SU516688A1 - Способ получени производных 1,2,4-дитиазепина - Google Patents

Claims (1)

11зоб)етение отнсюигхг  к способу получени  произвоаных ранее не описанной гете роциклической системы 1,2,4-цитиазепина, которые могут найти применение в качестве биологически актавных веществ. Из производных иитиазепинов известны лишь произвоаные 1,2,5-цитиазепина, обла цающие фунгинидньиии и ростактивируюшими свойствами. Г1;|:к7длагаетс  способ получени  произвоаных 1 ,2,1-аитиазепина общей формулы :-Л тг-сен о где т и метал или фенил;Т - фенил, п ТОЛИл, о метоксифенил или п-хлорфенил, заключающийс  в том, что тионамиц обшей фа()мудь R.CCHjCNHTT, . I/ II где и R имеют вышеуказанные значени  гюдьергают взаимодействию с полумол рны количеством брома в органическом f)acTBO рителе при охлаждении. Процесс предпочтительно провод т в хло-роформе при охлаждении до -5 С с 1юс:ледук щим добавлением абсолюгаого этилового спирта, пропусканием реакционной смеси через колонку с окисью алюмини  и вытеснением хлороформом. Остаток после упарива)1и  промывают спиртом или бензолом и кристаллизуют. Пример. 3-Ацетонилиаен--1-фепил-5-метил-1 ,2,4-дитиазепннон-7. В трехгорлый реактор, снабженный воздушным холодильником с хлоркальциевой трубкой, мешалкой и капельной воронкой, наливают раствор 1,95 г (0,03 моль) анилица ацетилтионуксусной кислоты в 4О мл сухого хлороформа. Затем охлаждают смесью льда с солью (-5 С) и при перемешивании в течение 5 мин прикапывают 0,8 г (О,ОО5 моль) брома в 5 мл сухого хлороформа. Перемешивание продолжают еще ЗО мин, после чего прибавл ют .) мл абсолютного спирта и перемешивают 1 О ми)1. Холодный раствор красного цвета пропускаюг через колонку с .ц.а) и вымывают о колонки первую зону хлороформом, PacTBof цесорбированного вещества упаривают в вакууме, соэцаваемом с помощью Boqoc:T|:iyflHoro насоса. Остаток отмывают ТО мл бензола, фильтруют и сушат на воздухе . TeMnepaiypa плавлени  полученного процукта .197-198 С ( из абсолютно го спирта). При 199-200 С продукт pa.-viaгаегси с выделением пузырьков газа.Выход Найдено, %: С 57,1О, 57,20; Н 4,33: 4,3В; N 4,74, 4,76; 21,79; 21,78. Мол.вес 309,8. Ci HjjNO,. Вычислено, %: С 57,7; Н ч,46;М 4,ВО; 5 2 2,0 О .М ал. вес 291,398. В аналогичных услови х получают нижеслеаующие соединени , но отмывку их после выделени  с колонки провод т этанолом, а не бензолом: 3-Лцетон(1лиаен-4-п-толил-5-метил-1, 4-дитнсК-1ег1ЛНон--7 - б;тедно-жеигый крисгап- лический продукт, т. пл. 222-224 С (дваж ды из абсолютного спирта), при 225 С разлагае1с  с выделением пузырькйв газа Выход 67%. Haftaf.HO, %:$2О,94, 21,03. -15 H.W0.52Вычислена , %: 5 20,98. 3-Ацетоннлиден 3-о-метоксифенил-5-метил- ,2,-1-(дитназепинон -7 - бпедно-жепгый кристаллический продукт, т.пл. 202-2б4 г: (дважды из спирта), при 205 С разлагаетс  с выделением газа. Выход 30%. Найцено, %: 19,91, 20,06. , Е ычислепо, %:Sl9,98. 2-Ацетонилицен-4-п-хлорфенил-5-метилI .2,4-аитиазепинон-7- светло-желтое криталлическое вещество, т, пл. 22О-222 С ри 224 С разлагаетс  с выселением газа. ыход 50%. Найдено, %: 5l9,31, 19,39. С,5Н„СЕ«Оз$гВычислено , %: 19,69, 3-1 енацилице№-4,5-аифенил 1,2,4-аи1иазепинон-7 (получают иа анилида бензоилтионуксусной кислоты), т.пл. 24О-241 С (из смеси хлороформ-спирт). Выход 18%. Найдено, %: С 69,33; Н 4,09; N3,49; 615,12. C,,H,,NO,e,. Вычислено, %: С 69,60; Н 4,12; N3,35, 315,43. Формула изобретени  способ получени : производных 1,2,4-дигиазешша общей формулы I а-«Л Ч)° т,-ссн 3-5 где 7 и 1 - метил или фенил; - фенил, П - толил, о - метоксифенил или П- хлорфенил, отличающийс   тем, что тионамид общей формулы П , и г (, 2 где и )2 имеют вышеуказанные значени , подвергают взаимодействию с полумол рным количеством брома в органическом растворителе .