ssa ja 99 mmHg:n paineessa. Seos jäähdytetään typpiatmosfäärin 5 alla. Lisätään sellainen määrä mineraaliöljyä, että saadaan aikaan 63-%:inen laimennus. Lisätään Ethyl Antioxidant 733 (1,79 osaa) ja seosta sekoitetaan 30 minuuttia. Seos kuumennetaan 60 °C:seen samalla sekoittaen ja johtaen siihen typpeä nopeudella 14 dm3/h. Seokseen li-10 sätään piimaata (18 osaa). Seos kuumennetaan 90 °C:seen.
Seoksen lämpötila pidetään 90-100 °C:na yhden tunnin ajan ja sen jälkeen seos suodatetaan piimaakerroksen (18 osaa) läpi lämmitetyssä suppilossa, jolloin saadaan haluttua tuotetta.
15 Esimerkki 4-B-l
Esimerkin 3-B-l mukainen menettely toistetaan sillä poikkeuksella, että alkupanokseen sisällytetään sekä Neodol 45:tä (172 osaa) että Alfol 1218:a (169 osaa) niiden 344 osan sijasta Neodol 45:tä, jotka sisällytettiin 20 siihen esimerkissä 3.
Esimerkki 5-B-l
Laitetaan astiaan esimerkin 1-B-l tuotetta (101 osaa), Neodol 9l:tä (56 osaa), joka on 9, 10 ja 11 C-ato-mia sisältävien alkoholien seokseksi määritelty Shell 25 Chemical Companyn tuote, TA-1618 (92 osaa), joka on 16 ja 18 sisältävien alkoholien seokseksi määritelty Procter & Gamble -yhtiön tuote, Neodol 25:tä (62 osaa), joka on 12, 13, 14 ja 15 C-atomia sisältävien alkoholien seokseksi määritelty Shell Chemical Companyn tuote, ja tolueenia 30 (437 osaa). Astiaa sekoitetaan ja sen sisältöä kuumenne taan. Seokseen lisätään metaanisulfonihappoa (5 osaa). Seosta kuumennetaan palautusjäähdytysolosuhteissa 30 tuntia. Seokseen lisätään aminopropyylimorfoliinia (12,91 osaa). Seosta kuumennetaan palautusjäähdytysolosuhteissa 35 neljä lisätuntia. Seokseen lisätään piimaata (30 osaa) ja 20 891 79 neutraalia parafiiniöljyä (302 osaa) ja sen jälkeen seoksesta poistetaan haihtuvat aineosat. Jäännös suodatetaan, jolloin saadaan 497,4 osaa oranssinruskeaa viskoosia nestettä.
5 Esimerkki 6-B-l
Laitetaan astiaan esimerkin 1-B-l tuotetta (202 osaa), Neodol 91:tä (112 osaa), TA-1618 (184 osaa),
Neodol 25:tä (124 osaa) ja tolueenia (875 osaa). Seosta kuumennetaan ja sekoitetaan. Seokseen lisätään metaani-10 sulfonihappoa (10 osaa) ja sen jälkeen sitä kuumennetaan palautusjäähdytysolosuhteissa 31 tuntia. Seokseen lisätään aminopropyylimorfoliinia (27,91 osaa) ja sen jälkeen sitä kuumennetaan palautusjäähdytysolosuhteissa viisi li-sätuntia. Seokseen lisätään piimaata (60 osaa) ja sen 15 jälkeen siitä poistetaan haihtuvat aineosat; astiaan jää 600 osaa polymeeriä. Seokseen lisätään neutraalia parafiiniöljyä (600 osaa) ja sen jälkeen seos homogenoidaan. Seos suodatetaan lämmitetyn suppilon läpi, jolloin saadaan 1 063 osaa kirkasta, oranssinruskeaa, viskoosia nes-20 tettä.
Esimerkki 7-B-l
Laitetaan astiaan esimerkin 1-B-l tuotetta (101 osaa), Alfol 810:tä (50 osaa), joka on 8 ja 10 C-atomia sisältävien alkoholien seokseksi määritelty Continental 25 Oil Companyn tuote, TA-1618 (92 osaa), Neodol 25:tä (62 osaa) ja tolueenia (437 osaa). Seosta kuumennetaan ja sekoitetaan. Seokseen lisätään metaanisulfonihappoa (5 osaa) ja sitä kuumennetaan palautusjäähdytysolosuhteissa 30 tuntia. Seokseen lisätään aminopropyylimorfo-• 30 liinia (15,6 osaa) ja sen jälkeen sitä kuumennetaan palautusjäähdytysolosuhteissa viisi lisätuntia. Seoksesta poistetaan haihtuvat aineosat, jolloin saadaan 304 osaa keltaoranssia viskoosia nestettä. Seokseen lisätään piimaata (30 osaa) ja neutraalia parafiinivahaa (304 osaa) 35 ja sen jälkeen seos homogenoidaan. Seos suodatetaan läm- I; 2i 69179 niitetyn suppilon läpi, jolloin saadaan 511 osaa kirkasta, ambranväristä, viskoosia nestettä.
Esimerkki 8-B-l
Astiaan laitetaan maleiinihappoanhydridi-styreeni-5 sekapolymeerin tolueenilietettä (799 osaa; 17,82 % polymeeriä). Sekapolymeerin viskositeettiluku on 0,69. Astiaan johdetaan typpeä, samalla kun sen sisältöä sekoitetaan 15 minuuttia. Seokseen lisätään Alfoi 1218 (153 osaa), Neodol 45:tä (156 osaa) ja 93-%:ista rikkihappoa 10 (5 osaa). Sen jälkeen seokseen lisätään tolueenia (125 osaa). Seosta kuumennetaan 150-156 °C:ssa 18 tuntia. Seokseen lisätään aminopropyylimorfoliinia (1,3 osaa) ja sen jälkeen sitä kuumennetaan yksi lisätunti 150 °C:ssa. Seos jäähdytetään 80 °C:seen. Seokseen lisätään Ethyl An-15 tioxidant 733 (1,84 osaa). Seoksesta poistetaan haihtuvat aineosat 143 °C:ssa ja 100 mmHg:n paineessa. Lisätään mineraaliöljyä (302 osaa) ja Ethyl Antioxidant 733 (218 osaa) ja seosta sekoitetaan. Seoksen lämpötila pidetään 90 °C:na ja siihen puhalletaan typpeä. Seokseen lisätään 20 piimaata (44 osaa) ja sitä sekoitetaan yksi tunti 90-95 °C:ssa. Seos suodatetaan piimään läpi, jolloin saadaan 1 312 osaa tummanruskeaa, kirkasta, viskoosia nestettä.
Esimerkki 9-B-l
Laitetaan astiaan maleiinihappoanhydridi-styreeni-25 sekapolymeerin tolueenilietettä (973 osaa; 17,28 % kiintoainetta) . Sekapolymeerin viskositeettiluku on 0,69. Lietettä sekoitetaan ja siihen puhalletaan typpeä nopeudella 21-28 dm3/h 20 minuuttia. Seokseen lisätään Neodol 45:tä (368 osaa) ja 80-%:ista rikkihappoa (6,84 osaa).
30 Seosta kuumennetaan 150-156 °C:ssa 23 tuntia. Suunnilleen yhdeksän ensimmäisen kuumennustunnin jälkeen seokseen lisätään lisää 80-%:ista rikkihappoa (1 osa) ja tolueenia : (50 osaa). Noin 13 ensimmäisen kuumennustunnin jälkeen seokseen lisätään lisää 80-%:ista rikkihappoa (2,84 .···. 35 osaa) . Noin 16 ensimmäisen kuumennustunnin jälkeen lisä- 22 891 79 tään lisää Neodol 45:tä (18,4 osaa) ja 80-%:ista rikkihappoa (2 osaa). Seokseen lisätään aminopropyylimor-foliinia (2,33 osaa) ja sitä kuumennetaan vielä yksi tunti 20 minuuttia 153-154 °C:ssa. Seokseen lisätään Ethyl 5 Antioxidant 733 (2,06 osaa). Seoksesta poistetaan haihtuvat aineosat 142 eC:ssa ja 100 mmHg:n paineessa. Seokseen lisätään mineraaliöljyä (481 osaa). Seokseen lisätään Ethyl Antioxidant 733 (2,5 osaa), samalla kun sitä sekoitetaan. Seokseen lisätään piimaata (25 osaa). Seok-10 sen lämpötila pidetään 70 °C:na 45 minuuttia ja sitten seos kuumennetaan 110 °C:seen. Seokseen lisätään piimaata (25 osaa). Seos suodatetaan piimään läpi, jolloin saadaan haluttua tuotetta.
Esimerkki 10-B-l 15 Laitetaan astiaan tolueeni-mineraaliöljylietettä (699 osaa), joka sisältää 17,28 % maleiinihappoanhydridi-styreenisekapolymeerikiintoainetta (viskositeettiluku 0,69), Neodol 45:tä (139 osaa), Alfol 1218 (138 osaa), Ethyl Antioxidant 733 (2,9 osaa) ja tolueenia (50 osaa). 20 Seosta kuumennetaan johtaen siihen samalla typpeä nopeudella 14 dm3/h. Lisätään pisaroittain yhdeksän minuutin aikana 70-%:inen metaanisulfonihappo (3,9 osaa). Seosta kuumennetaan palautusjäähdytysolosuhteissa 35 minuuttia. Seokseen lisätään tolueenia (51 osaa) ja sen jälkeen sitä 25 kuumennetaan vielä kolme tuntia 15 minuuttia palautus-jäähdytysolosuhteissa. Lisätään pisaroittain kolmen minuutin aikana 70-%:inen metaanisulfonihappo (3 osaa). Seosta kuumennetaan palautusjäähdytysolosuhteissa kolme tuntia 15 minuuttia. Lisätään pisaroittain 12 minuutin 30 aikana 70-%:inen metaanisulfonihappo (3,9 osaa). Seosta kuumennetaan 150-152 °C:ssa kolme tuntia 45 minuuttia. Seokseen lisätään pisaroittain 15 minuutin aikana amino-propyylimorfoliini (14,3 osaa). Seosta pidetään 149-150 °C:n lämpötilassa 30 lisäminuuttia. Seoksesta poistetaan 35 haihtuvat aineosat 140 °C:ssa ja 100 mmHg:n paineessa.
li 23 89 1 79
Seos jäähdytetään 50 °C:seen. Seokseen lisätään mineraaliöljyä (338 osaa) ja piimaata (19 osaa). Seoksen lämpötila pidetään 100-105 °C:na 1,5 tuntia ja sitten se suodatetaan piimaalisäerän (18 osaa) läpi, jolloin saadaan 5 haluttua tuotetta.
Esimerkki 11-B-l
Styreeni-maleiinihappoanhydridisekapolymeeri saadaan aikaan valmistamalla liuos, joka sisältää styreeniä (16,3 paino-osaa) ja maleiinihappoanhydridiä (12,9 osaa) 10 bentseeni-tolueeniseoksessa (270 osaa; bentseeni-toluee- nipainosuhde 66,5:33,5) ja saattamalla liuos typpiat-mosfäärissä 86 °C:ssa kahdeksan tunnin ajaksi kosketuksiin katalysaattoriliuoksen kanssa, joka valmistetaan liuottamalla 70-%:ista bentsoyyliperoksidia (0,42 osaa) 15 samanlaiseen bentseeni-tolueeniseokseen (2,7 osaa). Tu loksena oleva tuote on paksu liete, joka sisältää sekapo-lymeeriä liuotinseoksessa. Lietteeseen lisätään mineraaliöljyä (141 osaa), samalla kun liuotinseosta tislataan pois 150 °C:ssa ja sen jälkeen 150 °C:ssa 200 mmHg:n pai-20 neessa. 209 osaan mineraaliöljy-sekapolymeerilietettä (sekapolymeerin viskositeettiluku on 0,72), josta haihtuvat aineosat on poistettu, lisätään tolueenia (25,2 osaa), n-butyylialkoholia (4,8 osaa), kaupallista alkoholia (56,6 osaa), joka koostuu pääasiallisesti 12-18 hii-25 liatomia sisältävistä primaarisista alkoholeista, ja kaupallista alkoholia (10 osaa), joka koostuu 8-10 hiiliato-mia sisältävistä primaarisista alkoholeista; ja tuloksena W olevaan seokseen lisätään 96-%:ista rikkihappoa (2,3 osaa). Seosta kuumennetaan sitten 150-160 °C:ssa 20 tun-30 tia, jonka jälkeen vesi tislataan pois. Lisätään rik-**'- kihappoa (0,18 osaa) sekä n-butyylialkoholia (3 osaa) ja esteröintiä jatketaan, kunnes 95 % polymeerin karbok-: syyliryhmistä on esteröitynyt. Esteröityyn sekapolymee- riin lisätään sitten aminopropyylimorfoliinia (3,71 osaa; 35 10 % ylimäärin jäljellä olevien vapaiden karboksyyliryh- 24 89 1 79 mien neutralointiin vaadittavaan stökiometriseen määrään nähden) ja tuloksena oleva seos kuumennetaan 150-160 °C:seen 10 mmHg:n paineessa tolueenin ja muiden haihtuvien aineosien tislaamiseksi pois. Tuotteeseen, josta haih-5 tuvat aineosat on poistettu, lisätään lisää mineraaliöljyä (12 osaa) ja se suodatetaan. Suodos on typpeä sisältävän sekaesterin, jonka typpisisältö on 0,16-0,17 %, mi-neraaliöljyliuos.
Esimerkki 12-B-l 10 Noudatetaan esimerkin 11-B-l mukaista menettelyta paa sillä poikkeuksella, että esteröinti toteutetaan kahdessa vaiheessa ensimmäisen vaiheen ollessa styreeni-ma-leiinihappoanhydridisekapolymeerin esteröinti kaupallisilla alkoholeilla, jotka sisältävät 8-18 hiiliatomia, ja 15 toisen vaiheen ollessa sekapolymeerin jatkoesteröinti n-butyylialkoholilla.
Esimerkki 13-B-l
Noudatetaan esimerkin 11-B-l mukaista menettelytapaa sillä poikkeuksella, että esteröinti toteutetaan es-20 teröimällä styreeni-maleiinihappoanhydridisekapolymeeriä ensin kaupallisilla alkoholeilla, jotka sisältävät 8-18 hiiliatomia, kunnes 70 % sekapolymeerin karboksyyliryh-mistä on muuttunut esteriryhmiksi ja jatkamalla esteröin-tiä sen jälkeen vielä mahdollisesti reagoimattomilla al-25 koholeilla ja n-butyylialkoholilla, kunnes 95 % sekapolymeerin karboksyyliryhmistä on muuttunut esteriryhmiksi.
Esimerkki 14-B-l
Noudatetaan esimerkin 11-B-l mukaista menettelytapaa sillä poikkeuksella, että sekapolymeeri valmis-30 tetaan polymeroimalla liuosta, joka sisältää styreeniä (416 osaa) ja maleiinihappoanhydridiä (392 osaa) bentsee-nissä (2 153 osaa) ja tolueenissa (5 025 osaa), 65-106 °C:ssa bentsoyyliperoksidin (1,2 osaa) ollessa mukana. (Tuloksena olevan sekapolymeerin viskositeettiluku • 35 on 0,45).
li 25 891 79
Esimerkki 15-B-l
Noudatetaan esimerkin 11-B-l mukaista menettelytapaa sillä poikkeuksella, että styreeni-maleiinihappoan-hydridisekapolymeeri saadaan aikaan polymeroimalla sty-5 reenin (416 osaa), maleiinihappoanhydridin (392 osaa), bentseenin (6 101 osaa) ja tolueenin (2 310 osaa) seosta 78-92 °C:ssa bentsoyyliperoksidin (1,2 osaa) ollessa mukana. (Tuloksena olevan sekapolymeerin viskositeettiluku on 0,91.) 10 Esimerkki 16-B-l
Noudatetaan esimerkin ll-B-1 mukaista menettelytapaa sillä poikkeuksella, että styreeni-maleiinihappoan-hydridisekapolymeeri valmistetaan seuraavalla menetelmällä: Maleiinihappoanhydridi (392 osaa) liuotetaan bentsee-15 niin (6 870 osaa). Tähän seokseen lisätään 76 °C:ssa styreeniä (416 osaa), jonka jälkeen lisätään bentsoyyli-peroksidia (1,2 osaa). Polymeraatioseosta pidetään 80-821 °C:ssa noin viisi tuntia. (Tuloksena olevan sekapolymeerin viskositeettiluku on 1,24,) 20 Esimerkki 17-B-l
Noudatetaan esimerkin 16-B-l mukaista menettelytapaa sillä poikkeuksella, että bentseenin tilalla polyroe-rointiliuottimena käytetään asetonia (1 340 osaa) ja että bentsoyyliperoksidin tilalla polymeraation katalysaat- 25 torina käytetään atsobisisobutyronitriiliä (0,3 osaa).
Esimerkki 18-B-l
Noudatetaan esimerkin 11-B-l mukaista menettelytapaa sillä poikkeuksella, että rikkihapon tilalla este-röinnin katalysaattorina käytetään tolueenisulfonihappoa 30 (3,5 osaa) .
Esimerkki 19-B-l
Noudatetaan esimerkin 11-B-l mukaista menettelytapaa sillä poikkeuksella, että rikkihapon tilalla este-röinnin katalysaattorina käytetään fosforihappoa (2,5 35 osaa) .
26 891 79
Esimerkki 20-B-l
Noudatetaan esimerkin 11-B-l mukaista menettelytapaa sillä poikkeuksella, että 8-18 hiiliatomia sisältävien alkoholien seosten tilalla käytetään dodekyylialko-5 holia (0,7 moolia styreeni-maleiinihappoanhydridiseka- polymeerin karboksyyliekvivalenttia kohden) ja n-butyyli-alkoholin tilalla isobutyylialkoholia (0,2 moolia sekapo-lymeerin karboksyyliekvivalenttia kohden).
Esimerkki 21-B-l 10 Noudatetaan esimerkin 11-B-l mukaista menettelyta paa sillä poikkeuksella, että 8-18 hiiliatomia sisältävien kaupallisten alkoholien tilalla käytetään eikosyyli-alkoholia (jota käytetään 0,8 moolia sekapolymeerin karboksyyliekvivalenttia kohden) ja n-butyylialkoholin ti-15 lalla n-pentyylialkoholia (jota käytetään 0,15 moolia sekapolymeerin karboksyyliekvivalenttia kohden).
Esimerkki 22-B-l
Noudatetaan esimerkin 11-B-l mukaista menettelytapaa sillä poikkeuksella, että 8-18 hiiliatomia sisältävi-20 en kaupallisten alkoholien tilalla käytetään oktyylialko-holia (jota käytetään 0,8 moolia sekapolymeerin karboksyyliekvivalenttia kohden), n-butyylialkoholin tilalla isopentyylialkoholia (jota käytetään 0,1 moolia sekapolymeerin karboksyyliekvivalenttia kohden) ja aminopropyyli-: 25 morfoliinin tilalla N-aminoetyyli- ja l-metyyli-4-amino-etyylipiperatsiinia (joita käytetään 0,1 moolia sekapolymeerin karboksyyliekvivalenttia kohden).
Esimerkki 23-B-l
Noudatetaan esimerkin 11-B-l mukaista menettely-30 tapaa sillä poikkeuksella, että aminopropyylimorfoliini korvataan ekvivalenttisella moolimäärällä (dimetyyliami-no)etyyliamiinia.
Esimerkki 24-B-l : Noudatetaan esimerkin 11-B-l mukaista menettely- ·. 35 tapaa sillä poikkeuksella, että aminopropyylimorfoliini 27 891 79 korvataan ekvivalenttisella moolimäärällä (dibutyyliami-no)propyyliamiinia.
Esimerkki 25-B-l
Styreenin ja maleiinihappoanhydridin sekapolymeeri 5 (karboksyyliekvivalentti 0,86) (joka valmistetaan styreenin ja maleiinihappoanhydridin ekvimolaarisesta seoksesta ja jonka viskositeettiluku on 0,67 - 0,68) sekoitetaan mineraaliöljyn lietteen muodostamiseksi ja sitä esteröi-dään sitten kaupallisella alkoholiseoksella (joka koostuu 10 8-18 hiiliatomia sisältävistä primaarisista alkoholeista; 0,77 mol) 150-160 °C:ssa katalyyttisen rikkihappomäärän ollessa mukana, kunnes noin 70 % karboksyyliryhmistä on muuttunut esteriryhmiksi. Osaksi esteröityä sekapolymee-riä esteröidään sitten edelleen n-butyylialkoholilla 15 (0,31 mol), kunnes 95 % sekapolymeerin karboksyyliryh mistä on muuttunut sekalaisiksi esteriryhmiksi. Esteröityä sekapolymeeriä käsitellään sitten aminopropyylimor-foliinilla (lievästi ylimäärin stökiometriseen määrään nähden sekapolymeerin vapaiden karboksyyliryhmien neutra-20 loimiseksi) 150-160 °C:ssa, kunnes syntyvä tuote on olennaisesti neutraali (happoluku 1 fenoliftaleiiniindikaat-torin mukaan). Tuloksena oleva tuote sekoitetaan mineraa-liöljyyn 34 % polymeeristä tuotetta sisältävän öljyliuok-sen muodostamiseksi.
25 Esimerkki 26-B-l
Noudatetaan esimerkin 11-B-l mukaista menettelytapaa sillä poikkeuksella, että käytetty aminopropyyli-morfoliini korvataan kemiallisesti ekvivalenttisella määrällä N-aminoetyylipyrrolia.
30 Esimerkki 27-B-l
Noudatetaan esimerkin 11-B-l mukaista menettelytapaa sillä poikkeuksella, että käytetty aminopropyyli-morfoliini korvataan kemiallisesti ekvivalenttisella määrällä N-aminopropyylitiopyrrolidonia.
.· ·. 35 28 891 79
Esimerkki 28-B-l
Noudatetaan esimerkin 11-B-l mukaista menettelytapaa sillä poikkeuksella, että käytetty aminopropyyli-morfoliini korvataan kemiallisesti ekvivalenttisella mää-5 rällä N-aminoetyylikaprolaktaamia.
Esimerkki 29-B-l
Noudatetaan esimerkin 11-B-l mukaista menettelytapaa sillä poikkeuksella, että käytetty aminopropyyli-morfoliini korvataan kemiallisesti ekvivalenttisella mää-10 rällä N-aminofenyylioksatsolidonia.
Esimerkki 30-B-l
Noudatetaan esimerkin 11-B-l mukaista menettelytapaa sillä poikkeuksella, että käytetty aminopropyyli-morfoliini korvataan kemiallisesti ekvivalenttisella mää-15 rällä 4-aminoetyylitiatsolia.
Esimerkki 31-B-l
Noudatetaan esimerkin 11-B-l mukaista menettelytapaa sillä poikkeuksella, että käytetty aminopropyyli-morfoliini korvataan kemiallisesti ekvivalenttisella mää-20 rällä 2-sykloheksyylitriatsiinia.
Esimerkki 32-B-l
Noudatetaan esimerkin 11-B-l mukaista menettelytapaa sillä poikkeuksella, että käytetty aminopropyyli-morfoliini korvataan kemiallisesti ekvivalenttisella mää-25 rällä l-aminoetyyli-2-heptadekyyli-imidatsoliinia.
Esimerkki 33-B-l
Noudatetaan esimerkin 11-B-l mukaista menettelytapaa sillä poikkeuksella, että käytetty aminopropyyli-morfoliini korvataan kemiallisesti ekvivalenttisella mää-30 rällä N-amino-oktyylisukkinamidia.
Esimerkki 34-B-l
Noudatetaan esimerkin 11-B-l mukaista menettelytapaa sillä poikkeuksella, että käytetty aminopropyyli-morfOliini korvataan kemiallisesti ekvivalenttisella mää-35 rällä 3-aminobutyyliurasiilia.
li 29 891 79
Esimerkki 35-B-l
Noudatetaan esimerkin 11-B-l mukaista menettelytapaa sillä poikkeuksella, että käytetty aminopropyyli-morfoliini korvataan kemiallisesti ekvivalenttisella mää-5 rällä 4-aminobutyylipyridiiniä.
Tämän keksinnön mukaiset vaihteistonesteet sisältävät edullisesti noin 0,1 - 10 paino-% komponenttia (B-l). Keksinnön mukaiset hydrauliset nesteet sisältävät edullisesti noin 0,05 - 10 paino-% , edullisemmin noin 10 0,1-4 paino-% komponenttia (B-l).
Tämän keksinnön mukaiset polymeerikoostumukset voivat myös sisältää ainakin yhtä öljyliukoista akrylaat-tipolymerointituotetta, joka on muodostettu ainakin yhdestä kaavan 15 CH2=C(X)-C00R) (III) mukaisesta esteristä, jossa kaavassa X on vety tai alkyy-li- tai aryyliryhmä ja R on yli neljä hiiliatomia sisältävä monovalenttinen hiilivetyryhmä tai mainitun hiili-vetyryhmän eetterijohdannainen. Kätevyyssyistä akrylaat-20 tipolymerointituotteita kutsutaan tässä komponentiksi (B-2).
Edellä esitettyä kaavaa III vastaavaa tyyppiä olevat yhdisteet, joiden öljyliukoiset polymeerit soveltuvat erityisen hyvin tämän keksinnön tarkoituksiin, ovat ak-25 ryylihapon tai sen o-alkyyli- tai a-aryylisubstituutio- tuotteiden ja vähintään neljä hiiliatomia sisältävien yk-: siarvoisten alkoholien muodostamia estereitä, kuten ak- ryylihapon, a-metakryylihapon, α-fenyyliakryylihapon ja muiden akryylihapon o-substituoitujen homologien butyy-30 li-, amyyli-, heksyyli-, heptyyli-, oktyyli-, nonyyli-, dekyyli-, lauryyli-, myristyyli-, setyyli- tai oktade-kyyliestereitä. Nämä esterit ovat edullisesti normaalien, primaaristen, tyydyttyneiden, alifaattisten alkoholien muodostamia estereitä, mutta myös vastaavien sekundaaris-35 ten tai haaraketjuisten alkoholien muodostamia vastaavia 30 891 79 estereitä voidaan käyttää. Myös edellä mainittujen ak-ryylisarjan happojen muodostamia estereitä yksiarvoisten aromaattisten tai hydroksiaromaattisten alkoholien tai eetterialkoholien kanssa, kuten bentsyyli-, syklohek-5 syyli-, amyylifenyyli- ja n-butyylioksietyyliesteriä, voidaan käyttää.
Näitä estereitä käytetään öljyliukoisten polymee-riensä muodossa, joiden polymeerien tulisi olla mahdollisimman vapaita polymeroitumattomista monomeerisistä este-10 reistä, koska tyydyttymättömien tai haihtuvien yhdisteiden mukanaolo vaihteistonesteessä saattaa olla ei-toivot-tua. Polymeroitumattomat esterit voidaan poistaa kuumentamalla polymeeri tai voiteluöljyn ja polymeerin seos alipaineessa riittävän korkeaan lämpötilaan, jotta raono-15 meerinen esteri haihtuu, mutta edullisesti pitäisi poly-merointi toteuttaa mahdollisimman täydellisesti ja tehdä viimeksi mainittu toimenpide tarpeettomaksi.
Tehokkaimpia polymeerejä tähän tarkoitukseen ovat, ottaen huomioon saatavuus ja kyky vahvistaa toivottuja 20 ominaisuuksia, akryylihapon tai a-metakryylihapon ja 4-22 hiiliatomia molekyylissä sisältävien, yksiarvoisten, alifaattisten, tyydyttyneiden, primaaristen alkoholien polymeroituneet esterit. Estereitä, joilla on suurin liukoisuus öljyihin ja suurin stabiilisuus öljyissä ja jotka 25 antavat tulokseksi suurimman viskositeetti-indeksin, ovat esterit, joita saadaan suoraketjuisista, tyydyttyneistä, alifaattisista, yksiarvoisista, primaarisista alkoholeista, jotka sisältävät 8-20 hiiliatomia, kuten normaalit oktyyli-, lauryyli-, setyyli- tai oktadekyyliesterit.
30 Näiden estereiden ei tarvitse olla puhtaita, vaan niitä voidaan valmistaa teknillisistä korkeampien alifaattisten alkoholien seoksista, jollaisia esimerkiksi saadaan kaupallisesti rasvahappojen tai niiden estereiden katalyyttisestä suurpainehydrauksesta.
35 Akrylaattiesterimonomeerejä valmistetaan tavan- 3i 89179 omaisia esteröintimenettelytapoja käyttäen akryylihapon tai substituoidun akryylihapon, kuten metakryylihapon ja alkoholin tai alkoholiseoksen, kuten esimerkiksi teknillistä laatua olevien pitkäketjuisten primaaristen alkoho-5 lien, välisellä reaktiolla. Nämä kaupallisesti saatavissa olevat alkoholit ovat ketjunpituudeltaan vaihtelevien n-alkanolien, jotka sisältävät alkyyliryhmässä noin 4-22 hiiliatomia, seoksia. Sopivia näiden alkoholiseosten lähteitä ovat teknillistä laatua olevat alkoholit, joita 10 Shell Chemical Corporation myy kauppanimellä "Neodols" ja Continental Oil Company kauppanimellä "Alfols".
Myös mitä tahansa kahden tai useamman tässä esitettyjen estereiden polymeerin seosta voidaan käyttää. Nämä voivat olla sellaisten polymeerien yksinkertaisia 15 seoksia tai ne voivat olla kopolymeerejä, joita voidaan valmistaa polymeroimalla kahden tai useamman monomeerisen esterin seosta.
Tämän keksinnön mukaisessa prosessissa käyttämistä varten polymeerejä valmistetaan edullisesti kuumentamalla 20 monomeerisiä estereitä 70-100 °C:ssa pienten määrien polymeroitumisen aikaansaavia katalysaattoreita, kuten peroksideja tai otsonideja, ollessa mukana. Näitä polymeerejä kutsutaan "lämpöpolymerointituotteiksi”. Muitakin katalysaattoreita, kuten polyvalenttisten tai amfoteeris-25 ten metallien vedettömiä halogenideja, voidaan kuitenkin käyttää vinyyliyhdisteiden polymeroinnissa tunnetun käytännön mukaisesti.
Menettelytavat tässä keksinnössä käyttökelpoisten akrylaattipolymeerien (B-2) valmistamiseksi ovat alalla - 30 tunnettuja, esimerkiksi US-patenttijulkaisujen 2 100 993, 3 598 736 ja 3 679 644 perusteella. Näiden patenttijulkaisujen sisältö mainitaan täten viitteenä.
Tämän keksinnön mukaiset hydrauliset nesteet sisältävät edullisesti noin 0,1 - 10 paino-%, edullisemmin 35 noin 0,5-5 paino-% komponenttia (B-2>.
32 891 79 Tämän keksinnön mukaiset koostumukset sisältävät myös (C) tehoavan määrän ainakin yhtä nestemäistä orgaanista laimennusainetta, joka alentaa viskositeettia matalassa lämpötilassa. Yleensä laimennusaineelle (C) on 5 tunnusomaista, että sen viskositeetti 40 °C:ssa on alle 4xl0’6 m2/s ja edullisemmin noin 2,0 - 3,8xl0'6 m2/s.
Laimennusaine (C) voi olla mikä tahansa orgaaninen laimennusaine, jolla on toivotut viskositeettia alentavat ominaisuudet ja sellaiset laimennusaineet voivat olla 10 luonnon tai synteettisiä laimennusaineita. Edullisiin orgaanisiin laimennusaineisiin, joilla on toivotut vis-kositeettiominaisuudet, kuuluvat nafteeniöljyt, eräät synteettiset öljyt ja alkyloidut aromaattiset aineet. Keksinnön mukaisissa koostumuksissa käyttökelpoisia naf-15 teeniöljyjä ovat nafteenipitoisista raakaöljyistä, kuten Louisianan alueelta löydetyistä, saatavat öljyt. Sellaisten nafteeniöljyjen viskositeetti 40 °C:ssa on yleensä alle 4x10 6 m2/s ja yleisemmin noin 3,0 - 3,8xl0‘6 m2/s. Edullisten nafteenipitoisten raakaöljyjen viskositeetti 20 on 100 °C:ssa noin 0,8 - l,6xl0'6 m2/s. Sellaisten nafteeniöl jyjen on todettu antavan keksinnön mukaisille po-lymeerikoostumuksille erinomaiset juoksevuusominaisuudet, erityisesti matalassa lämpötilassa.
Laimennusaineena (C) käyttökelpoiset synteettiset 25 öljyt ovat öljyjä, joiden viskositeetti 40 °C:ssa on noin 2,0 - 3,8x10 6 m2/s ja edullisesti noin 2,0 - 3,0xl0'6m2/s. Esimerkkejä sellaisista öljyistä ovat dikarboksyylihap-pojen (esim. ftaalihapon, meripihkahapon, alkyylimeri-pihkahappojen, atselaiinihapon ja malonihapon) muodos-30 tamat esterit erilaisten alkoholien, kuten esimerkiksi butyylialkoholin, dodekyylialkoholin jne. kanssa. Synteettisiä öljyjä, erityisesti esterityyppiä olevia öljyjä, jotka ovat käyttökelpoisia laimennusaineena (C), kuvataan yksityiskohtaisemmin alla.
35 Alkyloidut aromaattiset aineet ovat erityisen
II
33 89 1 79 käyttökelpoisia laimennusaineena (C) keksinnön mukaisissa hydraulisissa nestekoostumuksissa. Nämä alkyloidut aromaattiset aineet ovat edullisesti mono- tai disubstituoi-tuja (edullisemmin monosubstituoituja) bentseenejä, jois-5 sa substituentit ovat hiilivetypohjaisia ryhmiä, jotka sisältävät noin 8-30, edullisesti noin 10-14 hiiliatomia. Yksi esimerkki on kaupallisesti saatavissa oleva alkyloi-tujen bentseenien seos, joka sisältää enintään 2 % alle 10 C-atomia sisältäviä, enintään 10 % 10-12 C-atomia si-10 sältäviä, 70-90 % 13-14 C-atomia sisältäviä ja enintään 5 % yli 14 C-atomia sisältäviä hiilivetyryhmiä.
Tämän keksinnön mukaisiin koostumuksiin sisällytettävä viskositeettia matalissa lämpötiloissa alentavan nestemäisen orgaanisen laimennusaineen määrä on sellai-15 nen, että se riittää alentamaan koostumuksen viskositeetin halutulle tasolle matalissa lämpötiloissa, erityisesti alle 0 °C:n lämpötiloissa. Niinpä keksinnön mukaisiin polymeerikoostumuksiin sisällytettävä laimennusaineen (C) määrä riippuu komponenttien (A) ja (B) roääris-20 tä ja suhteellisista määristä koostumuksessa, kulloinkin käytettävän laimennusaineen ominaisuuksista ja lopputuotteelle halutuista viskositeettiominaisuuksista. Yleensä laimennusaineen (C) ja komponenttien (A) ja (B) seoksen painosuhde on suunnilleen alueella 5:1 - 1:5. Vaihteis-25 tonesteiden tapauksessa laimennusainetta (C) on edullisesti mukana noin 1-90 paino-%. Hydraulisten nesteiden ollessa kysymyksessä laimennusainetta (C) on edullisesti mukana noin 1-35 paino-%, edullisemmin noin 2-10 paino-%.
Tämän keksinnön mukaiset koostumukset, jotka koos-30 tuvat edellä kuvattujen komponenttien (A) , (B) ja (C) seoksista, ovat käyttökelpoisia monenlaisissa voitelu-ainekoostumuksissa, joita formuloidaan erilaisia käyttötarkoituksia varten. Erityisesti tämän keksinnön mukaiset koostumukset ovat käyttökelpoisia sellaisten vaihteisto-35 nesteiden (so. sekä automaatti- että käsivaihteistones- 34 891 79 teiden) ja hydraulisten nesteiden, joilla on parantuneet ja toivotut matalien lämpötilojen ominaisuudet, formuloinnissa. Tämän keksinnön mukaisilla koostumuksilla on erinomainen juoksevuus matalissa lämpötiloissa.
5 Lisäksi tämän keksinnön mukaisissa vaihteistones- teissä ja hydraulisissa nesteissä yhdistyvät odottamattomalla tavalla suuri leikkauslujuus, erinomainen juoksevuus matalissa lämpötiloissa ja tavanomaisesti formuloituja nesteitä vastaava viskositeetti 100 °C:ssa.
10 Käytettäessä tämän keksinnön mukaisia, komponent teja (A), (B) ja (C) sisältäviä koostumuksia voiteluöljy-formuloissa ja erityisesti vaihteisto- ja hydraulisissa nesteissä tämän keksinnön mukaiset koostumukset sisältävät komponenttien (A), (B) ja (C) lisäksi muita lisä-15 aineita, jotka antavat vaihteisto- ja hydraulisille nesteille eräitä toivottuja ominaisuuksia. Sellaisia lisäaineita ovat esimerkiksi detergentit ja dispergointiaineet, jotka voivat olla tuhkaa synnyttävää tai tuhkatonta tyyppiä, korroosiota ja hapettumista estävät aineet, jähmet-20 tymispistettä alentavat aineet, suurpainelisäaineet, kulumista vähentävät aineet, ruosteenestoaineet, tiivisteitä turvottavat aineet, kitkanmuuntoaineet, väristabi-laattorit ja vaahdonestoaineet.
Esimerkkeinä tuhkaa synnyttävistä detergenteistä 25 voidaan mainita ne öljyliukoiset neutraalit ja emäksiset suolat, joita alkali- tai maa-alkalimetallit muodostavat sulfonihappojen, karboksyylihappojen tai orgaanisten fos-forihappojen kanssa, joille on tunnusomaista ainakin yksi suora hiili-fosforisidos, kuten esimerkiksi sellaisten 30 kanssa, joita valmistetaan käsittelemällä olefiinipoly-meeri (esim. polyisobuteeni, jonka molekyylipaino on 1 000) fosforointiaineella, kuten fosforitrikloridilla, fosforiheptasulfidillä, fosforipentasulfidillä, fosforitrikloridilla ja rikillä, valkoisella fosforilla ja 35 rikkihalogenidilla tai fosforoditiohappokloridillä. Ylei- li 35 89 1 79 silmin käytettyjä sellaisten happojen suoloja ovat natrium-, kalium-, litium-, kalsium-, magnesium-, strontium-ja bariumsuolat.
Ilmaisua "emäksinen suola" käytetään metallisuo-5 loista, jotka sisältävät metallia stökiometrisesti suuremman määrän kuin orgaanista happoryhmää. Tavallisesti käytettävät menetelmät emäksisten suolojen valmistamiseksi käsittävät hapon mineraaliöljyliuoksen kuumentamisen stökiometristä määrää suuremman määrän kanssa metallia 10 sisältävää neutralointiainetta, kuten metallioksidia, -hydroksidia, -karbonaattia, -vetykarbonaattia tai -sul-fidia, noin 50 °C:n lämpötilassa ja tuloksena olevan massan suodattamisen. "Edistimen" käyttö neutralointivai-heessa auttamaan suuren metalliylimäärän sisällyttämistä 15 suoloihin on myös tunnettua. Esimerkkejä edistimenä käyttökelpoisista yhdisteistä ovat fenoliyhdisteet, kuten fenoli, naftoli, alkyylifenoli, tiofenoli, sulfuroitu al-kyylifenoli sekä formaldehydin ja fenolisen aineen väliset kondensaatiotuotteet; alkoholit, kuten metanoli, 20 2-propanoli, oktyylialkoholi, sellosolvi, karbitoli, ety-leeniglykoli, stearyylialkoholi ja sykloheksyylialkoholi; ja amiinit, kuten aniliini, fenyleenidiamiini, fenotiat-siini, fenyyli-B-naftyyliamiini ja dodekyyliamiini. Eräs erityisen tehokas menetelmä emäksisten suolojen valmis-25 tamiseksi käsittää hapon sekoittamisen emäksisen, maa-al-kalimetallia sisältävän neutralointiaineen, jota käytetään ylimäärin, ja ainakin yhden alkoholiedistimen kanssa ja seoksen karbonoinnin korotetussa lämpötilassa, kuten esimerkiksi 60-200 °C:ssa.
30 Tuhkattomia detergenttejä ja dispergointlaineita kutsutaan tällaisiksi siitä huolimatta, että rakenteestaan riippuen sellainen dispergointiaine voi synnyttää palaessaan haihtumatonta ainetta, kuten boorioksidia tai .··. fosforipentoksidia; se ei tavallisesti kuitenkaan sisällä 35 metallia ja sen vuoksi siitä ei synny palaessa metalli- 36 891 79 pitoista tuhkaa. Monia tyyppejä tunnetaan alalla ja ne kaikki soveltuvat käytettäviksi tämän keksinnön mukaisissa voiteluainekoostumuksissa. Esimerkkejä ovat seuraavat: (1) Vähintään noin 34 ja edullisesti vähintään 5 noin 54 hiiliatomia sisältävien karboksyylihappojen (tai niiden johdannaisten) ja typpeä sisältävien yhdisteiden, kuten amiinin, orgaanisten hydroksiyhdisteiden, kuten fenolien ja alkoholien ja/tai emäksisten epäorgaanisten aineiden väliset reaktiotuotteet. Esimerkkejä näistä "kar-10 boksyylisistä dispergointiaineista" on esitetty GB-pa- tenttijulkaisussa 1 306 529 ja monissa US-patenttijulkai-suissa, mukaan luettuina seuraavat: 3 163 603 3 351 552 3 541 012 3 184 474 3 381 022 3 543 678 15 3 215 707 3 399 141 3 542 680 3 219 666 3 415 750 3 567 637 3 271 310 3 433 744 3 574 101 3 272 746 3 444 170 3 576 743 3 281 357 3 448 048 3 630 904 20 3 306 908 3 448 049 3 632 510 3 311 558 3 451 933 3 632 511 3 316 177 3 454 607 3 697 428 3 340 281 3 467 668 3 725 441 3 341 542 3 501 405 4 234 435 : 25 3 346 493 3 522 179 Re 26 433 (2) Alifaattisten tai alisyklisten halogenidien, joilla on suhteellisen suuri molekyylipa!no, ja amiinien, edullisesti polyalkyleenipolyamiinien, väliset reaktio- 30 tuotteet. Näitä voidaan luonnehtia "amiinidispergointiai-neiksi" ja esimerkkejä niistä on esitetty esimerkiksi seuraavissa US-patenttijulkaisuissa: 3 275 554 3 454 555 3 438 757 3 565 804 . 35 li 37 89 1 79 (3) Alkyylifenolien, joissa alkyyliryhmä sisältää vähintään noin 30 hiiliatomia, ja aldehydien (erityisesti formaldehydin) ja amiinien (erityisesti polyalkyleenipo-lyamiinien) väliset reaktiotuotteet, joita voidaan luon- 5 nehtia "Mannich-dispergointiaineiksi". Esimerkkejä niistä ovat aineet, joita on esitetty seuraavissa US-patentti-julkaisuissa: 2 459 112 3 442 808 3 591 598 2 962 442 3 448 047 3 600 372 10 2 984 550 3 454 497 3 634 515 3 036 003 3 459 661 3 649 229 3 166 516 3 461 172 3 697 574 3 236 770 3 493 520 3 725 277 3 355 270 3 539 633 3 725 480 15 3 368 972 3 558 743 3 726 882 3 413 347 3 586 629 3 980 569 (4) Tuotteet, joita saadaan jälkikäsittelemällä karboksyylisiä dispergointiaineita, amiinidispergointiai- 20 neita tai Mannich-dispergointiaineita sellaisilla rea- gensseilla kuin urea, tiourea, rikkihiili, aldehydit, ke-tonit, karboksyylihapot, hiilivetysubstituoidut meripih-kahappoanhydridit, nitriilit, epoksidit, booriyhdisteet, fosforiyhdisteet tai vastaavat. Esimerkkejä tällaisista 25 aineista on esitetty seuraavissa US-patenttijulkaisuissa: 3 036 003 3 282 955 3 493 520 3 639 242 3 087 936 3 312 619 3 502 677 3 649 229 3 200 107 3 366 569 3 513 093 3 649 659 ... 30 3 216 936 3 367 943 3 533 945 3 658 836 3 254 025 3 373 111 3 539 633 3 697 574 3 256 185 3 403 102 3 573 010 3 702 757 3 278 550 3 442 808 3 579 450 3 703 536 3 280 234 3 455 831 3 591 598 3 704 308 35 3 281 428 3 455 832 3 600 372 3 708 422 38 891 79 5) Öljyliukoisuutta parantavien monomeerien, kuten dekyylimetakrylaatin, vinyylidekyylieetterin ja olefii-nien, joilla on suuri molekyylipaino, polaarisia substi-tuentteja sisältävien monomeerien, esimerkiksi aminoal-5 kyyliakrylaattien tai -akryyliamidien ja poly(oksiety-leeni)substituoitujen akrylaattien, kanssa muodostamat sekapolymeerit. Näitä voidaan luonnehtia "polymeerisiksi dispergointiaineiksi" ja esimerkkejä niistä on esitetty seuraavissa US-patenttijulkaisuissa: 10 3 329 658 3 666 730 3 449 250 3 687 849 3 519 565 3 702 300
Edellä mainitut patenttijulkaisut sisällytetään 15 tähän viitteksi tuhkattomia dispergointiaineita koskevan sisältönsä vuoksi.
Detergenttejä/dispergointiaineita käytetään, silloin kun niitä käytetään, noin 0,01 - 20 paino-%:n tai tätä suurempina pitoisuuksina dispergointlaineen luon-20 teestä riippuen. Tavallisesti sellaisia detergenttejä/- dispergointiaineita käytetään noin 0,1 - 15 paino-%:n pitoisuuksina vaihteistonesteen kokonaispainosta laskettuna .
Esimerkkeinä suurpainelisäaineista ja korroosiota 25 ja hapettumista estävistä aineista, joita voidaan sisällyttää keksinnön mukaisiin koostumuksiin, voidaan mainita klooratut alifaattiset hiilivedyt, kuten kloorattu vaha; orgaaniset sulfidit ja polysulfidit, kuten bentsyylidi-sulfidi, bis(klooribentsyyli)disulfidi, dibutyylitetra-30 sulfidi, sulfuroitu öljyhapon metyyliesteri, sulfuroitu alkyylifenoli, sulfuroitu dipenteeni ja sulfuroitu ter-peeni; fosfosulfuroidut hiilivedyt, kuten fosforisulfidin ja tärpätin tai metyylioleaatin välinen reaktiotuote, fosforia sisältävät esterit, joihin kuuluvat pääasiassa 35 dihiilivety- ja trihiilivetyfosfiitit, kuten dibutyyli- li 39 891 79 fosfiitti, diheptyylifosfiitti, disykloheksyylifosfiitti, pentyylifenyylifosfiitti, dipentyylifenyylifosfiitti, tridekyylifosfiitti, distearyylifosfiitti, dimetyylinaf-tyylifosfiitti, oleyyli(4-pentyylifenyyli)fosfiitti, po-5 lypropyleenillä (molekyylipa!no 500) substituoitu fenyy-lifosfiitti ja di-isobutyylisubstituoitu fenyylifosfiitti; metallitiokarbamaatit, kuten sinkki(dioktyylitiokar-bamaatti) ja barium(heptyylifenyyliditiokarbamaatti); ryhmän II metallien muodostamat fosforoditioaatit, kuten 10 sinkki(disykloheksyylifosforoditioaatti), sinkki(dioktyy- lifosforoditioaatti), barium[di(heptyylifenyyli)fosforo-ditioaatti], kadmium(dinonyylifosforoditioaatti) ja fos-foroditiohapon, joka on valmistettu antamalla fosforipen-tasulfidin reagoida yhtä suuren moolimäärän isopropyyli-15 alkoholia ja n-heksyylialkoholia sisältävän seoksen kans sa, sinkkisuola.
Monet edellä mainituista suurpainelisäaineista ja korroosiota ja hapettumista estävistä aineista toimivat myös kulumista vähentävinä aineina. Erään tunnetun esi-20 merkin muodostavat sinkki(dialkyylifosforoditioaatit).
Tämän keksinnön mukaisissa hydraulisissa neste-koostumuksissa erityisesti käyttökelpoisia kulumista vähentäviä aineita ovat sellaiset kulumista vähentävät aineet, joita valmistetaan saattamalla kaavaa (R'0)2PSSH, 25 jossa kukin R' on itsenäisesti hiilivetypohjainen ryhmä, vastaava suola tai sen fosforihappoesiaste kosketuksiin ainakin yhden fosfiitin kanssa, joka vastaa kaavaa (RM0)3P jossa R·' on hiilivetypohjainen ryhmä, reaktio-olosuhteissa noin 50-200 °C:n lämpötilassa. R' on edul-30 lisesti noin 3-50 hiiliatomia sisältävä alkyyliryhmä ja R" on edullisesti aromaattinen. Suola on edullisesti sinkkisuola, mutta se voi olla sekasuola, jonka on muodostanut ainakin yksi mainituista fosforihapoista ja ainakin yksi karboksyylihappo. Näitä kulumista vähentäviä 35 aineita kuvataan tarkemmin US-patenttijulkaisussa 40 891 79 4 263 150, joka mainitaan tässä viitteenä. Näitä kulumista vähentäviä aineita samoin kuin edellä käsiteltyjä kulumista vähentäviä aineita voidaan sisällyttää keksinnön mukaisiin hydraulisiin nestekoostumuksiin noin 5 0,1-5 paino-%:n, edullisesti noin 0,25 - 1 paino-%:n pitoisuuksina mainittujen nestekoostumusten kokonaispainosta laskettuna.
Hapettumista estäviä aineita, jotka ovat erityisen käyttökelpoisia tämän keksinnön mukaisissa hydraulisissa 10 nestekoostumuksissa, ovat estyneet fenolit [esim. 2,6-di-(t-butyyli)fenoli], aromaattiset amiinit (esim. alkyloi-dut difenyyliamiinit), alkyylipolysulfidit, selenidit, boraatit (esim. epoksidi/boorihapporeaktiotuotteet), fos-foroditiohapot, -happoesterit ja/tai -happosuolat sekä 15 ditiokarbamaatit (esim. sinkkiditiokarbamaatit). Näitä hapettumista estäviä aineita samoin kuin edellä käsiteltyjä hapettumista estäviä aineita on edullisesti mukana keksinnön mukaisissa hydraulisissa nesteissä noin 0,05 - 5 paino-%:n, edullisemmin 0,25 - 2 paino-%:n pitoisuuksi-20 na sellaisten koostumusten kokonaispainosta laskettuna.
Ruosteenestoaineita, jotka ovat erityisen käyttökelpoisia keksinnön mukaisissa hydraulisissa nestekoostumuksissa, ovat alkenyylimeripihkahapot, -happoanhydri-dit, -happoesterit, edullisesti tetrapropenyylimeripih-25 kahapot, -happopuoliesterit ja niiden seokset; metal-lisulfonaatit (edullisesti kalsium- ja bariumsulfonaa-tit), amiinifosfaatit; ja imidatsoliinit. Näitä ruosteenestoaineita on edullisesti mukana keksinnön mukaisissa hydraulisissa nesteissä noin 0,01 - 5 paino-%:n, 30 edullisesti noin 0,02 - 1 paino-%:n pitoisuuksina mainittujen nesteiden kokonaispainosta laskettuna.
Tässä kuvattuihin koostumuksiin voidaan sisällyttää jähmettymispistettä alentavia aineita. Sellaisten jähmettymispistettä alentavien aineiden käyttö öljy-35 pohjaisissa koostumuksissa öljypohjaisten koostumusten 4i 8 9179 matalan lämpötilan ominaisuuksien parantamiseksi on alalla tunnettua. Tutustukaa esimerkiksi teoksen C.V. Smal-heer ja R. Kennedy Smith, Lubricant Additives, Lezius-Hiles Co., Cleveland, Ohio, 1967, sivuun 8.
5 Esimerkkejä käyttökelpoisista jähmettymispistettä alentavista aineista ovat polymetakrylaatit, polyakrylaa-tit, polyakryyliamidit, halogeeniparafiinivahojen ja aromaattisten yhdisteiden väliset kondensaatiotuotteet, vi-nyylikarboksylaattipolymeerit sekä dialkyylifumaraattien, 10 rasvahappojen vinyyliestereiden ja alkyylivinyylieette-reiden terpolymeerit. Tämän keksinnön tarkoituksiin soveltuvia jähmettymispistettä alentavia aineita ja niiden käyttöä selostetaan US-patenttijulkaisuissa 2 387 501, 2 015 748, 2 655 479, 1 815 022, 2 191 498, 2 666 746, 15 2 721 877, 2 721 878 ja 3 250 715, jotka mainitaan täten viitteenä relevantin sisältönsä osalta.
Vaahdonestoaineita käytetään vähentämään tai estämään pysyvän vaahdon muodostumista. Tyypillisiä vaahdonestoaineita ovat silikonit tai orgaaniset polymeerit.
20 Muita vaahdonestokoostumuksia kuvataan teoksessa Henry T. Kerner, Foam Control Agents, Noyes Data Corporation, 1976, s. 125-162.
Käytettäessä vaihteistoneste- ja hydraulisten nestekoostumusten formuloinnissa tämän keksinnön mukaisten 25 koostumusten yhteydessä muita lisäaineita kyseisiä lisäaineita käytetään tällä alalla tavanomaisesti käytettävinä pitoisuuksina. Niitä käytetään siten yleensä noin 0,001 - 25 paino-%:n pitoisuuksina koko koostumuksesta laskettuna riippuen luonnollisesti lisäaineen luonteesta 30 sekä automaattivaihteistonestekoostumuksen luonteesta.
Tämän keksinnön mukaisia vaihteistoneste- ja hydraulisia nestekoostumuksia voidaan tietysti valmistaa monin eri menetelmin, jotka ovat alalla tunnettuja. Eräs kätevä menetelmä on yhdistää tämän keksinnön mukainen 35 koostumus, joka sisältää edellä kuvattuja komponentteja 42 891 79 (A), (B) ja (C) ja muita lisäaineita, väkevän liuoksen tai olennaisesti stabiilin dispersion (so. lisäainekon-sentraatin) muodossa riittävään määrään perustana olevaa öljyä, joka voi olla lisäerä edellä kuvattua laimennus-5 ainetta (C) tai jokin muu luonnon tai synteettinen öljy, jota normaalisti käytetään sellaisten vaihteisto- tai hydraulisten nesteiden valmistuksessa, jolloin muodostuu haluttu lopullinen vaihteistoneste- tai hydraulinen nestekoostumus. Sellaiset konsentraatit sisältävät lisäai-10 neita sopivina määrinä, jotta saavutetaan haluttu kunkin lisäaineen pitoisuus lopullisessa automaattivaihteisto-neste- tai hydraulisessa nestekoostumuksessa, kun ne sekoitetaan ennalta määrättyyn määrään perusöljyä.
Kuten edellä on mainittu, tämän keksinnön mukaiset 15 koostumukset, jotka sisältävät komponentteja (A), (B) ja (C) ja muita mahdollisia ja haluttuja lisäaineita, voidaan sekoittaa lisäerään laimennusainetta, kuten esimerkiksi komponenttia (C) tai muihin luonnon tai synteettisiin perusöljyihin.
20 Keksinnön mukaisten vaihteistonesteiden ja hydrau listen nesteiden valmistuksessa käytettävät perusöljyt voivat olla luonnon öljyjä tai synteettisiä öljyjä. Luonnon öljyihin kuuluu eläin- ja kasviöljyjä (esim. risiiniöljy, laardiöljy) samoin kuin mineraalivoiteluöljyjä, ku-25 ten nestemäisiä maaöljyperäisiä öljyjä ja liuotin- tai happokäsiteltyjä mineraalivoiteluöljyjä, jotka voivat olla parafiini- tai nafteenityyppiä tai parafiini-nafteeni-sekatyyppiä. Myös hiilestä ja liuskeesta saatavat öljyt, joilla on voiteluaineen viskositeetti, ovat käyttökel-30 poisia. Synteettisiin voiteluöljyihin kuuluvat hiilivety-öljyt ja halogeenisubstituoidut hiilivetyöljyt, kuten po-lymeroituneet ja sekapolymeroituneet olefiinit (esim. po-lybutyleenit, polypropyleenit, propyleeni-isobutyleeniko-polymeerit, klooratut polybutyleenit jne.); poly(l-hek-35 seenit), poly(1-okteenit), poly(1-dekeenit) jne. ja nii- 43 891 79 den seokset; alkyylibentseenit (esim. dodekyylibentsee-nit, tetradekyylibentseenit, dinonyylibentseenit, di (2-etyyliheksyyli)bentseenit jne.); polyfenyylit (esim. bi-fenyylit, terfenyylit, alkyloidut polyfenyylit jne.); al-5 kyloidut difenyylieetterit ja alkyloidut difenyylisulfi-dit sekä niiden johdannaiset, analogit ja homologit sekä vastaavat.
Alkyleenioksidipolymeerit ja -sekapolymeerit ja niiden johdannaiset, joissa terminaaliset hydroksyyliryh-10 mät on muunnettu esteröimällä, eetteröimällä jne. muodostavat vielä erään tunnettujen synteettisten voiteluöljy-jen ryhmän, jota voidaan käyttää. Esimerkkejä näistä ovat öljyt, joita valmistetaan polymeroimalla etyleenioksidia tai propyleenioksidia, näiden polyoksialkyleenipolymee-15 rien alkyyli- ja aryylieetterit (esim. metyylipolyisopro-pyleeniglykolieetteri, jonka keskimääräinen molekyylipai-no on noin 1 000; polyetyleeniglykolin, jonka molekyyli-paino on noin 500 - 1 000, difenyylieetteri; polypropy-leeniglykolin, jonka molekyylipaino on noin 1 000 -20 1 500, dietyylieetteri jne.) tai niiden mono- ja polykar- boksyylihappoesterit, esimerkiksi tetraetyleeniglykolin etikkahappoesterit, C3.8-rasvahapposekaesterit tai C13-ok-sohappodiesteri.
Vielä erään sopivan käyttökelpoisten synteettisten 25 voiteluöljyjen ryhmän muodostavat esterit, joita dikar- boksyylihapot (esim. ftaalihappo, meripihkahappo, alkyy-limeripihkahapot, alkenyylimeripihkahapot, maleiinihappo, : atselaiinihappo, korkkihappo, sebasiinihappo, fumaarihap- po, adipiinihappo, linolihappodimeeri, malonihappo, al-30 kyylimalonihapot, alkenyylimalonihapot jne.) muodostavat erilaisten alkoholien (esim. butyylialkoholin, heksyyli-alkoholin, dodekyylialkoholin, (2-etyyliheksyyli)alkoholin, etyleeniglykolin, dietyleeniglykolimonoeetterin, propyleeniglykolin jne.) kanssa. Erityisesimerkkejä näis-35 tä estereistä ovat dibutyyliadipaatti, di(2-etyylihek- 44 891 79 syyli)sebasaatti, di-n-heksyylifumaraatti, dioktyyli-sebasaatti, di-iso-oktyyliatselaatti, di-isodekyyliat-selaatti, dioktyyliftalaatti, didekyyliftalaatti, dieiko-syylisebasaatti, linolihappodimeerin 2-etyyliheksyylidi-5 esteri, kompleksinen esteri, joka muodostuu annettaessa yhden moolin sebasiinihappoa reagoida kahden moolin kanssa tetraetyleeniglykolia ja kahden moolin kanssa 2-etyy-liheksaanihappoa ja vastaavat.
Synteettisinä öljyinä käyttökelpoisiin estereihin 10 kuuluvat myös C5_12-monokarboksyylihapoista ja polyoleista sekä polyolieettereistä, kuten neopentyyliglykolista, trimetylolipropaanista, pentaerytritolista, dipenta-erytritolista, tripentaerytritolista jne., valmistettavat esterit.
15 Erään käyttökelpoisen synteettisten voiteluainei den ryhmän muodostavat vielä piipohjaiset öljyt, kuten polyalkyyli-, polyaryyli-, polyalkoksi- tai polyaryyliok-sisiloksaaniöljyt ja -silikaattiöljyt [esim. tetraetyyli-silikaatti, tetraisopropyylisilikaatti, tetra(2-etyyli-20 heksyyli)silikaatti, tetra(4-metyyliheksyyli)silikaatti, tetra(p-t-butyy1ifenyyli)silikaatti, heksyy1i(4-metyy1 i - 2-pentoksi)disiloksaani, poly(metyyli)siloksaanit, poly (metyylifenyyli) siloksaanit jne.]. Muita synteettisiä voiteluöljyjä ovat fosforia sisältävien happojen nes-25 temäiset esterit (esim. trikresyylifosfaatti, trioktyy-lifosfaatti, dekaanifosfonihapon dietyyliesteri jne.), polymeeriset tetrahydrofuraanit ja vastaavat.
Tämän keksinnön mukaisissa konsentraateissa voidaan käyttää edellä esitettyä tyyppiä olevia puhdistamat-30 tornia, puhdistettuja ja uudelleen puhdistettuja, joko luonnon tai synteettisiä, öljyjä (sekä minkä tahansa kahden tai useamman tällaisen öljyn seoksia). Puhdistamat-tomat öljyt ovat öljyjä, joita saadaan suoraan luonnon tai synteettisestä lähteestä ilman lisäpuhdistuskäsitte-35 lyä. Esimerkiksi suoraan tislausvaiheista saatava liuske- li 45 8 91 79 öljy, suoraan ensimmäisestä tislauksesta saatava paloöljy tai suoraan esteröintiprosessista saatava esteriöljy, joka käytetään ilman lisäkäsittelyä, olisi puhdistamatonta öljyä. Puhdistetut öljyt ovat samanlaisia kuin puhdis-5 tamattomat öljyt, paitsi että niitä on jatkokäsitelty yhdessä tai useammassa puhdistusvaiheessa yhden tai useamman ominaisuuden parantamiseksi. Monet sellaiset puhdistusmenetelmät, kuten liuotinuutto, jälkitislaus, happo-tai emäsuutto, suodatus, perkolointi jne., ovat alan am-10 matti-ihmisille tuttuja. Uudelleen puhdistettuja öljyjä saadaan samanlaisilla menetelmillä kuin ne, joita käytetään puhdistettujen öljyjen aikaansaantiin, kun niitä sovelletaan jo käytössä kuluneisiin puhdistettuihin öljyihin. Sellaiset uudelleen puhdistetut öljyt tunnetaan myös 15 regeneroituina tai jälleenkäsiteltyinä öljyinä ja usein ne käsitellään lisäksi menetelmillä, joiden päämääränä on käytettyjen lisäaineiden ja öljyn hajoamistuotteiden poisto.
Seuraavat esimerkit valaisevat tämän keksinnön mu-20 kaisia koostumuksia. Ellei toisin ole mainittu, kaikki osuudet ja prosenttiluvut ovat paino-osia ja -prosentte-ja·
Esimerkki A
Valmistetaan koostumus, joka sisältää 35 paino-· 25 osaa polyisobutyleeniä, jonka lukukeskimääräinen molekyy- lipaino on 900, ja viisi osaa esimerkin l-B-1 mukaista typpeä ja booria sisältävää yhdistettä.
Esimerkki B
Valmistetaan automaattivaihteistonesteen muodos-30 tukseen soveltuva koostumus, jokä sisältää 35 osaa polyisobutyleeniä, jonka lukukeskimääräinen molekyylipaino on 900, viisi osaa esimerkin 1-B-l tuotetta ja 30 osaa naf-teenihiilivetyöljyä, jonka viskositeetti 40 °C:ssa on noin 3,5 x 10'6 mz/s.
35 46 89 1 79
Esimerkki C
Valmistetaan automaattivaihteistonesteiden valmistuksessa käytettäväksi soveltuva koostumus, joka sisältää 35 osaa polyisobutyleeniä, jonka lukukeskimääräinen mole-5 kyylipaino on noin 900, viisi osaa esimerkin 1-B-l tuotetta, 29 osaa kaupallisesti saatavissa olevaa nafteeni-öljyä, jonka viskositeetti 40 °C:ssa on noin 3,5 x 10‘6 m2/s, 9,52 osaa polyisobutenyylimeripihkahappoanhydridin reaktiotuotetta etyleenipolyamiinin ja rikkihiilen kansio sa, 1,67 osaa US-patenttijulkaisun 4 029 587 mukaisesti valmistettua tiivisteitä turvottavaa ainetta ja 1,33 osaa silikonivaahdonestoainetta.
Esimerkkejä keksinnön mukaisista hydrauliikkanes-teformuloista esitetään alla olevassa taulukossa. Seuraa-15 vassa taulukossa kaikki lukuarvot ovat paino-osia.
β £ £ 100 Neutral Mineral Oil 92,2 88,17 91,11
Esimerkin 1-B-l tuotetta 1,17 1,8 1,35
Polyisobutyleeniä (Mn = 1 400) 4,24 6,52 4,89 20 Alkylate 230 (Monsanton tuote, joka on määritetty alkyloiduksi bentsee-niksi, jonka molekyylipaino on noin 260) 1,05 1,61 1,21
Acryloid 150 (Rohm & Haas -yhtiön 25 tuote, joka on määritelty metak- rylaattikopolymeeriksi) 0,052 0,081 0,060
Acryloid 156 (Rohm & Haas -yhtiön tuote, joka on määritelty metak- rylaattikopolymeeriksi) 0,155 0,238 0,179 30 Sinkki[di(2-etyyliheksyyli)- ditiofosfaattia] 0,371 0,53 0,371
Natrium(maaöljysulfonaattia) 0,0506 0,03 0,0506
Antioxidant 732 (Ethyl-yhtiön tuote, joka on määritelty alky-35 loiduksi fenoliksi) 0,151 0,18 0,151
II
47 89179
Tolad 370 (Petroliten tuote, joka on määritelty liuokseksi, joka sisältää polyglykolia aromaattisissa hiilivedyissä) 0,01 0,008 0,01 5 Sulfuroitua dodekyylifenolin kalsiumsuolaa 0,05 0,07 0,05
Tolyylitriatsolia 0,00165 0,001 0,00165
Akrylaattiterpolymeeriä, joka on saatu (2-etyyliheksyyli)akrylaa-10 tista, etyyliakrylaatista ja vinyyliasetaatista 0,015 - 0,015
Laimennusöljyä 0,48 0,76 0,569
Vaikka keksintöä on tässä kuvattu sen edullisia 15 suoritusmuotoja käsitellen ja valaistu esittämällä eri- tyisesimerkkejä, on huomattava, että monenlaiset modifikaatiot ovat selviä alan ammatti-ihmisille heidän luettuaan tämän selityksen. Sellaiset muunnelmat on tarkoitettu tämän keksinnön piiriin kuuluviksi.

Claims (13)

48 891 79 Patenttivaat imukset
1. Vaihteistonesteissä ja hydraulisissa nesteissä käyttökelpoinen polymeerikoostumus, tunnettu 5 siitä, että se sisältää (A) noin 0,1 - 20 paino-% ainakin yhtä ei-aromaat-tisen mono-olefiinin, joka sisältää vähintään 3 hiiliatomia, muodostamaa öljyliukoista homopolymeeriä, jonka lu-kukeskimääräinen molekyylipaino on noin 750 - 10 000; ja 10 (B-l) noin 0,05 - 10 paino-% vähintään yhtä kar- boksyyliryhmiä sisältävän sekapolymeerin typpeä sisältävää esteriä, joka sekapolymeeri on muodostettu vähintään kahdesta monomeeristä, toisen mainituista monomeereistä ollessa 15 (i) alifaattinen olefiinimonomeeri tai vinyyliaro- maattinen monomeeri, ja toisen mainituista monomeereistä ollessa (ii) vähintään yksi a,β-tyydyttymätön alifaattinen karboksyylihappo tai sen anhydridi tai esteri, 20 ja mainitun sekapolymeerin viskositeettiluku on noin 0,05 - 2, jolloin typpeä sisältävän esterin polymee-rirakenteeseen sisältyy seuraavia polaarisia ryhmiä, jotka on saatu mainitun sekapolymeerin karboksyyliryhmistä; (a) ainakin yksi karboksyylihappoesteriryhmä, joka :·. 25 sisältää esteriryhmässä vähintään 8 alifaattista hiili- atomia; (b) ainakin yksi karbonyylipolyaminoryhmä, joka on saatu saattamalla mainitun sekapolymeerin karboksyyliryh-mä reagoimaan polyaminoyhdisteen kanssa, joka sisältää 30 yhden primäärisen tai sekundäärisen aminoryhmän ja vähin tään yhden tertiäärisen amino- tai heterosyklisen aminoryhmän; ja (C) noin 1-90 paino-% vähintään yhtä matalan lämpötilan viskositeettia alentavaa nestemäistä orgaanis- 35 ta laimennusainetta. 49 89179
2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen koostumus, tunnettu siitä, että (A) on propeenista tai bu-teenista muodostettu homopolymeeri.
3. Patenttivaatimuksen 1 tai 2 mukainen koostumus, 5 tunnettu siitä, että monomeeri (i) on styreeni ja monomeeri (ii) on maleiinihappo, maleiinihappoanhydridi tai niiden seos.
4. Minkä tahansa edellä olevan patenttivaatimuksen mukainen koostumus, tunnettu siitä, että laimenit) nusaineen (C) viskositeetti 40 °C:ssa on pienempi kuin 4 x 10 6 m2/s.
5. Minkä tahansa edellä olevan patenttivaatimuksen mukainen koostumus, tunnettu siitä, että laimen-nusaine (C) sisältää nafteeniöljyä tai synteettistä öl- 15 jyä, jonka viskositeetti 40 °C:ssa on noin 2,0 x 10*6 - 3,8 x 10'6 m2/s.
6. Minkä tahansa edellä olevan patenttivaatimuksen mukainen koostumus, tunnettu siitä, että laimen-nusaineen (C) ja yhdistelmän (A) ja (B) painosuhde on 20 noin 5:1 - 1:5.
7. Vaihteistonestekoostumus, jolla on parantunut leikkauslujuus, tunnettu siitä, että se sisältää (A) noin 0,1 - 20 paino-% ainakin yhtä ei-aromaat-tisen mono-olefiinin, joka sisältää vähintään 3 hiiliato-25 mia, muodostamaa öljyliukoista homopolymeeriä, jonka lu-kukeskimääräinen molekyylipaino on noin 750 - 10 000; (B-l) noin 0,05 - 10 paino-% yhtä karboksyyliryh-miä sisältävän sekapolymeerin typpeä sisältävää esteriä, joka sekapolymeeri on muodostettu vähintään kahdesta mo-30 nomeeristä, toisen mainituista monomeeristä ollessa (i) alifaattinen olefiinimonomeeri tai vinyyliaro-maattinen monomeeri, ja toisen mainituista monomeereistä ollessa (ii) vähintään yksi a,β-tyydyttymätön alifaattinen 35 karboksyylihappo tai sen anhydridi tai esteri, so 89179 ja mainitun sekapolymeerin viskositeettiluku on noin 0,05 - 2, jolloin mainitulle typpeä sisältävälle esterille on tunnusomaista, että sen polymeerirakenteeseen sisältyy seuraavia polaarisia ryhmiä, jotka on saatu mai-5 nitun sekapolymeerin karboksyyliryhmistä: (a) ainakin yksi karboksyylihappoesteriryhmä, joka sisältää esteriryhmässä vähintään 8 alifaattista hiiliatomia ; (b) ainakin yksi karbonyylipolyaminoryhmä, joka on 10 saatu saattamalla mainitun sekapolymeerin karboksyyliryh- mä reagoimaan polyaminoyhdisteen kanssa, joka sisältää yhden primäärisen tai sekundäärisen aminoryhmän ja vähintään yhden tertiäärisen amino- tai heterosyklisen aminoryhmän ; j a 15 (C) noin 1-90 paino-% vähintään yhtä matalan lämpötilan viskositeettia alentavaa nestemäistä orgaanista laimennusainetta.
8. Patenttivaatimuksen 7 mukainen voimansiirtones-te, tunnettu siitä, että monomeeri (i) typpeä 20 sisältävässä esterissä (B) on etyleeni, propyleeni, iso-buteeni tai styreeni ja monomeeri (ii) typpeä sisältävässä esterissä (B) on ainakin yksi yhdisteistä maleiini-happo tai maleiinihappoanhydridi, itakonihappo tai itako-nihappoanhydridi tai akryylihappo tai akryylihappoesteri. 25
9. Hydraulinen neste, jolla on parantunut leik kauslujuus, tunnettu siitä, että se sisältää 60 - 99 paino-% perustana olevaa öljyä (A) 0,1 - 20 paino-% ainakin yhtä öljyliukoista polymeeriä, joka on vähintään 3 hiiliatomia sisältävän 30 ei-aromaattisen mono-olefiinin muodostama homopolymeeri, jonka lukukeskimääräinen molekyylipaino on noin 750 -10 000; (B-l) 0,05 - 10 paino-% ainakin yhtä karboksyyli-ryhmiä sisältävän sekapolymeerin typpeä sisältävää este-35 riä, joka sekapolymeeri on muodostettu vähintään kahdesta monomeeristä, toisen mainituista monomeereistä ollessa si 89179 (i) alifaattinen olefiinimonoroeeri tai vinyyliaro-maattinen monomeeri, ja toisen mainituista monomeereistä ollessa (ii) vähintään yksi a,β-tyydyttymätön alifaattinen 5 karboksyylihappo tai sen anhydridi tai esteri, ja mainitun sekapolymeerin viskositeettiluku on noin 0,05 - 2, jolloin mainitulle typpeä sisältävälle esterille on tunnusomaista, että sen polymeerirakenteeseen sisältyy seuraavia polaarisia ryhmiä, jotka on saatu mai-10 nitun sekapolymeerin karboksyyliryhmistä: (a) ainakin yksi karboksyylihappoesteriryhmä, joka sisältää esteriryhmässä vähintään 8 alifaattista hiili-atomia; (b) ainakin yksi karbonyylipolyaminoryhmä, joka on 15 saatu saattamalla mainitun sekapolymeerin karboksyyliryh- mä reagoimaan polyaminoyhdisteen kanssa, joka sisältää yhden primäärisen tai sekundäärisen aminoryhmän ja vähintään yhden tertiäärisen amino- tai heterosyklisen aminoryhmän ; 20 (B-2) 0,1 - 10 paino-% ainakin yhtä öljyliukoista akrylaattipolymerointituotetta, joka on muodostettu ainakin yhdestä kaavan CH2=C(X)-COOR mukaisesta esteristä, jossa kaavassa X on vety tai alkyy-25 li- tai aryyliryhmä ja R on vähintään 4 hiiliatomia sisältävä monovalenttinen hiilivetyryhmä tai mainitun hii-livetyryhmän eetterijohdannainen; (C) 1-35 paino-% ainakin yhtä matalan lämpötilan viskositeettia alentavaa nestemäistä orgaanista laimen-30 nusainetta. : V
10. Patenttivaatimuksen 9 mukainen neste, tun nettu siitä, että se sisältää lisäksi pienen, ruosteen muodostumista estävän määrän ruosteenestoainetta, pienen, hapettumista estävän määrän antioksidanttia ja 35 pienen, kulumista vähentävän määrän kulumisenestoainetta. 52 89179
11. Patenttivaatimuksen 10 mukainen neste, tunnettu siitä, että mainittu kulumisenestoaine valmistetaan saattamalla fosforihapon, jolla on kaava (R'0)2PSSH 5 jossa kukin R' on itsenäisesti hiilivetypohjainen ryhmä, suola tai sen fosforihappoesiaste kosketuksiin ainakin yhden fosfiitin kanssa, jolla on kaava (R"0)3P jossa R" on hiilivetypohjainen ryhmä, reaktio-olosuhteis-10 sa, jolloin lämpötila on noin 50 - 200 °C.
12. Patenttivaatimuksen 11 mukainen neste, tunnettu siitä, että R" on aromaattinen ryhmä, kukin R' on noin 3-50 hiiliatomia sisältävä alkyyliryhmä ja mainittu suola on sinkkisuola.
13. Patenttivaatimuksen 12 mukainen neste, tun nettu siitä, että mainittu kulumisenestoaine on sinkki(dialkyylifosforoditioaatti). li 53 89179
FI862979A 1984-11-21 1986-07-18 Polymerkompositioner samt transmissionsvaetskor och hydrauliska vaetskor som innehaoller dem FI89179C (fi)

Applications Claiming Priority (6)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US67368684A 1984-11-21 1984-11-21
US67368684 1984-11-21
US71542885 1985-03-25
US06/715,428 US4594378A (en) 1985-03-25 1985-03-25 Polymeric compositions, oil compositions containing said polymeric compositions, transmission fluids and hydraulic fluids
US8502296 1985-11-20
PCT/US1985/002296 WO1986003221A1 (en) 1984-11-21 1985-11-20 Polymeric compositions, oil compositions containing said polymeric compositions, transmission fluids and hydraulic fluids

Publications (4)

Publication Number Publication Date
FI862979A0 FI862979A0 (fi) 1986-07-18
FI862979A7 FI862979A7 (fi) 1986-07-18
FI89179B true FI89179B (fi) 1993-05-14
FI89179C FI89179C (fi) 1993-08-25

Family

ID=27100987

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
FI862979A FI89179C (fi) 1984-11-21 1986-07-18 Polymerkompositioner samt transmissionsvaetskor och hydrauliska vaetskor som innehaoller dem

Country Status (9)

Country Link
EP (1) EP0203991B1 (fi)
AT (1) ATE76658T1 (fi)
AU (1) AU589936B2 (fi)
BR (1) BR8507093A (fi)
DE (1) DE3586130D1 (fi)
DK (1) DK324186A (fi)
FI (1) FI89179C (fi)
NO (1) NO178932C (fi)
WO (1) WO1986003221A1 (fi)

Families Citing this family (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH0832905B2 (ja) * 1987-07-01 1996-03-29 三洋化成工業株式会社 新規な粘度指数向上剤
DE69119823T2 (de) * 1990-04-23 1996-10-02 Ethyl Petroleum Additives Inc Automatische Kraftübertragungsflüssigkeiten und Additive dafür
ATE210175T1 (de) * 1991-08-09 2001-12-15 Lubrizol Corp Die verwendung von funktionellen flüssigkeiten mit triglyceriden und verschiedenen additiven als traktorschmieröle
CA2095619C (en) * 1991-10-31 2003-07-08 Paul C. Naegely A biodegradable chain bar lubricant
US5413725A (en) * 1992-12-18 1995-05-09 The Lubrizol Corporation Pour point depressants for high monounsaturated vegetable oils and for high monounsaturated vegetable oils/biodegradable base and fluid mixtures
US5399275A (en) * 1992-12-18 1995-03-21 The Lubrizol Corporation Environmentally friendly viscosity index improving compositions
AU674052B2 (en) * 1993-05-24 1996-12-05 Lubrizol Corporation, The Pour point depressant treated fatty acid esters as biodegradable, combustion engine fuels
CA3023663C (en) * 2016-05-18 2025-05-20 The Lubrizol Corporation HYDRAULIC FLUID COMPOSITION

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3156652A (en) * 1961-09-29 1964-11-10 California Research Corp Automatic transmission fluid
US3702300A (en) * 1968-12-20 1972-11-07 Lubrizol Corp Lubricant containing nitrogen-containing ester
FR2245758B1 (fi) * 1973-10-01 1978-04-21 Lubrizol Corp
JPS5740197B2 (fi) * 1974-05-31 1982-08-25

Also Published As

Publication number Publication date
EP0203991A1 (en) 1986-12-10
DK324186D0 (da) 1986-07-08
NO178932B (no) 1996-03-25
ATE76658T1 (de) 1992-06-15
FI89179C (fi) 1993-08-25
WO1986003221A1 (en) 1986-06-05
DE3586130D1 (de) 1992-07-02
EP0203991B1 (en) 1992-05-27
NO178932C (no) 1996-07-03
BR8507093A (pt) 1987-03-31
FI862979A0 (fi) 1986-07-18
FI862979A7 (fi) 1986-07-18
NO862317D0 (no) 1986-06-10
DK324186A (da) 1986-07-08
AU5191086A (en) 1986-06-18
NO862317L (no) 1986-06-10
AU589936B2 (en) 1989-10-26

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US4734446A (en) Polymeric compositions comprising an oil-soluble polymer and an oil-soluble acrylate polymerization of product
EP1200541B1 (en) Nitrogen-containing esterified carboxy-containing interpolymers having enhanced oxidative stability and lubricants containing them
AU605594B2 (en) Nitrogen-free esters of carboxy containing interpolymers
JP4477709B2 (ja) 安定化遊離ラジカル重合により調製したビニル芳香族−（ビニル芳香族−共−アクリル）ブロック共重合体
JP2009120853A (ja) オレフィン共重合体およびアクリル酸エステル共重合体を含有する潤滑剤
US5707943A (en) Mixtures of esterified carboxy-containing interpolymers and lubricants containing them
JP3960637B2 (ja) 潤滑油組成物用の分散剤−粘度改良剤
FI89179B (fi) Polymerkompositioner samt transmissionsvaetskor och hydrauliska vaetskor som innehaoller dem
US4866135A (en) Heterocyclic amine terminated, lactone modified, aminated viscosity modifiers of improved dispersancy
EP0853115B1 (en) Additive concentrates containing mixtures of organic diluents and esterified carboxy-containing interpolymers and lubricants containing them
AU665786B2 (en) A biodegradable chain bar lubricant
CA2254614A1 (en) Nitrogen containing dispersant-viscosity improvers
JPH069982A (ja) 潤滑組成物および添加剤濃縮物
US5807815A (en) Automatic transmission fluid having low Brookfield viscosity and high shear stability
GB2211849A (en) Heterocyclic amino terminated lactone modified aminated viscosity modifiers of improved dispersancy
CA1243793A (en) Polymeric compositions, oil compositions containing said polymeric compositions, transmission fluids and hydraulic fluids
CA2452305A1 (en) Performance dispersants for lubricants

Legal Events

Date Code Title Description
BB Publication of examined application
MM Patent lapsed
MM Patent lapsed

Owner name: THE LUBRIZOL CORPORATION