JPS6249345A

JPS6249345A - トリフエニルイミダゾ−ル二量体を含有する感光性組成物

Info

Publication number: JPS6249345A
Application number: JP60188618A
Authority: JP
Inventors: Hideyuki Sensui; 泉水　秀行; Junji Ichikawa; 市川　淳二; Shinichi Sato; 伸一佐藤
Original assignee: Hodogaya Chemical Co Ltd
Current assignee: Hodogaya Chemical Co Ltd
Priority date: 1985-08-29
Filing date: 1985-08-29
Publication date: 1987-03-04
Also published as: JPH0560570B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】（産業上の利用分野）本発明は、フォトレジスト、Ｐａ版、プルーフ材等に用
いられる光酸化剤として有用な２，４．５−トリフェニ
ルイミダゾールニ址体を含有する感光性組成物に関する
。

（従来の技術）光照射により発色し画像を形成する組成物は、フォトレ
ジスト、Ｐａ版等における重ね焼きの防止、フォトマス
クの位置確認のため有用であり、また簡便なプルーフ材
としても用いられる（特開昭５５−１５７８０号、特開
昭５９−１４２５４５号）。これらの組成物としては有
機ポリハロゲン化合物又は光酸化剤と各柚ロイコ染料の
組合せ（特開昭５９−１４０４４７号、特開昭５９−１
４２５４５号、特開昭４７−１２８７９号）等が代表的
なものである。

（発明が解決しようとする問題点）しかし、ポリハロゲン化合物は毒性を有し、また光酸化
剤とロイコ染料の組合せでは未だ十分な感度が得られて
いないという欠点があった。

（問題点を解決するための手段）本発明者らは上記の欠点を改良すべく鋭意検討した結果
、下記一般式〔Ｉ〕で表わされる２、４．５−トリフェ
ニルイミダゾール二量体が従来の光酸化剤より高感度な
ことを見い出し、本発明を完成させるに到った。すなわ
ち本発明は、定着剤とバインダーとからなる定着層、発
色剤としての酸化可能なロイコトリアリールメタン染料
、光酸化剤、発色助剤及びバインダーからなる発色層と
から栴成される感光性組成物において、光酸化剤として
次の一般式〔！〕、で表わされる２、４．５−　）リフェニルイはダゾール
二世体を用いる感光性組成物である。

ただし式中人は、式（ｆｆ）、（ただし式中Ｒ，〜Ｒｓは水素原子、低級アルキル基、
低級アルコキシ基、フッ素、塩素、臭素原子を示す）で
あり、さらにピペロニル基又はフリル基である。

本発明の感光性組成物は、２８版、フォトレジスト等圧
おける重ね焼き防止又はフォトマスクの位置確認、プル
ーフ材等に好適に筐用することができる。

本発明での定着層は、用途に応じて適宜選択しうるが、
さらに、必！に応じて定着層と感光層の間に樹脂膜によ
る中間層を設けることができる。

また光酸化剤は通常不活性であるが、可視光線、紫外線
、Ｘ線のような活性輻射線に露光されるとロイコ染料を
その発色型に酸化する化学性を生ずるものであり、本発
明では一般式〔Ｉ〕で示される２、４．５−　トリフェ
ニルイミダゾール二量体がこの役割なはたし【いる。

この一般式〔Ｉ〕で衣わされるイばダゾール二量体の具
体例としては、２−＜２．５−ジクロロフェニル）　−
４，５−ジフェニルーイはダゾール二量体、２−　（２
，３−ジクロロフェニル）　−４，５−ビス（３−メト
キシフェニル）−イミダゾール二量体、２−（２，３−
ジクロロフェニル）　−４，５−ビス（４−メトキシフ
ェニル）−イずダゾール二量体、２−　（２，５−ジク
ロロフェニル）　−４，５−ビス（４−クロロフェニル
）−イミダゾールニ祉体、２−（２，！ｌ−ジクロロフ
ェニル）　−４，５−ジ（２−フリル）−イミダゾール
、２−　（２，３−ジクロロフェニル）　−４，５−ビ
ス（ヒペロニル）−イミダゾール二量体等である。

本発明で用いる発色剤としてのロイコ染料は、次の一般
式〔１〕（式中、Ｒ＠、Ｒ７は炭素数１〜４の低級アルキル基、
２−シアノエチル基、２−ヒドロキシエチル基、Ｒ，は
水素原子、メチル基、エチル基、低級アルコキシ基、り
ａル原子、ブロモ原子、Ｂはフェニルｍ、Ｋｅｙエニル
基、ナフチル基、チェニル基、イニドリル基を示す）で
表わされる酸化発色型ロイコトリアリールメタン系染料
、たとえば特公昭４５−４０１５０、特公昭４７−１７
８５５号公報記戦の化合物が部用できる。具体的には、
トリス（４−ジエチルアミノ−〇−トリル）メタン、ビ
ス（４−ジエチルアミノ−〇−）リル）フェニルメタン
、ビス（４−ジエチルアイノーロートリル）チェニル−
２−メタン、ビス（２−１００−４−ジエチルアきノフ
ェニル）フェニルメタン等のトリアリールメタン系化合
物をＩｆｆ川できる。また、上記酸化発色型ａイコトリ
アリールメタン系染料の鉱酸塩又は芳香族スルホン酸塩
も便用できる。

発色助剤としては、強酸及びポリエーテル類が有効であ
る。

発色助剤の酸成分としては塩酸、臭化水素酸、硫酸、硝
酸、リン酸等の鉱酸類又は一般式（１）又は（ＩＶ）（ｆｆ　）　　　　　　　　（Ｖ　）（式中Ｒ９、ＲＩｏは水素原子、クロル原子、臭素原子
、炭素数１〜２０のアルキル基、ニド四基を示す）で表
わされる化合物、たとえばｐ−１ルエンスルホン酸、ベ
ンゼンスルホンＭ％　ｐ−クロロベンゼンスルホンＭｓ
　ｏ−ニトロベンゼンスルホン酸、ｍ−ニトロベンゼン
スルホンＭ％　　Ｖｆシルベンゼンスルホン酸、１−ナ
フタレンスルホン酸、２−す７タレンスルホン酸等の芳
香族スルホン酸塩類が使用できる。ポリエーテル類とし
ては平均分子社６００〜２０．０００のポリエチレング
リコール、平均分子ｉ　１．　ＯＯＯ〜４．０００のボ
リグａピレングリコール等が使用できる。

発色層におけるバインダーとしては定着剤の浸透を防げ
ないもの、たとえばポリスチレン、ポリビニルブチラー
ル、ポリ塩化ビニル、ポリメチルメタクリレート、ポリ
塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリカーボネート、
スチレン−ブタジェン共重合体及びアセチルセルロース
等が使用できる。また支持体としては紙、バライタ紙、
合成紙又は合成樹脂フィルム等がｆ支片できる。

この際好適に便用される有機溶媒としては、たトエばベ
ンゼン、トルエン、キシレン、テトラヒト１０フラン、
アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、ア
クリロニトリル、メタノール、エタノール、メチルセロ
ソルブ、エチルセロソルブ、酢酸エチル又はジオキサ７
等なあげることができ、さらにこれらの混合溶媒も好適
に使用することができる。

定着剤としては、１，３−ジフェニルグアニジン、フェ
ニルグアニジン、１，３−ジ−ロートリルグアニジン、
１−ｏ−トリルビゝグアニド、Ｎ−ベンジリデン−グア
ニジノアミン等のグアニジン類又はヘキサメチレンジア
ミン、１，８−ジアミノオクタン、１．１２−ジアミノ
ドデカン等のアルキレンジアミン類が便用できる。

定着）１１４バインダーとしては発色層Ｋ　Ｉｅ用する
溶媒に対して不溶性の樹脂が使用できる。たとえばポリ
ビニルアルコール、ポリビニルビクリトン、メチルセル
ロース、エチルセルロース、アセチルセルロース等が使
用できる。

本発明を実施するに際して用いる各構成部分の好ましい
量的割合は以下の如くである。

（実施例）以下、実施例により本発明の詳細な説明するがこれらは
本発明の範囲を限定するものではない。

なお実施例および参考例中の部は特に説明のない限り重
祉部を表わす、また画像濃度及びかぶり濃度はマクベス
反射濃度計ＲＤ−５１４型（ビジュアルフィルター）で
測定した結果を示す。

実施例１２−（２，３−ジクロロフェニル）　−４，５−ジフェ
ニルイミダゾールの合成氷酢酸５８０　ｆ、酢酸アンモニウム９１．６ｆ。

ベンジル５０Ｆとな仕込み、４０℃で溶解したっ次に２
，３−ジククロベンズアルデヒド４９．９　ｆを添加し
た後、昇温し還流下で４時間攪拌した。次に水１．３ｔ
を加え、反応生成物を沈澱させ、０別、洗浄、乾燥によ
り８５．１Ｆの２−（２，３−ジクロロフェニル）　−
４，５−ジフェニルーイ建ダゾールを得た。この化合物
のｍ、ｐ、は１９９．８−２０α３℃であった。また下
記の分析結果より、Ｃ２１Ｎ１４　Ｎ２（Ｉｚ、である
ことを確認した。

ＣＨＮ　　　　（１理論値　６９０５　五Ｂ６　７．６７　１９．４１分析
値　６９．　Ｏ５Ｎ７５　７．５１　　１９．７３二量
体の合成水７１　ｆ、　５０％苛性７−ｆ　５　Ｎ４　Ｆ、　７
ｚｌＪシアン化カリ１５五４Ｆ及びトルエン４５０−を
仕込み、さらＫ　４．５−ジフェニル−２−Ｃ２，５−
ジクロロフェニル）イミダゾール８５．１　Ｆを添加し
、７５〜８０℃で３時間攪拌した。析出した生成物を０
別し、フェリシアン化物がなくなるまで洗浄した０次に
生成物にメタノール５０ｏ−を加え２時間還流した後、
Ω別、乾燥により７３９の２−＜２．５−ジクロロフェ
ニル）　−４，５−ジフェニルイミダゾール二量体を得
た。ｍ、ｐ、２０　［３〜２１２　℃ 下記の分析結果よりＣ４２Ｎ２．　Ｎ４　ｃｔ４である
ことを確認した。

ＣＨＮ　　　　ＣＬ理論値　６９．２４　１６０　７．６９　１９．４７分
析値　６９．１２　　五５５　７．７５　１９．６０実
施例２上記Ｉ及びｌの溶液を別々に調整し、バーコーコダック
社製ステップタブレットＡ６２を重ね、真空焼枠（犬日
本スクリーン裂造株式会社製Ｐ　−１１５−Ｂ）で５分
露光すると青色画像が得られた。この後１００℃で５分
加熱すると、もはや再露光しても発色しない永久画像が
得られた。

比較例として実施例２の溶液（１）の組成のうち、２−
（２，３−ジクロロフェニル）　−４，５−ジフェニル
ーイミダゾールニに体の代わりに、　　２．２’−ジ（
２−クロロフェニル）　４　、５　、４’、　５’−テ
トラ７エ二ルー１．τ−ビイミダゾール１．０８部を用
いたものを調整し、実施例２と同様に処理して青色画像
を得た。以上の結果を９−ＩＫ示す。

表−１表−１の結果より、従来の光酸化剤より高感度な光酸化
剤が得られたことが確認された。

実施例３実施例２における光酸化剤であるイミダゾール二量体に
代え、表−２１Ｃ示した二量体を使用した以外は、実施
例２と同様な操作で永久画像を得た。

これらの結果も表−２に示した。

表−２表−２の結果より、本発明の感光性組成物からは、浸れ
た永久画像が得られた。

保土谷化学工業株式会社手　　続　　補　　正　　書　　（自発）昭和６０年９
り／７日特許庁長官　宇　賀　道　部　殿２、発明の名称　　　　　　　　　メ／”　−／　Ｓ　
ｊ’ｒ・パトリフェニルイミダゾールニ童体を含有する
感光性組成物五補正をする者事件との関係　　　特許出願人郵便番号　　　１０５住　所　　東京都港区虎ノ門−丁目４番２号４、補正の
対象明細書５、補正の内容（１）昭和６０年８月２９日付明細書、特許請求の範囲
を別紙の通りに訂正する。

（２）同明細＋ＪＦ　ｓ第４頁（１）式で表わされる構
造式を以下の通りに訂正する。

（３）同、第５頁第５行、「化学性ノを「化学種Ｊと訂
正する。

（４）同、第５頁下から第２行、「−イミダゾール、」
をｒ−イ（ダゾールニは体、Ｊと訂正する。

（５）同、第６頁第２行、「ロイコ染料は、」を「ロイ
コ染料は１本出顯人に係る特願昭５９−２５７４５１号
明ｔＡｌｌ書、または特開昭６０−５４３８１号公開公
報に記載の染料、もしくは、」と訂正する。

（〜同、第６真下から第８行、「インドリル基」を「イ
ンドリル基」と訂正する。

（η同、第７頁第９行〜第１０行、「〔厘〕又は（ＩＶ
）　Ｊをｒ　（ＩＶ）又は（Ｖ）　Ｊ　と訂正する。

（８）同、第８頁第８ｈ、「防げない」を「妨げない」
と訂正する。

（９）　ｌ−１第１１ｐ下から第５行〜下から第４行、
「４．５−ジフェニル−２−（２，３−ジクロロフェニ
ル）イばダゾール」をｒ２−（２，５−ジクロロフェニ
ル）　−４，５−ジフェニル−イミダゾール」と訂正す
る。

ＱｔＩ同、第１２頁第１１行〜第１２行、「トリス−（
４−ジエチルアｉ））　−ｏ　−トリルメタン」を「ト
リス−（４−ジエチルアミノ−ｏ−トリル）メタン」と
訂正する。

０１１同、第１５頁下から第４行、「（２−クロロフェ
ニル）　４．５．４’、５’　−Ｊをｒ（２−クロロフ
ェール）−４，５，４’、５’−Ｊと訂正する。

保土谷化学工業株式会社２特許請求の範囲１．定着剤とバインダーとからなる定着り１発色剤とし
ての酸化可能なロイコ染料、光酸化剤、発色助剤及びバ
インダーからなる発色層とから柳成される感光性組成物
において、光酸化剤として次の一般式〔Ｉ〕で示される
２、４．５−トリフェニルイばダゾールニｆｊ体を用い
ることを特徴とする感光性ｉｌｌ成物。

ただし式中人は、式Ｃ１１）（ただし式中Ｒ，−Ｒ１１は水素原子、低級アルキル基
、低級アルコキシ基、フッ素、塩素、臭素原子を示す）ビペロニル基又はフリル基を示す。

Claims

【特許請求の範囲】１、定着剤とバインダーとからなる定着層、発色剤とし
ての酸化可能なロイコトリアリールメタン染料、光酸化
剤、発色助剤及びバインダーからなる発色層とから構成
される感光性組成物において、光酸化剤として次の一般
式〔 I 〕で示される２，４，５−トリフェニルイミダ
ゾール二量体を用いることを特徴とする感光性組成物。 ▲数式、化学式、表等があります▼〔 I 〕ただし式中Ａは、式〔II〕 ▲数式、化学式、表等があります▼〔II〕（ただし式中Ｒ＿１〜Ｒ＿５は水素原子、低級アルキル
基、低級アルコキシ基、フッ素、塩素、臭素原子を示す
）ピペロニル基又はフリル基を示す。