JPS6248671A - アルケニルイソシアヌレ−トの製法 - Google Patents
アルケニルイソシアヌレ−トの製法Info
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- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
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- Catalysts (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〈産業上の利用分野〉
本発明はアルケニル／・ライドとシアン酸アルカリドか
らアルケニルイソシアヌレートを合成す゛る新しい方法
に関するものであり、本発明の方法によって得られｔア
ルケニルイソシアヌレートは架橋剤、樹脂原料、耐熱性
樹脂添加剤、農薬、合成中間体としての用途に提供され
るものである。
らアルケニルイソシアヌレートを合成す゛る新しい方法
に関するものであり、本発明の方法によって得られｔア
ルケニルイソシアヌレートは架橋剤、樹脂原料、耐熱性
樹脂添加剤、農薬、合成中間体としての用途に提供され
るものである。
〈従来の技術〉と〈発明が解決しようとする問題点〉ア
ルケニルイソシアヌレートを含むイソシアヌル酸ニスデ
ルの近代的な合成法とその化学は本発明者らによって発
見され発展せしめられ次もので、例えば、■シアヌール
酸誘導体の製造法（日時分、昭３６−３９８５）、■イ
ソシアヌル酸ニスデルの製造公、昭４Ｏ−６６３５）、
■イソシアヌール酸トリエステルの精製法（日時分、昭
４２＝９３４５）、■インシアヌール酸エステルの精製
法（日時分、昭４２−１２９ｔ３）、■イソシアン酸エ
ステルの製造法（日時分、昭４２＝２６７６６）、■イ
ソシアヌル酸トリエステルの製造法（日時分、昭４７−
ｕ３９）、■インシアヌル酸エステルの製造法（臼特公
、昭４７−１６５Ｌ１８）、■イソシアヌル酸エステル
の不純物陰ム法（日時分、昭４７−２２５８８）および
［相］インシアヌル酸トリアルリルの製造法（日時分、
昭４８−２６０２２）に基本的な製造法ならびに精製法
等が示されている。現在ではこのような方法を利用して
インシアヌレートの工業生産が行なわれているが副反応
の防止と収率の向上については解決せねばならない問題
が残されておシ、鋭意研究が続けられている。本発明は
この研究の成果の一つであり、工業的価値の高い新規な
技術に関するものである。
ルケニルイソシアヌレートを含むイソシアヌル酸ニスデ
ルの近代的な合成法とその化学は本発明者らによって発
見され発展せしめられ次もので、例えば、■シアヌール
酸誘導体の製造法（日時分、昭３６−３９８５）、■イ
ソシアヌル酸ニスデルの製造公、昭４Ｏ−６６３５）、
■イソシアヌール酸トリエステルの精製法（日時分、昭
４２＝９３４５）、■インシアヌール酸エステルの精製
法（日時分、昭４２−１２９ｔ３）、■イソシアン酸エ
ステルの製造法（日時分、昭４２＝２６７６６）、■イ
ソシアヌル酸トリエステルの製造法（日時分、昭４７−
ｕ３９）、■インシアヌル酸エステルの製造法（臼特公
、昭４７−１６５Ｌ１８）、■イソシアヌル酸エステル
の不純物陰ム法（日時分、昭４７−２２５８８）および
［相］インシアヌル酸トリアルリルの製造法（日時分、
昭４８−２６０２２）に基本的な製造法ならびに精製法
等が示されている。現在ではこのような方法を利用して
インシアヌレートの工業生産が行なわれているが副反応
の防止と収率の向上については解決せねばならない問題
が残されておシ、鋭意研究が続けられている。本発明は
この研究の成果の一つであり、工業的価値の高い新規な
技術に関するものである。
く問題点を解決するための手段〉
本発明者らはアルケニルハライドとしシアン酸アルカリ
とを非プロトン酸アミド溶媒中で反応させるに゛際し、
反応系中に１０〜ＩＵＯｐｐｍの水分と橋頭堡構造を有
する触媒とを存在せしめることを特徴とするアルケニル
イソシアヌレートの製造法を発明したのである。と５で
橋頭堡構造を有する触媒とは次の４種に分類することが
できる。すなわち、■脂環状化合物の橋頭堡的位置にＮ
％ Ｐ、ＳまたはＳｅのいずれかの原子を含んでいる活
性水素原子を含ｔない化合物、（１３級アルキル基を有
するアルコキシアルカリ化合物またはアミノアルカ化合
物、θＮＨ基を有する異節芳香族アミンのＮ −アルカ
リ化合物、■、■〜○のいずれかの触媒が無機担体、高
分子担体の表面に固着もしくは結合されていて実質的に
反応系に不溶である物質でおる。もつともこれらはさら
に細分することができるが実用的には■〜Ｏのいずれか
あるいは混合した状態で触媒として使用されるもので、
この使用に際して効果の著しいのは反応系中の水分が１
ト１１００ｐｐである場合においてである。
とを非プロトン酸アミド溶媒中で反応させるに゛際し、
反応系中に１０〜ＩＵＯｐｐｍの水分と橋頭堡構造を有
する触媒とを存在せしめることを特徴とするアルケニル
イソシアヌレートの製造法を発明したのである。と５で
橋頭堡構造を有する触媒とは次の４種に分類することが
できる。すなわち、■脂環状化合物の橋頭堡的位置にＮ
％ Ｐ、ＳまたはＳｅのいずれかの原子を含んでいる活
性水素原子を含ｔない化合物、（１３級アルキル基を有
するアルコキシアルカリ化合物またはアミノアルカ化合
物、θＮＨ基を有する異節芳香族アミンのＮ −アルカ
リ化合物、■、■〜○のいずれかの触媒が無機担体、高
分子担体の表面に固着もしくは結合されていて実質的に
反応系に不溶である物質でおる。もつともこれらはさら
に細分することができるが実用的には■〜Ｏのいずれか
あるいは混合した状態で触媒として使用されるもので、
この使用に際して効果の著しいのは反応系中の水分が１
ト１１００ｐｐである場合においてである。
アルケニルハライドの代表的な化合物を次に塩化物につ
いて示すが実際には塩化物あるいは臭化物のいずれかが
用いられる。すなわち、塩化アリル、塩化クロチル、塩
化メタアリル、α−クロルメチルスチレン、α−クロル
エチルスチレン、塩α−クロルメチルスチル ベン、ｐ−ビニルベンジルクロリド、α−ベンジル塩化
アリル、α−ベンジル塩化クロチル、塩化シンナミル、
α−アルギル塩化シンナミル等が代表的なものであシ、
工業的に重要なものは塩化アリル、塩化クロチル、塩化
メタアリル、あるいは塩化シンナミルである。
いて示すが実際には塩化物あるいは臭化物のいずれかが
用いられる。すなわち、塩化アリル、塩化クロチル、塩
化メタアリル、α−クロルメチルスチレン、α−クロル
エチルスチレン、塩α−クロルメチルスチル ベン、ｐ−ビニルベンジルクロリド、α−ベンジル塩化
アリル、α−ベンジル塩化クロチル、塩化シンナミル、
α−アルギル塩化シンナミル等が代表的なものであシ、
工業的に重要なものは塩化アリル、塩化クロチル、塩化
メタアリル、あるいは塩化シンナミルである。
シアン酸アルカリとはシアン酸リチウム、シアン酸ナト
リウム、シアン酸カリウム、シアン酸セシウムの単独も
しくはこれらの２種以上の混合物であシ、工業的に重要
なものはシアン酸ナトリウム、シアン酸カリウムあるい
はこれらを主成分とし、５〜２０％程度の炭酸アルカリ
を含む安価な製品でちる。
リウム、シアン酸カリウム、シアン酸セシウムの単独も
しくはこれらの２種以上の混合物であシ、工業的に重要
なものはシアン酸ナトリウム、シアン酸カリウムあるい
はこれらを主成分とし、５〜２０％程度の炭酸アルカリ
を含む安価な製品でちる。
非プロトン酸アミド溶媒とはジメチルホルムアミド、ジ
エチルホルムアミド、ポルミルピペリジン、ホルミルモ
ルホリン、ジメチルアセタミド、ジエチルアセタミド、
アセチルピペリジン、アセチルモルホリン、Ｎ−メチル
ピロリドン、Ｎ、Ｎ’−ジメチルエチｌ／ン尿素、テト
ラメチル尿素等の単独も（７くはこれらの２種以上の混
合物で、工業的に重要なものはジメチルホルムアミド、
ジエチルホルムアミド、ジメチルアセタミド、Ｎ−メチ
ルピロリドン、テトラメチル尿素等である。
エチルホルムアミド、ポルミルピペリジン、ホルミルモ
ルホリン、ジメチルアセタミド、ジエチルアセタミド、
アセチルピペリジン、アセチルモルホリン、Ｎ−メチル
ピロリドン、Ｎ、Ｎ’−ジメチルエチｌ／ン尿素、テト
ラメチル尿素等の単独も（７くはこれらの２種以上の混
合物で、工業的に重要なものはジメチルホルムアミド、
ジエチルホルムアミド、ジメチルアセタミド、Ｎ−メチ
ルピロリドン、テトラメチル尿素等である。
反応系中に１０〜１ｏｏｐｐｍの水分を存在せしめるこ
とは次のような意味を有するものである。
とは次のような意味を有するものである。
すなわち、アルケニルハライドどシアン酸アルカリを非
プロトン酸アミド溶媒中で反応させるとまずアルケニル
イソシアネートが生成し、次にこれが三量体化してアル
ケニルイソシアヌレートになるのであるが、反応系中の
水分が１０ｐｐｍ以下では置換反応によるアルケニルイ
ンシアネートの生成が阻害されて反応が極度に遅くなシ
、ＩＵｐｐｍ以上←で反応が円滑に行なわれることが本
発明１者らの研究によって確かめられた。しかし乍ら反
応系中の水分が１［３ｐｐｍ以上になると一旦生成した
アルケニルインシアネートが水と反応してジアルケニル
尿素を形成し、こ＼で生成し次ジアルケニル尿素は反応
系中の水分と共同的に作用してアルケニルインシアネー
トの環化三量体化を阻害し、結果としてアルケニルイソ
シアヌレートの生成収率を著しく低下させることが本発
明者らによって見いだされた。なお反応系に存在する水
分は反応混合物を採取してその上澄液もしくはＰ液をカ
ールフィッシャー分析法によって定量することができる
。
プロトン酸アミド溶媒中で反応させるとまずアルケニル
イソシアネートが生成し、次にこれが三量体化してアル
ケニルイソシアヌレートになるのであるが、反応系中の
水分が１０ｐｐｍ以下では置換反応によるアルケニルイ
ンシアネートの生成が阻害されて反応が極度に遅くなシ
、ＩＵｐｐｍ以上←で反応が円滑に行なわれることが本
発明１者らの研究によって確かめられた。しかし乍ら反
応系中の水分が１［３ｐｐｍ以上になると一旦生成した
アルケニルインシアネートが水と反応してジアルケニル
尿素を形成し、こ＼で生成し次ジアルケニル尿素は反応
系中の水分と共同的に作用してアルケニルインシアネー
トの環化三量体化を阻害し、結果としてアルケニルイソ
シアヌレートの生成収率を著しく低下させることが本発
明者らによって見いだされた。なお反応系に存在する水
分は反応混合物を採取してその上澄液もしくはＰ液をカ
ールフィッシャー分析法によって定量することができる
。
本発明者らの詳細な実験によればアルケニルハライドか
らアルケニルイソシアヌレートを最も好収率でうる反応
条件は反応系中の水分が１０〜１１００ｐｐとくに好ま
しくは２０〜８ｕｐｐｍであることが認められ、この程
度の水分は反応を促進する効果のみを有し、インシアネ
ートを消耗する作用を有さないという特異的な範囲であ
るということが確かめられたのである。したがって本発
明の条件を遵守する限シ目的とするアルケニルイソシア
ヌレートは前記した構造の如何にか＼わらず収辛が９０
〜１００チとくに多くの場合は９３〜１υ０％という満
足すべき結果をもたらすのである。
らアルケニルイソシアヌレートを最も好収率でうる反応
条件は反応系中の水分が１０〜１１００ｐｐとくに好ま
しくは２０〜８ｕｐｐｍであることが認められ、この程
度の水分は反応を促進する効果のみを有し、インシアネ
ートを消耗する作用を有さないという特異的な範囲であ
るということが確かめられたのである。したがって本発
明の条件を遵守する限シ目的とするアルケニルイソシア
ヌレートは前記した構造の如何にか＼わらず収辛が９０
〜１００チとくに多くの場合は９３〜１υ０％という満
足すべき結果をもたらすのである。
さて、反応系中の水分を１ｏ〜１０（ｌｐｐｍに制限す
るには、反応原料の精選とかＦ７７ｆＪＩに充分な注意
を払うとともに反応装置の防湿性についても完全を期さ
ねばならない。そして反応系中において不本意乍ら水分
が副生ずる原料（例えば炭酸ナトリウムを含んだシアン
酸ナトリウム）を用いる場合には、この水を選択的に吸
着するとか、この水と選択的に反応するとかの第三物質
を反応混合物中に共存させて水を強制的に除去し、反応
系外に固定することが必要である。これは反応に関与し
ない固形物として水を固定し、実質的に反応系に影響を
及ぼさないようにする意味であシ、必ずしも反応混合物
から外へ除去するという意味でないことは勿論である。
るには、反応原料の精選とかＦ７７ｆＪＩに充分な注意
を払うとともに反応装置の防湿性についても完全を期さ
ねばならない。そして反応系中において不本意乍ら水分
が副生ずる原料（例えば炭酸ナトリウムを含んだシアン
酸ナトリウム）を用いる場合には、この水を選択的に吸
着するとか、この水と選択的に反応するとかの第三物質
を反応混合物中に共存させて水を強制的に除去し、反応
系外に固定することが必要である。これは反応に関与し
ない固形物として水を固定し、実質的に反応系に影響を
及ぼさないようにする意味であシ、必ずしも反応混合物
から外へ除去するという意味でないことは勿論である。
このような目的に適した水分を固定して平衡関係によっ
て反応系中の水分を１０〜１１００ｐｐに保持する材料
としてはシリカゲル、ゼオライト、ケイ酸ジルコニウム
、リン酸ケイ酸ジルコニウムのごとき活性な表面を有す
る脱水性固体酸があり、これｔ反応混合物中に反応中共
存せしめることによって所期の目的を達成せしめること
ができるものである。
て反応系中の水分を１０〜１１００ｐｐに保持する材料
としてはシリカゲル、ゼオライト、ケイ酸ジルコニウム
、リン酸ケイ酸ジルコニウムのごとき活性な表面を有す
る脱水性固体酸があり、これｔ反応混合物中に反応中共
存せしめることによって所期の目的を達成せしめること
ができるものである。
さらに、本発明者らは上記のような反応条件を保持しつ
つ目的とする反応をよシ加速する触媒的物質を開発した
のであシ、この触媒の利用によシ反応潟度の低下ならび
に反応時間の節約ができることを明らかにしたのである
。す々わち、本発明にいう橋頭堡構造を有する融媒とは
一般に次の化学式で示される化合物である。
つ目的とする反応をよシ加速する触媒的物質を開発した
のであシ、この触媒の利用によシ反応潟度の低下ならび
に反応時間の節約ができることを明らかにしたのである
。す々わち、本発明にいう橋頭堡構造を有する融媒とは
一般に次の化学式で示される化合物である。
■脂環状化合物の橋頭堡的位置にＮ、 Ｐ、 ３または
Ｓｅのいずれかの原子を含んでいる活性水素原子を含ま
ない橋頭堡的化合物。
Ｓｅのいずれかの原子を含んでいる活性水素原子を含ま
ない橋頭堡的化合物。
以上は代表的な基本物質であって、これらに不活性な置
換基を含んだ化合物も触媒として用いうる。
換基を含んだ化合物も触媒として用いうる。
■第３級アルキル基を有するアルコキシアルカリ化合物
またはアミノアルカリ化合物（Ｒはアルキル基を示す）
である橋頭堡的化合物。
またはアミノアルカリ化合物（Ｒはアルキル基を示す）
である橋頭堡的化合物。
ｔｅｒｔ−Ｃ４Ｈ，ＯＮａ 、 ｔａｒｔ−Ｃ，Ｈ，
ＯＫ 、 ｔｅｒｌ、−Ｃ，Ｈ，ＯＣＢ 。
ＯＫ 、 ｔｅｒｌ、−Ｃ，Ｈ，ＯＣＢ 。
ｔｅｒｔ−Ｃ４１１，ＮＲＮａ 、 ｔｅｒｔ−Ｃ４
Ｈ９ＮＲＫ 。
Ｈ９ＮＲＫ 。
■ＮＨ基を有する異節芳香族アミンのＮ−アルカリ化合
物である橋頭堡的化合物 以上は代表的な基本物質であって、これらに不活性な置
換基を含んだ化合物も触媒として用いられる。
物である橋頭堡的化合物 以上は代表的な基本物質であって、これらに不活性な置
換基を含んだ化合物も触媒として用いられる。
■■〜■のいずれかの触媒が無機担体または高分子担体
の表面に固着もしくは結合されていて実質的に反応系に
不溶である物質 これは■〜■に示したような化合物がカーボン、シリカ
、アルミナ、ゼオライト等の表面に吸着されている物質
、高分子の主鎖もしくは側鎖に置換基として結合されて
いる物質、高分子型に変性され次フタロシアニンのナト
リウム塩もしくはカリウム塩、カチオン交換樹脂状に加
工された橋頭堡構造を有するアミンま几は全環状スルホ
ニウム塩もしくは全環状セレノニウム塩である。
の表面に固着もしくは結合されていて実質的に反応系に
不溶である物質 これは■〜■に示したような化合物がカーボン、シリカ
、アルミナ、ゼオライト等の表面に吸着されている物質
、高分子の主鎖もしくは側鎖に置換基として結合されて
いる物質、高分子型に変性され次フタロシアニンのナト
リウム塩もしくはカリウム塩、カチオン交換樹脂状に加
工された橋頭堡構造を有するアミンま几は全環状スルホ
ニウム塩もしくは全環状セレノニウム塩である。
本発明者らは上記したような触媒を用いる特殊な条件下
においてアルケニルイソシアヌレートを合成する新製法
を開発したが、さらにその技術的内容を詳しく解説する
ため代表的な実験例を抽出して以下に実施例として示す
ことにする。
においてアルケニルイソシアヌレートを合成する新製法
を開発したが、さらにその技術的内容を詳しく解説する
ため代表的な実験例を抽出して以下に実施例として示す
ことにする。
〈実施例〉
実施例 １〜７
表１に示すアルケニルノ・ライド（１モル、水分５０〜
５０ ｐｐｍ）、９１％シアン酸ナトリウム（１，５モ
ル、水分７０〜ｓｏ ｐｐｍ、炭酸ナトリウム８．９％
）、ジメチルホルムアミド３５０庁ｌ（酸化バリウムで
乾燥後精留し、モレキ＾ラーシーブ上に貯えられたもの
で、水分含有量が６０〜ａｎ ｐｐｍに調整されたもの
＼上澄液をその゛ま＼使用する）、触媒の混合ぞき、ろ
液を５０ ｎＨＩＦで減圧濃縮して大部分のジメチルホ
ルムアミドを回収してから残部を水中に投入し、エーテ
ル抽出を行って、抽出物を無水炭酸カリウムで脱水して
、蒸留、あるいは再結晶にて生成物を分離し友。こ＼で
生成したアルケニルイソシアヌレートの収率と反応条件
との関係は次の表１のとおシである。
５０ ｐｐｍ）、９１％シアン酸ナトリウム（１，５モ
ル、水分７０〜ｓｏ ｐｐｍ、炭酸ナトリウム８．９％
）、ジメチルホルムアミド３５０庁ｌ（酸化バリウムで
乾燥後精留し、モレキ＾ラーシーブ上に貯えられたもの
で、水分含有量が６０〜ａｎ ｐｐｍに調整されたもの
＼上澄液をその゛ま＼使用する）、触媒の混合ぞき、ろ
液を５０ ｎＨＩＦで減圧濃縮して大部分のジメチルホ
ルムアミドを回収してから残部を水中に投入し、エーテ
ル抽出を行って、抽出物を無水炭酸カリウムで脱水して
、蒸留、あるいは再結晶にて生成物を分離し友。こ＼で
生成したアルケニルイソシアヌレートの収率と反応条件
との関係は次の表１のとおシである。
（註）※におけるＤＡＢＣＯは１．４−ジアザビシクロ
〔デク−７−エン、ＤＢＮは１．５−ジアザビシクロ〔
４，３，０〕−ノン−５−エン、ＨＩＴ、は２．３．６
．７−チトラヒドローＩＨ，５１（−ベンゾ〔１ｊ〕−
キノリシン−８−オール（８−ヒドロキシジエロリジン
）の略称である。
〔デク−７−エン、ＤＢＮは１．５−ジアザビシクロ〔
４，３，０〕−ノン−５−エン、ＨＩＴ、は２．３．６
．７−チトラヒドローＩＨ，５１（−ベンゾ〔１ｊ〕−
キノリシン−８−オール（８−ヒドロキシジエロリジン
）の略称である。
実施例 ８〜１２
表２に示すアルケニルハライド（１モル、水分３０〜４
ｏｐｐｍ）、９９チシアン酸カリウム（１，２モル、水
分８０〜１０１００ｐｐ、ジメチルアセタミド３０ロゴ
（３，２３モル、水分６０〜７ｏｐｐｍ）および触媒の
混合物を表２の条件下で反応させ、反応混合物を水冷物
にメタノールを５ｏｕｌ加え冷水中に投入してエーテル
で抽出した。エーテル層を無水硫酸ナトリウムで乾燥し
て蒸留し、エーテル留去後の残留物を分留してイソシア
ヌレートを取得し次。
ｏｐｐｍ）、９９チシアン酸カリウム（１，２モル、水
分８０〜１０１００ｐｐ、ジメチルアセタミド３０ロゴ
（３，２３モル、水分６０〜７ｏｐｐｍ）および触媒の
混合物を表２の条件下で反応させ、反応混合物を水冷物
にメタノールを５ｏｕｌ加え冷水中に投入してエーテル
で抽出した。エーテル層を無水硫酸ナトリウムで乾燥し
て蒸留し、エーテル留去後の残留物を分留してイソシア
ヌレートを取得し次。
ただし残留物が固化した場合にはイソプロノ（ノールか
ら再結晶して目的物を得た。（実施例１０）。
ら再結晶して目的物を得た。（実施例１０）。
生成したアルケニルイソシアヌレートの収率と反応条件
との関係は、次表の通りであつｔ０実施例 １３〜１７ 表３に示すアルケニルノ・ライド（１，０モル、水分５
０ ｐｐｍ）、９８ ％ ＃シアン酸ナトリウム（０，
６モル、水分４ Ｕ ｐｐ畝９ｓ％□シアン酸カリウム
（０，６モル、水分３０ ｐｐｍ ）、非プロトン酸ア
ミド溶媒（水分７０ｐｐｍ ） ５ｓｏ＝オヨ６：触媒
ヲ１４ＬＩ ”Ｃテ１ 時間反応すせたのち実施例１〜
７と同様に操作してアルケニルイソシアヌレ−■・の収
率を求めた。その結果は表３のとち・シである。
との関係は、次表の通りであつｔ０実施例 １３〜１７ 表３に示すアルケニルノ・ライド（１，０モル、水分５
０ ｐｐｍ）、９８ ％ ＃シアン酸ナトリウム（０，
６モル、水分４ Ｕ ｐｐ畝９ｓ％□シアン酸カリウム
（０，６モル、水分３０ ｐｐｍ ）、非プロトン酸ア
ミド溶媒（水分７０ｐｐｍ ） ５ｓｏ＝オヨ６：触媒
ヲ１４ＬＩ ”Ｃテ１ 時間反応すせたのち実施例１〜
７と同様に操作してアルケニルイソシアヌレ−■・の収
率を求めた。その結果は表３のとち・シである。
比較例 １〜６
実施例１３〜１５の反応を触媒を用いないで反応を行な
わせたところ表４の比較例１〜３の結果が得られ、まｆ
ｃ溶媒として非プロトン酸アミド以外のものを用いて同
様に行なったところ比較例４〜乙の結果が得られた。た
だし溶媒としてジオキサンを用いた場合は加圧下で反応
させた。
わせたところ表４の比較例１〜３の結果が得られ、まｆ
ｃ溶媒として非プロトン酸アミド以外のものを用いて同
様に行なったところ比較例４〜乙の結果が得られた。た
だし溶媒としてジオキサンを用いた場合は加圧下で反応
させた。
〈発明の効果〉
本発明は、従来のアルケニルイソシアヌレートの製法を
改良し、その収率の向上を可能にし几ものである。即ち
、本発明は、反応系中の水分を所定の範囲内に保持する
一方、触媒と［７て所定の触媒を使用することによシ、
非プロトン酸アミド溶媒中でのアルケニルハライドとシ
アン酸アルカリとの反応を効率的に進行せしめることに
成功したものであシ、目的物の高い有用性と相俟って、
産業利用性が期待されるものである。
改良し、その収率の向上を可能にし几ものである。即ち
、本発明は、反応系中の水分を所定の範囲内に保持する
一方、触媒と［７て所定の触媒を使用することによシ、
非プロトン酸アミド溶媒中でのアルケニルハライドとシ
アン酸アルカリとの反応を効率的に進行せしめることに
成功したものであシ、目的物の高い有用性と相俟って、
産業利用性が期待されるものである。
Claims (3)
- （１）アルケニルハライドとシアン酸アルカリとを非プ
ロトン酸アミド溶媒中で反応させるに際し、反応系中に
１０〜１００ｐｐｍの水分と橋頭堡構造を有する触媒と
を存在せしめることを特徴とするアルケニルイソシアヌ
レートの製法。 - （２）橋頭堡構造を有する触媒が脂環状化合物の橋頭堡
的位置にＮ、Ｐ、ＳまたはＳｅのいずれかの原子を含ん
でいる活性水素原子を含まない化合物、第３級アルキル
基を有するアルコキシアルカリ化合物またはアミノアル
カリ化合物およびＮＨ基を有する異節芳香族アミンのＮ
−アルカリ化合物よりなる群からえらばれた少くとも一
つの物質であることを特徴とする特許請求の範囲第（１
）項記載のアルケニルイソシアヌレートの製法。 - （３）橋頭堡構造を有する触媒が無機担体、高分子担体
の表面に固着もしくは結合されていて実質的に反応系に
不溶であることを特徴とする特許請求の範囲第（１）項
又は第（２）項記載のアルケニルイソシアヌレートの製
法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60187990A JPS6248671A (ja) | 1985-08-26 | 1985-08-26 | アルケニルイソシアヌレ−トの製法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60187990A JPS6248671A (ja) | 1985-08-26 | 1985-08-26 | アルケニルイソシアヌレ−トの製法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6248671A true JPS6248671A (ja) | 1987-03-03 |
| JPH0564951B2 JPH0564951B2 (ja) | 1993-09-16 |
Family
ID=16215690
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60187990A Granted JPS6248671A (ja) | 1985-08-26 | 1985-08-26 | アルケニルイソシアヌレ−トの製法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6248671A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP2270103A2 (en) | 2000-12-27 | 2011-01-05 | Kaneka Corporation | Curing agent, curable compositions, compositions for optical materials, optical materials, their production, and liquid crystal displays and LED's made by using the materials |
| CN108456228A (zh) * | 2017-02-22 | 2018-08-28 | 李达刚 | 一种小空障有机膦配体及其制备方法与在乙烯制1-辛烯及1-己烯中的应用 |
| CN108929283A (zh) * | 2018-07-13 | 2018-12-04 | 安徽省化工研究院 | 一种高纯度交联剂三烯丙基异氰尿酸酯的合成方法 |
-
1985
- 1985-08-26 JP JP60187990A patent/JPS6248671A/ja active Granted
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP2270103A2 (en) | 2000-12-27 | 2011-01-05 | Kaneka Corporation | Curing agent, curable compositions, compositions for optical materials, optical materials, their production, and liquid crystal displays and LED's made by using the materials |
| CN108456228A (zh) * | 2017-02-22 | 2018-08-28 | 李达刚 | 一种小空障有机膦配体及其制备方法与在乙烯制1-辛烯及1-己烯中的应用 |
| CN108456228B (zh) * | 2017-02-22 | 2020-11-13 | 李达刚 | 一种小空障有机膦配体及其制备方法与在乙烯制1-辛烯及1-己烯中的应用 |
| CN108929283A (zh) * | 2018-07-13 | 2018-12-04 | 安徽省化工研究院 | 一种高纯度交联剂三烯丙基异氰尿酸酯的合成方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0564951B2 (ja) | 1993-09-16 |
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