JPS63211280A - ２−（４−チアゾリル）ベンツイミダゾ−ルの製造法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は化合物の製造法に関する。更に詳しくは２−（
４−チアゾリル）ベンツイミダゾールの製造法に関する
。

従来の技術 ２−（４−チアゾリル）ベンツイミダゾールは防カビ剤
、動物用駆虫剤として有用な化合物である。

２−（４−チアゾリル）ベンツイミダゾールは、従来下
記の様な方法で製造されてきた。

Ｊ、Ｏｒｇ−Ｃｈｅｍ−３０，２５９（１９６５）Ｊ、
Ｍｅｄ、Ｃｈｅｍ、７．３９９（１９６４）Ｊ、Ａｍ、
　Ｃｈｅｍ、　Ｓｏｃ、８３．１７６４（１９６１）発
明が解決しようとする問題点 従来の方法は、出発原料として、高価なアミド誘導体や
シアン誘導体を用いたり、前記（１）　、　（２）の場
合の様に、反応工程が長く、効率の悪い方法であったり
、前記（１）　、　（３）の場合の様に、高価でかつ処
理のやっかいな塩化アルミニウムやポリリン酸を用いる
点などで、工業的に必ずしも有利な方法とはいえないも
のである。本発明は、これらの問題点を解決する事を目
的とする。

問題点を解決するための手段 本発明者らは前記したような従来法の問題点を解決すべ
く、出発原料である４−チアゾールカルボン酸と０−フ
ェニレンジアミンとから一段の反応でしかも高価な試薬
を用いる事な（２−（４−チアゾリル）−ベンツイミダ
ゾールを有利に製造する方法を見出すべく鋭意研究を重
ねた結果、本発明に至ったものである。

即ち、本発明は、有機溶媒中、４−チアゾールカルボン
酸とｏ−フェニレンジアミンを加熱することを特徴とす
る２−（４−チアゾリル）ベンツイミダゾールの製造法
を提供する。

本発明の詳細な説明する。

本発明で用いられる有機溶媒の例としてはトルエン、キ
シレン、メシチレン等ノ芳香族炭化水素類、ニトロベン
ゼン、ニトロトルエン等の芳香族ニトロ化合物、クロロ
ベンゼン、ジクロロベンゼン、クロロナフタレン等の芳
香族ハロゲン化炭素類、・ジグライム、エチレングリコ
ールジエチルエーテル、エチレングリコールブチルエチ
ルエーテル、アニゾール、フエネトールナフチルメチル
エーテル、ジフェニルエーテル等のエーテル類があげら
れる。

これらは混合溶媒として用いることもできる。

用いるべき有機溶媒の量は原料の４−チアゾールカルボ
ン酸に対して３〜３０倍量、好ましくは５〜１５倍量（
重量比）である。これらの有機溶媒の中で芳香族・・ロ
ダン化炭素類、芳香族ニトロ化合物、エーテル類が特に
好ましい有機溶媒である。例えば水と共に共沸しやすい
トルエン、キシレン、クロロベンゼン等を共沸脱水剤と
して併用するとよい結果が得られる。

本発明の製法における反応は脱水環化反応であり９０℃
以上の反応温度で行うのが好ましく特に、１２０〜２０
０℃にて実施するのがよい。９０℃以下では反応は極め
て遅い。４−チアゾールカルボン酸の０．０１〜０．１
倍モルの酸を触媒として添加するのもよいが、特に使用
しなくてもよい。触媒の例をあげるとホウ酸、リン酸、
塩化水素、臭化水素、ヨウ化水素、硫酸、ヘンゼンスル
ホン酸、トルエンスルホン酸等を例示することができる
。０−フェニレンジアミンは４−チアゾールカルボン酸
に対して０．９〜２倍より好ましくは１．０〜１，５倍
（モル比）の割合で使用するのが好ましい結果を与える
。反応は所定湯度で沸とうする溶媒を用い、水を共沸脱
水しつつ行うのがよい。反応時間は反応温度と関係する
が、３時間から３０時間の範囲が工業的には好ましい。

所定量の水が留出したら反応を終了とする。

反応終了後は冷却し、室温で析出する結晶を戸別する。

この結晶は、良好な純度を有しているが、更に、酸性の
水に済解し活性炭処理をした後、アルカリで中和し、析
出する結晶を戸別する方法、或はアルコール、アセトン
、水等で洗浄又は再結晶する方法等により更に精製して
精製品を得る事ができる。

実施例 実施例をあげて本発明の製法を更に具体的に説明する。

実施例１゜ ２００ｍ１フラスコに、４−チアゾールカルボン酸１２
．９ｇ、ｏ−フェニレンジアミン・１４ｇ、ホウ酸０．
３ｇ、溶媒としてＯ−ジククロベンゼン５Ｑ を仕込んだ。

昇温して１４５℃とし、生成する水をクロロベンゼンと
共沸させスターク・ディーントラップを用いて除去した
。１２時間反応させた後、室温まで冷却した。

生成した結晶を戸別し、メタノール５０ｍ１、水５０１
１１Ｊの混合物で結晶を洗浄した。乾燥後１７、２ｇの
２−（４−チアゾリル）ベンツイミダゾールを白灰色の
結晶として得た。収率は、８５．６％であった。液体ク
ロマトグラフ及びガスクロマトグラフにて分析したとこ
ろ９９％以上の純度を有していた。

精製品を得るため５　０　０　ｍｌのビーカーに、２　
０　０　ｍｌの水、１０ｇの濃塩酸を仕込み、ここに先
に得た２−（４−チアゾリル）ベンツイミダゾールを徐
々に加え、９０℃に昇温し完全に溶解させた。ここに活
性炭１ｇを加え熱濾過し、ろ液に力性ソーダ水溶液を加
えｐＨを４〜５とした。室温まで冷却し析出した結晶を
炉別し、水洗、乾燥゛した。１６．７ｇの白色の精製結
晶を得た。液体クロマトグラフ、ガスクロマトグラフに
よる純度は、はぼ１００％でありだ。Ｄ．Ｓ．Ｃ　（示
差熱量分析計）により１００℃より３°Ｃ　／　ｍｉｎ
で昇温し融点を測定したところ２９８℃を示した。

実施例２。

２　０　０　ｒｒｏ　フラ／Ｃコに、４−チアゾールカ
ルボン酸１２．９ｇ％０−フェニレンジアミン１２、２
ｇ，ホウ酸０．１９ｇ，クロロベンゼン１５０ｆｆｌｌ
を仕込んだ。

昇温して１３５℃で、生成する水をスターク・ディーン
トラップで除去しつつ１６時間反応させた。反応終了後
、室温まで冷却し、析出した結晶を炉別した。メタノー
ル５０ｍ１、水５０ｍ１の混合溶媒で結晶を洗浄し、乾
燥した。白灰色の２−（４−チアゾリル）ベンツイミダ
ゾール１５．４ｇを得た。収率は７６、６％であった。

実施例３。

実施例１と同様に反応させたが、ホウ酸を用いなかった
。反応時間は、１４時間であった。実施例１と同様に処
理して１　７．　１　ｇの２−（４−チアゾリル）ベン
ツイミダゾールを得た。収率は８５．１％であった。液
体クロマトグラフによる純度は９９．１％であった。

実施例４。

実施例２と同様に反応させたが、溶媒として８０ｍ１の
フェニルエチルエーテル及ヒ５０ｔ４．３ｇ（収率７１
．１％）の２−（４−チアゾリル）ベンツイミダゾール
を得た。

実施例５。

実施例２と同様に反応させた。但し溶媒として８０ｍ厘
のＯ−ニトロトルエン及び８０ｍ＋のトルエンを用いた
。１５５℃で２０時間反応後、実施例２と同様の処理を
して、１４．４ｇ（収率７１．６％）の２−（４−チア
ゾリル）ベンツイミダゾールを得た。

実施例６。

実施例２と同様に反応させた。但しジグラ実施例２と同
様の処理をして１５、Ｉｇ（収率７５１％）の２−（４
−チアゾリル）ベンツイミダゾールを得た。

発明の効果 簡便な方法により高収率で高純度の２−（４−チアゾリ
ル）ベンツイミダゾールを製造する方法が確立された。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １、有機溶媒中、４−チアゾールカルボン酸とｏ−フェ
   ニレンジアミンを加熱することを特徴とする２−（４−
   チアゾリル）ベンツイミダゾールの製造法