JPS6240378B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は熱変形温度が高く、耐衝撃性および成
形性のすぐれた熱可塑性樹脂組成物に関するもの
である。 ポリグルタルイミドは熱分解温度および熱変形
温度が高く、耐熱性のすぐれた熱可塑性樹脂とし
て知られている（例えば特開昭52−63989号公
報）が、耐衝撃性に代表される機械的性質が劣る
ために、成形材料としての用途がかなり制限され
ているのが実状である。 従来からポリグルタルイミドの上記欠点を改善
する手段が種々検討されており、ポリグルタルイ
ミドに対しいわゆる衝撃強度改良剤として(1)アク
リロニトリル／ブタジエン／スチレン系（ABS
系）共重合体、メタクリル酸メチル／ブタジエ
ン／スチレン系（MBS系）共重合体またはアル
キルアクリレート系ゴムを使用する方法（特開昭
52−63989号公報）、(2)ブタジエン系ゴムまたはア
ルキルアクリレート系ゴムをベースとする多段重
合体とポリカーボネートを併用する方法（特開昭
55−80459号公報）および(3)ブタジエン系ゴムを
ベースとする多段重合体とアルキルアクリレート
系ゴムをベースとする多段重合体を併用する方法
（特開昭55−152740号公報）などが提案されてい
る。しかしながら上記(1)法では得られる衝撃強度
はいまだに不十分であり、より高い衝撃強度を得
るには多量の改質剤を混合する必要があるため、
その結果として熱変形温度と溶融流動性のいずれ
か一方または両者を著しく犠性にせざるを得な
い。また上記(2)，(3)法でも衝撃強度はある程度改
良されるものの、組成物の溶融流動性はかえつて
悪化するという問題がある。そこで本発明者らは
ポリグルタルイミドの熱変形温度を望ましく保持
し、しかもその耐衝撃性に代表される機械的性質
および溶融流動性に代表される成形性を均衡に改
良することを目的として鋭意検討した結果、特定
の熱可塑性エラストマーを配合することにより上
記目的が効果的に達成できることを見出し本発明
に到達した。 すなわち本発明は(A)ポリグルタルイミド30〜95
重量部および(B)ポリエーテルエステル、ポリエー
テルエステルアミドおよびポリエーテルエステル
アミドから選ばれた熱可塑性エラストマーの少な
くとも１種70〜５重量部を配合してなる熱可塑性
樹脂組成物を提供するものである。 本発明の(A)ポリグルタルイミドとは下記式
（）で示される環状イミド単位を含有する重合
体または共重合体である。 （ただし式中のR₁，R₂およびR₃は各々水素ま
たは炭素数１〜20の置換または非置換のアルキル
基またはアリール基を示す。）上記環状イミド単
位を含有するならば、いかなるポリグルタルイミ
ドであつても本発明に適用することができるが、
通常は上記環状イミド単位中のR₁およびR₂が水
素またはメチル基であり、R₃が水素、メチル
基、エチル基、プロピル基、ブチル基またはフエ
ニル基であるものが一般的に用いられる。またポ
リグルタルイミドの製造方法はとくに制限しない
が、例えば特開昭52−63989号公報に記載される
ポリメタクリル酸メチルとアンモニアまたはメチ
ルアミンやエチルアミン等の第一級アミノ押出機
中で反応させ、グルタルイミド環を形成する方法
が有用である。 本発明で用いる(B)熱可塑性エラストマーとは、
ポリエーテルエステル、ポリエーテルエステルア
ミドおよびポリエーテルアミドであり、中でも特
にポリエーテルエステルが好ましい。ここに、ポ
リエーテルエステルとは、くり返し単位の80モル
％以上がアルキレンテレフタレート単位から構成
される数平均分子量1000〜60000のポリエステル
をハードセグメントとし、くり返し単位の80モル
％以上がアルキレンオキサイド単位から構成され
る数平均分子量400〜6000のポリ（アルキレンオ
キサイド）グリコールをソフトセグメントとする
ブロツク共重合体であり、ポリ（アルキレンオキ
サイド）グリコール成分が該ブロツク共重合体中
好ましくは１〜85重量％、特に好ましくは５〜50
重量％の範囲で含有されているものである。ポリ
エーテルエステルブロツク共重合体の具体例とし
ては、ポリエチレンテレフタレート−ポリエチレ
ンオキサイドブロツク共重合体、ポリエチレンテ
レフタレート−ポリテトラメチレンオキサイド共
重合体、ポリテトラメチレンテレフタレート−ポ
リエチレンオキサイドブロツク共重合体、ポリテ
トラメチレンテレフタレート−ポリテトラメチレ
ンオキサイドブロツク共重合体等が挙げられる。 また、ポリエーテルエステルアミドおよびポリ
エーテルアミドとはポリエーテルをソフトセグメ
ントに、ポリエステルアミドあるいはポリアミド
をハードセグメントとするブロツク共重合体であ
り、これらも公知の方法で製造することができ
る。 本発明の樹脂組成物はポリグルタルイミド(A)お
よび熱可塑性エラストマー(B)の二者を配合するこ
とにより得られるが、これらの配合割合は(A)が30
〜95重合部、とくに50〜90重量部(B)が70〜５重量
部、とくに50〜10重量部（合計100重量部）なる
範囲から選択される。ここでポリグルタルイミド
(A)の配合量が30重量部未満では熱変形温度の極め
て低い組成物しか得られず、95重量部を越えると
組成物の耐衝撃性が著しく低下するため好ましく
ない。 また、本発明の熱可塑性樹脂組成物に対して、
さらに他の重合体(C)を配合させることによつて、
種々の特性を発揮させることができる。このよう
な重合体(C)としては、スチレン、α−メチルスチ
レン、ｐ−ｔ−ブチルスチレン、メタクリル酸メ
チル、アクリロニトリル等で代表されるようなビ
ニル系単量体の（共）重合体、ナイロンに代表さ
れるようなポリアミド系重合体、ポリエチレンテ
レフタレート、ポリブチレンテレフタレートに代
表されるようなポリエステル系重合体等が挙げら
れるが、なかでもスチレン−アクリロニトリル共
重合体、スチレン−α−メチルスチレン−アクリ
ロニトリル共重合体、α−メチルスチレン−アク
リロニトリル共重合体、スチレン−メタクリル酸
メチル−アクリロニトリル共重合体およびメタク
リル酸メチル重合体が好ましく使用できる。 上記ポリグルタルイミド(A)および熱可塑性エラ
ストマー(B)の配合方法には特に制限はなく、例え
ば粉粒状の重合体を予め混合し、または混合せず
所望の量比で押出機に供給し、溶融混合する方法
などが採用される。 なお本発明の熱可塑性樹脂組成物には通常のヒ
ンダードフエノール系酸化防止剤、リン系酸化防
止剤およびイオウ系酸化防止剤の酸化防止剤を添
加して熱安定性を向上させたり、滑剤を添加して
流動性をさらに良くすることもできる。また目的
に合わせて、ガラス繊維、金属繊維、炭素繊維等
の繊維補強剤、無機充填剤、着色剤、導電性材
料、顔料を配合することもできる。また、本発明
の樹脂組成物にテトラブロモビスフエノールＡ、
デカブロモビフエニールエーテル、臭素化ポリカ
ーボネート等の一般のハロゲン化有機化合物系難
燃剤を酸化アンチモンとともに混合することによ
つて難燃化が可能である。 以上説明したように本発明の熱可塑性樹脂組物
は熱変形温度に代表される耐熱性、耐衝撃性に代
表される機械的性質および流動性に代表される成
形性がバランスしてすぐれており、これらの特性
を生かした種々の用途が期待される。 以下、参考例および実施例によつて本発明をさ
らに説明する。なお、参考例、実施例中の熱変形
温度はASTM Ｄ−648−56、アイゾツト衝撃強
度はASTM Ｄ−256−56Method Ａにしたがつて
測定した。また、溶融粘度は高化式フローテスタ
ーを用い、0.5mmφ×１mmのノズルに50Kg／cm²の
荷重をかけ260℃で測定した。部数は重量部をあ
らわす。 参考例 １ 〔ポリグルタルイミド(A)の製造〕 ポリメタクリル酸メチルのペレツトをメチルア
ミンとともに押出機中に仕込み、押出機に取り付
けられた排気口から発生ガスを脱気しながら、樹
脂温度280℃で押出を行ない、Ｎ−メチルグルタ
ルイミド重合体（Ａ−１）を得た。この重合体の
熱変形温度は145℃であつた。 参考例 ２ 〔ポリエーテルエステルブロツク共重合体の製
造〕 ジメチルテレフタレート94.5部、ジメチルイソ
フタレート41.5部、数平均分子量約1000のポリ
〔テトラメチレンオキシド〕グリコール38.5部お
よび１，４−ブタンジオール94.5部をチタンテト
ラブトキシド触媒0.1部とともにヘリカルリボン
型撹拌翼を備えた反応容器に仕込み、210℃で２
時間加熱して理論メタノール量の95％のメタノー
ルを系外に留出した。反応混合物に“イルガノツ
クス”1010 0.42部を添加した後、245℃に昇温
し、次いで50分をかけて系内の圧力を0.2mmHgの
減圧とし、その条件で２時間重合を行なわせた。
得られたポリエーテルエステル（Ｂ−１）の融点
は169℃であつた。 参考例 ３ 〔ポリエーテルエステルアミドブロツク共重合
体の製造〕 ω−アミノドデカン酸54.6部、ドデカンジ酸
13.4部および末端基定量法で求めた数平均分子量
が663のポリ（テトラメチレンオキシド）グリコ
ール38.7部を“イルガノツクス”1098（酸化防止
剤）0.2部およびテトラブチルチタネート触媒
0.05部と共にヘリカルリボン型撹拌翼を備えた反
応容器に仕込み、N₂パージして220℃で30分間加
熱撹拌して均質な透明溶液とした後、昇温および
減圧プログラムに従つて30分で250℃１mmHg以下
の重合条件にもたらした。この条件にて５時間25
分反応せしめると無色透明の溶融ポリマが得ら
れ、水中にガツトとして吐出してポリエーテルエ
ステルアミド（Ｂ−２）を得た。この融点を
DSCで測定したところ154℃であつた。 参考例 ４ 〔ポリエーテルアミドブロツク共重合体の製
造〕 ε−カプロラクタム136部、数平均分子量約
1000のポリ（テトラメチレンオキシド）グリコー
ル38.5部および１，４−ブタンジオール94.5部を
チタンテトラブトキシド触媒0.1部とともにヘリ
カルリボン型撹拌翼を備えた反応容器に仕込み、
参考例３と同様にポリエーテルアミド（Ｂ−３）
を得た。この融点をDSCで測定したところ160℃
であつた。 実施例 １ 参考例１で製造したポリグルタルイミド（Ａ−
１）、参考例２〜４で製造した熱可塑性エラスト
マー（Ｂ−１〜３）および60％ゴム含有スチレン
−アクリロニトリル−ブタジエン共重合体（Ａ−
BS）（東レ(株)製）を表−１の配合比にしたがつて
配合し、押出機で溶融押出後、射出成形して得ら
れた試験片の物性を測定した。熱変形温度、アイ
ゾツト衝撃強度および溶融粘度の測定結果を表−
１に配合比とともに示した。

【表】 表−１から明らかなように、本発明の組成物No.
１〜４は熱変形温度、アイゾツト衝撃強度および
溶融粘度が均衡してすぐれているのに対して、ポ
リグルタルイミド単独の場合（No.５）、ポリグル
タルイミドとエラストマーの配合比が外れる場合
（No.６）および衝撃改良剤がジエン系ゴムである
ABSの場合（No.７）は熱変形温度、アイゾツト
衝撃強度および溶融粘度のいずれかが不十分な組
成物しか得られない。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １ (A)ポリグルタルイミド30〜95重量部および(B)
   ポリエーテルエステル、ポリエーテルエステルア
   ミドおよびポリエーテルアミドから選ばれた熱可
   塑性エラストマーの少なくとも１種70〜５重量部
   を配合してなる熱可塑性樹脂組成物。