JPS6231959A - 有機電解質電池 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は有機電解質電池に係り、更に詳しくは半導体の
性能を有する不溶不融性基体を正極および負極とする有
機電解質電池に関する。

（従来の技術） 近年、電子機器の小型化、薄形化あるいは軽量化は目覚
ましく、それに伴い電源となる雷、池の小型化、薄形化
、軽量化の要望が大きい。小型で性能のよい電池として
現在は酸化銀電池が多用されており、又薄形化された乾
電池や、小型軽量な高性能電池として１リチウム電池が
開発され実用化されている。しかしこれらの電池ｔｉｔ
次電池であるため充放電を経返して長時間使用すること
けできガい。一方、高性能な２次！！油としてニラクル
カドミウム電池が実用化されているが、小型化、薄形化
、軽量化という点で朱だ不満足である。

又、大容量の２次電池として従来よ転鉛蓄電池が種々の
産業分野で用いられているが、この電池の最大の欠点は
ｌいことである。これは電極として過酸仕給及び船を用
いているため宿命的Ａものである。近年、電気１自動車
用電池として該電池の軽量化及び性能改善が試みられた
が実用するに至らなか゛っ・た。しかし蓄電池として大
容量で且つ軽墓表２次電池に対する要望は強いものがあ
る。

以上のように現在実用化されている電池は夫々一長一短
があり、それぞれ用途に応じて使い分けされているが、
電池の小型化、薄形化、或は＠量化に対するニーズは大
きい。このようなニーズに底えようとする電池として、
近時、有機半導体である薄膜状ポリアセチレンに電子供
与性物質又は電子受容性物質をドーピングしたものを電
極活物質として用いる電池が研究され、提案されている
。

該電池は２次電池として高性能で且つ薄形化、軽量化の
可能性を有しているが、大きな欠点がある。

それは有機半導体であるポリアセチレンが極めて不安定
な物質であり空気中の酸素により容易に酸化を受け、又
熱により変質することである。従って電池製造は不活性
ガス雰囲気で行なわなければならず、又ポリアセチレン
を電極に適した形状に製造することにも制約を受ける。

また、本願の出願人と同一出願人の出願にかかる先願で
ある特願昭５９−２４１６５号は未だ公開されていない
が、同先願の明細書には、炭素、水素および酸素からな
る芳香族系縮合ポリマーの熱処理物であって、水素原子
／炭素原子の原子比が０．０５〜０．５であり、且つＢ
ＥＴ法による比表面ｊ積値が６００２７／／　ｆ１以上
であるポリアセン系骨格構造を有する不溶不融性基体を
正極及び／又は負極とし、電解により該電極にドーピン
グ可能なイオンを生成し得る化合物の非プロトン性有機
溶媒溶液を電解液とすることを特徴とする有機電解質電
池が提案されている。

該電池は、高性能で、薄形化、軽量化の可能性も有して
おり、電極活物質の酸化安定性も高く、さらにその成形
も容易であるなど将来有望な２次電池である。ところが
該電池の実用化を進めるにはいくつかの課題が残されて
いた。これらの課題の中に自己放電が比較的大きいとい
う問題があった。

本発明の目的は自己放電の小さい有機電解質電池を提供
することにある。

本発明のさらに他の目的はポリアセン系骨格構造を持つ
不溶不融性基体から成る有機半導体を、電極活物質とす
る有機電解質電池を提供することにある。

本発明のさらに他の目的は小型化、薄形化あるいは軽量
化が可能であ）そして製造も容易である経済的な二次電
池である有機電解質電池を提供することＩＩｒ、ある。

本発明のさらに他の目的は内部抵抗が小さく、しかも長
期に亘って充電、放電が可能な二次電池を提供すること
にある。

本発明のさらに他の目的および利点は以下の説明から明
らかとなろう。

（問題点を解決するための手段および作用）本発明によ
れば、本発明のかかる目的および利点は、炭素、水素及
び酸素からなる芳香族系縮合ポリマーの熱処理物であっ
て、水素原子／炭素原子の原子比が０．０５〜０．５で
あり、且つＢＥＴ法による比表面積が６００ｎｆ／ｆ以
上であるポリアセン系骨格構造を含む不溶不融性基体を
正極及び負極とする電池において、（４）電解質として
のリチウム塩ト、０３）溶媒としてのスルホラン又はス
ルホランとγ−ブチロラクトンとの混合液とからなる電
解液を使用することを特徴とする有機電解質電池によシ
達成される。

本発明において最４１重要なことは、特定の電解質と、
特定の溶媒とからなる電解液を特定の電極を構成要紫と
する電池に適用することによって、該電池の自己放電を
防止し得た点にある。

上記の通り、特定の電解液と特定の電極により構成され
る本発明に係る電池は、特に自己放電が小さいものであ
って、例えば電極として前記本発明に係る不融性基体と
、電解液として前記本発明に係る特定の電解液とを適用
した電池を２■で充電した場合のリーク市原は、電解液
のみを最も標準的な（０２）Ｔ５）４ＮＯ１ｎ４１モル
／ｌプロピレンカーボネート溶液に代替した電池のそれ
に比し２〜２０倍少なく々り電圧の保持率が高くなる。

同様に１，１（１１０４１モル／ｌアセトニトリル溶液
を電解液とした電池のそれに比し１０〜１００倍程度リ
ーク電流が少なくなる。

本発明に使用される電解液の溶媒はスルホラン又はスル
ホランとγ−ブチロラクトンとの混合液である。スルホ
ラン単独でも自己放電に関しては良好な結果が得られる
が、スルホラン／γ−ブチロラクトン＝９／１〜２／８
（重量比）の混合溶媒は、自己放電を少なくする効果に
加えて内部抵抗減少効果も併有し、最も好ましいもので
ある。

上記本発明に係る溶媒に溶解せしめる電解質はリチウム
地であるが、長体的には例えば下記式で示されるものが
挙けられる。

１、　ｉ　Ｘ そして上式にて示される化合物中［１０１０４ｍ１ＩＢ
Ｆ４　　ｒ　ＬＩＰＦ６及びＬｉ１８Ｆ６は特に好まし
いものである。

上記電解質及び溶媒は充分脱水したものを使用するのが
好ましい。電解液は電解質を溶媒に溶解することによシ
容易に調製されるが電解液中の電解質の濃度は、電解液
による内部抵抗を小さくするため少々くとも０．１モル
／１以上とするのが好ましく通常０．２〜１．５モル／
ｌとするのがより好ましい。

本発明における芳香族系縮合ポリマーは・７エ　１ノー
ル性水酸基を有する芳香族炭化水素化合物とアルデヒド
類との縮合物である。かかる芳香族炭化水素化合物とし
ては、例えばフェノール、クレゾール、キシレノールの
如きいわゆるフェノール類が好適であるが、これらに限
られない。例えば下記式 で表わされるメチレン−ビスフェノール類であるコトが
でき、あるいはヒドロキシ−ビフェニル類、ヒドロキシ
ナフタレン類であることもできる。これらのうち、実用
的にはフェノール類特にフェノールが好適である。

本発明における芳香族系縮合ポリマーとしては、さらに
フェノール性水酸基を有する芳香族炭化水素化合物の１
部をフェノール性水酸基を有さない芳香族炭化水素化合
物例えばキシレン、トルエン等で置換した変性芳香族系
ポリマー例えばフェノールとキシレンとホルムアルデヒ
ドとの縮合物である変性芳香族系ポリマーを用いること
もできる。

またアルデヒドとしてはホルムアルデヒドのみならず、
アセトアルデヒド、フルフラールの如キその他のアルデ
ヒドも使用することができるが、ホルムアルデヒドが好
適である。フェノールホルムアルデヒド縮合物としては
、ノボラック型又はレゾール型或はそれらの複合物のい
ずれであづてもよい。

本発明における不溶不融性基体は、上記の如き芳香族系
縮合ポリマーの熱処理物であって例えば次のようＫして
製造することができる。

フェノール性水酸基を有する芳香族炭化水素化合物又は
フェノール性水酸基を有する芳香族炭化水素化合物とフ
ェノール性水酸基を有さない芳香族炭化水素化合物およ
びアルデヒド類の初期縮合物を準備し、この初期縮合物
と無機塩とを含む水溶液を調製し、この水溶液を適当な
型に流し込み、加熱して該型内で例えば板状、フィルム
状あるいは円筒状等の形態に硬化し且つ変換し、その後
この硬化体を非酸化性奪回気中で８５０〜８００°Ｃの
温度まで加熱し熱処理し、次いで得られた熱処理体を洗
浄して該熱処理体に含有される無機塩を除去する。

初期縮合物と共に用いる上記無機塩は後の工程で除去さ
れるものであシ、本発明の不溶不融性基体に６００ｍ２
／ｇ以上の比表面積値を持たせるための助剤であるが、
例えば塩化亜鉛、リン酸すＦリウム、水酸化カリウムあ
るいは硫化カリウム等である。これらのうち塩化亜鉛が
特に好ましく用いられる。無機塩け、初期縮合物の例え
ば０，０６〜１ｏｉｎ倍の量で用いることができる。下
限より少ない量では比表面積値が６００ｍ／ｆ以上とは
ならずまた上限より多い量では最終的に得られる成形体
の機械的強度が低下する傾向が大きくなり望ましくない
。

初期縮合物と無機塩の水溶液は、使用する無機塩の種類
によっても異なるが例えば無機塩の０．１〜１重量倍の
水を用いて１製することができ、該水溶液は適当な型に
流し込まれ、例えば５０〜２００６Ｃの温度で加熱し、
成形硬化する。

また、上記した初期縮合物と無機塩を混合し水溶液とす
る際に、フェノール系線維（例えば日本カイノール社製
のカイノール繊維）を共に混ぜ込んでもよいし、該繊維
からなる布、フェルト等に上記した水溶液を充分に含浸
させたプリプレグを塩を初期縮合物の２．５〜１０倍量
とし、混合された水溶液の粘度を１００．０００〜１０
０　センチボイスに調整し、加熱時に水溶液中の水分の
蒸発を抑止する様にすると水溶液中において初期縮合物
は加熱を受けて徐々に硬化し、平均孔径ｌＯμ以下の連
通気孔を有した８次元網目状構造に成長させることも可
能である。

かくして得られた硬化体は、次いで非酸化性雰囲気（真
空状態も含む）中で８５０〜ｓ　ｏ　ｏ　”ｃの温度、
好ましくは８５０〜７００°Ｃの温度・特に好ましくは
４００〜６００°Ｃの温度まで加熱され、１熱処理され
る。

熱処理の際の好ましい昇温速度は、使用する芳香族系縮
合ポリマー、又はその硬化処理の程度あるいはその形状
等によって多少相違するが、一般に室温から８００″Ｃ
程度の温度までは比較的大きな昇温速度とすることが可
能であり例えば１００’Ｏ／時間の速度とすることも可
能である。８００°Ｃ以上の温度になると、該芳香族系
縮合ポリマーの熱分解が開始し、水蒸気（Ｈ２Ｏ）、水
素、メタン、−酸化炭素の如きガスが発生し始めるため
、充分に遅い速度で昇温せしめるのが有利である。

芳香族系縮合ポリマーのかかる加熱、熱処理は、非酸化
性雰囲気下において行なわれる。非酸化性雰囲気は、例
えば窒素、アルゴン、ヘリウム、ネオン、二酸化炭素等
であり１窒素が好ましく用いられる。かかる非酸化性雰
囲気は静止していても流動していてもさしつかえない。

得られた熱処理体を水あるいは希塩酸等によって十分に
洗浄することによって、熱処理体中に含まれる無機塩を
除去することができ、その後これを乾燥すると水素原子
／炭素原子の原子比（以下Ｈ２Ｃ比という）が０．５〜
０．０５好ましくは０．８５〜０，１のポリアセン系骨
格構造を有しかつＢＥＴ法による比表面積値か６００　
ｔｄ／　９以上を持つ不溶不融性基体が得られる。

Ｘ線回折（ＣＩＩＫａ）によれば、メイン・ピークの位
置は２θで表わして２０．５〜２８．５°の間に存在し
、また該メイン・ピークの他に４１〜４６００間にブロ
ード々他のピークが存在する。また、赤外Ｍ吸収スペク
トルによれば、Ｄ（＝Ｄ２．。ｏ〜２９４０／Ｄ　１５
６０〜１６４０）の吸光度比は通常０．５以下−好まし
くは０．８以下である。

すなわち、上記不溶不融性基体は、ポリアセン系のベン
ゼンの多環構造がポリアセン系分子間に均−且つ適度に
発達したものであると理解される。

Ｈ／Ｃ比が０．５を越える場合あるいは０．０５よジッ
トさい場合には、該基体を後に示す方法に従って２次電
池の電極として用いたとき充放電の効率が低下し好まし
くない。又、該ポリアセン系骨格構造を含有する不溶不
融性基体のＢＥＴ法による比表面積値は塩化亜鉛等の無
機塩を使用して製造しているため極めて大きな値となり
、本発明では６００ｍ／ｇ以上であるものが用いられる
。６００７７／／１／未満の場合には、例えば該基体を
電極とした２次電池の充電時における、充電電圧を高く
する必斐が生じるためエネルギー密度等が低下し、塩を
初期縮合物の２．５〜１０倍量として水溶液の粘度を１
００．０００〜１００センチボイズに調整し、加熱時に
水分の蒸発を抑止する様にして硬化された成形体を使用
して非酸化性奪回気下、熱処理すると平均孔径１０μ以
下の連通気孔を有する多孔状の本発明不溶不融性基体が
得られる。該基体を電極とすると電解液が該連通孔を通
じて細部まで自由に出入如し易いため、より好ましい。

また、上記不溶不融性基体の電気伝導度は通常１０−１
１〜１０１Ω−１・□□□−１である。そして後述する
とおり電解質イオンをドーピングして電極材として利用
する場合には伝導度を大巾に増大するため、集電性を兼
ねた電極材と々る。

また不溶不融性基体は例えばフィルム、飯等イの種々の
形態をとることができるため電極材として用いたとき小
型電池、薄型電池あるいは軽量電油等を可能とする。

本発明で用いられる上記多孔性不溶不融性基体は６０（
１７／／１以上の大きい比表面積値を有するにもかかわ
らず、現実には空気中に長時間放置しても電気伝導度等
の物性に変化はなく、酸化安定性に優れている。また、
耐熱性、耐薬品性に優れているため電極材として用い、
電池を構成する場合電極の劣化の間馳が生じない。

本発明の有機電解質電池は上記のとお如上記の不溶不融
性基体を正極及び負極とし、電解質としてリチウム塩、
溶媒としてスルホランあるいはスルホランとｒ−ブチロ
ラクトンの混合液を用いた有機２次電池である。

本発明の電池の電池作用は電極として用いる不溶不融性
基体への上記した電解質イオンの電気化学的ドーピング
と電気化学的アンド−ピングを制電 用するものである。即ちエネルギーが不溶不融性基体へ
のドーピングにより蓄えられ、アンド−ピングにより電
気エネルギーとして外部に取シ出される。

電池内に配置される不溶不融性基体からなる電極の形状
、大きさは目的とする電池の種類により任意に選ぶこと
ができるが、電池反応は電極表面上の電気化学的反応で
あるため電極は可能な限り表面積を大きくすることが有
利である。又、該基体より電池外部に電流を取出すため
の集電体としては不溶不融性基体を用いることもできる
が、耐食性のある他の導電性物質、例えば炭素、白金、
ニッケル、ステンレス等を用いることもできる。

次に図により本発明の実施態様を説明する。第１図は本
発明に係る電池の基本構成図である。

第１図において、（１）は正極であり、フィルム状ある
いは板状等である不溶不融性基体であり、（２）は負極
であり、同様にフィルム状あるいは板状等である不溶不
融性基体である。電池の組み立て後の該電池の起電圧は
Ｏｖであり、外部電源により電圧を印加して、両極に電
解質イオンをドーピングすることにより該電池は起電力
を有するようになる。（３）　、　（３’）は各電極か
ら外部に電流を取り出したり、電気化学的ドーピング、
即ち充電するために電流を供給するための集電体であり
、前述した方法により各電極及び外部端子（７）　、　
（７’）に電圧降下を生じないように接続されている。

（４）は電解液であり（５）は正負両極の接触を阻止す
ること及び電解液を保持することを目的として配置され
たセパレータである。該セパレータは耐久性のある連続
気孔を有する電子伝導性のない多孔体であり、通常ガラ
ス繊維、ポリエチレン或はポリプロピレン等からなる布
、不織布或は多孔体が用いられる。

セパレータの厚さは電池の内部抵抗を小さくするため薄
い方が好ましいが、電解液の保持量、流通性、強度等を
勘案して決定される。正負両極及びセパレータは電池ケ
ース（６）内に実用上開−が生じないように固定される
。電極の形状、大きさ等は目的とする電池の形状、性能
により適宜法められる。例えば薄形電池を製造するには
ｔｌｔｔｉ！ｉｌはフィルム状が適し、大吉ｉｔ電池を
製造するにはフィルム状或は板状等の電極を多数枚正負
両極を交互に積層することにより達成できる。

ドーピング又はアンド−ピングは一定電流下でも一定電
圧下でも、また電流及び電圧の変化する条件下のいずれ
で行ってもよいが、不溶不融性基体にドーピングされる
ドーピング剤の量は該基体の炭素原子１個に対するドー
ピングされるイオン数の百分率で０．５〜２０％が好ま
しい。

不溶不融性基体を電極として用いる本発明の電池は充放
電を繰返し動作することのできる２次電池であり、その
起電圧は該電池のドーピング量（充電量）によって異な
るが１．０〜８．５Ｖである。

また本発明の電池を構成する不溶不融性基体及び電解液
の比重が小さいため重量当りの容量が大きい。又パワー
密度については電池の構成により、差はあるが鉛蓄電池
より、はるかに大きカパワー密度を有している。更に本
発明における不溶不融性基体を電極として使用すると、
内部抵抗の小さく、繰返し充放電の可能な、長期にわた
って電池性能の低下しない２次電池を製造することがで
きる。

（発明の効果） 本発明法によって製造される２次電池は、従来公知の有
機半導体に比較して耐酸化性・耐熱性・成形性及び機械
的強度に優れたポリアセン系骨格構造を含有する多孔性
不溶不融性基体を電極とし、リチウム塩をスルホランあ
るいはスルホランとｒ−ブチロラクトンの混合溶媒に溶
解させた溶液を電解液とする電池であり、小型化、薄形
化、軽量化が可能で、且つ高容量、高出力でしかも自己
放電特性に優れた２次電池である。以下実施例によって
本発明を具体的に説明する。

実施例１ 水溶性レゾール（約６０％濃度）／塩化亜鉛／水を重量
比で１０／２５／４０割合で混合した水溶液をフィルム
アプリケーターでガラス板上に成膜した。次に成膜した
水溶液上にガラス板を岐せ水分が蒸発し々い様にした後
、約１００℃の温度で１時間加熱して硬化させた。　　
　　　　　　１該フエノール樹脂フイルムをシリコニッ
ト電気炉中に入れ窒素気流下で４０°Ｃ／時間の速度で
昇温して、５００°Ｃまで熱処理を行った。次に該熱処
理物を希塩酸で洗った後、水洗し、その後乾燥すること
によってフィルム状の多孔体を得た。該フィルムの厚み
は約２００μｍであり、見掛は密度は約０．８５ｇ／ｃ
ｄであり、機械的強度に優れたフィルムであった。次に
該フィルムの電気伝導度を室温で直流４端子法で測定し
たところ１Ｏ−４（Ω・１）−１であった。また元素分
析を行ったところ、水紫原子／屍素原子の原子比は０．
２７であった。Ｘ線回折からのピークの形状はポリアセ
ン系骨格構造に基因するパターンであり、２θで２０〜
２２°付近にブロードなメインピークが存在し、また４
１〜４６°付近に小さなピークが確認された。

またＢＥ’ｌ’法による比表面積値の測定を行ったとこ
ろ２１０１？／　ｆ　　と極めて大きな値であった。

次に充分に脱水したスルホラン及びγ−ブチロラクトン
の混合溶媒（重量比で８７２）にＴｚ　１０１０４を１
モル／ｌの濃度で溶解させたものを電解液として、約４
００°Ｃで真空乾燥させた上記の不溶不融性基体を正極
及び負極として第１図の２０一 様に電池を組んだ。集電体としてはステンレスメツシー
を用い、セパレーターとしてはガラス繊維からなるフェ
ルトを用いた。

ドーピング量は多孔性フィルム基体の炭素原子１個当り
のドーピングされるイオンの数で表わすとととしたが、
本発明ではドーピングされるイオンの数は回路を流れた
電流値よシ求めたものである。電池を組んだ直後の電圧
はＯｖであった。次に外部電源により２．５■の電圧を
印加して約１時間正極に０１０４−イオン、負極にＬｉ
＋イオンをドーピングすることによって充電した。電池
の起電圧は当然のことながら２．５ｖであった。次に１
時間当りのアンド−ピング量が８％となる速度で放電し
たところ、約１時間で電池の電圧はＯｖに戻った０ 次に該電池に再び外部電源により２，０■の電圧を印加
して１時間、充電を行った。充電終了時点に回路に流れ
るリーク電流は４μＡであった。この時点での該電池の
起電圧は２．Ｏｖであったが１０時間放置した後の起電
圧を調べたところ、１．９７Ｖであり、自己放電特性に
優れていた。

比較例１ 電解液として（０２Ｔ（６）４ＮＣ＃０４１七ル／ｌプ
ユピレンカーボネート溶液を使った以外は全〈実施例１
ど同様にして自己放電特性を調べた。２．ＯＶで充電し
た後、１０時間放置したところ電池の起電圧＃″ｉ１．
８５Ｖとなっていた。

比較例２ 電解液としてＬｉ０Ｉ０４１モル／ｌジメトキシエタン
溶液を使った以外は全〈実施例１ヒ同様にして自己放電
特性を調べた。２．ＯＶで充電した後、１０時間放置し
たところ電池の起電圧は１．６５Ｖとなっていた。

実施例２〜４ 実施例１と同様にして得た約２００μ厚のフェノール樹
脂フィルムをシリコ；ット電気炉にて窒素気流下約り０
℃／時間の速度で昇温して第１表に示した柚々の所定温
度まで加熱し、熱処理を行った。その後希塩酸及び水に
て洗浄し、乾燥することによって不溶不融性基体フィル
ムを得た。

得られた基体フィルムについて元素分析及びＢＥＴ法に
よる比表面積値の測定を行った。結果はまとめて第１表
に示す。

次に充分に脱水したスルホラン及びγ−ブチロラクトン
の混合溶媒（ｉＪｉ比で８：２）にＬｉＢＦ４を１モル
／ｌの濃度で溶解させた溶液を電解液として上記した基
体フィルムを正極及び負極とし、その他の条件は実施例
１と同様にして自己放電特性について調べた。２．ＯＶ
で充電した後いずわの場合にも良好な自己放電特性を示
した。

実施例５ 実施例１で得られたフィルム状不溶不融性基体を正極及
び負極とし、充分に脱水したスルホラン及びｒ−ブチロ
ラクトンを第２表に示す割合（重量比）に潰合した溶媒
にＴ、１ＣＩＯ４を１モル／ｌの濃度で溶かせた溶液を
電解液として電池を組んで実施例１と同じパターンにて
自己放電特性を調べた。ガお本実施例では電池の内部抵
抗についても測定した。結果をまとめて第２表に示す。

第　　　　２　　　　表

【図面の簡単な説明】

第１図は本発明に係る電池の基本構成を示すものであり
、（１）は正極、（２）は負極、（３）　、　（８’）
は集電体、（４）は電解液、（５）はセパレーター、（
６）は電池ケース、（７）　、　（７’）　ｉ′ｉ外部
端子を表わす。 ′＄１区

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. （１）炭素、水素及び酸素からなる芳香族系縮合ポリマ
   ーの熱処理物であって水素原子／炭素原子の原子比が０
   ．０５〜０．５であり且つＢＥＴ法による比表面積値が
   ６００ｍ＾２／ｇ以上であるポリアセン系骨格構造を含
   む不溶不融性基体を正極及び負極とする電池において、
   （Ａ）電解質としてのリチウム塩と、（Ｂ）溶媒として
   のスルホラン又はスルホランとγ−ブチロラクトンとの
   混合液とからなる電解液を使用することを特徴とする有
   機電解質電池。
2. （２）芳香族系縮合ポリマーがフェノールとホルムアル
   デヒドとの縮合物である特許請求の範囲第１項記載の有
   機電解質電池。
3. （３）水素原子／炭素原子の原子比が０．１〜０．８５
   である特許請求の範囲第１項又は第２項に記載の有機電
   解質電池。
4. （４）不溶不融性基体が平均孔径１０μ以下の多数の連
   通孔を有するものである特許請求の範囲第１項乃至第８
   項の何れかに記載の有機電解質電池。
5. （５）リチウム塩がＬｉＣｌＯ＿４、ＬｉＢＦ＿４、Ｌ
   ｉＰＦ＿６、ＬｉＡＳＦ＿６である特許請求の範囲第１
   項乃至第４項の何れかに記載の有機電解質電池。
6. （６）溶媒が重量比でスルホラン／γ−ブチロラクトン
   ＝９／１〜２／８の範囲の混合溶媒である特許請求の範
   囲第１項乃至第５項の何れかに記載の有機電解質電池。