JPS62290719A - エポキシ樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ａ　発明の詳細な説明 〔産業上の利用分野〕 この発明は積層板用エポキシ１′ｒＡ脂組成物に関する
ものである。

〔従来の技術〕

近年、プリント回路板の製造の自動化や実装の強く要望
されるようになったつ従来から用いられているガラス基
オエポキシ肯脂銅張り積層板は加工工程における前記そ
り、ねじれ、寸法安定性など優れてはいるものの、高価
でありまた穴あけ加工もドリルを使用するため生産性が
悪いなどの欠点を有する。−力紙基材エポキシ樹脂積層
板はガラス基材のものに比べて安価であり、かつ穴あけ
加工も打抜きが可能であることから生産性も良好である
が、吸湿によるそり、ねじれが大きいためパターン印刷
時に多くの支障を生じたり、また吸湿による寸法変動が
印刷精度の低下または部品挿入時の不都合を招来するこ
とになる。

一般にエポキシ樹脂は架橋密度の高い三次元網目構造を
有し、この構造内に水分子が浸入したときは、分子塑性
が非常に小さい硬化エポキシ樹脂は膨潤し、これが片面
銅張り積層板のそり、ねじれなどの原因になると考えら
れることから、エポキシ樹脂の可塑剤としてエポキシ化
ダイマー酸、エポキシ化アマニ浦、長鎖型エポキシ樹脂
等が用いられて来た。しかし、エポキシ化ダイマーｍ　
ｋｊよび長鎖型エポキシ樹脂は吸湿時のそり、ねじれに
対しては優れた効果を示すものの、半田耐熱性の低下が
著しく、またエポキシ化アマニ油のそり、ねじれに対す
る効果も満足できるものではない。

〔発明が解決しようとする問題点〕

以上のように従来技術における積層板用エポキシ樹脂組
成物には、加工性が優れ、安価である積層板の製作が可
能であっても、その積層板の吸湿によるそり、ねじれお
よび寸法変動等積層板の特性を悪化させる現象を防ぐう
えで満足できるものはないという問題点があった。

〔問題点を解決するための手段〕

上記の問題点を解決するために、この発明は積層板用の
エポキシ樹脂組成物を１００重量部のエポキシ樹脂に対
して５〜３０重量部の一般式（Ｉ）すなわち（ＰｈＯ）
３Ｐ、、、Ｏ［式中Ｐｈは芳香族基を示す］で表わされ
る芳香族リン酸エステル類および硬化剤を配合した組成
物とする手段を採用したものである。以下その詳細を述
べる。

まず、この発明のエポキシ樹脂にはビスフェノールＡ型
、ノボラック型、グリシジルエステル型またはこれらの
ハロゲン化型など通常広く用いられているすべての型の
エポキシ樹脂を適用することができ、硬化剤には酸無水
物、脂肪族ポリアミン、ポリアミド樹脂、芳香族ジアミ
ン、その他アミン系化合物、ルイス酸錯化合物、フェノ
ール樹脂、イソシアネート等の架橋剤などを例示するこ
とができる。

つぎにこの発明における芳香族リン酸エステル類とはク
レジルジフェニルフォスフェート、トリフェニルフォス
フェート、トリタレジルフォスフェート等芳香族基（Ｐ
ｈ−）を有するリン酸エステル類であり、芳香族基とし
て などを例示することができる。そしてこれらリン酸エス
テル類のうち、常温で固形のものはアセトン、メチルエ
チルケトン等の有機溶剤に溶解して使用することができ
る。

また、１００重量部のエポキシ樹脂に対して配合する上
記りん酸エステル類の量を５〜３０重量部、好ましくは
１０〜２０重看部、とする理由は、５重量部未満の少量
では吸湿時のそり、ねじれ、寸法変動に対する防止効果
が現われに＜＜、逆に３０重量部を越える多量では半田
耐熱性が著しく低下して半田付けの際の脹れまたは層間
剥離等が起こりやすくなって好ましくないからである。

さらに、このようなエポキシ樹脂組成物を利用する基材
はクラフト紙、リンター紙等の紙であって、紙質を特に
限定するものではなく、また、水酸化アルミニウム、三
酸化アンチモン、タルク、カオリンなどの缶機質充填剤
を必要に応じて紙組織の中に抄き込んでも差し支えない
。

したがって、この発明における芳香族リン酸エステル類
と硬化剤とを配合したエポキシ樹脂からなるワニスを上
記紙基材に含浸、乾燥させてプリプレグとなし、これを
所定枚数積層して加熱加圧して成形すれば積層板が得ら
れるが、このような積層板の成形と同時にまたは別の機
会に積層板の少なくとも片面に銅、アルミニウム、ニッ
ケル、ステンレス鋼などからなる金属箔を貼り合わせれ
ば所望の金属箔張りエポキシ樹脂積層板が得られる。

〔作用〕

この発明の芳香族リン酸エステル類はエポキシ樹脂本来
の架橋による三次元網目構造の密度を低下させ、分子鎖
塑性によって吸湿による体積変化を緩和し、片面金属張
り積層板のそり、ねじれなどを起こさせないようにする
働きをするものと考えられる。

〔実施例〕

実施例１〜３： 臭素化ビスフェノールＡ型のエポキシ樹脂（ダウケミカ
ル社製：ＤＥ艮−５１１）１００重量部、硬化剤として
ヘキサヒドロ無水フタル酸２０重量部、硬化促進剤とし
てベンジルジメチルアミン０．３重量部とを配合し、こ
れに芳香族リン酸エステルとしてタレジルジフェニルホ
スフエートヲ第１　表に示す割合（重量部）で配合し、
さらにアセトンを加えて積層板用のエポキシ［封脂組成
物のワニス第　　　１　　　表 ヲ調製した。ついでこのワニスを厚さＱ、２ｍｍのリン
ター紙に含浸塗布した後乾燥させ、樹脂分５０％のプリ
プレグを得た。このプリプレグ８枚とその片側に厚さ０
．０３５ｍｍの銅箔とを重ねて１６０℃、１５分間、７
Ｑｋｇ−ｆ／ｃｍの条件で加熱加圧し積層体の一体成形
を行ない、厚さ１．５ｍｍの片面銅張り積層板を作製し
た。得られた積層板について半田耐熱性（２６０℃の溶
融半田上に浮かし、脹れが発生するまでの経過秒数で表
わす）、吸湿時における基板横方向の寸法変化（加熱加
圧成形直後を常態値とし、Ｃ−１０００／２３／９０　
　処理後の寸法を常態値に対する変化率％で表わす）お
よび吸湿時の基板横方向の反り変動量（加熱加圧成形直
後の基板反りを常態とし、Ｃ−１０００／２３／９０処
理後の反り変動量を試料長さに対する変化率幅で表わす
）を測定し、得られた結果を第１表にまとめた。

第　　　　２　　　表 比較例１〜３： クレジルジフェニルホスフエートヲ全く使用しないか、
またはその代わりにエポキシ化ダイマー酸もしくはエポ
キシ化アマニ油を第２表に示すような割合（重量部）で
配合した以外は実施例１と全く同様の操作を行なってワ
ニスを調製し、これらワニスを用いて片面銅張り積層板
を一体成形し、実施例と同様の物性を調べた。得られた
結果を第２表に併記した。第１表および第２表を比較す
れば芳香族リン酸エステルを添加しない比較例１〜３に
おいては、３種類の物性値のうち少なくとも１種類は好
ましくない結果を示し、３種類の値のいずれもか望まし
いという片面銅張り積層体は得られないことが明らかと
なった。

〔効果〕

この発明のエポキシ樹脂組成物によって、基材として加
工性か優れ、安価である紙を使用し、しかも吸湿による
影響を受けに＜＜、吸湿時においても寸法変化率および
反り変動率の著しく小さい片面銅張り積層体が一体成形
できることから、この発明の意義はきわめて大きいとい
える。

特許出願人　　利晶工業株式会社 同　代理人　　鎌　　１）　文　ニ 手続補正書岨制 昭　和　６１　　年　　　７　　月　　１４　１１１、
事件の表示　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　；−巴昭和６１　年特許願第１３５６２３月−２、
発明の名称 エポキシ樹脂組成物 ３、補正をする者 事件との関係　↑、Ｙ許出願人 住所　　　　　大阪市北区堂島２丁目１番９号氏名格称
）　　利昌工業株式会社 ８、補正の内容

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １００重量部のエポキシ樹脂に対し、５〜３０重量部の
   一般式（ I ）で示される芳香族リン酸エステル類およ
   び硬化剤を配合したことを特徴とする積層板用エポキシ
   樹脂組成物。 一般式（ I ）（ＰｈＯ）＿３Ｐ＝Ｏ 〔式中Ｐｈは芳香族基を示す〕