SU937454A1

SU937454A1 - 4,7-Динитробензофуразан в качестве промежуточного продукта в синтезе 4-хлор-7-нитробензофуразана

Info

Publication number: SU937454A1
Application number: SU803000399A
Authority: SU
Inventors: Генрих Павлович Шарнин; Феликс Семенович Левинсон; Светлана Александровна Акимова; Раиф Хоснуллович Хасанов
Original assignee: Казанский Химико-Технологический Институт Им.С.М.Кирова
Priority date: 1980-11-03
Filing date: 1980-11-03
Publication date: 1982-06-23

Description

Изобретение относится к нитро- * бензофураэанам и касается нового химического соединения 4,7-динитробензо фуразана формулы:

N0₂ которое может быть использовано в качестве промежуточного соединения в синтезе 4-хлор-7-нитробензофуразана формулы

4-Хлор-7-нитробензофуразан находит широкое применение в биохимии, в аналитической.химии, в органическом синтезе.

Известен 4-хлорбензофуразан как промежуточное вещество в синтезе 4-хлор-7-нитробензофуразана. Последнее получается по многостадийной .схеме из сульфаниламида, выпускаемого фармацевтической промышленностью и использующегося в качестве лекарственного препарата (стрептоцид),.

с 4-Хлор-7-нитробенэофуразан получается нитрованием 4-хлорбензрфураэат на нитратом натрия в серной кислоте при повышенной температуре с выходом 70%. Продукт, очищенный кристаллизацией из водного спирта и возгонкой (т.пл. 95,б-97°С) [1].

Цель изобретения - получение нового соединения, которое может быть использовано в качестве промежуточно·? го соединения в синтезе 4-хлор-715 нитробенэофуразана.

Поставленная цель достигается соединением (1), которое используется в качестве промежуточного соеди-₀ нения в синтезе 4-хлор-7-нйтробензо¹ фуразана.

4,7-Динитробензофуразан получается нитрованием 4-нитробенэофуразана смесью концентрированной азотной * _ кислоты и 20%-ного олеума при 100°С ²⁵ в течение 2,5 ч. Выход 4,7-динитробензофуразана составляет 15%.

4,7-Динитробензофуразан представляет собой кристаллический продукт _ .желтого цвета с т.пл. 193 - 194®С.

Структура соединения доказана эле3 ментным анализом и синтезом на его основе 4-хлор-7-нитробензофуразана. 4-Хлор-7-нитрофураэан получается хлорированием 4,7-динитробенэофураэана комплексом хлорокиси фосфора с пиридином при 80®С с выходом 70%, 5

т.пл. 95,5-9б,5°С, что лишь на 0,5 1°C ниже т.пл. (96,5-97°С) для образца, очищенного перекристаллизацией и возгонкой. Полученный продукт после кристаллизации из спирта ю HMeej т.пл. 98-99°С.

Приме р 1. 4,7-Динитробензофуразан. *

К раствору, 4,3 г (0,026 моль) 4тнитробензофураэана в 30 мл 20%-но- 15 го олеума, нагретому до 90°С, дозируют 5 мл (0,12 моль) концентрированной азотной кислоты с такой скоростью, чтобы температура не превышала 100°С, выдерживают при 100°С, ро

2,5 ч, затем охлаждают, выливают на лед, осадок отфильтровывают,. промывают водой и сушат. Выход 0,82г (15%) т.пл. 193-194°C (этилацетат).

Элементный анализ.

Вычислено,%:N 26,7;С 34,3;Н 0,96.

• Найдено,%: N 26,8, 26,5^ С 34,4, 34,6; Н 1,13·; 1,07.

П р и м е р 2. 4-Хлор-7-нитробензофуразан.

КЗ мл хлорокиси фосфора при пере-³⁰мешиванйи и температуре не выше 40°С дозируют 0,6 мл пиридина, затем 1,05 кг (0,005 моль) 4,7-динитрОбензофуразана, нагревают до 80°С и выдерживают при этой температуре 2 ч.За После охлаждения к реакционной массе прикапывают воду при температуре не выше 60°С, затем охлаждают, осадок отфильтровывают, промывают во дой и сушат. Выход 0,7 г (70%), т.пл. 95,5 - 96,5°С, после перекристаллизации из спирта т. пл. 98-99°С. Вещество идентично заведовому образцу (проба смешанного плавления, ЙКспектры; 1640 (бензофуразан) 1520, 1330 (NOq) см’⁴.

Исходный 4-нитробензофуразан является вполне доступным веществом, получаемым нитрованием бензофуразана.

Соединение (1) позволяет получить 4-хлор-7-нитробензофураэан с хорошим выходом(70%) и высокой степени чистоты, исключив использование в его синтезе лекарственного препарата - стрептоцида, тем самым существенно повышается доступность указанного вещества.

Claims

ментным анализом и синтезом на его основе 4-хлор-7-нитробензофуразана. 4-Хлор-7-нитрофуразан получаетс хлорированием 4,7-динитробензофураэана комплексом хлорокиси фосфора с пиридином при 80°С с выходом 70%, т.пл. 95,5-9б,5°С, что лишь на 0,5 ниже т.пл. (96,) дл образца , очищенного перекристгшлизацией и возгонкой. Полученный продукт после к)исталлизации из спирта имее т.пл. 98-99 С. Приме р 1. 4,7-Динитробензофуразан . К раствору, 4,3 г (0,026 моль) 4гнитробензофуразана в 30 мл 20%-но го олеума, нагретому до , дози руют 5 мл 0,12 моль) .концентрированной азотной кислоты с такой скоростью , чтобы температура не превышала 100°С, выдерживают при , 2,5 ч, затем охлаждают, выливают на лед, осадок отфильтровьюают,. промывают водой и сушат. Выход 0,82 ( 15%) т.пл. 193-194с (этилацетат) . Элементный ансшиз. Вычислено,%:N 2б,7;С 34,3;Н 0,96 . Найдено,: N 26,8, 26,5-; С 34,4, 34,6; Н 1,13; 1,07. П р и м е р 2. 4-Хлор-7-нитробензофуразан . К 3 мл хлорокиси фосфора при пере мешивании и температуре не выше 40С дозируют 0,6 мл пиридина, затем 1.,05 кг (0,005 моль) 4,7-динитрОбензофуразана , нагревают до и выдерживают при этой температуре 2 После охлаждени к реакционной массе прикапывают воду при температу ре не выше 60°С, затем охлаждают, осадок отфильтровывают, промывают во дои и сушат. Выход 0,7 г (70%), т.пл. 9Ь,5 - 96,, после перекристаллизации из спирта т. пл. 98-99 0. Вещество идентично заведовому образцу (проба смешанного плавлени , ЙКспектры; 1640 (бензофуразан) 1520, 1330 (NOQ) см-. Исходный 4-нитробензофуразан вл етс вполне доступным веществом, получаемым нитрованием бензофуразана . Соединение (1) позвол ет получить 4-хлор-7-нитробензофуразан с хорошим выходом(70%) и высокой степени чистоты, исключив использование в его синтезе лекарственного препарата - стрептоцида, тем существенно повышаетс доступность указанного вещества. Формула изобретени 4,7-Динитробензофуразан формулы ИОг качестве промежуточного продукта синтезе 4-хлор-7-нитробензофуразана .. Источники информации, прин тые во внимание при экспертизе 1. Boueton А.З , Ghosh Р.В., Katritrky A.R. Synthesis of Berizfurazan Derivatives.-J.Chem.Soc, (B) 1966, 10, p. 1004.