JPS6243457A - ポリアミド艶消し用マスタ−バツチ - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 発明の分野 本発明は加工性ポリアミド特に可紡性ポリアミドを艶消
しするのに向くマスターバッチに関する。

技術背慎 ポリカプロラクタムやポリへキサメチレノアジブアミド
のようなポリアミドをベースにした２次加工品は生来光
沢のある外観を有しているが、それはしばしば好ましく
なく、通常は、ポリアミドの加工前に二酸化チタンを添
加することによって修正される。

編織物の分野の場合には、一般に微細アナターゼ二酸化
チタンを所望濃度の水性分散物の形態で使用しており、
それは二酸化チタンの粒子が再凝集する危険がなく溶融
素材が尚比較的低粘度である段階でプロセスに導入され
；したがって、全体の重合体生産品は同じ濃度の二酸化
チタンを含有している。

ところで、現在の工業プラントはしばしば、加圧管機構
によって直接いくつかの紡糸用フレームへ供給する連続
単量体重縮合ラインから構成されている。

これ等様々なフレーム（またはフレームの部品）は通常
異なるゲージ、延伸比、断面形状、等等のフィラメント
を生産する；もしそれ等が異なる光沢のフィラメント（
そのいくつかは適するならば黄変防止保護剤や蛍光増白
剤等のような様々な添加剤を含有している）も生産でき
るならば大きな工業的利点になるであろう。

連続型綜合ラインでの慣例の艶消し方法は米■特許第２
．６８９．８３９号に記載されている；ポリへキサメチ
レノアジブアミドの合成中に、溶融素材が２２０〜３２
０℃（好ましくは２５０〜３００℃）の温度にあり且つ
媒体の含水量が５〜２０％である時に、二酸化チタンの
１０％濃度の水性分散物を連続添加する。

しかしながら、この艶消し方法は融通性がない：それは
各等級のものを十分な継続「走行」で従って全く大量に
生産することを必要とさせる。ざらに、走行転換時に得
られ、る生成物は一定しない酋の艶消し剤および／また
は添加剤を含有しているので１級品として販売すること
ができず、これはこの方法に対する付随的な軽済的不利
益の一因となる。

マスターバッチを使用して顔料を添加することも提案さ
れているが、問題はポリへキサメチレノアジブアミドの
場合には特に解決困難である：実際、溶融重合体素材に
助剤を添加することを意図する場合には、マスターバッ
チを形成するバインダーの本質は、最終重合体の均質性
と云う明白な理由から、マスターバッチが添加されると
ころの溶融重合体素材のそれと同じであることが好まし
い。

ところで、現状の知識によれば、ポリへキサメチレノア
ジブアミドはかかる添加方法の目的には容易にかなわな
い。何故ならば、バインダーとしてポリへキサメチレノ
アジブアミドだけを含有しているマスターバッチは改質
すべき溶融重合体に添加する前に高温にしておく時に「
ゲル」として知られている非融解性で且つ不溶性の両分
を形成する傾向が大きく、そのゲルは最終溶融重合体中
でも生成フィラメント中でも目立つ不均買分を構成し、
そして重合体が２次加工時に紡糸される場合に契約取り
消しになる欠陥を起こすもとになる。

発明の開示 この度、２次加工直前にポリへキサメチレノアジブアミ
ドを艶消しすることを可能にさせ、高割合の二酸化チタ
ンを含有することができ、しがもバインダー中並びに生
成される２次加工品中の二酸化チタンの高度の微細分散
をもって特に連続重縮合・紡糸プロセスの範囲内で使用
できるマスターバッチが発明された。

本発明はまたかかるマスターバッチを製造する方法に関
する。

特に、本発明は それぞれ３０〜１００％のへキサメチレンアジプアミド
単位と０〜７０％のカブ０アミド単位の割合のへキサメ
チレノアジブアミドとカプロアミド単位からなるコポリ
アミド５０〜９０１１ｆ１１％、および 被覆二酸化チタン粉末の１昂に対してシリカ０．０１〜
１．５％とアルミナ１〜３％の割合のシリカとアルミナ
の混合物によって被覆されており且つ０．２〜１０％の
比率で存在するポリジメチルシロキサンオイルで処理さ
れているアナターゼ二酸化チタン１０〜５０重量％、こ
の二酸化チタンは０．１〜０．４５μｍの平均粒子サイ
ズを有する、 を含有している、加工性ポリアミド艶消し向きのマスタ
ーバッチに関する。

二酸化チタンは好ましくは被覆二酸化チタンに対してマ
ンガン０．１〜０．３１ｆｆｉ％の割合の不溶性塩形態
のマンガンによってまず被覆されている。

本発明はまた撹拌オートクレーブ内で重縮合を行うこと
によって、加工性ポリアミド艶消し向きの、コポリアミ
ド６６／６をベースにしたマスターバッチを製造する方
法に関し、該方法は反応素材を高温にしたまま大気圧ま
で減圧した段階の直後で且つ真空にする段階の前に二酸
化チタンを粉末形態で添加することからなり、マスター
バッチは後で既知の手法でキャストされ粗砕される。

このマスターバッチの製造方法は好ましくはａ）撹拌オ
ートクレーブ内に大気圧で 乾燥固形分として計算して２３〜１０４部のヘキサメチ
レンジアミンアジペート（一般にナイロン６６塩と称さ
れている）の約５０％濃度水溶液と、 乾燥固形分として計算して０〜５４部のカブロラクダム
の約６０％水溶液と、 １００％純度を基礎にしてＯ−０，１３部の酢酸と を装填し、それからこの組成物を６５〜７７％の単」体
園度になるように加熱し、 ｂ）圧力を１６〜１９バールゲージ値まで上げ、そして
水を２４０〜２７０’Ｃの反応素材温度まで溜除し、 Ｃ）反応素材を２７０〜２８０”Ｃの温度にしたまま６
０〜９０分かけて圧力を徐々に大気圧まで減圧し、 ｄ）それから、後述されているように被覆され且つ処理
されている二酸化チタン粉末１０〜５０部を、５〜３０
分の添加時間で添加し、ｅ）その温度を１０〜４０分間
保ち、 ｆ）約１５分かけて徐々に５０〜４００トル（好ましく
は１００〜２００トル）の真空にし、そして ｇ）真空を解除し、マスターバッチを既知の手法でキャ
ストし粗砕する ことからなる。

本発明はまた本願のマスターバッチによって改質された
ポリアミドに関する。

用語「ポリアミド」はへキサメチレンジアミンとアジピ
ン酸と（の通常は対応塩の形態）から生成されたポリへ
キサメチレノアジブアミドを本質的に意味するものと理
解されている。

それにもかかわらず、本発明によれば、本質的にヘキサ
メチレンアジプアミド単位からなり、且つ、例えばアジ
ピン酸をセバシン酸やドデカンニ酸のような別のジカル
ボン酸で置き換えることによってもしくはヘキサメチレ
ンジアミンをビス−ｐ−７ミノシクロヘキシルメタンの
ような別のジアミンで置き換えることによって生成され
た別のポリアミドに由来する又は６−アミノカプロン酸
（またはカプロラクタム）や１１−アミノウンデカン酸
等のようなアミノ酸化合物に由来する単位を２０％まで
含有しているコポリアミドを使用することも可能である
。

これ等は高い分子量および融点の高結晶性ポリアミドで
あり、成形用、好ましくはフィルム製造用、および特に
ＩＩＡ織物用に使用できる。

本発明のマスターバッチはへキサメチレノアジブアミド
とカプロラクタムから誘導されたコポリアミド（教科書
では６６／６と称されている）５０〜９０重量％、好ま
しくは６５〜７５重伍％を含有しており、このコポリア
ミドは二酸化チタンのバインダーとして使用されている
。

存在するコポリアミド６６／６の二成分の量は３０〜１
００％のへキサメチレノアジブアミド単位と０〜７０％
のカプロアミド単位に及ぶ広い比率の範囲内で変動可能
であり；好ましくは２０〜５０％のカプロアミド単位当
り５０〜８０％のへキサメチレノアジブアミド単位が使
用される。

特定された比率で使用される場合、コポリアミド６６／
６は二酸化チタンを被覆することも、そうして生成され
たコンパウンドを溶融重合体中へ特にその低融点のせい
で容易に添加すること、従って、溶融素材中に不均質弁
を導入するであろうゲルの形成を回避させることも可能
にする。マスターバッチバインダー中のカプロアミド単
位が７０％の比率を越すと、最終重合体および加工品の
中に見られる認め得る程の望ましくない変化が始まる：
特に、生成フィラメントの結晶性が変更される。

それにもかかわらず、１００％のへキサメチレノアジブ
アミド単位を含有するマスターバッチを使用することは
最終溶融重合体中でのゲル形成傾向故に困難であるけれ
ども、マスターバッチにおけるヘキサメチレンアジプア
ミド単位１００％の限界比率は、加工すべきポリアミド
の溶融素材に添加される前のマスターバッチの高温滞留
時間が制限され且つ高適性グレードのＴ　ｉ　Ｏ２特に
指定された高率の範囲に属する割合のポリジメチルシロ
キサンオイルを含有するＴ　＋　０２が使用される限り
、達成できる。

この場合、カプロアミド単位の完全な欠如はＴ　ｉ　Ｏ
２をマスターバッチ中にあまり容易に分散させなくする
が、反対に最終溶融重合体中の異質体の存在を回避する
利点を有する。

アナターゼ二酸化チタンはマスターバッチ中に１０〜５
０重伍％、好ましくは２５〜３５重量％の割合で存在す
る。

二酸化チタン粒子の表面は被覆ＴｉＯ２の重量に対して
シリカ０．０１〜１．５％とアルミナ１〜３％、好まし
くはシリカ０．５〜１％とアルミナ１．４〜２．５％の
混合物で被覆されている。

それはまた被覆Ｔ　ｉ　Ｏ２の重量に対して０．４〜１
０重量％、好ましくは１〜５重量％の割合のポリジメチ
ルシロキサンオイルをも含有している。

指定された割合のポリジメチルシロキサンオイルは粉末
二酸化チタン中に存在しているもの即ち測定可能である
ものである。しかしながら、ポリジメヂルシロキサンオ
イルはマスターバッチの製造中に一部分を、しかし添加
量の半分を越さない従って生成マスターバッチの又はそ
れで艶消しされるポリアミドの品質を傷つけない割合で
、除去されてもよい。

二酸化チタンは好ましくは被覆二酸化チタンに対してマ
ンガン０．１〜０．３ｆｆｌｆ１％の割合の不溶性塩形
態のマンガンの第一層を含有している。

紡糸に困難性を与えることなく使用できるようにするた
めに、二酸化チタン粒子は０．１５〜０．４５μｍ、好
ましくは０．２５〜０．３５μｍの平均サイズを有して
いるべきであり、その指定された値はサイズ分布の中央
値に対応し、それが平均サイズとしてとらえられている
。

この方法で被覆された二酸化チタンは今まではＴｉＯ２
の水性分散物で実行不可能であった高濃度で（５０％ま
で）マスターバッチに添加できる。

それはまたコポリアミド６６／６中にも最終重合体中に
も容易に分散可能であると云う付随的利点を有する。

最低比率１０％より低いＴ　ｉ　０２では、生成される
マスターバッチは経済的且つ工業的興味の少ないもので
あり、他方、５０％を越すと高粘稠且つ不均質になり、
従って使用できなくなる。

最終重合体中のＴｉＯ２のサイズおよび分散性は次のよ
うに行われるホットプレート試験によって求められる： Ｔ　ｉ　Ｏ２を含有していないポリへキサメチレノアジ
ブアミドの粒子にマスターバッチの粒子を、ＴｉＯ２の
全濃度が１．７％即ら艶消し編織物用ポリアミドフィラ
メントにとっての従来濃度になるような出で、添加する
； 全体を粉末ミキサー例えばモリツツによって確立された
Ｖ型装置で均質化する； この方法で艶消しされたポリへキサメチレノアジブアミ
ドを直径３０　ｔｍ　、良さ４５０ａｍの実験室押出機
（非、ガス抜き）で押し出し、それからロッドとしてキ
ャストし、そして粗砕する。それはＴｉＯ２１，７重量
％を含有している；このロッドの一粒を２枚の顕微鏡ス
ライドの間で溶融して厚さ４０μｍで大きさ３２Ｘ２２
＃ＩＩ即ち面積７ＣＩＲ２の板にする：そして こうして作成された小さな板を顕微鏡で検査して８〜１
２μｍの直径を有する二酸化チタン粒子の数を計数する
。

本発明のマスターバッチについては、８〜１２μｍの粒
子の数は２０個未満、一般に１５個未満であり、これは
この方法で艶消しされた特に紡糸用のポリアミドの品質
を保証する。

値が２０個を越すと、加工すべき重合体は紡糸時に紡糸
口金の上流に位置するスクリーンパックを塞ぐ傾向およ
びフィラメントが延伸されるときに破壊を生じる傾向が
ある。

本発明のマスターバッチを製造する方法はコポリアミド
６６／６が（上記指定比率で）製造されるところの撹拌
オートクレーブ内で操作すること及びその重縮合サイク
ル中の的確な特定時期すなわち反応素材を高温（例えば
２７０〜２８０℃）に維持しながらの減圧段階の後で且
つ真空適用の前に二酸化チタンを添加することにあり、
マスターバッチは後で既知手法でキャストされ粗砕され
る。

本発明の方法によれば、重要な点はオートクレーブ内に
二酸化チタンを粉末形態で添加すること、従って水性懸
濁物の予備生成を回避し且つ水の後続除去を回避するこ
とにある。

本方法のもう一つの重要な点は二酸化チタンの添加の時
期であり、それは多数の利点を有するユニ酸化チタンは
大気圧で添加されるので、それは加圧下または真空下よ
りもはるかに容易であり、その添加は反応素材が低粘度
である段階で行われるので、媒体中への分散を促進し、
しかもこの添加時）Ｉでは媒体中の水が少ないので二酸
化チタンの疎水性からして分散を促進する。

従って、この方法は完全に分散された高濃度の二酸化チ
タンを含有しているマスターバッチを生成することを可
能にする。

マスターバッチ粒状物は紡糸すべき重合体の液体流中に
直接、例えば溶融容器と計ｊ型ポンプと射出バルブとに
よって、導入されてもよい：筒車な静止ミキサーがマス
ターバッチを溶融重合体と混合させるために溶Ｆａ重合
体のメイン流に設けられてもよい。さらに、カプロアミ
ド単位の存在はＴ　ｉ　０２粒子の被覆を促進し且つマ
スターバッチの熱安定性を改善する。

かかる添加は数十個の紡糸ステーションから構成されて
いてもよい工業フレーム上で又はフレームのたった一部
分上で重合体が紡糸された直後に行われてもよい；例え
ば、マスターバッチはたった一個の紡糸ステーションに
おいて添加されてもよい。

本発明のマスターバッチは艶消しすべきポリアミドと、
最終生成物に望まれる光沢度に依存して変動可能であり
且つ編織物用フィラメントかフィルムか成形品かのいづ
れに関係するかに応じて異なることもある二酸化チタン
の所望比率で、混合される。

艶消しされた重合体、および生成された製品はこのよう
に加工された生成物に認め得る程影響しない少数のカプ
ロアミド単位を含有している。

ｗＡ織物用フィラメントの場合には、艶消し度は一般に
最終重合体に対して二酸化チタン０．０２重世％〜１．
７重量％の間で変動する。

二酸化チタンに加えて、染料親和性、熱または光安定性
、帯電防止性、等々のような特定の性質を改善または変
更することができるその他助剤をマスターバッチに添加
することも可能である。

さらに、艶消しすべきポリアミドは、特に使用される二
酸化チタンがマンガンを含有していない場合には、染着
性、熱または光安定性のような特定の特性を改善するこ
とを可能にさせる通常の助剤をも含有していてもよいこ
とは明白である。

下記実施例（但し、部は重量によると理解されるべきで
ある）は本発明を例示するために表示されているのであ
って、何らの限定も意味しない。

実施例１ 真空下および加圧下で操作できる２０Ｃｌの撹拌オート
クレーブ内に次のものを装填した：３２．５Ｋｇの乾燥
ナイロン６６塩を５０％溌度水溶液で、 ４２Ｋｇの乾燥カプロラクタムを６０％濃度水溶液で、
および ２７（ｌの５５％濃度酢酸。

この水溶液を大気圧で７７％ａ度に１１！縮し、それか
ら装置を密閉し約２２０℃に加熱し；水を１７．５バー
ルのゲージ圧下で２６０℃まで溜除した。

２８５℃の温度で９０分かけて圧力を大気圧まで解除し
た。

それから粉末生成物用スクリューコンベアを使用してオ
ートクレーブ内に３０分かけて、処理Ｔ　ｉ　Ｏ２の全
重量に対してシリカ０．７％とアルミナ１．４％の割合
のシリカとアルミナの混合物で被覆されており且つ０．
５％の割合の分子量Ｍｎ約１５．０００のポリジメチル
シロキサンオイルで処理されているアナターゼ二酸化チ
タン３０豹を導入した。

撹拌しながら２０分間大気圧を維持し、それから１５分
かけて１５０トルの真空にした。

それから、真空を破り、こうして！！消しされたコポリ
アミド６６／６を帯状物としてキャストし粗砕した。

約８５Ｋｇのマスターバッチがペレット形態で得られ、
それは ７０％のコポリアミド（バインダーとして使用されてお
り、 ４０％のへキサメチレンアジブアミド単位と ６０％のカプロアミド単位と を含有していた）、および ３０％のアナターゼ二酸化チタン（シリカ０．７％とア
ルミナ１．４％の割合のシリカとアルミナの混合物で被
覆され且つポリジメチルシロキサン０．５％を含有して
Ｉｖ）た） から構成されていた。

被覆二酸化チタンの平均粒子サイズは０．３５μｍのオ
ーダーを有していた。

マスターバッチについての測定はＴ　ｉ　Ｏ２の重量に
対して０．５％のポリジメチルシロキサンの存在を示し
ていた。

ベレット形態のマスターバッチを通常タイプの溶融容器
内で再び２８０℃に溶融し、そしてギアポンプを使用し
てマスターバッチ１％の比率で、紡糸直前の、マンガン
７　ＤＩＪを含有する溶融ナイロン６６のメイン流中に
注入し、注入点の下流に置かれた既知の静止ミキサーに
よって混合させた。

紡糸は紡糸口金の上流に置かれたスクリーンパックを塞
ぐことなく、通常の手法で行われた。

フィラメントは困難を伴わずに通常の手法で延伸されテ
クスチャー加工され、そしてＴ　ｉ　０２含有ｆｆ１０
．３％、およびフィラメント７本当たり２２　ｄｔｅｘ
の総合デニール（線密度３．３ｄｔｅｘ）を有した。

さらに、ＴｉＯ２の分散物の品質は第１０頁の記述に指
定されている方法を使用して、ベレット形態のマスター
バッチを艶消しされるナイロン６６の粒状物と、ＴｉＯ
２の全濃度が１．７％であるようなｊで混合することに
よって、検査された：８〜１２μｍの直径を有するＴｉ
Ｏ２粒子の数は１６であった。

比較のために、真空を解除した後（即ら、実際には操作
の最後）にＴ　ｉ　Ｏ２を粉末として添加したこと以外
は上記と同じ操作を行った：ＴｉＯ２粉末はコポリアミ
ドの表面にとどまり、溶融素材とは全く混合せず、完全
に不均質な混合物を生じた。

実施例２ 真空下および加圧下で操作することができる５００１の
撹拌オートクレーブ内に次のちのをｇｉ１！した： １７７．５Ｋｇの乾燥ナイロン６６塩を５０％濃度水溶
液で、 ５１　Ｋｇの乾燥カプロラクタムを６０％濃度水溶液で
、および ６１５ｇの５５％濃度酢酸。

この水溶液を大気圧で７７％濃度に濃縮し、それから装
置を密開し約２２０℃に加熱し；水を１７．５バールの
ゲージ圧下で２６０℃まで溜除した。

２８５℃の温度で９０分かけて圧力を大気圧に解除した
。

それから、粉末物用スクリューコンベアを使用して３０
分かけて、０．２重量％の割合のマンガンでそしてシリ
カ１％とアルミナ２％の割合のシリカとアルミナの混合
物で被覆され且つポリジメチルシロキサンオイル４％で
処理されているアナターゼ二酸化チタン８７．５Ｋｇを
添加した。

撹拌しながら５０分間大気圧に維持し、それから１５分
かけて１５０トルの真空にした。

それから真空を破り、それからこうして艶消しされたコ
ポリアミド６６／６を帯状物としてキャストし粗砕した
。

約２８０　Ｋｙのマスターバッチがベレットの形態で得
られ、それは ７０％のコポリアミド（バインダーとして作用しており
、 ７５％のへキサメチレンアジブアミド単位と ２５％のカプロアミド単位と を含有していた）、および ３０重但％の被覆アナターゼＴｉ０２（その平均粒子サ
イズは０．３５μｍのオーダーを有していた） から構成されていた。

ベレット形態のマスターバッチを通常タイプの溶融容器
内で２８０℃で再度溶融し、そしてギアポンプによって
、紡糸直前のマンガン７１）ｌ）−含有溶融ナイロン６
６のメイン流中にマスターバッチ１％の比率で注入し、
注入点の下流に置かれた既知の静止ミキサーによって混
合した。

紡糸は通常の手法で、紡糸口金の上流に置かれたスクリ
ーンパックを塞ぐことなく、行われた。

フィラメントは通常の手法で困難を伴わずに延伸されテ
クスチャー加工され、そしてＴｉＯ２含有ｆｆ１０．３
％と、フィラメント７本当たり２２ｄｔｅＸの総合デニ
ール（線密度３．３ｄｔｅｘ）を有した。

さらに、ＴｉＯ２の分散物の品質は第１０頁の記述に指
定されている方法を使用して、ペレット形態のマスター
バッチを未艶消しナイロン６６の粒状物と、１．７％の
全ＴｉＯ，１度を与えるような世で混合することによっ
て検査された＝８〜１２μｍの直径を有するＴｉＯ２の
粒子の数は１８〜２０個であった。

実施例３ 真空下および加圧下で操作可能な７．５１の撹拌オート
クレーブ内に次のものを装填した２１０４８ｇの乾燥ナ
イロン６６塩を約５０％濃度水溶液で、 １３５６９の乾燥カプロラクタム、および４．８ｇの純
酢酸。

コポリアミドの重縮合を実施例１に示されているように
実施し、そして圧力解除の最後に、実施例１のようにス
クリューコンベアを使用して、マンガン０．２５１量％
、シリカ０．８％およびアルミナ２．２５％で被覆され
た二酸化チタン（この二酸化チタンはポリジメチルシロ
キサンで処理されていなかった）９６８ｇを添加した。

Ｔ　ｉ　Ｏ２含有量３０％（その平均粒子サイズは０．
３５μｍである）を有するマスターバッチ約２．５Ｋｇ
が得られ、そしてＴｌＯ２のサイズおよび分散性は第１
０頁に指定されているように測定された；８〜１２μｍ
のＴ　ｉ　Ｏ２の粒子３５０個が計数された。

従って、ポリジメチルシロキサンで処理されなかったか
かる二酸化チタンは本発明のマスターバッチの製造用に
は不適であることは明らかである。

実施例４ 真空下および加圧下で操作することができる７、５１の
撹拌オートクレーブ内に次のものを装填した： １０４８ｇの乾燥ナイロン６６塩を約５０％濃度水溶液
で、 １３５６ｇの乾燥カプロラクタム、および４．８ｇの純
酢酸。

コポリアミドの重縮合を実施例１に指定されているよう
に実施し、そして圧力解除の最後にスクリューコンベア
を使用して、０．２重量％の割合のマンガンで及び１％
のシリカと２％のアルミナで被覆され且つ４％のポリジ
メチルシロキサンオイルで処理されているアナターゼＴ
ｉｅ２９６８９を添加した。

二酸化チタンに対して２．１ｍｍ％のポリジメチルシロ
キサンオイルを含有しているＴｉＯ２（その平均粒子サ
イズは０．３５μ汎である）３０％を含有するマスター
バッチ２３５０ｇが得られた。

ホットプレート試験によれば８〜１２μｍの粒子の数は
１４個であった。

実施例５ 二酸化チタン１０％を含有するマスターバッチの製造： 直径１５０ａｓ＋を有し取引名ディスクバック（ファレ
ルによって確立された）で商業的に知られている、その
本体が２７５〜２８０℃の温度に維持され、その押出量
が３２Ｋｙ／ｈｒである配合押出機内に次のものを導入
した： 通常の手法で別々に製造された未艶消しナイロン６６、
および アナターゼＴｉＯ２（その平均粒子サイズは０．３３μ
ｍでありニジリカ１％とアルミナ２％で被覆され且つポ
リジメチルシロキサン０．５％で処理されていた） を、生成マスターバッチが１０％濃度のＴｉＯ２を含有
するような比率で。

ＴｉＯ粉末中に存在するポリジメチルシロキサンの量は
マスターバッチ中にも見出された。

ホットプレート試験は８〜１２μｍの粒子の数が２０個
であることを示していた。

この実施例で得られた限定的結果はマスターバッチが純
ナイロン６６を含有していたと言う事実及び、たった１
０％のＴ　ｉ　Ｏ２濃度にもｈ＼ｆ）Ｘわらすしかもフ
ァレルユニットによって生成された有効な配合にもかか
わらずポリジメチルシロキサン含伍が０．５％に過ぎな
かったと言う事実のせ１１１である。

実施例６ 次のものを粉末用モリツツ■型ミキサーで混合した： ３．５Ｎ９の］ポリアミド６６／６　（４０／６０重母
比率）、および １．５１（ｙのＴ　ｉ　Ｏ２粉末（これは０．２重量％
のマンガン、 １％のシリカ、および ２％のアルミナで被ｍされており、それから４％のポリ
ジメチルシロキサンオイルで処理されており、その平均
粒子サイズは０．３５μｍであった）。

この二酸化チタンは実施例３で使用されたものと同じで
あった。

それから、この混合物を、バーナー・ラント・プフライ
ダーラーによって確立された、その本体が２７５〜２８
０℃の温度に維持されたタイプＺＳＫ３０配合押出機内
へ導入した。

３０％のＴｉＯ□を含有するマスターバッチがロッド形
態で押し出され、それから粗砕された。

得られたマスターバッチ中の８〜１２μｍのサイズの粒
子の数をホットプレート試験によって測定した：それは
１０ｇＡであった。

このマスターバッチ中には”ｚｏ２の重量に対して２．
５６ｆｆｌｆｆｉ％のポリジメチルシロキサンが認めら
れた。

Claims (9)

【特許請求の範囲】
1. （１）加工性ポリアミドを艶消しするのに向くマスター
   バッチであつて、 ヘキサメチレンアジプアミド単位３０〜１００％とカプ
   ロアミド単位０〜７０％とからなる、バインダーとして
   使用されているコポリアミド５０〜９０重量％、 被覆二酸化チタン粉末の重量に対してシリカ０．０１〜
   １．５％とアルミナ１〜３％の割合のシリカとアルミナ
   の混合物で被覆され更に０．２〜１０％の割合で存在す
   るポリジメチルシロキサンオイルで処理されているアナ
   ターゼ二酸化チタン１０〜５０重量％ を含有しており、マスターバッチ中の二酸化チタンの平
   均粒子サイズは０．１５〜０．４５μｍであることを特
   徴とするマスターバッチ。
2. （２）バインダーとして使用されているコポリアミド６
   ５〜７５％、および 被覆二酸化チタン２５〜３５％ を含有していることを特徴とする、特許請求の範囲第１
   項のマスターバッチ。
3. （３）二酸化チタンが二酸化チタンの重量に対してそれ
   ぞれ０．５〜１％と１．４〜２．５％の割合のシリカと
   アルミナの混合物で被覆されていることを特徴とする、
   特許請求の範囲第１項のマスターバッチ。
4. （４）ポリジメチルシロキサンオイルがＴｉＯ＿２粉末
   に対して０．４〜５重量％の割合で付着されていること
   を特徴とする、特許請求の範囲第１項のマスターバッチ
   。
5. （５）被覆二酸化チタンの平均粒子サイズが０．２５〜
   ０．３５μｍであることを特徴とする、特許請求の範囲
   第１項のマスターバッチ。
6. （６）二酸化チタンがまず、被覆二酸化チタンに対して
   マンガン０．１〜０．３重量％の割合の不溶性塩形態の
   マンガンの層を含有していることを特徴とする、特許請
   求の範囲第１項のマスターバッチ。
7. （７）撹拌オートクレーブ内での重縮合によつて、加工
   性ポリアミド艶消し向きの、コポリアミド６６／６をベ
   ースにしたマスターバッチを製造する方法であつて、反
   応素材を高温にしたまま大気圧まで減圧した段階の直後
   で且つ真空にする段階の前に二酸化チタンを粉末形態で
   添加し、マスターバッチを後で既知の手法でキャストし
   粗砕することを特徴とする方法。
8. （８）ａ）攪拌オートクレーブ内に 乾燥固形分として計算して２３〜１０４重量部のヘキサ
   メチレンジアミンアジペートの約５０％濃度水溶液と、 乾燥固形分として計算して０〜５４重量部のカプロラク
   タムの約６０％水溶液と、 純物質として計算して０〜０．１３重量部の酢酸と を装填し、そしてこの溶液を６５〜７７％の単量体濃度
   が得られるまで加熱し； ｂ）オートクレーブ内の圧力を１６〜１９バールのゲー
   ジ圧まで上げ、そして水を２４０〜２７０℃の反応素材
   温度まで溜除し； ｃ）反応素材を２７０〜２８０℃の温度にしたまま６０
   〜９０分かけて圧力を徐々に大気圧まで減圧し； ｄ）それから、被覆され且つ処理されている二酸化チタ
   ン粉末を１０〜５０重量部の割合で、５〜３０分の添加
   時間で添加し； ｅ）反応素材を約３０分間２７０〜２８０℃の温度に保
   ち；そして ｆ）約１５分かけて徐々に５０〜４００トルの真空にし
   、それから真空を解除し、マスターバッチを既知の手法
   でキャストし粗砕する ことを特徴とする、特許請求の範囲第７項のマスターバ
   ッチ製造方法。
9. （９）ポリアミドをベースにし且つ特許請求の範囲第１
   項のマスターバッチによつて艶消しされた、フィラメン
   トやフィルムやシート等のような２次加工品。