JPS62288830A

JPS62288830A - フォトクロミック化合物および該化合物を利用したプラスチック有機フォトクロミック物品

Info

Publication number: JPS62288830A
Application number: JP62104851A
Authority: JP
Inventors: マーチン・リックウッド; ジョン・デビッド・ヘップワース
Original assignee: Pilkington Brothers Ltd
Current assignee: Pilkington Group Ltd
Priority date: 1986-05-01
Filing date: 1987-04-30
Publication date: 1987-12-15
Anticipated expiration: 2012-12-10
Also published as: BR8702162A; EP0245020A3; US4913544A; AR246355A1; GB8610709D0; AU605763B2; AU7196687A; FI871826A0; GR3003252T3; ES2027292T3; FI90560C; ZA873011B; FI90560B; EP0245020B1; KR940007779B1; CA1305271C; ATE68053T1; FI871826A; DE3773426D1; EP0245020A2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】３、発明の詳細な説明本発明はフォトクロミック物品、特にプラスチック　マ
トリックスに有機フォトクロミック材料を含む物品、例
えばフォトクロミック眼鏡用レンズ（ｏｐｈｔｈａｌｍ
ｉｃ　１ｅｎｅｓ）　、および車両ルーフ　ライトのよ
うなウィンドーに関する。

フォトクロミックは可逆的物理現象であって、この現象
は、あるクラスの化合物に観察されており、化合物を化
学線にさらした場合に色を変え、化学線の影響から除い
た場合には最初の色に戻ることが見出されている。

プラスチック　フォトクロミック　レンズは知られてお
り、例えば米国特許第４２１５０１０号明細書、ヨーロ
ッパ特許出願第１４１４０７号明細書、英国特許出願第
２１１７３９０号明細書および国際特許出願第８５１０
２６１９号明細書に記載されている。これらの特許明細
書には重合ホスト材料（ｐｏｌｙｍｅｒｉｓｅｄ　ｈｏ
ｓｔｍａｔｅｒｉａｌ）に混入してフォトクロミック特
性を、ホスト材料に付与するのに適当な多くのスピロ−
オキサジン化合物が記載されている。

プラスチック有機フォトクロミック　ウィンドーは知ら
れており１６例えば米国特許第３５０８８１０号明細書
に記載されており、この米国特許明細書にはガラスシー
ト間のポリビニル　ブチラール中間層に混入したフォト
クロミック　スピロ−ピランを有するフォトクロミック
　ウィンドーが記載されている。

本発明においては、従来において知られているプラスチ
ック有既フォトクロミック物品より暗条件（ｄａｒｌ（
ｅｌｅｄ　ｃｏｎｄｉｔｉｏｎ）において濃い色変化（
ｄｅｎｓｅｒ　ｃｏｌｏｕｒｉｎｇ）を有すプラスチッ
ク有機フォトクロミック物品を開発した。

本発明の特徴は、混入または被着したフォトクロミック
化合物を有するプラスチック　ホスト材料からなるプラ
スチック有機フォトクロミック物品において、２５℃、
エアー　マス（Ａｉｒ　！、１ａｓｓ）　２で測定して
次に示す特性を示すフォトクロミック物品にある：（ａ）９０〜２５％の範囲の退色状態（ｆａｄｅｄ　５
ｔａｔｅ　〕〔Ｂ、ＩＶＴ）における連続可視透過率（
ｉｎｔｅｇｒａｔｅｄｖｉｓｉｂｌｅ　ｔｒａｎｓｍｉ
ｓｓｉｏｎ　）、（ｂ）１〜５０％、好ましくは４〜３
０％の範囲の暗状態（ｄａｒｋｅｎｅｄ　５ｔａｔｅ）
　　（Ｄ、ＩＶＴ　）における連続可視透過率（ｃ）化学線にさらした場合、８８％の暗くなる範囲（
ｄａｒｋｅｎｉｎｇｒａｎｇｅ　）が３０秒またはいれ
以下、すなわち、Ｔａｇ　＜３０秒で達成できる物品の
暗くなる速度、（ｄ）６０％以上の光学密度の範囲が６０秒で、すなわ
ち、％ＯＤＧ〜１〉６０％で回復するような完全暗状態
からの物品の退色速度、および（ｅ）退色状態（Ｂ、ＩＶＴ）から暗状態（Ｄ、　ＩＶ
Ｔ　）　ｉ、：移動する際、０．４５以上である物品の
誘導光学密度、すなわち、物品の光学密度の変化。

ここにおいて「連続可視透過」またはｒｌＶＴ　Ｊとは
、光源からの放射Ｓλ（この場合、インターナショナル
　コミッション　オブ　ライテング（Ｉｎｔｅｒｎａｔ
ｉｏｎａｌ　Ｃｏｍｍ１ｓｓｉｏｎ　ｏｆ　Ｌｉｇｈｔ
ｉｎｇ）　ＣＩＥ１９６４で規定された光源Ｃ（日光）
）、および検出器の感度Ｄλ（この場合、ＣＩＥ１９６
４スタンダードカロリメトリック　オブザーバ−（ｓｔ
ａｎｄｅａｒｄｃｏｌｏｕｒｉｍｅｔｒｉｃ　ｏｂｓｅ
ｒｖｅｒ）で規定された）を考慮した重量平均透過率（
ｖｅｉｇｈｔｅｄ　ａｖｅｒａｇｅ　ｔｒａｎｓｍｉ−
ｓｓｉｏｎ　）を意味する。すなわち、次の式で示すこ
とができる：本発明に右いては、特に上述する濃い色変化を有するフ
ォトクロミック物品が次に示す式（１）で表されるフォ
トクロミック化合物を固体透明なプラスチック　ホスト
材料に被着または混入することによって得られることを
見出したニ一般式Ｉ上記式（Ｉ）において、ｎは１〜４およびｍは１゜２ま
たは３の整数を示し、Ｒ１およびＲ２のそれぞれは（ｉ
）水素原子または式−ＮＲ’　Ｒ’のアミン官能基（ａ
ｍｉｎｅ　ｆｕｎｃｔｉｏｎａｌｉｔｙ）を示し、この
場合Ｒ′およびＲ′はそれぞれ水素原子、またはアルキ
ル、シクロアルキルまたはフェニル基、またはその置換
された基、または１または２個以上のへテロ原子を含む
シクロヘテロアルキル環または置換シクロヘテロアルキ
ル環であるアミン官能基を示し、（ｉｉ）　−Ｒ，−Ｏ
Ｒ，−３Ｒ，−ＣＯＲまたは−ＣＤＯＲ基を示し、この
場合Ｒは水素、アルキル、アリールまたはへｆ　０７１
Ｊ−ＪＬ’を示し、（ｉｉｉ）　−Ｘ、−ＣＨ２Ｘ、−
ＣＯＮ２および−Ｃｘ３を示し、この場合Ｘはハロゲン
を示し、または（ｉｖ）　−ＮＯ２，−ＣＮおよび−Ｓ
ＣＮを示し、この場合環へは常に６位において上述する
アミン官能基である基Ｒ２で置換されており；Ｒ４１−！−Ｈ，−Ｈ１アルキルケニノペフェニル、フ
ェニルアルキルおよびモノ−、ジーまたはトリー置換フ
ェニルまたはアルコキシを示し：Ｒ５およびＲ６のそれぞれは−Ｈ１アルキル、アルケニ
ル、フェニルおヨヒベンジルの如きフェニルアルキル、
モノ−、ジーまたはトリー置換フェニルを示し、または
Ｒ５およびＲ６は共にスピロ炭素、ノルボルナンおよび
アダマンタンを包含する脂環式を示し；Ｒ３は水素原子、またはアルキル、アリールまたはへテ
ロアリール基を示し；Ｒ７は上記Ｒ１またはＲ２について規定する基を示し、
または環へに付着する環システムを示し、この環システ
ムは芳香族環沿よび／または脂Ｊ】式環を受は入れるこ
とができ、またこの環システムは必要に応じて１または
２個以上置換基Ｒ８を付着でき、このＲ８は上記Ｒ，お
よびＲ２について規定する基を示し；およびＪＯＢは、必要に応じて１または２個以上の環窒素原子
を含有できる。

ここに記載する「芳香族」および「脂環式」とはへテロ
−芳香族およびヘテロ−脂環式を包含するものとする。

一般式Ｉのフォトクロミック　スピロ−オキサジン化合
物としては次の式■で示すスピロ−オキサジンが好まし
い：式■ 上記式Ｈにおいて、Ｒ，、Ｒ９およびＲｌｏのそれぞれ
は（ｉ）水素原子または−ＮＲ’　Ｒ’のアミン官能基
を示し、この場合Ｒ′およびＲ′のそれぞれは水素原子
、またはアルキル、シクロアルキルまたはフェニル基、
またはその置換された基、または１または２個以上のへ
テロ原子を含むシクロヘテロアルキル環または置換シク
ロヘテロアルキル環であるアミン官能基を示し、（ｉｉ
）　−Ｒ，−ＯＲ，−３Ｒ。

−ＣＯＲまたは−ＣＤＯＲ基を示し、この場合Ｒは水素
、アルキル、アリールまたはへテロアリールを示し、（
ｉｉｉ）　−Ｘ、　−ＣＨ２Ｘ、−ＣＨＸ２および−Ｃ
Ｘ３を示し、この場合Ｘはハロゲンを示し、または（ｉ
ｖ）　−Ｎｏ□、　−ＣＮおよび−ＳＣＮを示し、この
場合基（Ｒ９）Ｐは常に６′−位において上記アミン官
能基を含むものとし；ｎは１〜４の整数を示し；ｐは１または２を示し；ｑは、　２または３を示し；＝Ｘ−および＝Ｙ−はそれぞれは上述すると同様の意味を有し；およびＲ３，Ｒ，、Ｒ
５およびＲ６は上記式（Ｉ）において示したと同様の意
味を有する。

上記式■は７′−位において−Ｘ＝基および７−位にお
いて＝Ｙ−基を示しているが、しかし上記位置のほかに
、または上記位置の代わりに−Ｘ＝基は８’、’９’ま
たは１０′−位において同様に位置することができ、お
よび＝Ｙ−基は４．５または６−位において同様に位置
することができる。

本明細書において「低級アルキル」とは１〜８個の炭素
原子のアルキル基を意味するものとする。

基Ｒ３は水素原子が好ましい。

疑いを避けるために、置換基Ｒ，，Ｒ２，Ｒ３またはＲ
ＩＱは上述する置換シクロヘテロアルキル環であるアミ
ン官能基を示し、このシクロヘテロアルキル環の置換基
はシクロヘテロアルキル環に付着する１または２個以上
の他の環のシステムの形態を取ることができ、この環シ
ステムは飽和または不飽和環を含むことができる。かか
る飽和アミン官能基の例としては、次の式で示すテトラ
ヒドロイソキノリン置換基、インドリン置換基またはへ
キサヒドロカルバゾール置換基を挙げることができる：テトラヒドロイソキノリン置換基インドリン置換基ヘキサヒドロカルバゾール置換基プラスチック　ホスト材料に混入（ｉｎｃｏｒｐｏｒａ
ｔｉｏｎ）または被着（ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎ　）す
るのに好ましいフォトクロミック材料は、一般式Ｈにお
いてｎが１を示し；ＲＩが水素原子または５−アルコキ
シ置換基、好ましくは５−メトキシ、または５−ハロゲ
ン置換基、好ましくは５−クロロ置換基を示し；Ｒ３が
水素原子を示し：Ｌ、　Ｒ５およびＲ６のそれぞれがア
ルキル基、好ましくはメチルを示し；ｐが１を示し；お
よびＲ９が例えば６′−ピペリジノ、６′−モルホリノ
、６’　−Ｎ−メチルピペラジノ、６’−Ｎ−フェニル
ピペラジノ、６′−テトラヒドロイソキノリノ、６′−
インドリノ、６′−チオモルホリノ、６′−ホモピペリ
ジノ、６′−（１，２，３，４，４ａ、　９ａ−へキサ
ヒドロ力ルバソリノまたは６′−アジリジノ置換基を示
し；ｑが１を示し：　ＲＩＧが水素原子または９′−ア
ルコキシ置換基、好ましくは９′−メトキシを示し；Ｘ
が７−位置に位置するーＣＨ＝または−Ｎ＝を示す化合
物である。

一般式Ｈの特に好ましい化合物は次に示す式の化合物で
ある：６′−インドリノ−１，３，３，−トリメチルスピロ〔
インドリン−２，３′−坦−ナフト〔２，１一旦］（１
，４：］オキサジン；５−メトキシ−６′−モルホリノ−１，３，３−トリメ
チラルスピロ〔インドリン−２，３’−坦一ナフト［２
，１−ユ〕〔１，４〕オキサジン；Ｈ３ＣＨ３一般式■の新規なフォトクロミック化合物は次に示す反
応式に基づく一般的な製造方法により作ることができる
：（！ｉ）　　’　　　　　　　　　”’Ｔ’この方法は
米国特許第３５７８６０２号明細書に記載されているよ
うにα＝ニトロβ−ナフトール導体と２−メチレンイン
ドール化合物との反応に基づくものである。

一般式Ｉの化合物は相当する出発材料を用いて同様にし
て作ることができる。

一般式■の化合物を作るために、式■の適当なニトロソ
−ヒドロキシ誘導体を式■の適当なインドリンと反応す
る。あるいは、またメチオシドのようなインドレニウム
塩（ｉｎｄｏｌｅｎｉｕｍ　５ａｌｔ　）を式■のイン
ドリンの代わりに用いることができる。

一般に、２種の出発材料はトリクロロエチレンまたはト
ルエンの如き溶剤に還流させて共に反応させる。インド
レニウム塩を用いる場合には、トリエチレンアミンのよ
うな塩基を存在させる必要がある。所望のスピロ−オキ
サジン生成物を分離し、クロマトグラフ分離および結晶
化の如き通常の技術によって精製する。

適当なプラスチック　ホスト材料の例としては、例えば
ポリオール（アリル　カーボネート）単量体の重合体、
ポリアクリレート、ポリメチルメタクリレートのような
ポリ　（アキルアクリレート）、セルロース　アセテー
ト、セルロース　トリアセテート、セルロース　アセテ
ート　プロピオネート、セルロース　アセテート　ブチ
ラード、ポリ（ビニル　アセテート）、ポリ　（ビニル
　アルコール）、ポリウレタン、ポリカーボネート、ポ
リエチレン　テレフタレート、ポリスチレン、ポリ（ス
チレン　メチルメタクリレート）共重合体、ポリ　（ス
チレン　アクリロニトリル）共重合体およびポリビニル
ブチラールから選択する光学的に透明なプラスチックス
を挙げることができる。また、透明な重合体の透明な共
重合体および配合物をホスト材料として適当に用いるこ
とができる。

好ましいホスト材料は、トリエチレン　グリコール　ジ
メタクリレート（ＴＥＧＤＩわ、または商品名ｒＣＲ−
３９Ｊとして市販されている材料、すなわちジメチレン
　グリコール　ビス（ア゛リル　カーボネート）の如き
光学的に透明な重合有機材料である。

一般式Ｉのフォトクロミック　スピロ−オキサジン化合
物は画業技術において知られている通常の方法によって
、例えばヨーロッパ特許明細書第１４１４０７号に例示
されている方法によってプラスチック　ホスト材料に被
着または混入することができる。一般に、この方法はフ
ォトクロミック化合物をホスト材料に溶解するか、また
は分散する。

フォトクロミック化合物はホスト材料に「吸収（ｉｍｂ
ｉｂｊｔｉｏｎ　）によって分散することができ、すな
わち、フォトクロミック化合物をホスト材料に浸漬、熱
移送または気相移送の如き適当な移送機構による拡１ｉ
ｋによって分散することができる。

更に、プラスチック　ホスト材料を高い反応性多官能単
量体から形成する場合には、フォトクロミンク化合物を
プラスチック　ホスト材料に直接流し込みプロセス（ｄ
ｉｒｅｃｔ　ｃａｓｔｉｎｇ　ｐｒｏｃｅｓｓ）によっ
て混入することができる。この直接流し込みプロセスは
、スピロ−オキサジン化合物の劣化ヲ防止するために高
い反応性多官能単量体および低い触媒濃度を使用し、こ
のプロセスは高反応性多官能単量体および該単量体の容
ｌに対して０．０１〜１重量％の重合触媒からなる混合
物に上記単量体の容量に対して０．０５〜５重量％のフ
ォトクロミック　スピロ−オキサジン化合物を混合し、
生成した重合性組成物を型に導入し、およびこの組成物
を硬化させて何形（ｓｈａｐｅｄ）合成プラスチック物
品を形成することからなる。

プラスチック　レンズは通常の直接流し込みプロセスを
用いて形成でき、この場合フォトクロミック　スピロ−
オキサジン化合物を混入する重合性組成物を型に導入し
、次いで加熱によって硬化する。適当な硬化条件は、例
えば室温から１００℃の範囲にわたる温度で、一般に約
５時間にわたって加熱するようにする。代表的な硬化ス
ケジュールは、硬化すべき材料を初め４０℃の温度から
８０〜９０℃の温度まで約５時間にわたって上昇させ硬
化するようにする。

直接流し込みプロセスにおいて使用する高反応性多官能
単量体はグリコールまたはビスフェノールの如き直鎖ま
たは分枝鎖脂肪族または芳香族液体ポリオールのメタク
リレートまたはアクリレートが好ましい。特定単量体と
しては、例えばエチレングリコールジメタクリレートま
たはジアクリレート、およびジー、トリーおよびテトラ
−エチレングリコールの相当するジメタクリレートまた
ハシアクリレ−）；、２−プロピレングリコール、、２
−ジプロピレングリコール、ｌ、２−）ジプロピレング
リコールおよび１，３−ブチレングリコールのジメタク
リレート；プロパンジオール、ブタンジオール、ヘキサ
ンジオールおよびデカンジオールのジメククリレート；
トリメチロールエタン　トリメタクリレート、トリメチ
ロールプロノくン　トリメタクリレート、ペンタエリト
リトール　トリメタクリレート、２．２．４−　）ジメ
チル−１，３−ベンタンジオール　ジメタクリレートお
よび、４−シクロヘキサンジオール　ジメタクリレート
を挙げることができる。

また、反応性多官能単量体の混合物を使用することがで
きる。

高反応性多官能単量体は単独で、または生成重合体の衝
撃強さ、流し込み性（ｃａｓｔａｂｉｌｉｔｙ）および
着色性（ｔｉｎｔａｂｉｌｉｔｙ）のような物理的特性
を加減するのに添加できる他の共重合体−官能単量体の
存在で用いることができる。添加できる共単量体は反応
性多官能単量体の容量に対して３０重量％まで、好まし
くは５〜１５重量％の割合で使用できる。

代表的な共単量体としては、例えば仕上げレンズの衝撃
抵抗を改善するのに添加できるシクロへキシル　メタク
リレート、ｎ−ブチル　メタクリレートおよびラウリル
　メタクリレートの如きアルキル　メタクリレート；成
形物品の形成中に生ずる収縮を低くするのに添加できる
エトキシル化ビスフェノール−Ａジメタクリルート；お
よび重合中、重合体の型面に対する接着性を改良するヒ
ドロキシメタクリレートおよびヒドロキシブチル　　　
　□メタクリレートの如きヒドロキシアルキル　メタク
リレートを挙げることができる。

他の共単量体添加物としては、例えばメタクリル酸、ベ
ンジル　メタクリレートのようなアＩＪ　−ル　メタク
リレート、アリルメタクリレート、テトラヒドロフルフ
リル　メタクリレート；およびエトキシエチル　メタク
リレートのようなポリエーテル　モノアクリレートまた
はモノ−メタクリレートを挙げることができる。

上述する直接流し込みプロセスに使用する触媒は画業技
術において使用されている通常の遊離基重合触媒、特に
過酸化ベンゾイルのような有機過酸化物およびイソプロ
ピルパーオキシジカーボネートのようなパーオキシジカ
ーボネートである。

触媒の使用量はできるだけ低くし、単量体の容量に対し
て、０．０１〜１重量％にする。

プラスチック　ホスト材料に混入するフォトクロミック
化合物は、一般にホスト材料の容量に対して０．０５〜
５重量％の割合で使用できる。しかしながら、フォトク
ロミック化合物の使用量は臨界的でなく、フォトクロミ
ック化合物を被着または混入するのに使用する方法によ
り変えることができる。特に、スピロ−オキサジン化合
物を物品の表面に被着または吸収させる場合には、かか
る化合物を０．０５重量％以下の割合で通常使用するの
が好ましい。

一般に、本発明による物品は使用する化合物の性質によ
って影響するが退色条件において青白い着色、および暗
条件において紫〜青色を示す。

必要に応じて、物品の色は通常の水ベースド染料または
色味剤（ｔｉｎｔｓ　）で変えることができる。

例えば、退色条件において灰色または褐色になり、かつ
日光にさらした場合に青／灰色に黒ずむ物品を作ること
ができる。

次に、本発明を実施例について説明する。

実施例１ ■−ニトロソー２−ナフトール（１７，３ｇ　；　０．
１モル）およびインドリン（２３，８ｇ　　；　０．２
モル）をトリクロロエチレン（１５０ｃｍ’）に還流下
で加熱して溶解した。この沸騰溶液に、、３．３−　）
　ＩＪメチル−２−メチレンインドリン（１７，３ｇ　
：　０．１モル）をトリクロロエチレン（１００ａｍ’
）に溶解した溶液を３０分間にわたって滴々添加した。

還流下での沸騰を３時間にわたり継続した。

反応生成物から溶剤を除去し、油状物をシリカに吸着さ
せ溶離剤として酢酸エチル−ライト　ベトロリウム（ｌ
ｉｇｈｔ　ｐｅｔｒｏｌｅｕｍ）を用いてシリカにおい
てクロマトグラフした。溶剤の蒸発によって６′−イン
ドリノ−１，３，３−）リメチルスピロ〔インドリン−
２，３’−３Ｈ−ナフト〔２，ｌ−亘：］（１，４〕オ
キサジンを得た。ｍｐ２５５〜２５７℃、ｌＨｎｍｒ：
δ、３６゜ｓ、　（６１１）、　３．３Ｊｌｅ２　；２
．７７、　ｓ、　（３Ｈ）、　ＮＭｅ；３．１？、　ｍ
、　（２）１）。

Ｃ）１２　；３．９３．　ｍ、　（２）１）、　ＮＣＨ
２；６．９３．　ｓ、　（ＩＨ）　、　５’−Ｈ；７．
６９．　ｓ。

（ＩＨ）、２’−Ｈｏ実施例２４−ピペリジノ−１，２−ナフトキノン（２４，１ｇ　
；０．０１モル）を４−モルホリノ−１，２−ナフトキ
ノンの製造に知られていると同じ方法で作った。次いで
、この生成物を°塩酸ヒドロキシルアミン（Ｄ．８３ｇ
　；０．０１２モル）と２時間にわたり還流下で加熱し
た。

反応生成物からピリジンを除去し、残留物を塩化メチレ
ンに溶解し、水およびブラインで洗浄し、乾燥し、最後
に溶剤を蒸発して油状物を得た。この油状物をシリカに
吸着させ、溶離剤としてメタノール／塩化メチレンを用
いてシリカにおいてクロマトグラフした。溶剤を蒸発し
て４−ピペリジノ−１，２−ナフトキノン　モノキシム
（ｍｏｎｏｘｉｍｅ）、　ｍ。

ｐ、　１３５〜７℃〔式ｒＶｂを有する互変異性形態の
式■の化合物〕を得た。この化合物を、３．３−）！Ｊ
メチルー２−メチレンインドリンと沸騰トリクロロエチ
レン中において反応させた。溶剤を除去し、生成油状物
をシリカにおいてクロマトグラフして１゜３、３−　）
リメチル−６′−ピペリジノスピロ　〔インドリン−２
，３’−３且−ナフト（２，１４１［：、４　：Ｉオキ
サジン〕を得た。ｍ、ｐ、　２３０−２℃、　ＩＨｎｍ
ｒ　（ｃＤＣｌ２）　；δ１゜３５、　ｓ、　（６Ｈ）
　３．３−Ｍｅ２；、７、　ｂｒ、　（６Ｈ）　（ｃＨ
２）　３　；２．７５．　ｓ。

（３Ｈ）　ＮＭｅ；３．０、　ｂｒ、　（４ｔｌ）　Ｎ
　（ｃＬ）　２　；６．５７．　ｓ、　（ＬＨ）　５　
’−Ｈ；７、６、　（ｉｌｌ）２’−Ｈ。

実施例３〜２０実施例１または２に記載すると同様にして多数ノフォト
クロミック　スピロ−オキサジン化合物を作った。これ
らの化合物を次の表■に示す。また、表■には各化合物
について測定して得た融点および部分（ｐａｒｔｉａｌ
）ｎｍｒデータを示している。

表　　■ ３．９′−メトキシ−１，３，３−トリメチル−６′ピ
ペリジノスピロ〔インドリン−２，３−３Ｈ−ナツト〔
２，１一旦〕〔：、４〕オキサジン〕ｍｐ　１８０−１
８１℃、ｌＨｎｍｒ（ｃＤＣＩ、）；δ、３６．　ｓ、　（６）１）　、　３
．３−Ｍｅｚ　；　、７０ｂｒｍ。

（６）１）、　（ｃ）！２）　３；２．７５．　ｓ、　
（３Ｈ）、　ＮＭｅ；２．８５．　ｂｒｍ。

（４Ｈ）、　Ｎ（ｃＨ２）　２；３．９９．　ｓ、　（
３Ｈ）、　ＯＣＨ３；６．４４゜ｓ、　（ＩＨ）、　５
’−ｔｌ；７．５９．　ｓ、　（ＩＨ）　２’−Ｈ４，
５−メトキシ−１，３，３−）リメチル−６′−ピペリ
ジノスピロ　〔インドリン−２，３’　−３Ｈ−ナフト
（２，１−ｂ　：］　　［：、４　］オオキサジン化合
物１５０−２℃、　ｌＨｎｍｒ（ｃＤＣ１，）；δ、３
５．　ｓ、　（６Ｈ）、　３．３　Ｌｌｅ２；、７０．
　ｂｒ、　（６Ｈ）。

（ｃｔ１２）　３　；２．７０．　ｓ、　（３Ｎ）　、
　ＮＭｅ　；３．旧、　ｂｒ、　（４１１）。

Ｎ（ｃＨ２）　２；３．８０．　ｓ、　（３）１）、　
ＯＭｅ；６．５８．　ｓ、　（ｉｌｌ）。

５’−Ｈ；７．６０．ｓ、（ＩＨ）　、２’−ｔｌ。

５、　　、３．３−）サメチル−６′−ｂ〕　（、４〕
オキサジン］　ｍｐ　１９６℃，ＩＨｎ＋ｎｒ（ｃＤ［
’ｌｚ）　；　　δ、　３６，　ｓ．　（６８）　、　
３．　３−Ｍｅｔ　；２、　７５．　Ｓ．　（３Ｈ）、
　ＮＭｅ；３．０６．　ｍ．　（４Ｈ）、　Ｎ（ｃＬ）
　２；３、　９６，　ｍ，　（４Ｈ）、　０（ｃＨ２）
　２；６．　６２，　ｓ，　（Ｉｔ（）、　５’−Ｈ；
７、　４７，　ｓ，　（ＩＨ）、　２’−８。

６、５−メトキシ−、３．３−　　）サメチル−６′−
ナフト〔２，１−ユ〕〔１，４〕オキサジン］ｍｐ　１
７２−３℃、ＩＨ　ｎｍｒ　（ｃＤＣ１３）　；δ、　
３５，　Ｓ。

（６Ｈ）、　３．　３Ｍｅ２：２．　７４．　ｓ，　（
３Ｈ）、　Ｎ−Ｍｅ；３．　０？，　ｍ。

（４Ｈ）、　Ｎ（ｃＨ２）２；３．　８１，　ｓ，　（
３Ｈ）、　０−Ｍｅ；３．　９５，ｍ。

（４１１）、　Ｄ（ｃＨ２）　２；６．　６４，　Ｓ，
　（ｌ）Ｉ）、　５’−４、７．　５２。

Ｓ，ＩＨ　２’−Ｈ。

７、９′−メトキシ−１，３．３−　　）サメチル−６
′−３Ｈ−ナフト〔２，１−ＦＬｌ　　（、４　１オキ
サジン：］　　ｍｐ　　１９７−２００℃、　ＩＨ　　
ｎｍｒ（ｃＤＣ１ａ）；　　δ１、　３６．　Ｓ，　（
６Ｈ）、　３．　３−Ｍｅ２；２．　７６、　ｓ．　（
３Ｈ）、　ＮＭｅ；３、　０４，　ｂｒｍ，　（４Ｂ）
、　Ｎ（ｃＨ，）　２；３．　９４，　ｂｒｍ，　（４
Ｈ）。

０　（ｃＨ２）　２　；４．　００，　ｓ，　（３Ｈ）
　、　ＯＭｅ；６．　４８−８．　０３．　ｍ。

（８Ｈ）芳香族８、５−クロロ−、３．３−　　）サメチル−６′−ナ
フト［２．１−ｂ　：］　　〔１，４　）オキサジン〕
ｍｐ　１９６℃、ＩＨ　ｎｍｒ　（ｃＤＣＩ３）　；δ
、　３４，　ｓ，　（６Ｈ）、　３．　３−！Ｊｅ２；
２．　７３．　ｓ．　（３Ｈ）、　Ｎ１Ｊｅ；３、　０
？，　ｍ，　（４Ｈ）、　Ｎ（ｃＨ２）　２；３．　９
６，　ｍ，　（４Ｈ）、　０（ｃＨ２）　２；６、　６
０，　ｓ．　（ＩＨ）、　５’−ｔｌ；７．　６２．　
ｓ．　（ｌｔｌ）、　２’−Ｈ。

９、　　　１，３．３４リメチル−６′−チオモルホリ
ノスピロ〔インドリン−２．３’−３ｉナフト［２．１
−ｂ］　　〔、４　）オキサジ：／）　、ｍｐ　１８４
−５℃、ＩＨ　ｎｍｒ（ｃＤＣＩ＋）　：δ、　３４．
　ｓ．　（６ｔ（）　、　３。

３−Ｍｅ２　；２．　７５．　Ｓ．　（３）１）　、　
Ｎ！４ｅ　；２．　９０，　ｍ．　（４Ｎ）　。

Ｎ（ｃＨ２）２；３．　３０，ｍ，　（４Ｎ）、　５（
ｃＨ２）　２；６．　６、　ｓ。

（ＩＨ）、　５’−Ｈ；７．　６４．　ｓ，　（ＩＨ）
、　２’−Ｈｌｌｏ、　　　、３．３−トリメチル−６
’　−（Ｎ−メチルピペラジノ）スピロ〔インドリン−
２．３’−３！Ｌ−ナフト（２，１−ｂ　］　　［：、
４　３オキサジン］ｍｐ２０３−４℃，　　１８　ｎｍ
ｒ（ｃＤＣＩ３）；δ、　３５．　ｓ．　（６Ｈ）、　
３．　３　Ｍｅ２；２．　４１°，　ｓ，　（３Ｈ）。

ＮＭｅ；２．　７５ｍ．　（３）１）、　ＮＭｅおよび
（４〕１）　Ｎ（ｃＨ２）２；３、　１０．　ｍ．　（
４Ｍ）、　Ｎ（ｃＨ２）　２；６．　６１，　ｓ．　（
Ｉｌｌ）５’　Ｈ；７、　６４．　ｓ．　（１Ｎ）、　
２’−Ｈｏｌｌ、　　　、３．３−トリメチル−６’　
−（Ｎ−フェニルピペラジノ）スピロ〔インドリン−２
．３’−３Ｈ−ナフト［２．１−ｂ　］　　Ｃ、４　］
オキサジン〕ｍｐ　２０７−２０８℃，　ＩＨ　ｎｍｒ
（ｃＤＣＩ３）　；　　δ、　３７，　ｓ。

（６Ｈ）、　３．　３　Ｍｅ２：２．　７？．　ｓ，　
（３Ｈ）、　ＮＭｅ；３．　３５，　ｂｒｍ。

（８Ｈ）、　（Ｎ（ｃＨ２＞　２）　２；６．　６６、
　ｓ．　（ｌｉｔ）、　５’−Ｈ；７．　６５。

ｓ，　（ＩＨ）、　２’−）１。

１２、　　　６’−（、２．３．４−テトラヒドロイソ
キノリノ）　１，　３．　３−　トリメチルスピロ〔イ
ンドリン−２．３’−３）１−ナフト［２，１−ｂ　］
　　［：、４　〕オキサジン）　、ｍｐ　１８８−１９
０℃，　ＩＨ　ｎｍｒ（ｃＤＣＩり；　　δ、　３７．
　ｓ．　（６Ｈ）、　３．　３−Ｍｅ２；２．　７？，
　ｓ。

（ＩＨ）、　５’−Ｈ；７．　６５．　ｓ，　（ＩＨ）
、　２’−４１。

１３、　　　６’−ホモピペリジノ−、３．３−　　）
リメチルスピロ〔インドリン−２．３’−３Ｈ−ナフト
〔１，２−立〕〔：、４〕オキサジン：）　、ｍ１１　
２２５℃、ＩＨ　ｎ＋ｎｒ（ｃ’ＤＣＩ３）　；δ、　
３５，　ｓ，　＜６８）、　３．　３−Ｍｅ２；、　８
０，　ｂｒ，　ｓ，　（８Ｈ）、　（ｃ）１２）　４；
２．　７５，　ｓ．　（３Ｈ）。

ＮＭｅ；３．　２５，　ｂｒ．　（４Ｈ）、　Ｎ（ｃｔ
１２）　２；６．　６３．　Ｓ，　（ＩＮ）。

５’−Ｈ；７．６０．　ｓ．　（ＬＨ）、　２’−Ｈ。

１４、　　　６’−アジリジノ−、３．３−　　１−リ
メチルスピロ　〔インドリン−２．３’−３Ｈ−ナフト
　〔２。

１−ｂ　）　　Ｃ、４　：ｌオキサジン”ｌ　ｍｐ　１
６８−１７０ｔ，　１１（　ｎｍｒ（ｃＤＣＩ３）　；
　　δ、　３５，　ｓ，　（６Ｈ）、　３．　３−１Ｊ
ｅ２　；２．　２５，　ｂｒ，　ｓ，　（４＋１）、　
Ｎ　（ｃＨ２）　２；２．７５，　Ｓ，　（３Ｈ）ｐＮ
Ｍｅ；６．　５０，　ｓ，　（ＩＨ）、　５’−Ｈ；７
．　６２．　ｓ．　（Ｉｆｆ）。

２’−Ｉ９１５．　　６’−ジメチルアミノ−１，３，３−トリメ
チルスピロ〔インドリン−２，３’−３ｆｉ−ナフトＣ
２，１−ｂ　］　　Ｃ１，４〕オキサジン）　ｍｐ　１
７２−１７３℃、ＩＨｎｍｒ　（ｃＣ１，）　：　　δ
、３６．　ｓ、　（６Ｈ）。

３、３−Ｍｅ２；２．７５．　（３Ｎ）、　ＮＭｅ；２
．８８．　ｓ、　（６Ｎ）。

ＮＭｅ；６．５９．　ｓ、　（ＩＨ）、　５’−）１；
７．６２．　ｓ、　（１Ｎ）、　２’−■。

１６、　　６’−ジメチルアミノ−１，３，３−トリメ
チルスピロ〔インドリン−２，３’　−３Ｈ−ベンゾ［
１，４〕オキサジン〕、ｍｐ　１３Ｈ−９℃、ＩＨｎｍ
ｒ　（ｃＤＣ１３）　：δ、３０．　ｓ、　（３Ｈ）　
、　３−Ｍｅ　；　、３５゜ｓ、　（３Ｈ）、　３−！
Ｊｅ；２．７６、　Ｓ、　（３）１）、　ＮＭｅ；２．
９２．　ｓ。

（６８）　、　ＮＭｅ、。

１７、　　６’−ジメチルアミノ−１，３，３−トリメ
チルスピロ〔インドリン−２，３’　−３Ｈ−ベンゾ（
１，４〕オキサジン〕ｍｐ　１４３−５℃、ｌＨｎｍｒ
（ｃＤＣＩ、）　；δ、１２．　ｔ、　（６Ｎ）、　（
ｃＨ３）　２　；、２８．　ｓ。

（３Ｈ）、　３−Ｍｅ；、３５ｓ、　（３Ｈ）、　３−
Ｍｅ；２．７６ｓ、　（３Ｎ）。

ＮＭｅ１３．２９．　Ｑ、　（４８）　、　Ｎ　（ｃＨ
２）　２゜１８、　　６’−インドリノ−１，３，３−
トリメチルスピロ　〔インドリン−２，３’−３Ｈ−ピ
リド〔３゜２−ｆ　）　　Ｃ１，４〕ベンゾオキサジン
：、ｍｐ２３１−３℃、ＩＨｎｍｒ（ｃＤＣ１，）　：
δ、３６．　ｓ、　（６Ｈ）。

３、３−Ｍｅ２　；２．７８．　ｓ、　（３）１）　、
　ＮＭｅ；３．２０．　ｍ、　（２Ｈ）　。

［’Ｈ２；４．２３．　ｍ、　（２１１）、　ＮＣＨ２
；７．６４Ｓ、　（ＩＨ）、　２’−８゜１９、　　、
３．３−トリメチル−６′−ピペリジノスピロ〔７−ア
ザインドリン−２．３’−３Ｌ−ナフト〔２，１−立〕
〔１，４〕オキサジン〕、ｍｐ　２１１℃、ｌＨｎｍｒ
　（ｃＤＣＩ２）　；δ、３６．　ｓ、　（６Ｈ）、　
３．３−Ｍｅ２：、７、　ｂｒ、　（６Ｈ）、　（ｃ）
＋２）　３；２．９４．　ｓ、　（３Ｈ）。

ＮＭｅ；６．５６．　ｓ、　（ＩＨ）、　５’−ｆｌ；
７．６０ｓ、　（ＩＨ）、　２’−８゜２０、　　６’
−インドリノ−１，３，３−トリメチルスピロ〔７−ア
ザインドリン−２．３’−３Ｈ−ナフ）　［：２，１−
ｂ　］　　［：、４　］オキサジン］、ｍｐ１９２　　
℃、ＩＨｎｍｒ　（ｃＤＣ１３）　；δ１３７．　ｓ、
　（６Ｈ）　３．３−Ｍｅ２；２．９８．　ｓ、　（３
Ｈ）　ＮＭｅ；３、２５．　ｍ、　（２Ｈ）　ＣＨ２；
４．００．　ｍ、　（２１１）　ＮＣＨ２；６．７３−
８．７０．　ｍ、　（１２Ｈ）芳香族Ｈ；７．６７、　
ｓ、　（ＩＨ）２’−Ｈ１実施例１〜２０において得た
各スピロ−オキサジン化合物と一般式Ｉおよび■の化合
物との関係を次の表■および■に示す。

実施例１〜２０において得た数種のスピロ−オキサジン
化合物および２種の他のスピロ−オキサジン（比較の目
的のための）をプラスチック　ホスト材料に混入してプ
ラスチック製フォトクロミック　レンズを作った。

眼鏡レンズを界面をフレキシブルなガスケットでシール
した１対のガラス型からなるプラノ　レンズ型χｐｌａ
ｍｏ　１ｅｎｓ　ｍｏｕｌｄ）を用いる普通の直接流し
込み法を用いて作った。型キャビティに単量体としてト
リエチレングリコール　ジメタクリレ−）　（ＴＥＧＤ
Ｍ）からなる熱硬化性組成物、開始剤として０．１重量
％（単量体の容量に対して）の過酸化ベンゾイルおよび
０．２重量％（単量体の容重に対して）の式■およびＨ
のスピロ−オキサジン化合物を充填した。型内のかかる
混合物を約４時間にわたり７５〜９５℃の温度で加熱し
て硬化した。

実施例１〜２０の各スピロ−オキサジン化合物および２
種の比較材料を混入した作ったレンズについて測定した
結果を表■に示す。

実施例１および２において得られる発色団はスピローオ
キサジン形態であり、アミン官能の置換基は存在してい
なかった。比較例１のスピロ−オキサジンは９′−メト
キシ−１，３，３−トリメチルスピロ〔インドリン−２
，３−３）ｉ−ナフト（２，１−ｂ　〕（１゜４〕オキ
サジン〕であり、また比較例２のスピロ−オキサジンは
、３．３−　）リメチルスピロ〔インドリン−２，３’
−３士ナフト〔２，１−互〕〔１，４〕オキサジン〕で
あった。

表■の結果には退色または脱色（ｂｌｅａｃｈｅｄ）状
態（Ｂ、ＩＶＴ）　におけるレンズの連続可視透過率お
よび暗状態（Ｄ、　ＩＶＴ）におけるレンズの連続可視
透過率を含んでいる。これらの値は各材料に対して達成
できる典型的な目視フォトクロミック範囲（ｖｉｓｕａ
ｌｐｈｏｔｏｃｒｏｍｉｃ　ｒａｎｇｅ）を示しており
、また日のささない所で使用する場合の材料の適性を示
している。

本発明によって作ったレンズの完全暗状態（ｆｕｌｌＹ
ｄａｒｋｅｎｅｄ　５ｔａｔｅ）とは、１０分間、エア
ー　マス２において標準態様模擬条件にさらした後、２
５℃においてレンズによって達成された状態を示すＣｒ
Ｐａｒｒｙ　Ｍｏｏｎ　Ｊ、Ｆｒａｎｋｌｉｎ　Ｉｎ５
ｔ　Ｊ　２３０．　ｐ５８３〜６１７　（１９４９）参
照〕。一般に紫色調化合物（ｐｕｒｐｌｅｃｏｌｏｕｒ
ｉｎｇ　ｃｏｍｐｏｕｎｄ）は青色副材料より広い範囲
を示すことが表■の結果かられかる。

２８８Ｍにおける範囲は発色団の最大吸収点における脱
色および暗透過率を与え、誘導光学密度（１００）は次
に示す式から計算する。

ＴＩＯ口＝ｌＱｇ、。　　□ Ｔ０．７６〜２．６の範囲の本発明におけるスピロ−オキ
サジンの高い誘導光学密度は試料の極めて濃い色調（ｄ
ｅｎｓｅ　ｃｏｌｏｕｒｉｎｇ）を示す。これらの結果
は、比較例１および２の発色団によって得られた０、２
９〜０．２３の誘導光学密度の値と極めて対照的である
。

フォトクロミック応答の速度の表示は、暗状態において
、全有効透過範囲（Ｔｓｓ）の８８％にわたって、レン
ズに対して要求される時間を比較することによって得る
ことができる。表■は、本発明におけるすべての化合物
が６０秒以下、一般に３０秒以下のｒｓｓとして表示さ
れる暗くなる速い速度を示している。

レンズが暗状態から退色する速度の比較は％ＯＤＧ−１
値と比較して得られる。この事は１分間の退色後に回復
する誘導光学密度の割合（％）を与える。％０ＤＧ−１
の値が高いほど、レンズの退色速度は速くなる。速い退
色速度は５０％以上の％０ＤＧ−１で示され；表■に示
す結果では、本発明におけるすべての化合物が５０％以
上、一般に７０％以上の％００Ｇ−１を示している。

また、本発明においては、本発明によるレンズが良好な
疲れ抵抗を示すことを確かめた。

実施例２１〜２２実施例１に記載するようにして作ったレンズをＹｏｒｋ
ｓｈｉｒｅ　Ｃｈｅｍｉｃａｌｓより供給された太陽堅
牢色調褐色（Ｓｏｌａ　ｆａｓｔ　ｔｉｎｔ　ｂｒｏｗ
ｍ）　ｂよび太陽堅牢色調灰色のそれぞれによる前色味
付け（ｐｒｅｔ　ｉｎｔ　ｉｎｇ）で修正して褐色前色
味付け（実施例２１）または灰色前色味付け（実施例２
２）を有するレンズを得た。

各レンズの光学特性を次に示す：実施例　　　　　　　２１２２前色味付け　　　　　褐色　　　　　灰色色　　　　　
　　　　灰／褐　　　　灰／青Ｂ、ＩＶＴ（％）　　　
　　　　　３１　　　　　　３ＨＤ、ＩＶＴ（％）９９２１１４Ｍに搏る範囲　　　３７／２．５　　　　４４
／、６１００　　　　　　　　　１、１７　　　　　、
４４Ｔ８８（秒）６６％０ＤＧ−１６５６９上述する結果から、実施例２１において褐色−前色味付
はレンズは３１／９のＩＶＴ範囲を示し、実施例１に比
較して暗くなる（ｄａｒｋｅｎ　ｉｎｇ）　　または退
色する（ｆａｄｉｎｇ）速さにおいて損失なく灰褐色に
暗くなることがわかる。同様に、実施例２２において灰
色−前色味付はレンズは３Ｈ／９の作業範囲（ｗｏｒｋ
ｉｎｇｒａｎｇｅ）で青／灰色に暗くなり、また実施例
１に比較して暗くなるまたは退色する速さに損失のない
ことがわかる。前色味付けの広い範囲は任意の一般に入
手しうるレンズ染料の普通使用によって得ることができ
る。

実施例１〜２０から選択するスピロ−オキサジン化合物
をプラスチック　ホスト材料に混入して自動車のルーフ
　ライトに利用できるような積層構造を作った。実施例
１および２のスピロ−オキサジン化合物の混合物をポリ
ビニルブチラールとクロロホルムに溶解した。溶液をガ
ラスシートに吹付けて薄く、均一の被膜を形成した。次
いで、吹付けられたガラスシートを第２のガラスシート
に中間層としてポリビニルブチラール　シートを用いて
貼合わせ、普通のようにオートクレーブ処理し、最初の
ガラスシートの吹付は表面をポリビニルブチラール　シ
ートと接触させた。

化学線にさらした際、積層体は濃い青に変わり、積層体
を透過する光に相当して減少した。積層体の縁をシール
してその付近におけるフォトクロミック材料の過度の劣
化を防止した。

ルーフライトの光学特性を次に示す：色　　　　　　　紫／青Ｂ、ＩＶＴ　　　　　　　　８２Ｄ、ＩＶＴ　　　　　　　　１０．９ λ□Ｘ　に右ける範囲　　　　　　８２／２．４１００
　　　　　　　　　１、５３％０ＤＧ−１９５これらの結果から、フォトクロミック　ルーフライトは
本発明によるフォトクロミック材料を用いて作った眼鏡
用レンズに比較する光学特性を示すことがわかる。画業
技術において、眼鏡用レンズおよび車両ルーフ　ライト
はスピロ−オキサジンで作ることのできる多くのフォト
クロミック物品の単なる１例である。建築用ウィンドー
、車両用ウィンドーまたはフィルタの如き他の用途に応
用できる。

特許出願人　　　ピルキントン・ブラザーズ・ビーエル
シー

Claims

【特許請求の範囲】１、混入または被着したフォトクロミック化合物を有す
るプラスチックホスト材料からなるプラスチック有機フ
ォトクロミック物品において、２５℃、エアーマス２で
測定して次に示す特性を示すプラスチック有機フォトク
ロミック物品。（ａ）９０〜２５％の範囲の退色状態（Ｂ．ＪＶＴ）に
おける連続可視透過率、（ｂ）１〜５０％、好ましくは４〜３０％の範囲の暗状
態（Ｄ．ＩＶＴ）における連続可視透過率、（ｃ）化学
線にさらした場合、８８％の暗くなる範囲が３０秒また
はこれ以下、すなわちＴ＿８＿８＜３０秒で達成できる
物品の暗くなる速度、（ｄ）６０％以上の光学密度の範
囲が６０秒で、すなわち％ＯＤＧ−１＞６０％で回復す
るような完全暗状態からの物品の退色速度、および（ｅ）退色状態（Ｂ．ＩＶＴ）から暗状態（Ｄ．ＪＶＴ
）に移動する際、０．４５以上である物品の誘導光学密
度、すなわち、物品の光学密度の変化。２、プラスチックホスト材料に混入または被着するフォ
トクロミック化合物が、次の一般式（ I ）で表される
フォトクロミック化合物である特許請求の範囲第１項記
載のフォトクロミック物品。一般式（ I ）： ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ）（式中、ｎは１〜４の整数を示し、ｍは１、２または３
を示し、Ｒ＿１およびＲ＿２のそれぞれは（ｉ）水素原
子または式−ＮＲ′Ｒ″のアミン官能基を示し、この場
合Ｒ′およびＲ″はそれぞれ水素原子またはアルキル、
シクロアルキルまたはフェニル基、またはその置換され
た基、または１または２個以上のヘテロ原子を含むシク
ロヘテロアルキル環または置換シクロヘテロアルキル環
であるアミン官能基を示し、（ｉｉ）−Ｒ、−ＯＲ、−
ＳＲ、−ＣＯＲまたは−ＣＯＯＲ基を示し、この場合Ｒ
は水素、アルキル、アリールまたはヘテロアリールを示
し、（ｉｉｉ）−Ｘ、−ＣＨ＿２Ｘ、−ＣＨＸ＿２、お
よび−ＣＸ＿３を示し、この場合Ｘはハロゲンを示し、
または（ｉｖ）−ＮＯ＿２、−ＣＮおよび−ＳＣＮを示
し、この場合環Ａは常に６位において上述するアミン官
能基である基Ｒ＿２で置換されており；Ｒ＿４は−Ｈ、アルキル、アルケニル、フェニル、フェ
ニルアルキルおよびモノ−、ジ−またはトリ−置換フェ
ニルまたはアルコキシを示し；Ｒ＿５およびＲ＿６のそ
れぞれは−Ｈ、アルキル、アルケニル、フェニルおよび
ベンジルの如きフェニルアルキル、モノ−、ジ−または
トリ−置換フェニルを示し、またはＲ＿５およびＲ＿６
は共にスピロ炭素、ノルボルナンおよびアダマンタンを
包含する脂環式を示し；Ｒ＿３は水素原子、またはアルキル、アリールまたはヘ
テロアリール基を示し；Ｒ＿７は上記Ｒ＿１またはＲ＿２について規定する基を
示し、または環Ａに付着する環システムを示し、この環
システムは芳香族環および／または脂環式環を受け入れ
ることができ、またこの環システムは必要に応じて１ま
たは２個以上置換基Ｒ＿８を付着でき、このＲ＿８は上
記Ｒ＿１およびＲ＿２について規定する基を示し；およ
び環Ｂは、必要に応じて１または２個以上の環窒素原子
を含有できる）。３、混入または被着するフォトクロミック化合物が次の
一般式（II）で表されるフォトクロミック化合物である
特許請求の範囲第１項記載のフォトクロミック物品。一般式（II）： ▲数式、化学式、表等があります▼（II）（式中、Ｒ＿１、Ｒ＿９およびＲ＿１＿０のそれぞれは
（ｉ）水素原子または−ＮＲ′Ｒ″のアミン官能基を示
し、この場合Ｒ′およびＲ″のそれぞれは水素原子また
はアルキル、シクロアルキルまたはフェニル基、または
その置換された基、または１または２個以上のヘテロ原
子を含むシクロヘテロアルキル環または置換シクロヘテ
ロアルキル環であるアミン官能基を示し、（ｉｉ）−Ｒ
、−ＯＲ、−ＳＲ、−ＣＯＲまたは−ＣＯＯＲ基を示し
、この場合Ｒは水素、アルキル、アリールまたはヘテロ
アリールを示し、（ｉｉｉ）−Ｘ、−ＣＨ＿２Ｘ、−Ｃ
ＨＸ＿２および−ＣＸ＿３を示し、この場合Ｘはハロゲ
ンを示し、または（ｉｖ）−ＮＯ＿２、−ＣＮおよび−
ＳＣＮを示し、この場合基（Ｒ＿９）＿ｐは常に６′−
位において上記アミン官能基を含むものとし；ｎは１〜４の整数を示し；ｐは１または２を示し；ｑは１、２または３を示し；＝Ｘ−および＝Ｙ−はそれぞれ ▲数式、化学式、表等があります▼または▲数式、化学
式、表等があります▼を示し、この場合Ｒ＿１＿０は上述すると同様の意味を有し；およびＲ＿
３、Ｒ＿４、Ｒ＿５およびＲ＿６は上記式（ I ）にお
いて示したと同様の意味を有する）。４、一般式（II）のフォトクロミック化合物は、式にお
いてｎが１を示し；Ｒ＿１が水素原子または５−アルコ
キシ置換基、好ましくは５−メトキシ、または５−ハロ
ゲン置換基、好ましくは５−クロロ置換基を示し；Ｒ＿
３が水素原子を示し、Ｒ＿４、Ｒ＿５およびＲ＿６のそ
れぞれがアルキル基、好ましくはメチルを示し；ｐが１
を示し；およびＲ＿９が６′−ピペリジン、６′−モル
ホリノ、６′−Ｎ−メチルピペラジノ、６′−Ｎ−フェ
ニルピペラジノ、６′−テトラヒドロイソキノリノ、６
′−インドリノ、６′−チオモルホリノ、６′−ホモピ
ペリジノ、６′−（１，２，３，４，４ａ，９ａ−ヘキ
サヒドロカルバゾリノまたは６′−アジリジノ置換基を
示し；ｑが１を示し；Ｒ＿１＿０が水素原子または９′
−アルコキシ置換基、好ましくは９′−メトキシを示し
；Ｘが７−位置に位置する−ＣＨ＝または−Ｎ＝を示し
；およびＹが−ＣＨ＝または−Ｎ＝を示す化合物である
特許請求の範囲第３項記載のフォトクロミック物品。５、フォトクロミックスピロ−オキサジン化合物が１種
または２種以上の６′−インドリノ−１，３，３−トリメチルスピロ〔イ
ンドリン−２，３′−３￥Ｈ￥−ナフト〔２，１−￥ｂ
￥〕〔１，４〕オキサジン〕、１，３，３−トリメチル−１，６′−ピペリジノスピロ
〔インドリン−２，３′−３￥Ｈ￥−ナフト〔２，１−
￥ｂ￥〕〔１，４〕オキサジン〕、９′−メトキシ−１，３，３−トリメチル−１，６′−
ピペリジノスピロ〔インドリン−２，３−３￥Ｈ￥−ナ
フト〔２，１−￥ｂ￥〕〔１，４〕オキサジン〕、５−
メトキシ−１，３，３−トリメチル−１，６′−ピペリ
ジノスピロ〔インドリン−２，３′−３￥Ｈ￥−ナフト
〔２，１−￥ｂ￥〕〔１，４〕オキサジン〕、１，３，
３−トリメチル−１，６′−モルホリノスピロ〔インド
リン−２，３′−３￥Ｈ￥−ナフト〔２，１−￥ｂ￥〕
〔１，４〕オキサジン〕、５−メトキシ−１，３，３−トリメチル−１，６′−モ
ルホリノスピロ〔インドリン−２，３′−３￥Ｈ￥−ナ
フト〔２，１−￥ｂ￥〕〔１，４〕オキサジン〕、９′
−メトキシ−１，３，３−トリメチル１，６′−モルホ
リノスピロ〔インドリン−２，３′−３￥Ｈ￥−ナフト
〔２，１−￥ｂ￥〕〔１，４〕オキサジン〕、５−クロ
ロ−１，３，３−トリメチル１，６′−モルホリノスピ
ロ〔インドリン−２，３′−３￥Ｈ￥−ナフト〔２，１
−￥ｂ￥〕〔１，４〕オキサジン〕、１，３，３−トリ
メチル１，６′−チオモルホリノスピロ〔インドリン−
２，３′−３Ｈ−ナフト〔２，１−ｂ〕〔１，４〕オキ
サジン〕、１，３，３−トリメチル−６′−（Ｎ−メチルピペラジ
ノ〕スピロ〔インドリン−２，３′−３￥Ｈ￥−ナフト
〔２，１−￥ｂ￥〕〔１，４〕オキサジン〕、１，３，３−トリメチル１，６′−（Ｎ−フェニルピペ
ラジノ）スピロ〔インドリン−２，３′−３￥Ｈ￥−ナ
フト〔２，１−￥ｂ￥〕〔１，４〕オキサジン〕、６′
−（１，２，３，４−テトラヒドロイソキノリノ）−１
，３，３，−トリメチルスピロ〔インドリン−２，３′
−３￥Ｈ￥−ナフト〔２，１−￥ｂ￥〕〔１，４〕オキ
サジン〕、６′−ホモピペリジノ−１，３，３−トリメ
チルスピロ〔インドリン−２，３′−３￥Ｈ￥−ナフト
〔１，２−￥ｂ￥〕〔１，４〕オキサジン〕、６′−アジリジノ−１，３，３，−トリメチルスピロ〔
インドリン−２，３′−３￥Ｈ￥−ナフト〔２，１−￥
ｂ￥〕〔１，４〕オキサジン〕、６′−ジメチルアミノ−１，３，３−トリメチルスピロ
〔インドリン−２，３′−３￥Ｈ￥−ナフト〔２，１−
￥ｂ￥〕〔１，４〕オキサジン〕、６′−ジメチルアミン−１，３，３−トリメチルスピロ
〔インドリン−２，３′−３￥Ｈ￥−ベンゾ〔１，４〕
オキサジン〕、６′−ジメチルアミノ−１，３，３−トリメチルスピロ
〔インドリン−２，３′−３￥Ｈ￥−ベンゾ〔１，４〕
オキサジン〕、６′−インドリノ−１，３，３−トリメチルスピロ〔イ
ンドリン−２，３′−３￥Ｈ￥−ピリド〔３，２−ｆ〕
〔１，４〕ベンゾオキサジン〕、１，３，３−トリメチル１，６′−ピペリジノスピロ〔
７−アザインドリン−２，３′−３￥Ｈ￥−ナフト〔２
，１−￥ｂ￥〕〔１，４〕オキサジン〕、６′−インドリノ−１，３，３−トリメチルスピロ〔７
−アザインドリン−２，３′−３￥Ｈ￥−ナフト〔２，
１−￥ｂ￥〕〔１，４〕オキサジン〕、である特許請求の範囲第２または３項記載のフォトクロ
ミック物品。６、プラスチックホスト材料はポリオール（アリルカーボネート）単量体の重合体、ポリアクリレ
ート、ポリメチルメタクリレートのようなポリ（アルキ
ルアクリレート）、セルロースアセテート、セルロース
トリアセテート、セルロースアセテートプロピオネート
、セルロースアセテートブチラート、ポリ（ビニルアセ
テート）、ポリ（ビニルアルコール）、ポリウレタン、
ポリカーボネート、ポリエチレンテレフタレート、ポリ
スチレン、ポリ（スチレンメチルメタクリレート）共重
合体、ポリ（スチレンアクリロニトリル）共重合体およ
びポリブチラールから選択する光学的に透明なプラスチ
ックスである特許請求の範囲第１〜５項のいずれか一つ
の項記載のフォトクロミック物品。７、プラスチックホスト材料は直鎖または分枝鎖脂肪族
または芳香族液体ポリオールのメタクリレートまたはア
クリレートの光学的に透明な重合体または共重合体であ
る特許請求の範囲第１〜５項のいずれか一つの項記載の
フォトクロミック物品。８、プラスチックホスト材料はトリエチレングリコール
ジメタグリレート、エチレングリコールジメタクリレート、１，３−ブチレングリコー
ルジメタリクレートまたはトリメチロールプロパントリメタクリレートの重合体または共
重合体である特許請求の範囲第７項記載のフォトクロミ
ック物品。９、プラスチックホスト材料はジエチレングリコール−
ビス（アリルカーボネート）の重合体または共重合体である特許請求の範囲第６項記載
のフォトクロミック物品。１０、物品に混入するスピロ−オキサジン化合物の量を
重合体ホスト材料の容量に対して０．０５〜５重量％に
した特許請求の範囲第２〜９項のいずれか一つの項記載
のフォトクロミック物品。１１、物品は光学レンズの形態である特許請求の範囲第
１〜１０項のいずれか一つの項記載のフォトクロミック
物品。１２、物品は眼鏡用レンズである特許請求の範囲第１１
項記載のフォトクロミック物品。１３、物品をウインドーパネルに組み込む特許請求の範
囲第１〜１０項のいずれか一つの項記載のフォトクロミ
ック物品。１４、物品は車両用ルーフライトの形態である特許請求
の範囲第１３項記載のフォトクロミック物品。