JPH0811754B2 - ２―（４―チアゾリル）ベンツイミダゾールの製造法 - Google Patents
２―（４―チアゾリル）ベンツイミダゾールの製造法Info
- Publication number
- JPH0811754B2 JPH0811754B2 JP62042809A JP4280987A JPH0811754B2 JP H0811754 B2 JPH0811754 B2 JP H0811754B2 JP 62042809 A JP62042809 A JP 62042809A JP 4280987 A JP4280987 A JP 4280987A JP H0811754 B2 JPH0811754 B2 JP H0811754B2
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- benzimidazole
- thiazolyl
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- acid
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Description
【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は化合物の製造法に関する。更に詳しくは２−
（４−チアゾリル）ベンツイミダゾールの製造法に関す
る。
（４−チアゾリル）ベンツイミダゾールの製造法に関す
る。
従来の技術 ２−（４−チアゾリル）ベンツイミダゾールは防カビ
剤、動物用駆虫剤として有用な化合物である。
剤、動物用駆虫剤として有用な化合物である。
２−（４−チアゾリル５）ベンツイミダゾールは、従
来下記の様な方法で製造されてきた。
来下記の様な方法で製造されてきた。
発明が解決しようとする問題点 従来の方法は、出発原料として、高価なアミド誘導体
やシアノ誘導体を用いたり、前記（１），（２）の場合
の様に、反応工程が長く、効率の悪い方法であったり、
前記（１），（３）の場合の様に、高価でかつ処理のや
っかいな塩化アルミニウムやポリリン酸を用いる点など
で、工業的に必ずしも有利な方法とはいえないものであ
る。本発明は、これらの問題点を解決する事を目的とす
る。
やシアノ誘導体を用いたり、前記（１），（２）の場合
の様に、反応工程が長く、効率の悪い方法であったり、
前記（１），（３）の場合の様に、高価でかつ処理のや
っかいな塩化アルミニウムやポリリン酸を用いる点など
で、工業的に必ずしも有利な方法とはいえないものであ
る。本発明は、これらの問題点を解決する事を目的とす
る。
問題点を解決するための手段 本発明者らは前記したような従来法の問題点を解決す
べく、出発原料である４−チアゾールカルボン酸とｏ−
フエニレンジアミンとから一段の反応でしかも高価な試
薬を用いる事なく２−（４−チアゾリル）−ベンツイミ
ダゾールを有利に製造する方法を見出すべく鋭意研究を
重ねた結果、本発明に至ったものである。
べく、出発原料である４−チアゾールカルボン酸とｏ−
フエニレンジアミンとから一段の反応でしかも高価な試
薬を用いる事なく２−（４−チアゾリル）−ベンツイミ
ダゾールを有利に製造する方法を見出すべく鋭意研究を
重ねた結果、本発明に至ったものである。
即ち、本発明は有機溶媒中、４−チアゾールカルボン
酸とｏ−フェニレンジアミンを120〜200℃に加熱し、共
沸脱水により生成する水を除去しながら反応させる事を
特徴とする２−（４−チアゾリル）ベンツイミダゾール
の製造法に関する。
酸とｏ−フェニレンジアミンを120〜200℃に加熱し、共
沸脱水により生成する水を除去しながら反応させる事を
特徴とする２−（４−チアゾリル）ベンツイミダゾール
の製造法に関する。
本発明を詳細に説明する。
本発明で用いられる有機溶媒の例としてはトリクロロ
エタン、テトラクロロエタン トリクレン、パークレン
等の脂肪族ハロゲン化炭素類、ヘプタン、オクタン、ノ
ナン等の脂肪族炭化水素類トルエン、キシレン、メシチ
レン等の芳香族炭化水素類、ニトロベンゼン、ニトロト
ルエン等の芳香族ニトロ化合物、クロロベンゼン、ジク
ロロベンゼン、クロロナフタレン等の芳香族ハロゲン化
炭素類、ジグライム、エチレングリコールジエチルエー
テル、エチレングリコールブチルエチルエーテル、アニ
ゾール、フエネトールナフチルメチルエーテル、ジフエ
ニルエーテル等のエーテル類があげられる。これらは混
合溶媒として用いることもできる。用いるべき有機溶媒
の量は原料の４−チアゾールカルボン酸に対して３〜30
倍量、好ましくは５〜15倍量（重量比）である。これら
の有機溶媒の中で芳香族ハロゲン化炭素類、芳香族ニト
ロ化合物、エーテル類が特に好ましい有機溶媒である。
例えば水と共に共沸しやすいトルエン、キシレン、クロ
ロベンゼン等を共沸脱水剤として併用するとよい結果が
得られる。
エタン、テトラクロロエタン トリクレン、パークレン
等の脂肪族ハロゲン化炭素類、ヘプタン、オクタン、ノ
ナン等の脂肪族炭化水素類トルエン、キシレン、メシチ
レン等の芳香族炭化水素類、ニトロベンゼン、ニトロト
ルエン等の芳香族ニトロ化合物、クロロベンゼン、ジク
ロロベンゼン、クロロナフタレン等の芳香族ハロゲン化
炭素類、ジグライム、エチレングリコールジエチルエー
テル、エチレングリコールブチルエチルエーテル、アニ
ゾール、フエネトールナフチルメチルエーテル、ジフエ
ニルエーテル等のエーテル類があげられる。これらは混
合溶媒として用いることもできる。用いるべき有機溶媒
の量は原料の４−チアゾールカルボン酸に対して３〜30
倍量、好ましくは５〜15倍量（重量比）である。これら
の有機溶媒の中で芳香族ハロゲン化炭素類、芳香族ニト
ロ化合物、エーテル類が特に好ましい有機溶媒である。
例えば水と共に共沸しやすいトルエン、キシレン、クロ
ロベンゼン等を共沸脱水剤として併用するとよい結果が
得られる。
本発明の製法における反応は脱水環化反応であり120
〜200℃にて実施するのがよい。４−チアゾールカルボ
ン酸の0.01〜0.1倍モルの酸を触媒として添加するのも
よいが、特に使用しなくてもよい。触媒の例をあげると
ホウ酸、リン酸、塩化水素、臭化水素、ヨウ化水素、硫
酸、ベンゼンスルホン酸、トルエンスルホン酸等を例示
することができる。ｏ−フエニレンジアミンは４−チア
ゾールカルボン酸に対して0.9〜２倍より好ましくは1.0
〜1.5倍（モル比）の割合で使用するのが好ましい結果
を与える。反応は所定温度で沸とうする溶媒を用い、水
を共沸脱水しつつ行う。反応時間は反応温度と関係する
が、３時間から30時間の範囲が工業的には好ましい。所
定量の水が留出したら反応を終了とする。
〜200℃にて実施するのがよい。４−チアゾールカルボ
ン酸の0.01〜0.1倍モルの酸を触媒として添加するのも
よいが、特に使用しなくてもよい。触媒の例をあげると
ホウ酸、リン酸、塩化水素、臭化水素、ヨウ化水素、硫
酸、ベンゼンスルホン酸、トルエンスルホン酸等を例示
することができる。ｏ−フエニレンジアミンは４−チア
ゾールカルボン酸に対して0.9〜２倍より好ましくは1.0
〜1.5倍（モル比）の割合で使用するのが好ましい結果
を与える。反応は所定温度で沸とうする溶媒を用い、水
を共沸脱水しつつ行う。反応時間は反応温度と関係する
が、３時間から30時間の範囲が工業的には好ましい。所
定量の水が留出したら反応を終了とする。
反応終了後は冷却し、室温で析出する結晶を別す
る。この結晶は、良好な純度を有しているが、更に、酸
性の水に溶解し活性炭処理をした後、アルカリで中和
し、析出する結晶を別する方法、或はアルコール、ア
セトン、水等で洗浄又は再結晶する方法等により更に精
製して精製品を得る事ができる。
る。この結晶は、良好な純度を有しているが、更に、酸
性の水に溶解し活性炭処理をした後、アルカリで中和
し、析出する結晶を別する方法、或はアルコール、ア
セトン、水等で洗浄又は再結晶する方法等により更に精
製して精製品を得る事ができる。
実施例 実施例をあげて本発明の製法を更に具体的に説明す
る。
る。
実施例1. 200mlフラスコに、４−チアゾールカルボン酸12.9g、
ｏ−フエニレンジアミン14g、ホウ酸0.3g、溶媒として
ｏ−ジクロロベンゼン50ml、クロロベンゼン80mlを仕込
んだ。
ｏ−フエニレンジアミン14g、ホウ酸0.3g、溶媒として
ｏ−ジクロロベンゼン50ml、クロロベンゼン80mlを仕込
んだ。
昇温して145℃とし、生成する水をクロロベンゼンと
共沸させスターク・ディーントラップを用いて除去し
た。12時間反応させた後、室温まで冷却した。
共沸させスターク・ディーントラップを用いて除去し
た。12時間反応させた後、室温まで冷却した。
生成した結晶を別し、メタノール50ml、水50mlの混
合物で結晶を洗浄した。乾燥後17.2gの２−（４−チア
ゾリル）ベンツイミダゾールを白灰色の結晶として得
た。収率は、85.6％であった。液体クロマトグラフ及び
ガスクロマトグラフにて分析したところ99％以上の純度
を有していた。
合物で結晶を洗浄した。乾燥後17.2gの２−（４−チア
ゾリル）ベンツイミダゾールを白灰色の結晶として得
た。収率は、85.6％であった。液体クロマトグラフ及び
ガスクロマトグラフにて分析したところ99％以上の純度
を有していた。
精製品を得るため500mlのビーカーに、200mlの水、10
gの濃塩酸を仕込み、ここに先に得た２−（４−チアゾ
リル）ベンツイミダゾールを徐々に加え、90℃に昇温し
完全に溶解させた。ここに活性炭1gを加え熱過し、
液にカ性ソーダ水溶液を加えpHを４〜５とした。室温ま
で冷却し析出した結晶を別し、水洗、乾燥した。16.7
gの白色の精製結晶を得た。液体クロマトグラフ、ガス
クロマトグラフによる純度は、ほぼ100％であった。D.
S.C（示差熱量分析計）により100℃より３℃/minで昇温
し融点を測定したところ298℃を示した。
gの濃塩酸を仕込み、ここに先に得た２−（４−チアゾ
リル）ベンツイミダゾールを徐々に加え、90℃に昇温し
完全に溶解させた。ここに活性炭1gを加え熱過し、
液にカ性ソーダ水溶液を加えpHを４〜５とした。室温ま
で冷却し析出した結晶を別し、水洗、乾燥した。16.7
gの白色の精製結晶を得た。液体クロマトグラフ、ガス
クロマトグラフによる純度は、ほぼ100％であった。D.
S.C（示差熱量分析計）により100℃より３℃/minで昇温
し融点を測定したところ298℃を示した。
実施例2. 200mlフラスコに、４−チアゾールカルボン酸12.9g、
ｏ−フエニレンジアミン12.2g、ホウ酸0.19g、クロロベ
ンゼン150mlを仕込んだ。
ｏ−フエニレンジアミン12.2g、ホウ酸0.19g、クロロベ
ンゼン150mlを仕込んだ。
昇温して135℃で、生成する水をスターク・ディーン
トラップ（水分離器）で除去しつつ16時間反応させた。
反応終了後、室温まで冷却し、析出した結晶を別し
た。メタノール50ml、水50mlの混合溶媒で結晶を洗浄
し、乾燥した。白灰色の２−（４−チアゾリル）ベンツ
イミダゾール15.4gを得た。収率は76.6gであった。
トラップ（水分離器）で除去しつつ16時間反応させた。
反応終了後、室温まで冷却し、析出した結晶を別し
た。メタノール50ml、水50mlの混合溶媒で結晶を洗浄
し、乾燥した。白灰色の２−（４−チアゾリル）ベンツ
イミダゾール15.4gを得た。収率は76.6gであった。
実施例3. 実施例１と同様に反応させたが、ホウ酸を用いなかっ
た。反応時間は、14時間であった。実施例１と同様に処
理して17.1gの２−（４−チアゾリル）ベンツイミダゾ
ールを得た。収率は85.1％であった。液体クロマトグラ
フによる純度は99.1％であった。
た。反応時間は、14時間であった。実施例１と同様に処
理して17.1gの２−（４−チアゾリル）ベンツイミダゾ
ールを得た。収率は85.1％であった。液体クロマトグラ
フによる純度は99.1％であった。
実施例4. 実施例２と同様に反応させたが、溶媒として80mlのフ
エニルエチルエーテル及び50mlのトルエンを用いた。14
5℃で20時間反応させた後、実施例２と同様の処理をし
て、14.3g（収率71.1％）の２−（４−チアゾリル）ベ
ンツイミダゾールを得た。
エニルエチルエーテル及び50mlのトルエンを用いた。14
5℃で20時間反応させた後、実施例２と同様の処理をし
て、14.3g（収率71.1％）の２−（４−チアゾリル）ベ
ンツイミダゾールを得た。
実施例5. 実施例２と同様に反応させた。但し溶媒として80mlの
ｏ−ニトロトルエン及び80mlのトルエンを用いた。155
℃で20時間反応後、実施例２と同様の処理をして、14.4
g（収率71.6％）の２−（４−チアゾリル）ベンツイミ
ダゾールを得た。
ｏ−ニトロトルエン及び80mlのトルエンを用いた。155
℃で20時間反応後、実施例２と同様の処理をして、14.4
g（収率71.6％）の２−（４−チアゾリル）ベンツイミ
ダゾールを得た。
実施例6. 実施例２と同様に反応させた。但しジグライム80mlと
少量のクロロベンゼンを有機溶剤として用いた。153℃
で18時間反応させた後実施例２と同様の処理をして15.1
g（収率75.1％）の２−（４−チアゾリル）ベンツイミ
ダゾールを得た。
少量のクロロベンゼンを有機溶剤として用いた。153℃
で18時間反応させた後実施例２と同様の処理をして15.1
g（収率75.1％）の２−（４−チアゾリル）ベンツイミ
ダゾールを得た。
発明の効果 簡便な方法により高収率で高純度の２−（４−チアゾ
リル）ベンツイミダゾールを製造する方法が確立され
た。
リル）ベンツイミダゾールを製造する方法が確立され
た。
Claims (1)
- 【請求項１】有機溶媒中、４−チアゾールカルボン酸と
ｏ−フェニレンジアミンを120〜200℃に加熱し、共沸脱
水により生成する水を除去しながら反応させる事を特徴
とする２−（４−チアゾリル）ベンツイミダゾールの製
造法
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62042809A JPH0811754B2 (ja) | 1987-02-27 | 1987-02-27 | ２―（４―チアゾリル）ベンツイミダゾールの製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62042809A JPH0811754B2 (ja) | 1987-02-27 | 1987-02-27 | ２―（４―チアゾリル）ベンツイミダゾールの製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS63211280A JPS63211280A (ja) | 1988-09-02 |
| JPH0811754B2 true JPH0811754B2 (ja) | 1996-02-07 |
Family
ID=12646285
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP62042809A Expired - Lifetime JPH0811754B2 (ja) | 1987-02-27 | 1987-02-27 | ２―（４―チアゾリル）ベンツイミダゾールの製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0811754B2 (ja) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5310923A (en) * | 1993-04-30 | 1994-05-10 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Preparation of high purity thiabendazole |
| CN102363616A (zh) * | 2011-10-18 | 2012-02-29 | 山东美罗福农化有限公司 | 一种低毒性杀菌剂噻菌灵及其制备方法 |
| CN113289691B (zh) * | 2021-05-25 | 2023-12-05 | 广东省科学院化工研究所 | 一种用于取代苯并咪唑衍生物合成的催化剂及其应用 |
-
1987
- 1987-02-27 JP JP62042809A patent/JPH0811754B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS63211280A (ja) | 1988-09-02 |
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