JPS63112652A

JPS63112652A - ポリエステル樹脂組成物

Info

Publication number: JPS63112652A
Application number: JP25798686A
Authority: JP
Inventors: Nobuyuki Inaba; 稲葉　信行; Hideya Murai; 秀哉村井; Takashi Umeda; 尚梅田
Original assignee: Idemitsu Petrochemical Co Ltd
Current assignee: Idemitsu Petrochemical Co Ltd
Priority date: 1986-10-29
Filing date: 1986-10-29
Publication date: 1988-05-17

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】［産業上の利用分野１本発明は芳香族ポリエステル、ポリアルキレンテレフタ
レート及び無機充填剤からなる成形性、剛性及び耐熱性
が良好な組成物に関する。

［従来の技術１溶融異方性を有する芳香族ポリエステルとポリアルキレ
ンテレフタレートとの組成物及びこれに充填剤を添加し
たらのは知られている（特開昭５７−２５３５４号公報
）。

しかしながら、成形性が良好なことを特徴とする溶融異
方性芳香族ポリエステルに、ポリアルキレンテレフタレ
ートと無機充填剤とを添加すると、これらより流動性が
阻害され、著しく成形性が悪くなるという欠点がある。

［発明が解決しようとする問題点］本発明は、芳香族ポリエステル、ポリアルキレンテレフ
タレート及び無機充填剤からなる組成物を改良し、成形
性、剛性及び耐熱性に優れた組成物を提供することを目
的としてなされたものである。

［問題点を解決するための手段１本発明者らはこのような欠点を克服する方法について種
々研究した結果、特定の物性を有する溶融異方性芳香族
どリエステルを使用すれば成形性を向上できることを見
出し、本発明をなすに至った。

本発明の組成物は（Ａ）対数粘度数が０．２以上で、か
つ、せん断速度１０３／秒における２８０°Ｃの温度で
の見掛けの溶融粘度が５００ポイズ以下である、溶融異
方性芳香族ポリエステル５〜５０重量％及び（Ｂ）ポリ
アルキレンテレフタレート９５〜５０重量％からなる樹
脂分１００重量部に対して、（Ｃ）無機質充填剤１０〜
１００重量部添加したポリエステル樹脂組成物よりなる
。

本発明の組成物の（Ａ）成分として用いる芳香族ポリエ
ステルとしては、主鎖に芳香族環を持つ溶融異方性を有
するポリエステルであって、対数粘度指数０．２以上で
、２８０°Ｃの温度での見掛けの溶融粘度が、せん断速
度１０３／秒において、５００ポイズ以下であるものは
、どのようなものでも使用できる。

具体的にはｐ−ヒドロキシ安息香酸に種々の成分を共重
合させたものが好適に使用できる。

例えば、ｐ−ヒドロキシ安息香酸にフェニルハイドロキ
ノン、テレフタル酸及び／又は２，６−す７タレンジカ
ルボン酸を共重合させたもの、ｐ−ヒドロキシ安息香酸
に２，６−シヒドロキシナ７タレンとテレフタル酸を共
重合させたもの、ｐ−ヒドロキシ安息香酸に２．６−シ
ヒドロキシアンスラキノンとテレフタル酸を共重合させ
たもの、又はポリエチレン・テレフタレートやポリブチ
レンテレフタレートなどのポリエステルを７シルオキシ
芳香族カルボン酸で酸分解してポリエステル７ラグメン
トを生成させた後、このポリエステルを共重合させたも
のなどが使用できる。

これらのポリエステルのうちで、対数粘度数が０．２以
上で、かつ、２８０℃における見掛けの溶融粘度が５０
０ポイズ以下のものならば、本発明の芳香族ポリエステ
ルとして使用できる。

また、本発明に用いる芳香族ポリエステルとして、式：　−＋Ｃ−Ｒ，−Ｃ−０−Ｒ２−０汁　　・・・（
１）〔式中、Ｒ１は炭素数４〜２０のジクロフルキレン
基、炭素数１〜４０のアルキレン基又は少なくとも３個
の炭素原子で隔てられたカルボニル結合を持つ炭素数６
〜１６の７リーレン基を表わしｖＲ２は炭素数４〜２０
のフルキレン基、炭素数６〜２０のアリーレン基又は分
子ｉ１２００〜８０００のポリ（アルキレンオキシド）
２価残基を表わす〕で示される繰返し単位から成るポリ
エステル１０〜７０モル％と、式：式：式：又は、式：〔式（２）、式（３）、式（４）、式（５）中、Ｒ１は
水素、塩素又は炭素数１〜４のアルキル基若しくはアル
コキシ基を表わし；Ｒ１は炭素数１〜８のアルキル基又
は炭素数６の芳香族を表わし；式（３）中、Ｘは直接結
合、−０１１□−１−（ＣＨ２）２−１ＣＨ（Ｃ１１，
）−１−Ｃ１１（Ｃ２１１５）−１−Ｃ（Ｃ）Ｉ、）２
−１−〇−１−３−又は−３Ｏ□−を表わす〕の群から
選ばれ一種の７シルオキシ芳香族力ルボン酸３０〜９０
モル％と、式：式：式：〔式（６）、式（７）、式（８）中、Ｒ５、Ｒ４はそれ
ぞれ式（２）、式（３）、式（４）、式（５）、と同じ
意味を有し、又、Ｘは式（３）中で表わされたものと同
じ意味を有する〕：又は、ジアセトキシフェノール７タ
レンの群から選ばれたジオール誘導体とをポリエステル
に対して３〜２０上２０モル％せた芳香族ポリエステル
も好適に使用できる。

本発明に用いるポリアルキレンテレフタレートは、アル
キレン単位が２〜５個の炭素原子を有するジオールとテ
レフタール酸を構成要素とするものであり、例えば、ポ
リエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレー
ト等又はこれらの共重合体が使用できる。

本発明の組成物のＯ（脂分け（Ａ）成分としての芳香族
ポリエステル５〜５０重量％と（Ｂ）成分としてのポリ
アルキレンテレフタレート９５〜５０重量％からなるも
のであり、芳香族ポリエステルが５重量％以下になると
流動性が低下し、５０重量％以上になると耐熱性が低下
する。

本発明に（Ｃ）成分として用いる無機質充填剤は、特に
制限はないが、例えば、ガラス繊維、アスベスト、炭素
繊維及びアルミニウム、チタン、マグネシウム、鉄等の
金属ウィスカー並びにシリカ、クレー、タルク、炭酸カ
ルシウム、雲母、ケイ酸カルシウムなどの無機粉末を使
用できる。

本発明の組成物の（Ｃ）ｒ＆分である無機質充填剤は（
Ａ）（Ｂ）両成分の合計１００重量部に対して、１０〜
１００重量部使用する。

無機充填剤の使用量が１０重量部以下では耐熱性が低下
し、１００重量部以上では成形性が悪くなる。

［発明の効果］本発明のポリエステル樹脂！ｆｌ成物は、無機充填剤等
が添加されているにもかかわらず、良好な成形性を保持
し、その上、剛性及び耐熱性もよく、エンジニアリング
プラスチックスとして種々の成形品に用いることができ
、有用である。

［実施例１本発明を実施例により、さらに、詳細に説明する。

芳香族ポリエステルの５１造例１（イ）芳香族ポリエステルの製造（ＬＣＰＩ）対数粘度
数が０．６８のポリエチレンテレフタレート８００ｇ（
４，１６モル）とｐ−アセトキシ安息香酸１，０５ｈ（
５，８５モル）と　１．４−：）アセトキシベンゼン　
８１ｇ（０，４２モル）との混合物を、かきまぜ磯、短
い蒸留塔を備えた内容積５１のニーダ−式重合機に仕込
んだ。

この混合物をアルゴンがス雰囲気下において、２７５℃
の温度で、かきまぜた、フラスコから酢酸が徐々に留出
し、低溶融粘度のポリエステル７ラグメントが得られた
。しかるのち、温度２７５℃、０．７ｚ　ｚｌｌ　ｇの
真空下で１２時間かきまぜた。

白色不透明で高溶融粘度の芳香族ポリエステルが得られ
た。得られた芳香族ポリエステルの対数粘度数は０．７
８であった。

なお、対数粘度数とは、フェノールとテトラクロルエタ
ンを１：１の割合（重量比）で混合したちのを溶媒とす
る濃度０．５ｇ／ｄｎの溶液の３０℃における粘度を示
す。

この芳香族ポリエステルは溶融異方性を示し、２８０°
Ｃにおける見掛けの溶融粘度が、せん断速度１０３／秒
において、１４０ポイズであった。この芳香族ポリエス
テルをＬＣＰ　１とする。

芳香族ポリエステルの製造例２芳香族ポリエステルの製造（ＬＣＰ２）製造例１におい
て、真空下で１２時間を８時間に変乏だ以外は同様にし
て製造した。得られた芳香族ポリエステルの対数粘度数
は０．５８であり、見掛けの溶融粘度は１２０ポイズで
あった。この芳香族ポリエステルをＬＣＰ　２とする。

芳香族ポリエステルの製造例３芳香族ポリエステルの製造（ＬＣＰ３）製造例１におい
て、ポリエチレンテレフタレートの使用量を９２２ｙ（
４，７９モル）、ρ−アセトキシ安息香酸の使用量を１
２１６ｇ（６，７５モル）に変えた以外は０．９６で、
見掛けの溶融粘度は３６０ポイズであった。

実施例１芳香族ポリエステル樹上として、上記製造例１で使用し
たＬＣＰ　１　３０ｕ＋ｔ％とポリエチレンテレフタレ
ート樹脂（ＰＥＴ）（固有粘度０．６８ｄｌ／ｇ（株）
クラレ製）７０ｗｔ％及びこの芳香族ポリエステル樹脂
とポリエチレンテレフタレートの合計量１００重量部に
対して使用して２７０°Ｃにおいて溶融混練したのちペ
レット化した。

得られたベレットの２８０℃における溶融粘度を測定し
たところ１７００ポイズであった。

また、曲げ強度、曲げ弾性率をＡＳＴ）４Ｄ　７９０に
したがって測定したところ、それぞれ１９４０ｋｇ／ｃ
ｘ２及！Ｊ　１１４０００ｋｇ７ｃｍ２であった。

また１８．６に、の荷重下で熱変形温度を＾５ＴＨＤ　
６４８に従って測定したところ２３２℃であった。

実施例２〜１２実施例１と同様にして、表に示す配合割合でペレット化
し、その物性を同様にして測定した。

比較例１〜４実施例１に準じて同様にしてベレットを作り、その物性
を同様にして測定した。

なお、実施例、比較例には（Ａ　＞、（Ｂ　）、（Ｃ）
各成分としては次のものを使用した。

（Ａ）成分ＬＣＰｌ・・・製造例ＩＬＣＰ２・・・製造例２ＬＣＰ３・・・製造例３ＬＣＰ４・・・溶融異方性を示す芳香族ポリエステル（
セラニーズ社製商品名りクトラＡ９５０）であり、２０８℃の見掛けの溶融粘度は、
せん断速度１０３／秒において、２４００ポイズであった。

（Ｂ）１′＆分ＰＥＴ・・・ポリエチレンテレフタレート樹脂（固有粘
度０，６８ｄＮ／９（株）クラレ製）ＰＢＴ・・・ポリ
ブチレンテレフタレート樹脂（固有粘度０．８０ｄ１／
ｇ、大日本インキ化学工業（株）製、商品名：ＰＢＴ　
１２０）（Ｃ）成分ＧＦ・・・ガラス繊維（エポキシ樹脂集束、長さ３　ｘ
ｘ、直径９μ、日東紡ｍ（株）製、商品名Ｃ５３Ｊ−９
４１）タルク・・・平均粒径２．８μ、林化成（株）製、商品
名ＭＷ　−５０００ＳＰＥＴ／ＰＥＧ・・・ポリエチレンテレフタレート樹脂
とポリエチレングリコールとの共重合体（テレフタル酸単位５７．３ｗｔ％、エチレングリフ
ール単位２６．０ｕ＋ｔ％及び平均分子Ｈｏｏｏのポリ
エチレングリコール単位１６．７ｗｔ％からなるもの）手続補正書２゜１、事件の表示昭和６１年特許願第２５７９８６号２、発明の名称ポリエステル樹脂組成物３、補正をする者事件との関係　　特許出願人東京都千代田区丸の内三丁目１番１号出光石油化学株式会社代表者　大和丈夫４、代理□人５、補正命令の日付　　　自　　発全文補正明細書発明の名称　　　　ポリエステル樹脂組成物特許請求の
範囲１　（Ａ）対数粘度数０．２以上、２１１０　’（：！
においでせん断速度１０３／秒で測定した見掛けの溶融
粘度が５００ポイズ以下の溶融異方性芳香族ポリエステ
ル５〜５０重量％と、（Ｂ）ポリアルキレンテレフタレ
ート９５〜５０重量％から成る樹脂分１００重量部に対
し、（Ｃ）無機質光てん剤１０〜１００重量部を配合し
たことを特徴とするポリエステル樹脂組成物。

発明の詳細な説明〔産業上の利用分野〕本発明は、溶融異方性を示す芳香族ポリエステル、ポリ
アルキレンテレフタレート及び無機光てん剤から成る、
成形性、剛性及び耐熱性が良好なポリエステル樹脂組成
物に関するものである。

〔従来の技術〕

芳香族ヒドロキシカルボン酸残基を含む芳香族ポリエス
テルの中で溶融異方性を示すものは、耐熱性を有し、ま
たこれをポリアルキレンテレフタレートに均一に配合す
るとそれから得られる成形体の引張強度や曲げ強度のよ
うな機械的強度を向上することができるため、溶融異方
性を有する芳香族ポリエステルとポリアルキレンテレフ
タレートとから成る組成物やこれにさらに充てん剤を配
合した組成物を成形材料として使用することは既に行わ
れている（特開昭５７−２５３５４号公報）。

しかしながら、芳香族ポリエステルにポリアルキレンテ
レフタレートと無機充てん剤を配合すると、前記したよ
うに機械的強度の点では改善された成形材料が得られる
が、その反面流動性がそこなわれ、成形性が著しく低下
するため、利用分野が制限されるのを免れない。

〔発明が解決しようとする問題点〕

本発明は、芳香族ポリエステル、ポリアルキレンテレフ
タレート及び無機充てん剤から成る従来の組成物におい
て、欠点となっていた成形性を改善し、成形性、剛性及
び耐熱性の良好なポリエステル樹脂組成物を提供するこ
とを目的としてなされたものである。

〔問題点を解決するための手段〕

本発明者らは、芳香族ポリエステル、ポリアルキレンテ
レフタレート及び無機充てん剤から成り、剛性及び耐熱
性を有するとともに、成形性においても改善されたポリ
エステル樹脂組成物を開発するために鋭意研究を重ねた
結果、意外にも芳香族ポリエステルとして、特定の粘度
を示すものを用いた場合にその目的を達成しうろことを
見出し、この知見に基づいて本発明をなすに至った。

すなわち、本発明は、（Ａ）対数粘度数０．２以上、２
８０℃においでせん断速度１０１／秒で測定した見掛け
の溶融粘度５００ポイズ以下の溶融異方性芳香族ポリエ
ステル５〜５０重量％と、（Ｂ）ポリアルキレンテレフ
タレート９５〜５０重量％から成る樹脂分１００重量部
に対し、（Ｃ）無機質光てん剤１０〜１００重量部を配
合したことを特徴とするポリエステル樹脂組成物を提供
するものである。

本発明の組成物の（Ａ）成分として用いる芳香族ポリエ
ステルとしては、主鎖に芳香族環を持つ溶融異方性を有
するポリエステルであって、対数粘度指数０．２以上で
、２８０°Ｃにおいてせん断速度１０３／秒で測定しｔ
；見掛けの溶融粘度が５００ポイズ以下であるものは、
どのようなものでも使用できる。

具体的には、ｐ−ヒドロキシ安息香酸に種々の成分を共
重合させたものが好適に使用できる。

例えば、ｐ−ヒドロキシ安息香酸にフェニルハイドロキ
ノン、テレフタル酸及び／又は２．６−す７タレンジカ
ルポン酸を共重合させたもの、ｐ−ヒドロキシ安息香酸
に２，６−ヒドロキシナフタレンとテレフタル酸を共重
合させたもの、ｐ−ヒドロキシ安息香酸に２．６−シヒ
ドロキシアンスラキノンとテレフタル酸を共重合させた
もの、又はポリエチレンテレフタレートやポリエチレン
テレフタレートなどのポリエステルをアシルオキシ芳香
族カルボン酸で酸分解してポリエステルフラグメントを
生成させた後、このポリエステルを共重合させたものな
どが使用できる。

本発明においては、これらの芳香族ポリエステルのうち
で、溶融異方性を有し、かつ対数粘度数０．２以上、２
８０℃においてせん断速度１Ｇ３／秒で測定した見掛け
の溶融粘度５００ポイズ以下のものを用いることが必要
である。

ここで、対数粘度数とは、フェノールとテトラクロロエ
タンを１：ｌの割合（重量比）で混合した混合溶媒に、
０．５９７ｄｌｌの濃度で溶解したときの３０℃におけ
る粘度をいう。

次に、本発明に用いるポリアルキレンテレフタレートは
、アルキレン単位が２〜５個の炭素原子を有するアルキ
レンジオールとテレフタル酸を構成成分とするものであ
り、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ボリブチレ
ンチレ７タレート等又はこれらの共重合体が使用できる
。

本発明の組成物の樹脂分は（Ａ）成分としての芳香族ポ
リエステル５〜５０ｇ量％と（Ｂ）成分としてのポリア
ルキレンテレフタレート９５〜５０重量％からなるもの
であり、芳香族ポリエステルが５重量％以下になると流
動性が低下し、５０重量％以上になると耐熱性が低下す
る。

本発明において（Ｃ）成分として用いる無機質光てん剤
は、プラスチックの充てん剤として慣用されているもの
のなかから任意に選択することができる。このようなも
のとしては、例えば、ガラス繊維、アスベスト、炭素繊
維及びアルミニウム、チタン、マグネシウム、鉄等の金
属ウィスカー並びにシリカ、クレー、タルク、炭酸カル
シウム、雲母、ケイ酸カルシウムなどの粉末がある。

本発明においては、この（Ｃ）成分である無機質光てん
剤は（ＡＸＢ）両性分の合計１００重量部に対して、１
０〜１００重量部使用することが必要である。無機充て
ん剤の使用量が１０重量部以下では耐熱性が低下し、１
００重量部以上では成形性が低下する。

〔発明の効果〕

本発明のポリエステル樹脂組成物は、無機充てん剤を含
んでいるにもかかわらず、良好な成形性を保持し、その
上、剛性及び耐熱性もよく、エンジニアリングプラスチ
ックスとして種々の成形品に用いることができ、有用で
ある。

〔実施例〕

本発明を実施例により、さらに詳細に説明する。

参考例１（イ）芳香族ポリエステルの製造（ＬＣＰＩ）対数粘度
数が０．６８のポリエチレンテレフタレート８０Ｇ９（
４，１６モル）とｐ−アセトキシ安息香酸１０５４９（
Ｓ、ＳＳモル）と１．４−ジアセトキシベンゼンＦ１ｇ
（０，１２モル）との混合物を、かきまぜ機、短い蒸留
塔を備えた内容積５１のニーダ−式重合機に仕込んだ。

この混合物をアルゴンガス雰囲気下において、２７５℃
の温度で、かきまぜながら反応させた。この間酢酸が徐
々に留出し、低溶融粘度のポリエステルフラグメントが
生成した。これを温度２フ５°Ｃ１０、’ｌｍｍＨｇの
真空下でさらに１２時間かきまぜ反応させることにより
白色不透明で高溶融粘度の芳香族ポリエステルが得られ
た。得られた芳香族ポリエステルの対数粘度数は０．７
３であった。

この芳香族ポリエステルは溶融異方性を示し、２８０°
Ｃにおける見掛けの溶融粘度が、せん断速度１０３／秒
において、１４０ポイズであった。この芳香族ポリエス
テルをＬＣＰＩとする。

参考例２芳香族ポリエステルの製造（ＬＣＰ２）参考例１におけ
る、真空下での反応時間の１２時間を８時間に変えた以
外は同様にして操作することにより、対数粘度数０．５
８、見掛けの溶融粘度１２０ポイズをもつ芳香族ポリエ
ステルを得た。この芳香族ポリエステルをＬＣＰ２とす
る。

参考例３芳香族ポリエステルの製造（ＬＣＰ３）参考例１におけ
る、ポリエチレンテレフタレートの使用量を９９２９（
４，７９モル）に、またｐ−アセトキシ安息香酸の使用
量を１２１２９（６，７５モル）に変えた以外は全く同
様に操作することにより、対数粘度数０．９６、見掛け
の溶融粘度３６０ポイズを有する芳香族ポリエステルを
得た。

実施例１芳香族ポリエステル樹脂として、上記参考例１で製造し
たＬＣＰＩを用い、この樹脂３０ｖＬ％とポリエチレン
テレフタレート樹脂〔固有粘度０．６８ｄａ／ｇ（株）
クラレ製）　７０ｖＬ％から成る樹脂混合物１００重量
部に対し、グラスファイバー（ＧＦ）を４３重量部添加
して２７０℃において溶融混練して、ポリエステル樹脂
組成物を調製しＩ；。このものの２８０℃における溶融
粘度を測定したところ１７００ポイズであった。

この組成物をベレット化したのち、押出成形して得た成
形体について曲げ強度、曲げ弾性率をＡＳＴＭ　０７９
０に従って測定したところ、それぞれ１９４０ｋｙ／ｃ
ｍ２及び１００００ｋｇ／　ｃｍ”であった。

また、ｌＬＳｋｇの荷重下で熱変形温度をＡＳＴＭ　　
Ｄ６４８に従って測定したところ２３２℃であった。

実施例２〜１２、比較例１〜４実施例１と同様にして、表に示す配合割合でポリエステ
ル樹脂組成物を調製しｊ；。このものの溶融粘度及びそ
の成形体の物性を同様にして測定しｔ；。得られた結果
を表に示す。

なお、各実施例、比較例で用いた（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ
）成分としては次のものである。

（Ａ）成分ＬＣＰＩ・・・参考例１で得た芳香族ポリエステルＬＣ
Ｐ２・・・参考例２で得た芳香族ポリエステルＬＣＰ３
・・・参考例３で得た芳香族ポリエステルＬＣＰ４・・
・溶融異方性を示す芳香族ポリエステル（セラニーズ社
製商品名ベクトラＡ９ＳＯ）であり、２８Ｇ’Ｏにおい
てせん断速度１０ｓ／秒で測定した見掛けの溶融粘度は
、２４００ポイズであった。

（Ｂ）成分ＰＥＴ・・・ポリエチレンテレフタレート樹脂〔固を粘
度ｏ、ａｓｄｅ／ｇ（株）クラレ製〕ＰＢＴ・・・ポリ
ブチレンテレフタレート樹脂〔固有粘度０．８０ｄｌ＋
／ｇ、大日本インキ化学工業（株）製、商品名：ｌ’Ｂ
Ｔ　１２０）（Ｃ）成分ＧＦ・・・ガラス繊維〔エポキシ樹脂集束、長さ３　ｍ
ｍ、直径９μ日東紡績（株）製、商品名Ｃ５３Ｊ−９４
１）タルク・・・タルク〔平均粒径２．８μ、林化成（株）
製、商品名ＭＷ−５０００５）ＰＥＴ／ＰＥＧ・・・ポリエチレンテレフタレート樹脂
とポリエチレングリコールとの共重合体（テレフタル酸単位Ｓ７．３ｖｔ％、エチレングリコー
ル単位２６．Ｏｖｊ％及び平均分子量１０００のポリエ
チレングリコール単位１６．７ｖｔ％からなるもの）

Claims

【特許請求の範囲】

１　（Ａ）対数粘度数が０．２以上で、かつ、せん断速
度１０＾３／秒における２８０℃の温度での見掛けの溶
融粘度が５００ポイズ以下である、溶融異方性芳香族ポ
リエステル５〜５０重量％及び（Ｂ）ポリアルキレンテ
レフタレート９５〜５０重量％からなる樹脂分１００重
量部に対して、（Ｃ）無機質充填剤１０〜１００重量部
添加したことを特徴とするポリエステル樹脂組成物。