FI90560C - Fotokromisia tuotteita ja yhdisteitä - Google Patents

Fotokromisia tuotteita ja yhdisteitä Download PDF

Info

Publication number
FI90560C
FI90560C FI871826A FI871826A FI90560C FI 90560 C FI90560 C FI 90560C FI 871826 A FI871826 A FI 871826A FI 871826 A FI871826 A FI 871826A FI 90560 C FI90560 C FI 90560C
Authority
FI
Finland
Prior art keywords
oxazine
indoline
naphtho
group
trimethyl
Prior art date
Application number
FI871826A
Other languages
English (en)
Swedish (sv)
Other versions
FI90560B (fi
FI871826A0 (fi
FI871826A7 (fi
Inventor
Martin Rickwood
John David Hepworth
Original Assignee
Pilkington Brothers Plc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=10597204&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=FI90560(C) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Pilkington Brothers Plc filed Critical Pilkington Brothers Plc
Publication of FI871826A0 publication Critical patent/FI871826A0/fi
Publication of FI871826A7 publication Critical patent/FI871826A7/fi
Publication of FI90560B publication Critical patent/FI90560B/fi
Application granted granted Critical
Publication of FI90560C publication Critical patent/FI90560C/fi

Links

Classifications

    • G—PHYSICS
    • G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C1/00—Photosensitive materials
    • G03C1/72—Photosensitive compositions not covered by the groups G03C1/005 - G03C1/705
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D498/00—Heterocyclic compounds containing in the condensed system at least one hetero ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D498/02—Heterocyclic compounds containing in the condensed system at least one hetero ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms in which the condensed system contains two hetero rings
    • C07D498/10—Spiro-condensed systems
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D498/00—Heterocyclic compounds containing in the condensed system at least one hetero ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D498/12—Heterocyclic compounds containing in the condensed system at least one hetero ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms in which the condensed system contains three hetero rings
    • C07D498/20—Spiro-condensed systems
    • G—PHYSICS
    • G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C1/00—Photosensitive materials
    • G03C1/685—Compositions containing spiro-condensed pyran compounds or derivatives thereof, as photosensitive substances

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Nitrogen And Oxygen Or Sulfur-Condensed Heterocyclic Ring Systems (AREA)
  • Eyeglasses (AREA)
  • Non-Silver Salt Photosensitive Materials And Non-Silver Salt Photography (AREA)
  • Materials For Medical Uses (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Description

1 90560
Fotokromisia tuotteita ja yhdisteitS
Esilla olevan keksinnon kohteena ovat fotokromiset tuotteet, erityisesti tuotteet, joissa on orgaaninen foto-5 krominen aine muovimatriisissa, esimerkiksi fotokromiset silmalasilinssit ja ikkunat, kuten kulkuneuvojen katto-ikkunat.
Fotokromia on palautuva fysikaalinen ilmio, joka huomataan tietyilla kemiallisten yhdisteiden luokilla, 10 joiden todetaan muuttavan varia, kun niihin kohdistetaan aktiivinen valo ja jotka palaavat alkuperåiseen våriinså, kun ne poistetaan aktiinisen sateilyn vaikutuksesta.
Muoviset, orgaaniset fotokromiset linssit ovat tunnettuja ja niita on kuvattu esimerkiksi US-patentissa 15 nro 4 215 010, EP-patenttihakemuksessa nro 0 141 407, GB-patenttihakemuksessa nro 2 117 390 ja kansainvalisessa patenttihakemuksessa nro 85/02619. Nama myonnetyt patentit kuvaavat erilaisia spiro-oksatsiiniyhdisteitå, joiden on todettu olevan sopivia sisallytettaviksi polymeroituun 20 isantaaineeseen tuoden talloin fotokromisia ominaisuuksia isantaaineeseen.
Muoviset, orgaaniset, fotokromiset ikkunat ovat tunnettuja ja niita on kuvattu esimerkiksi US-patentissa nro 3 508 810, joka kuvaa fotokromisen ikkunan, jossa on foto-25 krominen spiro-pyraani sisallytettyna polyvinyylibutyraali-valikerrokseen lasilevyjen valiin.
Nyt olemme tuottaneet muovisia, orgaanisia fotokromisia tuotteita, joilla on tiheampi varitys tummemmassa tilassaan kuin aikaisemmin tunnetuilln muovisilla orgaani-30 silla fotokromisilla tuotteilla.
Taman mukaisesti esillå oleva keksinto antaa kay-tettavåksi muovisen, orgaanisen, fotokromisen tuotteen, joka kasittaa isSntamuovin, johon on sisallytetty foto-krominen yhdiste tai jolle se on levitetty, tuotteelle 35 ollessa tunnusomaista se, etta silla esiintyvat seuraavat ominaisuudet mitattuna ilmamassassa 2 - 250 °C:ssa.
2 90560 a) integroitu nakyva lapåisevyys vaalenneessa ti-lassa (B.IVT) alueella 90 - 25 %, b) integroitu nakyva lapåisevyys tummenneessa ti-lassa (D.IVT) alueella 1 - 50 %, edullisesti 4 - 30 %, 5 c) tuotteen tummenemisnopeus sen ollessa altis- tettu aktiiniselle såteilylle on sellainen, ettå 88 % tummenevasta alueesta saavutetaan 30 sekunnissa tai ly-hyemmåsså ajassa. so. Tgg _< 30 s, d) tuotteen vaalenemisnopeus sen tåysin tununu-10 neesta tilasta on sellainen, ettå enemmån kuin 60 % optisesta tiheysalueesta palautuu 60 sekunnissa, so.
ODG-1 > 60 %, ja 3) tuotteen indusoitu optinen tiheys, so tuotteen optisen tiheyden muutos siirryttåesså vaalenneesta tilas-15 ta (B.IVT) tummenneeseen tilaan (D.IVT) on suurempi kuin 0,45.
Kaikkialla tåsså selityksesså termiå "integroitu nåkyvå låpåisevyys" tai IVT kåytetåån tarkoittamaan pai-notettua keskimååråistå låpåisevyyttå ottamalla huomioon 20 emissio låhteestå ^ (tåsså tapauksessa valaiseva aine C (påivånvalo) International Comission on Lighting CIE 1964:n måårittelemånå) ja ilmaisimen D^a^^a herkkyys (tåsså tapauksessa CIE 1964 kolorimetrisen vakiohavainnoin-tilaitteen måårittelemånå).
25 770 T S D d\ IVT = J 380 i.e. ______ J.770 0λ Sx dX J 380 30 Olemme todenneet erityisesti, ettå fotokromiset tuotteet, joilla on tållainen tiheå våritys, voidaan saada levittåmållå kiinteålle låpinåkyvålle isåntåmuoville tai sisållyttåmållå siihen fotokrominen yhdiste, jota esittåå yleinen kaava (I):
II
4 3 90560 (Rl)nRl (Ι) R Wm jossa n on kokonaisluku 1 - 4 ja m on 1, 2 tai 3, jokainen R.j ja R2 esittaa toisistaan riippumatta (i) vetyatomia tai 10 yleisen kaavan -NR'R'1 mukaista amiiniryhmaa, jossa jokainen R' ja R'1 toisistaan riippumatta esittaa vetyatomia tai alkyyli-, sykloalkvyli- tai fenyyliryhmaa tai sen substitu-oitua johdannaista tai amiiniryhmaa, joka on syklohetero-alkyylirengas tai substituoitu sykloheteroalkyylirengas, 15 johon renkaaseen sisaltyy yksi tai useampia heteroatomeja, (ii) kaavan -R, -OR, -SR, -COR tai -COOR mukainen ryhma, jossa R esittaa H, alkyyli-, aryyli- tai heteroaryyli-ryhmaa, (iii) ryhmaa -X, -CH^X, -CHX^, -CX^, jossa X esittaa. halogeenia tai (iv) ryhmaa -N02 , -CN, -SCN silla 20 edellytyksellå, ettå rengas A on aina 6'-asemassa substituoitu ryhmalla , joka on ylla maaritelty amiiniryhma; R^ esittaa ryhmaa -H, alkyyli-, alkenyyli-, fenyyli-, fenyylialkyyli-, mono-, di- tai trisubstituoitu fenyyli- tai alkoksi-, jokainen ryhma R,. ja R^ toisistaan 25 riippumatta esittaa ryhmaa -H, alkyyli-, alkenyyli-, fenyyli-, fenyylialkyyli- kuten bentsyyli-, mono-, di- tai tri-substituoitu fenyyli- tai R^ ja R^ yhdessa esittavåt alisyklista rengasta mukaan lukien spirohiilet, norbornaa-ninen ja adamantaanin, 30 R^ esittaa vetyatomia tai alkyyli-, aryyli- tai heteroaryyliryhmaa, R7 on kuten yllH kohdalla R1 ja R2 maaritelty, tai se on renkaaseen A fuusioitunut rengas jar jestelma., joka rengasjårjestelma voi sisaltaa aromaattisia ja/tai alisyk-35 lisia renkaita, mainitun rengasjårjestelmån vapaavalintai- 4 90560 sesti sisaltaesså yhden tai useamman substituentin Rg, jolloin substituentti Rg on kuten ylla R^:lle ja R2:lle on maåritelty, ja rengas B voi vapaavalintaisesti sisaltaa yhden 5 tai useampia rengastyppiatomeita.
Termit "aromaattinen" ja "alisyklinen" tåsså kHy-tettyina tulisi tulkita sisåltåmåan heteroaromaattiset ja heteroalisykliset jarjestelmat.
Edullisesti yleisen kaavan (I) fotokromiset spiro-10 oksatsiiniyhdisteet ovat alla olevan kaavan (II) mukaisia spiro-oksatsiineja: ^ (Rl°)q (R9)p 20 jossa jokainen R.^ , Rg ja R^Q toisistaan riippumatta esittaa (i) vetyatomia tai yleisen kaavan -NR'R'' mukaista amiiniryhmåå, jossa jokainen R' ja R'' toisistaan riippumatta esittaa vetyatomia tai alkyyli-, sykloalkyyli- tai fenyyliryhmaa tai sen substituoitua johdannaista tai amii-25 niryhmaa, joka on sykloheteroalkyylirengas tai substituoitu sykloheteroalkyylirengas, joka rengas sisaltaa yhden tai useampia heteroatomeita, (ii) kaavan -R, -OR, -SR, -COR tai -COOR mukaista ryhmaa, jossa R esittaa ryhmåa H, alkyyli-, aryyli- tai heteroaryyli-, (iii) ryhmaa -X, 30 -CH^X» CHX2/ -CXg, jossa X esittaa halogeenia, tai (iv) -NO2t -CN, -SCN; silla edellytyksella, etta ryhmåån (Rg)^ aina sisaltyy amiiniryhma ylla aseman 6' kohdalla maaritellysti, n on kokonaisluku 1 - 4, 35 p on 1 tai 2, q on 1, 2 tai 3 ja li 5 90560 =X- ja =Υ- kumpikin toisistaan riippumatta esitta-vat ryhmaå tai ^“C-R^g, jossa Q on ylla mååritelty ja R^/ R^, R^ jafRg ovat kaavalle (I) mååritellyt.
Mukavuuden vuoksi ylla kuvattu rakennekaava (II) 5 esittaa -X= ryhmSn molekyylin 7'-asemassa; mutta olisi huomattava, etta -X= ryhma voi yhta hyvin sijaita molekyylin 8', 9' tai 10' -asemassa ja =Y- ryhma voi yhta hyvin sijaita 4, 5 tai 6-asemassa kuvatun aseman lisaksi tai asemesta.
10 Tassa selityksessa termi "alempi alkyyli" pyrkii tarkoittamaan 1 - 8 hiiliatomia sisaltavaa alkyyliryhmaa.
Ryhma R^ on edullisesti vetyatomi.
Epatietoisuuden vålttamiseksi, kun substituentit R^, R^r Rg tai R^g esittavat amiiniryhmaa, joka on ylla 15 måaritellyn kaltainen substituoitu sykloheteroalkyyliren-gas, mainitun sykloheteroalkyylirenkaan substituentti voi ottaa yhden tai useamman sykloheteroalkyylirenkaaseen fuusioituneen lisarenkaan jarjestelman muodon, joka rengas-jarjestelma voi sisaltaa tyydytettyja ja/tai tyydyttamatto-20 mia renkaita. Tyypillisiin esimerkkeihin tallaisesta subs-tituoidusta amiiniryhmasta sisaltyy tetrahydroisokinoliini-substituentti kaavaltaan
CO
tai indoliinisubstituentti kaavaltaan bo tai heksahydrokarbatsolisubstituentti kaavaltaan c£o 6 90560
Edullisiin fotokromisia aineita sisallytettaviksi isåntamuoviin tai sille levitettaviksi ovat yleisen kaa-van (II) mukaiset yhdisteet, joissa n on 1 ja on vety-atomi tai 5-alkoksisubstituentti, edullisesti 5-metoksi-, 5 tai 5-halogeenisubstituentti, edullisesti 5-kloorisubsti-tuentti; on vetyatomi; jokainen R^ , R,- ja Rg on alkyy-liryhmå, edullisesti metyyli-; p on 1 ja on 6'-piperi-dino-, 6'-morfolino-, 6'-N-metyvlipiperatsino-, 6'-N-fenyylipiperatsino-, 61-tetrahydroisokinolino-, 6'-indoli-10 no-, 6'-tiomorfolino-, 61-homopiperidino-, 6 ' - {1 ,2,3,4,4a,9a-heksahydrokarbatsolino- tai 6'-atsiridinosubstituentti; q on 1 ja R10 on vetyatomi tai 9'-alkoksisubstituentti, edullisesti 9'-metoksi-; X on -CH= tai -N= sijoittuneena 7'-asemaan; ja Y on -CH= tai -N=.
15 Erityisen edullisia yleisen kaavan (II) mukaisia yhdisteita ovat 61-indolino-1,3,3-trimetyylispiro/indolii-ni-2,3'-3H-nafto/2,1-h]/T,47oksatsiinit7 kaavaltaan CH3 ch3 ULa
cP
ja 5-metoksi-6‘morfolino-1,3,3-trimetyyli spiro/indoliini-2,3’-3H-nafto /2,1-b//1,47~oksatsiini7 kaavaltaan CH3 CH, 35 CH3 —,
O
li 7 9 η 560
Uudet kaavan (II) mukaiset fotokromiset yhdisteet voidaan valmistaa yleisellå preparatiivisella menetelmal-la, joka perustuu seuraavaan reaktiokaavioon:
NO
5 HO JL ^ (IVa) R r L . Λ (Rlo)q .....*£- +
H\ J
' N
15 <I'Jb) :in! |--(r i (fVp 20 | (IV) <Rl>nf^r^N\/=^r(Rl0,q kvJLA / (II) 30 Tama menetelma perustuu oC-nitro-^-naftolijohdan- naisen reaktioon 2-metyleeni-indoliyhdisteen kanssa, jol-lainen on kuvattu US-patentissa nro 3 578 602.
Yleisen kaavan (I) mukaiset yhdisteet voidaan valmistaa samanlaisella menctelmalla kayttamålla vastaavia 35 låhtoaineita.
8 90560
Kaavan (II) mukaisten yhdisteiden valmistamiseksi sopiva kaavan (IV) mukainen nitroso-hydroksijohdannainen saatetaan reagoimaan sopivan kaavan (III) mukaisen indo-liinin kanssa. Vaihtoehtoisesti indoleniumsuolaa, kuten 5 metjodidia voidaan kayttaa kaavan (III) mukaisen indolii-nin asemesta.
Nama kaksi lahtoainetta saatetaan yleensa reagoimaan keskenaan palautusjaåhdyttåen liuottimessa kuten trikloorietyleenissa tai tolueenissa. Jos kaytetaan 10 indoleniumsuolaa, pitaisi låsnå olla emaksen kuten tri-etyyliamiinin. Haluttu spiro-oksatsiinituote erotetaan ja puhdistetaan tavanomaisilla menetelmilla kuten kroma-tografisesti erottaen ja kiteyttaen.
Esimerkkeja sopivista isantamuoveista ovat opti-15 sesti kirkkaat muovit, jotka on valittu polyoli(allyyli-karbonaatti)monomeerien, polyakrylaattien, poly(alkyyli-akrylaattien) kuten polymetyylimetakrylaattien, selluloosa-asetaatin, selluloosatriasetaatin, selluloosa-asetaatti-propionaatin, selluloosa-asetaattibutyraatin, poly(vinyyli-20 asetaatin), poly(vinyylialkoholin), polyuretaanien, poly-karbonaattien, polyetyleenitereftalaatin, polystyreenin, poly(styreenimetyylimetakrylaatti)kopolymeerien, poly-(styreeniakryylinitriili)kopolymeerien ja polyvinyyli-butyraalin polymeereista. Lapinakyvat lapinakyvien poly-25 merien kopolymeerit ja seokset ovat myds sopivia isånta-aineita.
Edullisesti isåntaaine on optisesti kirkas poly-meroitu orgaaninen aine kuten trietyleeniglykolidimetak-rylaatti (TEGDM) tai aine, jota myydaan kauppanimella 30 CR-39, nimittain dietyyleeniglykolibis(allyylikarbonaatti).
Fotokromisia kaavan (I) mukaisia spiro-oksatsiini-yhdisteita voidaan levittaa tai ne voidaan sisallyttaa isantåmuoviin milla tahansa alalia tunnetulla tavanomai-sella menetelmalla, esimerkiksi EP-patenttissa nro 141 407 35 esimerkkinå esitetyilla menetelmilla. Tyypillisesti tallai- li 9 90560 siin menetelmiin kuuluu fotokromisen yhdisteen liuottami-nen tai dispergoiminen isantaaineeseen. Fotokrominen yh-diste voidaan dispergoida isantaaineeseen "kyllaståmålla" so. diffundoimalla fotokrominen yhdiste isantaaineeseen 5 sopivalla siirtomekanismilla kuten upottamalla, lamposiir-rolla tai hoyryfaasisiirrolla.
Lisaksi, kun isantamuovi on sellainen, jonka muo-dostaa erittain reaktiivinen polyfunktionaalinen monomeeri, fotokromiset yhdisteet voidaan sisallyttaå isantamuoviin 10 suoralla valumenetelmalla samanaikaisessa GB-patentti- hakemuksessamme nro 8 531 295 kuvatusti. Tama suora valu-menetelma kayttaa erittain reaktiivista polyfunktionaalis-ta monomeeriå ja pienta katalysaattorivakevyytta spiro-oksatsiiniyhdisteen hajoamisen estamiseksi; menetelma ka-15 sittaa 0,05 - 5 paino-% polymerointikatalysaattoria, fotokromista spiro-oksatsiiniyhdistettå, monomeerin tila-vuudesta laskettuna sisallyttamisen erittain reaktiivista polyfunktionaalista monomeeria kasittavaan seokseen; saadun polymeroituvan koostumuksen sijoittamisen muottiin ja 20 koostumuksen kovettamisen muovatun synteettisen muovituot-teen muodostamiseksi.
Tyypillisesti muovilinssi muodostetaan kayttamalla tavanomaista suoraa valumenetelmaa, jossa polymeroituva, fotokromisen spiro-oksatsiiniyhdisteen sisaltava koostumus 25 sijoitetaan muottiin ja kovetetaan sitten kuumentamalla. Sopivat kovetusolosuhteet ovat esimerkiksi kuumentaminen lampotilassa alueella huoneen lampdtilasta 100 °C:seen, yleensa noin 5 tunnin ajan. Tyypillinen kovetusjarjestys on kohdistaa kovettavaan aineeseen lampotila alkaen 30 40 °C:sta nousten lampotilaan alueella 80 - 90 °C noin 5 tunnin aikana.
Erittåin reaktiiviset polyfunktionaaliset monomeerit, joita kaytetaan mainitussa suorassa valumenetelmassa ovat edullisesti lipeaaristen tai haarautuneitten, alifaattisten 35 tai aromaattisten, nestemaisten polyolien kuten glykoleit-
10 9 O 5 6 O
ten tai bisfenoleitten metakrylaatteja tai akrylaatteja. Esimerkkeihin erityisistå monomeereista kuuluvat etyleeni-glykolidimetakrylaatti tai -diakrylaatti ja vastaavasti di-, tri- ja tetraetyleeniglykolin dimetakrylaatit tai 5 diakrylaatit; 1,2-propyleeniglykolin, 1,2-dipropyleeni-glykolin, 1,2-tripropyleeniglykolin ja 1,3-butyleeni-glykolin dimetakrylaatit; propaanidiolin, butaanidiolin, heksaanidiolin ja dekaanidiolin dimetakrylaatit; tri-metylolietaanitrimetakrylaatti, trimetylolipropaani-10 trimetakrylaatti, pentaerytritolitrimetakrylaatti, 2,2,4-trimetyyli-1,3-pentaanidiolidimetakrylaatti ja 1,4-syklo-heksaanidiolidimetakrylaatti.
Reaktiivisten, polyfunktionaalisten monomeerien seoksia voidaan myos kayttaa.
15 Erittain reaktiivista, polyfunktionaalista monomee- riå tai monomeereja voidaan myos kayttaa yksin tai muitten kopolymeroituvien monofunktionaalisten monomeerien lasna-ollessa, joita voidaan lisåtå mukailemaan saatavan poly-meerin fysikaalisia ominaisuuksia kuten iskulujuutta, 20 valettavuutta ja vårjattavyytta. Komonomeerin måårå, joka voidaan lisåtå, on enintåån 30 paino-%, edullisesti 5 -15 % laskettuna reaktiivisen polyfunktionaalisen monomee-rin tilavuudesta.
Tyypillisiå komonomeereja ovat alkyylimetakrylaatit 25 kuten sykloheksyylimetakrylaatti, n-butyylimetakrylaatti ja lauryylimetakrylaatti, jotka voidaan lisåtå parantamaan valmiin linssin iskulujuutta; etoksyloitua bisfenoli-A dimetakrylaatti, joka lisåtåån pienentåmåån kutistumista, jota todetaan tapahtuvan valukappaleen muodostumisen aika-30 na; ja hydroksialkyylimetakrylaatit kuten hydroksietyyli-metakrylaatti ja hydroksibutyylimetakrylaatti, jotka pa-rantavat polymeerin tarttumista muotoin pintaan polymeroin-nin aikana.
Muihin komonomeerilisåaineisiin kuuluvat matakryy-35 lihappo, aryylimetakrylaatit kuten bentsyylimetakrylaatti, allyylimetakrylaatti, tetrahydrofurfuryylimetakrylaatti; li
11 9 Π 5 6 O
ja polyeetterimonoakrylaatit tai monometakrylaatit kuten etoksietyylimetakrylaatti.
Mainitussa suorassa valumenetelmassa kaytetyt katalysaattorit ovat tavanomaisia alalla kaytettyja 5 vapaa radikaali -polymerointikatalysaattoreita, erityi-sesti orgaanisia peroksideja kuten bentsoyyliperoksidi ja peroksidikarbonaatit kuten isopropyyliperoksidikarbo-naatti. Kaytetty katalysaattorimåarå pidetaan mahdollisim-man pienena ja se on valilla 0,01 - 1 % painosta laskettu-10 na monomeerin tilavuudesta.
Isåntamuoviin sisallytetyn fotokromisen yhdisteen maara on tavallisesti luokkaa 0,05 - 5 paino-% laskettuna isantaaineen tilavuudesta. Kuitenkaan fotokromisen yhdisteen maara ei ole kriittinen ja se voi vaihdella riippuen 15 menetelmasta, jota kciytetåan fotokromisen yhdisteen le-vittamiseen tai yhdiståmiseen. Erityisesti kun spiro-oksatsiiniyhdiste levitetaan tai kyllåstetåån tuotteen pinnalle, kaytetty maara on tavallisesti huomattavasti alle 0,05 paino-%.
20 Esilla olevan keksinnon mukaiset tuotteet ovat tyypillisesti vaalenneessa tilassa vaalean vårisiå riippuen kaytetyn yhdisteen luonteesta ja tummenneessa tilassa variltaan purppurasta siniseen variin.
Haluttaessa tuotteen varia voidaan mukailla tavan-25 omaisilla vesiperustaisilla vareilla tai savyilla. Esi-merkiksi on mahdollista tehda tuote, joka on vaalenneessa tilassa harmaasta ruskeaan ja tummenee siniseen/harmaaseen varitykseen auringonvalolle altistettaessa.
Esilla olevaa keksintoa kuvataan edelleen seuraavil-30 la esimerkeilla.
Esimerkki 1 6'-indolino-1,3,3-trimetyylispiro/indoliini-2,3'-3H-nafto/2,1-b//T,47_oksatsiinin7 valmistus 1-nitroso-2-naftoli (17,3 g, 0,1 moolia) ja indolii-35 nia (23,8 g, 0,2 moolia) liuotettiin trikloorietyleeniin 3 (150 cm ) lammittamalla palautusjaahdyttaen. Liuos, joka 12 90 560 sisalsi 1,3,3-trimetyyli-2-metyleeni-indoliinia (17,3 g, 0,1 moolia) trikloorietyleenisså (100 cm^), lisattiin tipoittain 30 minuutin aikana kiehuvaan liuokseen. Keit-tamista palautusjååhdyttåen jatkettiin kolmen tunnin ajan. 5 Liuotin poistettiin ja oljy adsorboitiin piihapolle ja kromatografoitiin piihapossa kåyttåmålla eluenttina etyyliasetaattia - petrolieetteria. Liuottimen haihdutta-minen tuotti 5'-indolino-1,3,3-trimetyylispiro/indoliini-2,3'-3H-nafto-/2,1-b7/T,47oksatsiinia7, sp. 255 - 257 °C 10 !h nmr (CDCI3): 61,36, s, (6H), 3,3-Me2; 2,77, s, (3H), NMe; 3,17, m, (2H), CH2; 3,93, m, (2H), NCH2; 6,93, s, (IH), 5'-H; 7,69, s, (IH), 21-H.
Esimerkki 2 1,3,3-trimetyyli-61-piperidinospiro/indoliini-2,3' - 15 3H-nafto/2,1-b7/1/47oksatsiinin7 valmistus 4-piperidino-1,2-naftokinoni (2,41 g, 0,01 moolia) valmistettiin samalla menetelmålla, joka tunnetaan 4-morfolino-1,2-naftokinonin valmistukselle. Tuotetta lam-mitettiin sitten palautusjååhdyttaen hydroksyyliamiini-20 hydrokloridin (0,83 g, 0,012 moolia) kanssa kahden tunnin ajan. Pyridiini poistettiin ja jaannds liuotettiin me-tyleenikloridiin, pestiin vedella ja suolavedella, kuivat-tiin ja lopulta liuotin haihdutettiin, jolloin saatiin 51jy. Oljy adsorboitiin piihapolle ja kromatografoitiin 25 piihappoon kayttaen metanoli/metyleenikloridia eluenttina. Liuottimen haihduttaminen tuotti 4-piperidino-1,2-nafto-kinonimonoksiimia, sp. 135-7 °C, /yleisen kaavan IV mukainen yhdiste tautomeerisesså muodossa yleiselta kaa-valtaan IVb7. Tama yhdiste saatettiin reagoimaan 1,3,3-30 trimetyyli-2-metyleeni-indoliinin kanssa kiehuvassa trikloorietyleenissa. Liuotin poistettiin ja saatu oljy kromatografoitiin piihapossa, jolloin saatiin: 1,3,3-trimetyyli-6’-piperidinospiro/Indoliini-2,3'-3H- nafto/2,1-b7/1,47oksatsiinia7, sp. 230 - 2 °C, 35 Ih nmr (CDCI3); δ 1,35,s,(6H)3,3-Me2; 1,71,br,(6H)(CH2)3; 2,75,s,(3H) NMe; 3,01,br,(4H) N(CH2)2; 6,57 ,s,(1H)51-H; 7,61 ,(IH)2'-H.
It 13 9 Γι 560
Esimerkit 3-20
Taulukko I luettelee joukon fotokromisia spiro-oksatsiiniyhdisteita, jotka tehtiin analogisella mene-telmalla verrattuna esimerkissa 1 tai 2 kuvattuun; kulle-5 kin yhdisteelle saadut sulamispiste ja osittaiset nmr-tiedot annetaan taulukossa.
TAULUKKO I
Esi- merkki Spiro-oksatsiiniyhdiste ja fysikaaliset tiedot 10 3. 9'-metoksi-1,3,3-trimetyyli-6'-piperidinospiro- ^indoliini-2, 3-3H-nafto/2,1-b?/T,47oksatsiini7, sp. 180 - 181 °C, 1H nmr (CDC13); δ1,36, s, (6H),
3,3-Me2; 1,70 brm, (6H), (CH2>3*. 2,75, s, (3H), NMe; 2.85, brm, (4H), N(CH2 )2 Ϊ 3,"> s> (3H), 0CH3; M4· s> ΠΗ), 5'-H; 15 7,59, s, ΠΗ) 2 '-H
4 . 5-metoksi-1,3,3-trimetyyli-6'-piperidinospiro-/Indoliini-2,3 ' -3H-nafto/2,1 -b7Z^,47oksatsiini sp. 150 - 2 °C, H nmr (CDCl.^) ; 6 1,35, s, (6H), 3,3-Me2; 1,70, br, (6H), (CH2)3-, 2,70, s, 20 (3H), NMe; 3,01, br, (4H), N(CH2)2; 3>80» s· (3Η)> 0Μθί 5,58> s, (1H), 5'-H; 7,60, S, (1H). 2'-H.
5. 1,3,3—trimetyyli-6'-morfolinospiro/indoliini-2, 3 ' - 3H-naftoZ2,1-b7/1, 47oksatsiini7, sp. 196 °C,
Ih nmr (CDCI3); _δ T,36, s, (6H), 3,3-Me2; 2.75, s, (3H), 25 NMe; 3,06, m, (4H), N(CH2)2; 3^96, m, (4H), 0(CH2)2; 6,62, s, (1H), 51-H; 7,47, s, (1H), 2'-H.
6. 5-metoksi-1,3,3-trimetyyli-6'-morfolinospiro/indoliini-2, 3' -3H-nafto/2,1-h7/1,47oksatsiini7 , sp. 172 - 3 °C, 1H nmr (CDcl3); 30 61.35, s, (6H), 3,3 Me2; 2.74, s, (3H), N-Me; 3.07, m, (4H), N(CH2 )2; 3.81, s, (3H), 0-Me; 3.95, m, (4H), 0(CH2)2; 6·64» s, (1H), 5'-H; 7.52, s, 1H 2‘-H.
14 90 560
Taulukko I, jatkuu 7 . 9'metoksi-1,3,3-trimetyyli-6'-morfolinospiro/indo- liini-2,3'-3H-nafto^2/1-^7/i’,47oksatsiini7 , sp. 197 - 200 °C, 1H nmr (CDC13); 5 61,36, s, (6H), 3,3-Me2; 2,76, S, (3H), NMe; 3,04, brm, (4H), N(CH2)2; 3.94, brm, (4H), 0(CH2)2; 4,00, s, (3H), OMe; 6,48-8,03, m, (8H) aromatic H.
8. 5-kloori-1,3,3-trimetyyli-6'-morfolinospiro/indo- liini-2,3'-3H-nafto/2,1-^7/1/47oksatsiini7, 10 sp. 196 °C, 1H nmr (CDCl3> ; 61,34, s, (6H), 3,3-Me2; 2,73, s, (3H), NMe; 3,07, m, (4H), N(CH2)2; 3,96, m, (4H), 0(CH2)2; 6,60, s, (1H), 5'-H; 7,62, s, (1H), 2'-H.
9 . 1 ,3,3-trimetyyli-6'-tiomorfolinospiro/indoliini-2,3'- 3H-nafto/2,1-h7/T,47oksatsiini7, sp. 184 - 5 °C, 15 1H nmr (CDCl.^) ; 6 1,34, s,(6H), 3,3-Me2; 2,75, s, (3H), NMe; 2,90, m, (4H), N(CH2 )2; 3,30, m, (4H), S(CH2)2; 6,61, s, (1H), 5'-H; 7,64, s, (ΊΗ ), 2'-H.
10. 1,3,3-trimetyyli-6'-(N-metyylipiperatsino)spiro- /indoliini-2,31-3H-nafto^2,1~h7/1,47oksatsiini7· 20 sp. 203 - 4 °c, 61,35, S, (6H), 3,3-Me2; 2,410, s> (3H), NMe; 2,75 m, (3H), NMe ia (4H) N(CH2)2; 3,10, m, (4H), N(CH2)2; 5'-H; 7,64, s, (1H), 2'-H.
11 . 1 ,3,3-trimetyyli-61 -(N-fenyylipiperatsino)spiro- /indoliini-2,3'-3H-nafto/2,1~b7/T,47oksatsiini7» 25 sp. 207 - 208 °C, ΊΗ nmr (CDC13); 61,37, s, (6H), 3,3-Me2; 2,77, s, (3H), NMe; 3,35, brm, (8H), (N(CH2)2)2; 6,66, s, (1H), 5'-H; 7,65, S, (1H), 2'-H.
1 2 . 6'-(1 ,2,3,4-tetrahydroisokinolino) -1 ,3,3-trimetyyli- spiro/indoliini-2,3'-3H~nafto/2,1~h]/λ,47oksatsiini, 30 sp. 188 - 190 °C, 1H nmr (CDC13) ; 61,37, s, (6H), 3,3-Me2; 2,77, s, (3H) NMe; 3,26, m, (4H), (CH2)2; 4,25, br. s, (2H), CH2; 6,70, s, (1H), 5'-H; 7,65, s, (1H), 2'-H.
II
15 90 560
Taulukko I, jatkuu 13. 6 '-homopiporidino-1,3,3-trimetyylispiro/indoliini-2,31-3H-nafto/1,2-h7/T,47oksatsiini?, sp. 225 °C, H nmr (CDCl^) ; 6 1,35, s, (6H), 3,3-Me2; 1.80, br. s, (8H), 5 (CH2)4i 2,75, S, (3H), NMe; 3.25, br, (4H), N(CH2)2; 6,63, s, (IH), 5'-H; 7,60, S, (IH), 2'-H.
14. 6'-atsiridino-1,3,3-trimetyylispiro/indoliini-2,3'-3H-nafto/2,1-b7/1 ,i7oksatsiini7/ sp. 168 - 170 °C, ^ nmr (CDC13) ; 5 1,35, s, (6H), 3,3-Me2; 2.25, br. s, (4H), 10 N(CH2)2; 2.75, s, (3H), NMe; 6.50, s, (IH), 5'-H; 7.62, s.
(IH), 2'-H.
15. 6'-dimetyyliamino-1,3,3-trimetyylispiro/indoliini-2,3*-3H-nafto/2,1-b7/T,47oksatsiini7, sp. 172 - 173 °C, 1H nmr (CDCl^); 61,36, s, (6H) , 3,3-Me2; 2,75 (3H) , 15 NMe; 2,88, S, (6H), NMe2; 6,59, s, (6H), 3,3-Me2; 2.75, (3H), s, (IH), 51 -H; 7.62, s, (IH), 2'-H.
16. 6'-dimetyyliamino-1,3,3-trimetyylispiro/indoliini-2,3'-3H-bentso/T,47oksatsiini, sp. 138 - 9 °C, 1H nmr (CDC13); 61,30, s, <3H), 3-Me; 1,35, s, (3H), 20 (3H), 3-Me; 2,76, s, (3H), NMe; 2,92, s, (6H), NMe2.
17. 6'-dietyyliamino-1,3,3-trimetyylispiro/indoliini- 2,3'-3H-bentso/T,47oksatsiini7, sp. 143 - 5 °C, 1H nmr (CDC13) ; 61,12, t, (6H) , (CH-j) 2; 1,28, s, (3H), 3-Me; 1,35, s, (3H), 3-Me; 2,76, s, (3H), NMe; 3,29, q, 25 (4H), N(CH2)2· 18. 6'-indolino-1,3,3-trimetyylispiro/indoliini-2,3'-3H-pyrido/3,2-f7/T,47bentso-oksatsiini, sp. 231 - 3 °C, : 1H nmr (CDC13); 61,36, s, (6H, 3,3-Me2; 2,78, s, (3H), NMe; 3,20, m, (2H), CH2; 4,23, m, (2H), NCH2); 7,64, 30 s, (1H), 2'-H.
19. 1,3,3-trimetyyli-61-piperidinospiro/7-atsaindo-liini-2,3 ' -3H-naf to/2,1 -b.7/1 ,47oksatsiini7, sp. 211 °C, 1H nmr (CDC1 ) ; 51.36 , S , (6H) ,3,3-Me2; 1 1.7l,br,(6H),(CH2)3; 2.94,s(3H),NMe; 6.56 ,s,(IH),5'-H; 7.60,s, 35 (1H),2'-H.
16 9 Π S 6 Ο
Taulukko I, jatkuu 20. 6'-indolino-1, 3,3-trimetyylispiro/7-atsaindoliini- 2,3'-3H-nafto/2,1-^//T,47oksatsiini7/sp. 192 °C, 1H nmr (CDC13); 61,37, s, (6H) 3,3-Me2; 2,98, s, 5 (3H) NMe; 3,25, m, (2H)CH2; 4,00, m, (2H) NCH2; 6,73-8,70, m, (12H) aromaattinen H;
Kunkin esimerkin 1-20 spiro-oksatsiiniyhdisteiden ja yleisten kaavojen I ja II valinen korrelaatio annetaan 10 taulukoissa II ja III.
t! 17 9 n S 6 o σ- r-,— r- r- r~ (
O O
0 = ^ rr o c_> =c 3= 3: “ = = _' = 3:a:i CT\ 0-1
o .1 = J Q O o o ^ -VS
c -5 -5 -5 5 -S -S -5 iS 'i" 'Z- 'Z 'Z 'Z o o o o & £g “ ·σ a α. £ u μ μ § g g, -μ ·<-α.α.α-ε姧Τ) 01 I I I i I I Vil <f* ^ $ νονοιονονοίΛ^ο^,^,^, (/) H £ ^ = = = = = = = ^1^1 r? H X! c; oc_>o<_)oc-Jo<_>o — >1 ^
O
« -P QJ
D (Π _ro _rp cl _rp pp pp pp mm D td ^ GGGGGGGGG F: < X -
Eh 3 ε (_ι _ro pp m pp pp pp m m pp ^
Mc; c_)GGGGGGGG ~
C
jO m
S
tc o o r— J? pp 01 ~ C3 = <3~ — 1 1 i — LT) ^ i 44v4<f-fvv-i 4 y ? y v 4 4 V v V v § o
JJjP ·— ''J'^rrmvor^coCTi O
W S
:: Γ" is 90560 ο 31 33 33 3= 3= 3= 3= = Q. ,— __ r_F_(_^_i 0 1
'S I
5 I ο o 6 ΰ _ a 1
•Η 1) O Tj E
cu -u q ή o (3 o
-Η I -H J-ι (3 Ή C
ry' rH ^ i-H φ *H f—I O *H O
£ ^ § S* 3 δ -S 3 -S
C > -R O-, H ·—< i_! ,—I
3fM.v Q -H 0) O CL) O
M-l 'O 6 U) ET) (I, TI
|r-01 D-P-HC-HC
z w ή χ: to ti -r a -R
4-> II I I Γ I I I
jjj O ιχI X> O >£> vo >X> I4D
4-) •h 143 = = 4? i? i? iP £? £?
«jo o o o o G G
X >1 4J
RJ 4-)
'n J tn = =* ~ 4? SP 4? S? SP
" -ri O O O O O O G G
M ro η λ; 3)
O E
X «3- 4? 4? 4? 4P 4T> JP 4P
§ h “ O O o G G G G G
Ri R) C fv, <C (0 C£ 3: = — — — H > -----3: <0 <0
X
c '— ,— ,_ ,_ 33 = 333:3:3:3:3: „ 11 " II 11 II 11 11 11 " O O 0000 = 3:
> I * I I I i I I
* r— r-- r-. r-- r— r-^ 1—
11 II II II II II 11 II
i' 00 000 = 00
II I I I I I I
i'- i*·- r--. r- f~— p— '1 S r-cvj moo cn o wg ·“ ^ 19 9 0 S 6 Ο r- 05 Κ Κ ε <- ί ο c ο
Η C
ε -η ro ε η td ι—I *Η >1 γΗ CN >ι >1 05 +J >ι
Q) +J
ε <υ •Η ·Η Τ) Ό
-Ρ I I
<ϋ -
Ο VO
-Ρ
Η W
Η ·Η ΓΟ ΓΟ μ ό vd mm Χ5 05 U υ ο >ι « -Ρ m <υ ij m D ·η η ro t^ id lo m m
Eh M 05 U U
3 ε
M
C ro ro id -3- m tc >05 u u id id ro o5 mm c r- <- m m 05 lo £ £ m s-ι ^ ω 3 20 90 960
Jotkut esimerkkien 1-20 spiro-oksatsiiniyhdisteet ja kaksi muuta spiro-oksatsiinia (vertailevia tarkoituk-sia vårten) sisållytettiin isåntåmuoviin fotokromisen muovilinssin valmistamiseksi.
5 Silmalasilinssit tehtiin tavanomaisella suoralla valumenetelmållå kayttSen tasolinssimuottia, joka kasitti valipinnaltaan joustavan tiivisteen tiiviståman lasi-muottiparin. Muotin ontelo taytettiin låmpokovettuvalla koostumuksella, joka kasitti monomeerinå trietyleenigly-10 kolidimetakrylaattia (TEGDM) mukanaan 0,1 paino-% (las-kettuna monomeerin tilavuudesta) bentsoyyliperoksidia initiaattorina ja 0,2 paino-% (laskettuna monomeerin tilavuudesta) kaavan I tai II mukiasta spiro-oksatsiini-yhdistetta. Seos muotissa kovetettiin låmmittamalla låmpo-15 tilassa 75 - 95 °C noin neljan tunnin ajan.
Kutakin esimerkkien 1-20 spiro-oksatsiiniyhdis-tetta ja kahta vertailevaa ainetta sisaltåvaa linssia kayttamalla saadut tulokset annetaan taulukossa IV.
Kromoforit, joita kaytettiin vertailevissa esimer-20 keissa 1 ja 2, olivat spiro-oksatsiineja, joista puuttuivat amiinifunktionaaliset substituentit. Vertailevan esimerkin 1 spiro-oksatsiini oli 9'-metoksi-1,3,3-trimetyylispiro-^indoliini-2,3 ' -3H-naf to/2,1 -bj/j\ , 4 7~oksatsiinia7 > kun taas vertailevan esimerkin 2 yhdiste oli 1,3,3-trimetyyli-25 spiro/indoliini-2,3'-3H-nafto/2,1-h7/T,47oksatsiini7·
Taulukon IV tulokset sisaltavat linssin integroidun nakyvan lapaisevyyden vaalenneessa tai valkaistussa tilassa (lyhennetty B.IVT) ja linssin integoidun nakyvan lapaisevyyden tummenneessa tilassa (lyhennetty D.IVT).
30 Nama arvot osoittavat kullakin aineella saavutettavissa olevan tyypillisen nakyvan fotokromisen alueen, ja osoittavat aineitten sopivuuden kaytettavaksi aurinkolinsseisså. Esilla olevan keksinnon mukaan tehdyn linssin taysin tym-mennetut tilat maaritellaan tilana, joka saavutetaan 35 linssilla 25 °C:ssa auringonvaloa simuloiville vakio- 21 90 560 olosuhteille ilmamassassa 2 10 minuutin ajan altistuksen jalkeen /katso Parry Moon J. Franklin Inst 230 (1940) s. 583-617/. Taulukon tuloksista voidaan nahda, etta yleensa purppuraksi varittåvilla yhdisteilla on laajempi 5 alue kuin siniseksi vårittåmvillå aineilla.
Lambda alue tuottaa vaalenneet ja tummenneet max J
lapaisevyydet kromoforin maksimiabsorptiopisteessa ja indusoitu optinen tiheys (IOD) on laskettavissa:
IOD = login BT 10 'U DT
Keksinnon spiro-oksatsiinien suuret IOD:t alueella 0,76 - 2,6 osoittavat naytteitten hyvin tiheaå vårittymis-ta. Nama tulokset ovat merkittavan vastakohtaisia verrat-tuna indusoituihin optisen tiheyden arvoihin 0,29 ja 0,23, 15 jotka saatiin vertailevien esimerkkin 1 ja 2 kromoforeilla.
Viite fotokromisen reaktion nopeudesta voidaan saada vertaamalla linssin tarvitsemaa aikaa tummenemis-vaiheeseen 88 % peittamiseksi kaytettåvissaan olevasta kokonaislapaisevyysalueesta (T88). Taulukko osoittaa kaik-20 kien keksinnon yhdisteiden tummenemisen olevan nopeaa, jota osoittaa T88 pienempi kuin 60 s, yleensa pienempi kuin 30 s.
Linssien tummasta tilasta vaalenemisen nepeus-vertailu saadaan vertaamalla % ODG - 1 arvoja. Tama antaa 25 yhden minuutin vaalenemisen jalkeen palautuneen prosenttu-aalisen insudoisun optisen tiheysalueen. Mita suurempi % ODG-1 arvo sita nopeampi on linssin vaalenemisnopeus. Suurta vaalenemisnopeutta osoittaisi % ODG-1 suurempi kuin 50 %; tulokset taulukossa viittaavat siihen, etta 30 kaikilla keksinnon yhdisteilla % ODG-1 arvo on suurempi kuin 50, yleensa suurempi kuin 70 %.
Olemme myos todenneet, etta esilla olevan keksinnon linsseilla on hyva vasymislujuus.
22 90 560 2 °~ ω — 2 — σ'
L_| CXI LO VO
CO 5 - LO ^ ^ “ 6 J· m OD CT.
m to σ> rr r.
W
3 Γ0 ^ ° ^ A ro CO — ro 1 A — ~ cn Z> 25 5 " vo to
£ CO CO 00 O — LO
CO Q_, O' O — <yi ^ q, ·” " vo S 51 ^ 3 ·' CXI vo g σι n CO O — r^.
A
¢3 > Z vo H co & * ® m § g S Ξ £ .r £ £
A A
D h1 D
< <
E-· A
D A A
<o (¾ σ vo r— on ·“ CD * ^ «3· a Ξ ^ ^ co o
^ CO »— «ΞΓ <sO
3
D
0<
CL
_ (V co m CTV A - - "» r~> 3 <— CXi o « oj
A CO CXI f—. f— VO VO
Z
ω z ΰ ^t· O m r— 1— <=- ·~ — «a- H vo OD r-~ ~ ον
C/D 00 ’— r- r— co v_Q
H * ^ Μ Z i -< Sø 8< tn cn z z
»H Ζ Z
9« rfj.w ni « > > w§ ” g I & p) i< *- -- DB 5 coo 1
II
_a ° < A ^ *- 23 9 0 560 é
SS
ÉH ft ft ft _. W ft m *r r— ™ 3 ft - ·> ^ — ^ t_j ’—i (VJ CM ·* ^ ζ/> £ LOr-un^vor^ m un r· Η N N ff) \o VO ^ ^ ~ ^ r^
H O ·"— nr ^ 00 CO
U) UO CSJ LO o vo . _ El ~ 1/1 S CO o *“ S ^ σ> —. uo 5 ^ ~ <T) o
P_, Uf) CO CO C\J UD CO
0 uf) 6 m lo rr o 2 S * ^ o ^ pj fO ro LO — LO O")
(/} uo CVJ I— VO
EJ
-* i si £ fii ft \ i S cm po ur> co 1 cZ _^ ^ co + tq o co σ> to J> g r^.r-tnr-C0l~-
M
o < « g :*; ft* α £< co <— <\j tn j o ft - \ ^r ft — g o tr> r-. ~ co ft ft vo i— to.— to C3 ft tH ( li UO S fl| W Pj uo ^ uo un Z tt ** *- \ o H z> f— co r o tn COCUt p^csjuo^— r— CM ft ft m n to ir> ft --^-0 ft CTv rj- CO - oo o
ft M3 1— Ό '— i— CO
X
g ,| m§ δ ^ S « S3 < H ft ft [5 w <c ω S b C Q — _
V s ft w T
ά 0 Mi-wft — o
« Σ H > =» ft ft _ C
Μ H ft ” l-*ftH S CO O
1¾ § § « o < Λ 2 t® M
24 90 560 CM £> Η Ο ω I ιο ν in η Επ § Ζ _' “ 'μ cm «s- c·.
KH β CO lO O ·- CM r·» S m y> σι 10 σ> o > w É ^ g§ β m *ί· σι S P “ - cm i_,g β o *r co ~ o cm kH m οι *r cci o m * ^83 M S 00 +J g _Γ 10 _ β \ •Γ-l S β O σ> ui ro CM β - - - ιο „ H ci m n ► m ^ W i— r— vo r-~
H
O < « g
« p CM
β β \ j cn β in cm o «— & ^ *- ·- in 2 p >— co io . o ««a- < βΓ^Γ— lOr-r- io [? Ln
Oh r- cr. cm c* r-N. (X ^ *- "-v co
SCO r— r— ^ CO CO
LO .— LO *— .— <£> ^ r·—
Cu
Oh cm co lo
ro g - *— ^ CM
gr-. ^ vo - cm lo
LO LO LO r— *3" ΓΗ H MX
g« i1 ga β p·» έ0 t— i— — <; ci HH 2 «— 1 5 □ S co o ω 8 *5 å o » ® w t, 25 9 Π S 6 Ο
Esimerkit 21 ja 22
Esimerkissa 1 kuvatusti tehdyt linssit mukailtiin esivarjåamallå Sola fast tint ruskealla ja Sola fast tist harmaalla, vastaavasti, toimittaja Yorkshire Chemicals, 5 esivarjåykseltaan ruskeiden (esimerkki 21) tai esivarjåyk-seltaan harmaiden (esimerkki 22) linssien tuottamiseksi.
Linssien optiset ominaisuudet olivat seuraavat: Esimerkki 21 22
ESIVARJAYS RUSKEA HARMAA
10 vAri HARMAA/RUSKEA HARMAA/SININEN
B.IVT(%) 31 38 D.IVT(%) 9 9
ALUE AALLONPITUUDELLA
Λ 7 max 37/2,5 44/1 ,6 15 IOD 1,17 1,44 T88 (S) 6 6 % ODG-1 65 69
Ylla esitetyista tuloksista nahdaan, etta esimerkissa 21 ruskean esivarjatyn linssin IVT-alue on 31/9 ja 20 se tummenee harmaanruskeaksi ilman havioita tummenemis- tai vaalenemisnopeuksissa verrattuna esimerkkiin 1. Samalla tavalla esimerkissa 22 harmaa esivarjatty linssi tummenee siniseksi/harmaaksi tyoskentelyalueella 38/9 ja jalleen haviotta tummenemis- ja vaalenemisnopeuksissa verrattuna 25 esimerkkiin 1. Laaja esivarjaysalue voidaan saada kayttamal-la tavanomaisesti mita tahansa kaupallisesti saatavia lins-sivåreja.
Esimerkeista 1-20 valittu spiro-oksats iiniyhdiste sisallytettiin isantamuoviin laminoidun rakenteen valmis-30 tamiseksi, jollaista voitaisiin kayttaa moottoriajoneuvon kattoikkunassa. Esimerkkien 1 ja 2 spiro-oksatsiiniyhdis-teet liuotettiin kloroformiin yhdessa polyvinyylibutyraa-lin kanssa. Liuos suihkutettiin lasilevylle tuottamaan ohuen tasaisen pinnoisteen. Suihkutettu lasilevy laminoitiin 35 sitten toiselle lasilevylle kayttaen polyvinyylibutyraali- 26 90 560 levya valikerroksena ja se kasiteltiin autoklaavissa ta-vanomaisella tavalla ensimmaisen lasilevyn suihkutetun pin-nan ollessa pinta, joka koskettaa polyvinyylibutyraali-levyyn.
5 Aktiiniselle sateilylle altisettaessa laminaatti muuttui syvan siniseksi ja laminaatin lapåisevassa valos-sa esiintyi vastaava våheneminen. Laminaatin reunat tii-vistettiin estamaan fotokromisen aineen kohtuuton hajoami-nen niiden laheisyydessS.
10 Kattoikkunan optiset ominaisuudet olivat seuraavat:
VftRI PURPPURA/SININEN
B.IVT 82 D.IVT 10,9
ALUE ALLOONPI
TUUDELLA Λ MAX 82/2,4 15 IOD 1,53 T88 (si 4 * ODG-1 95
Tuloksista voidaan nahdå, etta fotokromisen kattoikkunan optiset ominaisuudet ovat verrattavissa fotokromi- 20 sia, keksinndn mukaisia aineita kåyttåmalla valmistettujen silmålasien linssien ominaisuuksiin. Alan taitajat ymmar-tavat, etta silmalasien linssit ja ajoneuvojen kattoikkunat ovat vain niita monia fotokromisia tuotteita kuvaavia, joita voidaan tehda naita spiro-oksatsiineja kayttamalla.
25 Arkkitehtoniset ikkunat, ajoneuvojen ikkunat ja suodattimet ovat vain joitakin muita naiden aineitten kayttokohteita.
Il

Claims (17)

27 90 560
1. Muovinen, orgaaninen fotokrominen tuote, joka kasittaa isantamuovin, johon on sisallytetty tai jolle on 5 levitetty fotokrominen spiro-oksatsiiniyhdiste, t u n -n e t t u siita, etta fotokrominen spiro-oksatsiiniyhdiste, joka on sisallytetty isantamuoviin tai levitetty sille, on fotokrominen yhdiste, jolla on yleinen kaava (I) 10 Rr R6 R3 ., .....-¾¾¾..... NR'R" jossa n on kokonaisluku 1 - 4 ja m on 1 tai 2, kukin R3 20 ja R2 merkitsee toisistaan riippumatta (i) vetyatomia tai yleisen kaavan -NR'R" mukaista amiiniryhmaa, jossa R' ja R" toisistaan riippumatta merkitsevat vetyatomia tai al-kyyli-, sykloalkyyli- tai fenyyliryhmaa tai sen substi-tuoitua johdannaista, tai amiiniryhmåå, joka on syklohe-25 teroalkyylirengas tai substituoitu sykloheteroalkyyli- rengas, johon renkaaseen sisSltyy yksi tai useampia hete-roatomeita, (ii) kaavan -R, -OR, -SR, -COR tai -COOR mukaista ryhmaa, jossa R merkitsee vetyatomia tai alkyy- li-, aryyli- tai heteroaryyliryhm&a, (iii) ryhmaa -Hal,
30 -CH2Hal, -CH(Hal)2 tai -C(Hal)3, joissa Hal merkitsee ha-logeenia, tai (iv) ryhmaa -N02, -CN tai -SCN; R4 merkitsee vetyatomia tai alkyyli-, alkenyyli-, fenyyli-, fenyylialkyyli-, mono-, di- tai trisubstituoi-tua fenyyli- tai alkoksiryhmaa,
35 R5 ja R6 merkitsevat toisistaan riippumatta vety atomia tai alkyyli-, alkenyyli-, fenyyli-, fenyylialkyy- 28 9- S60 li-, kuten bentsyyli- tai mono-, di- tai trisubstituoitua fenyyliryhnråa tai R5 ja R6 merkitsevat yhdessa alisyklis-ta rengasta mukaan lukien spirohiilet, norbornaani ja adamantaani,
2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen fotokrominen tuote, tunnettu siita, etta siihen on sisailytet-ty tai siile levitetty fotokrominen yhdiste, jolla on yleinen kaava (II) 20 r3 ^Ric9 q
3. Patenttivaatimuksen 2 mukainen fotokrominen tuote, tunnettu siita, etta yleisen kaavan (II) mukainen fotokrominen yhdiste on sellainen, jossa n on 1 ja Rj on vetyatomi tai 5-alkoksisubstituentti, edullises- 15 ti 5-metoksi-, tai 5-halogeenisubstituentti, edullisesti 5-kloorisubstituentti; R3 on vetyatomi; R4, R5 ja R6 merkitsevat kukin alkyyliryhmaa, edullisesti metyylia; p on 1 ja R9 on 6'-piperidino-, 6'-morfolino-, 6'-N-metyylipi-peratsino-, 6'-N-fenyylipiperatsino-, 6'-tetrahydroiso-20 kinolino-, 6'-indolino-, 6'-tiomorfolino-, 6'-homopipe-ridino-, 6'-(1,2,3,4,4a,9a-heksahydrokarbatsolino)- tai 6'-atsiridinosubstituentti; q on 1 ja R10 on vetyatomi tai 9'-alkoksisubstituentti, edullisesti 9'-metoksi; X on -CH= tai -N= sijoittuneena 7'-asemaan; ja Y on -CH= tai 25 -N=.
4 Rsv6/i NR' R” 15 jossa n on kokonaisluku 1 - 4 ja m on 1 tai 2, kukin R3 ja R2 merkitsee toisistaan riippumatta (i) vetyatomia tai yleisen kaavan -NR'R" mukaista amiiniryhmåa, jossa R' ja R" toisistaan riippumatta merkitsevat vetyatomia tai al-20 kyyli-, sykloalkyyli- tai fenyyliryhmMS tai sen substi-tuoitua johdannaista, tai amiiniryhmåa, joka on syklohe-teroalkyylirengas tai substituoitu sykloheteroalkyyli-rengas, johon renkaaseen sisaityy yksi tai useampia hete-roatomeita, (ii) kaavan -R, -OR, -SR, -COR tai -C00R mu-25 kaista ryhmaa, jossa R merkitsee vetyatomia tai alkyyli-, aryyli- tai heteroaryyliryhmåa, (iii) ryhmaa -Hal, -CH2Hal, -CH(Hal)2 tai -C(Hal)3, joissa Hal merkitsee ha-logeenia, tai (iv) ryhmaa -N02, -CN tai -SCN; R4 merkitsee vetyatomia tai alkyyli-, alkenyyli-, 30 fenyyli-, fenyylialkyyli-, mono-, di- tai trisubstituoi-tua fenyyli- tai alkoksiryhmaa, R5 ja R6 merkitsevat toisistaan riippumatta vetyatomia tai alkyyli-, alkenyyli-, fenyyli-, fenyylialkyyli-, kuten bentsyyli- tai mono-, di- tai trisubstituoitua 35 fenyyliryhmaa tai R5 ja R6 merkitsevat yhdessa alisyklis- 33 9': 560 ta rengasta mukaan lukien spirohiilet, norbornaani ja adamantaani, R3 merkitsee vetyatomia tal alkyyli-, aryyli- tai heteroaryyliryhmaa,
4. Patenttivaatimuksen 1 tai 2 mukainen fotokrominen tuote, tunnettu siita, etta fotokromisena spiro-oksatsiiniyhdisteena on yksi tai useampi seuraavis-ta: 30 6'-indolino-1,3,3-trimetyylispiro[indoliini-2,3'-3H- nafto[2,1-b][1,4]oksatsiini], 1,3,3-trimetyyli-6'-piperidinospiro[indoliini-2,3'-3H-nafto[2,1-b][l,4]oksatsiini], 9’-metoksi-1,3,3-trimetyyli-6'-piperidinospiro[indoliini-35 2,3-3H-nafto[2,1-b][1,4]oksatsiini], 30 9Γ: S60 5-metoksi-l,3,3-trimetyyli-6'-piperidinospiro[indoliini-2,3'-3H-nafto[2,1-b][2,4]oksatsiini], 1,3,3,-trimetyyli-6'-morfolinospiro[indoliini-2,3'-3H-nafto[2,1-b][1,4]oksatsiini] , 5 5-metoksi-l,3,3-trimetyyli-6'-morfolinospiro[indoliini- 2,3'-3H-nafto[2,1-b][1,4]oksatsiini], 9'-metoksi-1,3,3-trimetyyli-6'-morfolinospirofindoliini-2,3'-3H-nafto[2,1-b][1,4]oksatsiini] , 5-kloori-l,3,3-trimetyyli-6'-morfolinospiro[indoliini-10 2,3'-3H-nafto[2,1-b][1,4]oksatsiini], 1.3.3- trimetyyli-6'-tiomorfolinospiro[indoliini-2,3'-3H-nafto[2,1-b][1,4]oksatsiini], 1.3.3- trimetyyli-6'-(N-metyylipiperatsino)spiro[indolii-ni-2,3'-3H-nafto[2,1-b][1,4]oksatsiini], 15 1,3,3-trimetyyli-6'-(N-fenyylipiperatsino)spiro[indolii- ni-2,3'-3H-nafto[2,1-b][1,4]oksatsiini], 6'-(1,2,3,4-tetrahydroisokinolino)-l,3,3-trimetyylispiro-[indoliini-2,3'-3H-nafto[2,1-b][1,4]oksatsiini], 6'-homopiperidino-1,3,3-trimetyylispiro[indoliini-2,3'-20 3H-nafto[1,2-b][1,4]oksatsiini], 6'-atsiridino-1,3,3-trimetyylispiro[indoliini-2,3'-3H-nafto[2,1-b][1,4]oksatsiini], 6'-dimetyyliamino-1,3,3-trimetyylispiro[indoliini-2,3'-3H-nafto[2,1-b][1,4]oksatsiini] , 25 6'-dimetyyliamino-1,3,3-trimetyylispiro[indoliini-2,3'- 3H-bentso[l,4]oksatsiini] , 6'-dietyyliamino-1,3,3-trimetyylispiro[indoliini-2,3'-3H-bentso[l,4]oksatsiini] , 6'-indolino-1,3,3-trimetyylispiro[indoliini-2,3'-3H-30 pyrido[3,2-f][1,4]bentso-oksatsiini] , 1.3.3- trimetyyli-6'-piperidinospiro[7-atsaindoliini-2,3'-3H-nafto[2,1-b][1,4]oksatsiini] ja 6'-indolino-1,3,3-trimetyylispiro[7-atsaindoliini-2,3'-3H-nafto[2,1-b][1,4]oksatsiini.
4 R&\/Re// 10' 9' »i»«—(ii> o // x\-X7,
25. R4 /==41 r9 NR'R" jossa Rx, Rg ja R10 merkitsevat toisistaan riippumatta (i) vetyatomia tai yleisen kaavan -NR'R'' mukaista amiiniryh-30 maa, jossa R' ja R'' toisistaan riippumatta merkitsevat vetyatomia tai alkyyli-, sykloalkyyli- tai fenyyliryhmaa tai sen substituoitua johdannaista, tai amiiniryhmaa, joka on sykloheteroalkyylirengas tai substituoitu syklohe-teroalkyylirengas, joka rengas sisaltaå yhden tai useam-35 pia heteroatomeita, (ii) kaavan -R, -OR, -SR, -COR tai -C00R mukaista ryhmaa, jossa R merkitsee vetyatomia tai 29 9P 5 60 alkyyli-, aryyli- tai heteroaryyliryhmaa, (iii) ryhmaa -Hal, -CH2Hal, -CH(Hal)2 tai -C(Hal)3, joissa Hal merkit-see halogeeni, tai (iv) ryhmaa -N02, -CN tai -SCN; n on kokonaisluku 1-4, 5. on 1, 2 tai 3 ja =X- ja =Y- merkitsevat toisistaan riippumatta ryhmaa > N tai > C-R10, jossa R10 merkitsee samaa kuin edel-ia, ja R3, R4, R5 ja R6 merkitsevat samaa kuin patentti-10 vaatimuksessa 1.
5 R7 merkitsee samaa kuin R3 ja R2 edella, tai R7 on renkaaseen A fuusioitunut rengasjarjestelmå, joka rengas-jarjestelma voi sisaltaa aromaattisia ja/tai alisyklisia renkaita, johon rengasjarjestelmaan mahdollisesti liittyy yksi tai useampia substituentteja R8, jolloin kukin R8 10 merkitsee samaa kuin R3 ja R2 edella, ja rengas B voi mahdollisesti sisaltaa yhden tai useampia rengastyppiatomeita.
5. Minkå tahansa edeltavån patenttivaatimuksen mukainen fotokrominen tuote, tunnettu siita, etta 31 9;'560 isantamuovi on optisesti kirkas muovi, joka on valittu polyoli(allyylikarbonaatti)monomeerien, polyakrylaattien, poly(alkyyliakrylaattien) kuten polymetyylimetakrylaat-tien, selluloosa-asetaatin, selluloosatriasetaatin, sel-5 luloosa-asetaattipropionaatin, selluloosa-asetaattibuty- raatin, poly(vinyyliasetaatin), poly(vinyylialkoholin), poly-uretaanien, polykarbonaattien, polyeteenitereftalaa-tin, polystyreenin, poly(styreenimetyylimetakrylaatti)ko-polymeerien, poly(styreeniakryylinitriili)kopolymeerien 10 ja polyvinyylibutyraalin polymeereistå.
5 R3 merkitsee vetyatomia tai alkyyli-, aryyli- tai heteroaryyliryhmaa, R7 merkitsee samaa kuin Rj ja R2 edelia, tai R7 on renkaaseen A fuusioitunut rengasjarjestelma, joka rengas-jarjestelma voi sisåltaa aromaattisia ja/tai alisyklisia 10 renkaita, johon rengasjarjestelmaan mahdollisesti liittyy yksi tai useampia substituentteja R8, jolloin kukin R8 merkitsee samaa kuin Rx ja R2 edelia, ja rengas B voi mahdollisesti sisaitaa yhden tai useampia rengastyppiatomeita.
6. Minkå tahansa patenttivaatimukseista 1-4 rau-kainen fotokrominen tuote, tunnettu siita, etta isantamuovi on optisesti kirkas, lineaarisen tai haarau-tunutketjuisen, alifaattisen tai aromaattisen, nestemai- 15 sen polyolin metakrylaatin tai akrylaatin polymeeri tai kopolymeeri.
7. Patenttivaatimuksen 6 mukainen fotokrominen tuote, tunnettu siita, ettå isantamuovi on tri-etyleeniglykolidimetakrylaatin, etyleeniglykolidimetakry- 20 laatin, 1,3-butyleeniglykolidimetakrylaatin tai trimeto- lipropaanitrimetakrylaatin polymeeri tai kopolymeeri.
8. Patenttivaatimuksen 5 mukainen fotokrominen tuote, tunnettu siita, etta isantamuovi on diety-leeniglykolibis(allyylikarbonaatin) polymeeri tai kopoly- 25 meeri.
9. Minka tahansa patenttivaatimuksista 1-8 mukainen fotokrominen tuote, tunnettu siitå, etta tuotteeseen sisallytetyn spiro-oksatsiiniyhdisteen måårå on 0,05 - 5 paino-% laskettuna isantamuovin tilavuudesta.
10. Minka tahansa edeltavan patenttivaatimuksen mukainen fotokrominen tuote, tunnettu siita, etta se on optisen linssin muodossa.
11. Patenttivaatimuksen 10 mukainen tuote, tunnettu siita, etta se on silmalasilinssi.
12. Minka tahansa patenttivaatimuksista 1-9 mu kainen fotokrominen tuote, tunnettu siita, etta tuote sisailytetaan ikkunaruutuun. 32 9·: c-60
13. Patenttivaatimuksen 12 mukainen fotokrominen tuote, tunnettu siita, etta se on kulkuneuvon kattoikkunan muodossa.
14. Fotokrominen yhdiste, jolla on yleinen kaava 5(1)
15. Patenttivaatimuksen 14 mukainen fotokrominen yhdiste, jolla on yleinen kaava (II) 15 Ro ^liPq a Rc Rc / 4 5\ 6/ 10’ 9’ - ....."" K9 NR’R" jossa R3, R9 ja R10 merkitsevat toisistaan riippumatta (i) 25 vetyatomia tai yleisen kaavan -NR’R'1 mukaista amiiniryh-maa, jossa R' ja R'1 toisistaan riippumatta merkitsevat vetyatomia tai alkyyli-, sykloalkyyli- tai fenyyliryhmaa tai sen substituoitua johdannaista, tai amiiniryhmaa, joka on sykloheteroalkyylirengas tai substituoitu syklohe-30 teroalkyylirengas, joka rengas sisaltaa yhden tai useampia heteroatomeita, (ii) kaavan -R, -OR, -SR, -COR tai -C00R mukaista ryhmaa, jossa R merkitsee vetyatomia tai alkyyli-, aryyli- tai heteroaryyliryhmaa, (iii) ryhmaa -Hal, -CH2Hal, -CH(Hal)2 tai -C(Hal)3, joissa Hal merkit-35 see halogeeni, tai (iv) ryhmåa -N02, -CN tai -SCN; 34. ri S 6 o n on kokonaisluku 1-4, q on 1, 2 tai 3 ja =X- ja =Y- merkitsevat toisistaan riippumatta ryh-maa >, N tai >y C-R10, jossa R10 merkitsee samaa kuin edel-5 la, ja R3, R4, R5 ja R6 merkitsevat samaa kuin patentti-vaatimuksessa 14.
16. Patenttivaatimukan 15 mukainen fotokrominen yhdiste, jossa n on 1 ja R3 on vetyatomi tai 5-alkoksi- 10 substituentti, edullisesti 5-metoksi, tai 5-halogeeni- substituentti, edullisesti 5-kloorisubstituentti; R3 on vetyatomi; R4, R5 ja R6 merkitsevat kukin alkyyliryhmaa, edullisesti metyylia; p on 1 ja R9 on 6'-piperidino-, 6'-morfolino-, 6'-N-metyylipiperatsino-, 6'-N-fenyylipipe-15 ratsino-, 6'-tetrahydroisokinolino-, 6'-indolino-, 6*- tiomorfolino-, 6'-homopiperidino-, 6'-(1,2,3,4,4a,9a-heksahydrokarbatsolino)- tai 6’-atsiridinosubstituentti; q on 1 ja R10 on vetyatomi tai 9'-alkoksisubstituentti, edullisesti 9'-metoksi; X on -CH= tai -N= sijoittuneena 20 71-asemaan; ja Y on -CH= tai -N=.
17. Patenttivaatimuksen 14 tai 15 mukainen fotokrominen yhdiste, joka on jokin seuraavista: 6'-indolino-1,3,3-trimetyylispiro[indoliini-2,3'-3H-nafto[2,1-b][1,4]oksatsiini], 25 1,3,3-trimetyyli-6'-piperidinospiro[indoliini-2,3'-3H- nafto[2,1-b][1,4]oksatsiini], 9'-metoksi-1,3,3-trimetyyli-6'-piperidinospirofindoliini-2,3'-3H-nafto[2,1-b][1,4]oksatsiini], 5-metoksi-l,3,3-trimetyyli-6’-piperidinospiro[indoliini-30 2,3'-3H-nafto[2,1-b][1,4]oksatsiini], 1,3,3,-trimetyyli-6'-morfolinospiro[indoliini-2,3'-3H-nafto[2,1-b][1,4]oksatsiini], 5-metoksi-l,3,3-trimetyyli-6'-morfolinospiro[indoliini-2,3'-3H-nafto[2,1-b][1,4]oksatsiini], 35 9'-metoksi-1,3,3-trimetyyli-6'-morfolinospiro[indoliini- 2,3'-3H-nafto[2,1-b][1,4]oksatsiini], li 35 90S60 5-kloori-l,3,3-trimetyyli-6'-morfolinospiro[indoliini-2,3'-3H-nafto[2,1-b][1,4]oksatsiini], 1.3.3- trimetyyli-6 ' -tiomorfolinospi.ro [indoliini-2,3 ' -3H-nafto[2,1-b][1,4]oksatsiini] , 5 1,3,3-trimetyyli-6'-(N-metyylipiperatsino)spiro[indolii- ni-2,3'-3H-nafto[2,1-b][1,4]oksatsiini], 1.3.3- trimetyyli-6'-(N-fenyylipiperatsino)spiro[indoliini-2, 3 ' -3H-nafto[2,1-b][1,4]oksatsiini], 6'-(1,2,3,4-tetrahydroisokinolino)-1,3,3-trimetyylispiro-10 [indoliini-2,3'-3H-nafto[2,1-b][1,4]oksatsiini], 6'-homopiperidino-1,3,3-trimetyylispiro[indoliini-2,3'-3H-nafto[l,2-b][1,4]oksatsiini], 6'-atsiridino-1,3,3-trimetyylispiro[indoliini-2,3'-3H-nafto[2,1-b][1,4]oksatsiini], 15 6'-dimetyyliamino-1,3,3-trimetyylispiro[indoliini-2,3'- 3H-nafto[2,1-b][1,4]oksatsiini], 6'-dimetyyliamino-1,3,3-trimetyylispiro[indoliini-2,3'-3H-bentso[1,4]oksatsiini], 6'-dietyyliamino-1,3,3-trimetyylispiro[indoliini-2,3'-3H-20 bentso[l,4]oksatsiini], 6'-indolino-1,3,3-trimetyylispiro[indoliini-2,3'-3H-pyrido[3,2-f][1,4]bentso-oksatsiini], 1.3.3- trimetyyli-6'-piperidinospiro[7-atsaindoliini-2,3'-3H-nafto[2,1-b][1,4]oksatsiini] ja 25 6'-indolino-1,3,3-trimetyylispiro[7-atsaindoliini-2,3'- 3H-nafto[2,1-b][1,4]oksatsiini. 36 9r S 6 Ο
FI871826A 1986-05-01 1987-04-27 Fotokromisia tuotteita ja yhdisteitä FI90560C (fi)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
GB8610709 1986-05-01
GB868610709A GB8610709D0 (en) 1986-05-01 1986-05-01 Photochromic lenses

Publications (4)

Publication Number Publication Date
FI871826A0 FI871826A0 (fi) 1987-04-27
FI871826A7 FI871826A7 (fi) 1987-11-02
FI90560B FI90560B (fi) 1993-11-15
FI90560C true FI90560C (fi) 1994-02-25

Family

ID=10597204

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
FI871826A FI90560C (fi) 1986-05-01 1987-04-27 Fotokromisia tuotteita ja yhdisteitä

Country Status (15)

Country Link
US (1) US4913544A (fi)
EP (1) EP0245020B1 (fi)
JP (1) JP2690305B2 (fi)
KR (1) KR940007779B1 (fi)
AR (1) AR246355A1 (fi)
AT (1) ATE68053T1 (fi)
AU (1) AU605763B2 (fi)
BR (1) BR8702162A (fi)
CA (1) CA1305271C (fi)
DE (1) DE3773426D1 (fi)
ES (1) ES2027292T3 (fi)
FI (1) FI90560C (fi)
GB (1) GB8610709D0 (fi)
GR (1) GR3003252T3 (fi)
ZA (1) ZA873011B (fi)

Families Citing this family (162)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB8610709D0 (en) * 1986-05-01 1986-06-04 Plinkington Bros Plc Photochromic lenses
DE3751437T2 (de) * 1986-09-26 1996-04-11 Ppg Industries Inc Photochromische spiro(indolin)benzoxazine und gegenstände daraus.
DE3852831T2 (de) * 1987-02-02 1995-05-18 Toray Industries Photochrome Verbindung.
JP2692115B2 (ja) * 1987-03-20 1997-12-17 東レ株式会社 フォトクロミック材料
IT1223067B (it) * 1987-11-05 1990-09-12 Enichem Sintesi Composto fotocromatico ed articoli fotocromatici che lo contengono
US5180524A (en) * 1987-11-05 1993-01-19 Enichem Synthesis S.P.A. Photochromatic composition and photochromatic articles which contain it
US5021196A (en) * 1988-01-25 1991-06-04 Ppg Industries, Inc. Method for preparing variable-light transmittance article
WO1989007104A1 (fr) * 1988-02-08 1989-08-10 Toray Industries, Inc. Nouveaux composes de spirooxazine
US4986934A (en) * 1988-03-25 1991-01-22 Ppg Industries, Inc. Photochromic compound and articles containing the same
IT1218208B (it) * 1988-04-08 1990-04-12 Enichem Sintesi Smalto o vernice per unghie avente caratteristiche fotocromatiche e relativo procedimento di preparazione
DE3814631A1 (de) * 1988-04-29 1989-11-09 Rodenstock Optik G Photochrome substanzen (iv)
EP0388660A3 (en) * 1989-02-23 1990-10-10 Showa Denko Kabushiki Kaisha Photochromic compound
FR2647790A1 (fr) * 1989-06-05 1990-12-07 Essilor Int Composes photochromiques de type indolino-spiro-oxazine, leur procede de preparation, compositions et articles photochromiques contenant de tels composes
FR2647789B1 (fr) * 1989-06-05 1994-07-22 Essilor Int Composes photochromiques de type indolino-spiro-oxazine, leur procede de preparation, compositions et articles photochromiques contenant de tels composes
US5186867A (en) * 1989-12-12 1993-02-16 Enichem Synthesis, S.P.A. Spiro-indoline oxazine compounds with photochromatic and photosensitizing characteristics and the process for their preparation
IT1237529B (it) * 1989-12-12 1993-06-08 Enichem Sintesi Composti spiro-indolino-ossazine con caratteristiche fotocromatiche e fotosensibilizzatrici e procedimento per la loro preparazione
FR2670210A1 (fr) * 1990-12-06 1992-06-12 Essilor Int Nouveaux composes photochromiques de type indolino-spiro-benzoxazine et leur procede de preparation.
IT1250697B (it) * 1991-07-24 1995-04-21 Enichem Sintesi Composti fotocromatici e termocromatici e loro applicazione in materiali polimerici.
US5330686A (en) * 1992-08-19 1994-07-19 Ppg Industries, Inc. Temperature stable and sunlight protected photochromic articles
US5474715A (en) * 1992-09-10 1995-12-12 Tdk Corporation Photochromic material, photochromic thin film, clay thin film, and their preparation
GB9225348D0 (en) * 1992-12-03 1993-01-27 Pilkington Plc Bridged photochromics
GB9225346D0 (en) * 1992-12-03 1993-01-27 Pilkington Plc Photochromic compounds
GB9225347D0 (en) * 1992-12-03 1993-01-27 Pilkington Plc Photo reactive material
US5405958A (en) * 1992-12-21 1995-04-11 Transitions Optical, Inc. Photochromic spiro(indoline)naphthoxazine compounds
US5322945A (en) * 1993-02-19 1994-06-21 Yeda Research And Development Co. Ltd. Photochromic spirooxazine monomers and polysiloxanes
GB9316858D0 (en) * 1993-08-13 1993-09-29 Pilkington Plc Photochromic compounds
GB9316890D0 (en) * 1993-08-13 1993-09-29 Pilkington Plc Photochromic compounds
US5531940A (en) * 1993-12-10 1996-07-02 Innotech, Inc. Method for manufacturing photochromic lenses
JPH07233174A (ja) * 1993-12-28 1995-09-05 Hodogaya Chem Co Ltd スピロナフトオキサジン化合物および該化合物を使用した感光材料
DE4420378C1 (de) * 1994-06-10 1995-11-30 Rodenstock Optik G Photochrome Farbstoffe
FR2723218A1 (fr) * 1994-07-29 1996-02-02 Essilor Internal Cie Gle Optique Composes photochromiques de structure spiro (indoline-(2,3')-benzoxazine) a groupement cyano en 6', et leur utilisation dans le domaine de l'optique ophtalmique
WO1996011926A1 (en) * 1994-10-13 1996-04-25 Ppg Industries, Inc. Photochromic naphthoxazine compounds
JPH08311441A (ja) * 1995-05-24 1996-11-26 Tokuyama Corp フォトクロミック硬化体の製造方法
US6034193A (en) * 1995-07-12 2000-03-07 Corning Incorporated Photochromic organic materials
CN1194037A (zh) * 1995-08-30 1998-09-23 康宁股份有限公司 光致变色的螺构噁嗪,含此类化合物的组合物及制品
US6030555A (en) * 1995-08-30 2000-02-29 Corning Incorporated Photochromic spiroxazines, compositions and articles containing them
FR2743154B1 (fr) 1995-12-29 1998-03-06 Essilor Int Lentille oculaire artificielle multifocale a transparence variable avec l'eclairement
US6022498A (en) 1996-04-19 2000-02-08 Q2100, Inc. Methods for eyeglass lens curing using ultraviolet light
US6280171B1 (en) 1996-06-14 2001-08-28 Q2100, Inc. El apparatus for eyeglass lens curing using ultraviolet light
US5789015A (en) * 1996-06-26 1998-08-04 Innotech, Inc. Impregnation of plastic substrates with photochromic additives
FR2751971B1 (fr) * 1996-07-31 1998-11-20 Essilor Int Nouvelles spirooxazines homoazaadamantane et leur utilisation dans le domaine de l'optique ophtalmique
DE19643773A1 (de) * 1996-10-23 1998-04-30 Tschochner Rolfheinz UV-sensitive Farbstoffe
US5739243A (en) * 1996-11-27 1998-04-14 Ppg Industries, Inc. Polymerizable composition
US5914174A (en) * 1996-12-05 1999-06-22 Innotech, Inc. Lens or semi-finished blank comprising photochromic resin compositions
FR2763070B1 (fr) * 1997-05-06 1999-07-02 Essilor Int Nouveaux composes photochromiques spirooxazines, leur utilisation dans le domaine de l'optique ophtalmique
US5989462A (en) * 1997-07-31 1999-11-23 Q2100, Inc. Method and composition for producing ultraviolent blocking lenses
US6114437A (en) * 1998-02-04 2000-09-05 General Electric Company Polycarbonate articles with photochromic properties
US6936197B1 (en) 1998-07-24 2005-08-30 Duane L. Wires Method and compositions for manufacturing coated photochromatic articles
AU5224299A (en) * 1998-07-24 2000-02-14 Optical Molding Systems, Inc. Method and compositions for manufacturing coated photochromatic articles
US6451226B1 (en) 1998-09-25 2002-09-17 Q2100, Inc. Plastic lens compositions
US6419873B1 (en) 1999-03-19 2002-07-16 Q2100, Inc. Plastic lens systems, compositions, and methods
FR2792010B1 (fr) 1999-04-08 2001-07-27 Essilor Int Procede de coloration d'un article transparent en polycarbonate et article obtenu
US6451236B1 (en) 2000-02-02 2002-09-17 Gentex Optics, Inc. Method of making photochromic thermoplastics
US6716375B1 (en) 2000-03-30 2004-04-06 Q2100, Inc. Apparatus and method for heating a polymerizable composition
US6698708B1 (en) 2000-03-30 2004-03-02 Q2100, Inc. Gasket and mold assembly for producing plastic lenses
US6723260B1 (en) 2000-03-30 2004-04-20 Q2100, Inc. Method for marking a plastic eyeglass lens using a mold assembly holder
US6960312B2 (en) 2000-03-30 2005-11-01 Q2100, Inc. Methods for the production of plastic lenses
AU2001248724A1 (en) 2000-04-06 2001-10-23 Yeda Research And Development Co..Ltd. Photochromic spiro(indoline)naphthoxazines
US6632535B1 (en) 2000-06-08 2003-10-14 Q2100, Inc. Method of forming antireflective coatings
FR2816950B1 (fr) 2000-11-17 2003-02-14 Essilor Int Procede d'obtention d'un latex photochromique
FR2819258B1 (fr) 2001-01-11 2003-04-11 Essilor Int Procede d'obtention d'un latex photochromique stabilise, latex obtenu et application a l'optique ophtalmique
US6893245B2 (en) 2001-02-20 2005-05-17 Q2100, Inc. Apparatus for preparing an eyeglass lens having a computer system controller
US6752613B2 (en) 2001-02-20 2004-06-22 Q2100, Inc. Apparatus for preparing an eyeglass lens having a controller for initiation of lens curing
US6709257B2 (en) 2001-02-20 2004-03-23 Q2100, Inc. Eyeglass lens forming apparatus with sensor
US7052262B2 (en) 2001-02-20 2006-05-30 Q2100, Inc. System for preparing eyeglasses lens with filling station
US6875005B2 (en) 2001-02-20 2005-04-05 Q1200, Inc. Apparatus for preparing an eyeglass lens having a gating device
US6808381B2 (en) 2001-02-20 2004-10-26 Q2100, Inc. Apparatus for preparing an eyeglass lens having a controller
US6612828B2 (en) 2001-02-20 2003-09-02 Q2100, Inc. Fill system with controller for monitoring use
US6758663B2 (en) 2001-02-20 2004-07-06 Q2100, Inc. System for preparing eyeglass lenses with a high volume curing unit
US6840752B2 (en) 2001-02-20 2005-01-11 Q2100, Inc. Apparatus for preparing multiple eyeglass lenses
US7051290B2 (en) 2001-02-20 2006-05-23 Q2100, Inc. Graphical interface for receiving eyeglass prescription information
US6676398B2 (en) 2001-02-20 2004-01-13 Q2100, Inc. Apparatus for preparing an eyeglass lens having a prescription reader
US6726463B2 (en) 2001-02-20 2004-04-27 Q2100, Inc. Apparatus for preparing an eyeglass lens having a dual computer system controller
US6790024B2 (en) 2001-02-20 2004-09-14 Q2100, Inc. Apparatus for preparing an eyeglass lens having multiple conveyor systems
US7083404B2 (en) 2001-02-20 2006-08-01 Q2100, Inc. System for preparing an eyeglass lens using a mold holder
US7045081B2 (en) 2001-02-20 2006-05-16 Q2100, Inc. Method of monitoring components of a lens forming apparatus
US6863518B2 (en) 2001-02-20 2005-03-08 Q2100, Inc. Mold filing apparatus having multiple fill stations
US7074352B2 (en) 2001-02-20 2006-07-11 Q2100, Inc. Graphical interface for monitoring usage of components of a lens forming apparatus
US7025910B2 (en) 2001-02-20 2006-04-11 Q2100, Inc Method of entering prescription information
US7004740B2 (en) 2001-02-20 2006-02-28 Q2100, Inc. Apparatus for preparing an eyeglass lens having a heating system
US7060208B2 (en) 2001-02-20 2006-06-13 Q2100, Inc. Method of preparing an eyeglass lens with a controller
US6962669B2 (en) 2001-02-20 2005-11-08 Q2100, Inc. Computerized controller for an eyeglass lens curing apparatus
US6676399B1 (en) 2001-02-20 2004-01-13 Q2100, Inc. Apparatus for preparing an eyeglass lens having sensors for tracking mold assemblies
US6655946B2 (en) 2001-02-20 2003-12-02 Q2100, Inc. Apparatus for preparing an eyeglass lens having a controller for conveyor and curing units
US6790022B1 (en) 2001-02-20 2004-09-14 Q2100, Inc. Apparatus for preparing an eyeglass lens having a movable lamp mount
US7124995B2 (en) 2001-02-20 2006-10-24 Q2100, Inc. Holder for mold assemblies and molds
US7037449B2 (en) 2001-02-20 2006-05-02 Q2100, Inc. Method for automatically shutting down a lens forming apparatus
US7011773B2 (en) 2001-02-20 2006-03-14 Q2100, Inc. Graphical interface to display mold assembly position in a lens forming apparatus
US6712331B2 (en) 2001-02-20 2004-03-30 Q2100, Inc. Holder for mold assemblies with indicia
US6702564B2 (en) 2001-02-20 2004-03-09 Q2100, Inc. System for preparing an eyeglass lens using colored mold holders
US7139636B2 (en) * 2001-02-20 2006-11-21 Q2100, Inc. System for preparing eyeglass lenses with bar code reader
US6899831B1 (en) 2001-02-20 2005-05-31 Q2100, Inc. Method of preparing an eyeglass lens by delayed entry of mold assemblies into a curing apparatus
KR20020085376A (ko) * 2001-05-08 2002-11-16 (주) 인터코텍 화장품 조성물
SE0101702D0 (sv) * 2001-05-15 2001-05-15 Ardenia Investments Ltd Novel potentiating compounds
IL159650A0 (en) 2001-07-27 2004-06-01 Tokuyama Corp Curable composition, cured article obtained therefrom, and photochromic optical material and process for producing the same
US6811727B2 (en) * 2002-01-09 2004-11-02 Corning Incorporated Ophthalmic filter materials
US7044429B1 (en) 2002-03-15 2006-05-16 Q2100, Inc. Methods and systems for coating eyeglass lens molds
US6464484B1 (en) 2002-03-30 2002-10-15 Q2100, Inc. Apparatus and system for the production of plastic lenses
US6863844B2 (en) * 2002-08-30 2005-03-08 Signet Armorlite, Inc. Photochromic matrix compositions for use in ophthalmic lenses
DE60332179D1 (de) 2002-12-05 2010-05-27 Tokuyama Corp Beschichtungszusammensetzung und optische Artikel
HUE042515T2 (hu) 2004-02-03 2019-06-28 Tokuyama Corp Laminált termék és elõállítási folyamata
US8110281B2 (en) * 2004-07-02 2012-02-07 3Dtl, Inc. Systems and methods for creating optical effects on media
US20060065989A1 (en) * 2004-09-29 2006-03-30 Thad Druffel Lens forming systems and methods
US7910022B2 (en) * 2006-09-15 2011-03-22 Performance Indicator, Llc Phosphorescent compositions for identification
SG159492A1 (en) 2004-12-20 2010-03-30 Performance Indicator Llc High-intensity, persistent photoluminescent formulations and objects, and methods for creating the same
US20110140002A1 (en) * 2004-12-20 2011-06-16 Performance Indicator, Llc Photoluminescent Compositions, Methods of Manufacture and Novel Uses
EP2040099B1 (en) 2006-06-30 2013-07-24 Hoya Corporation Photochromic film, photochromic lens comprising the same, and method of manufacturing photochromic lens
AU2007265998B2 (en) 2006-06-30 2011-06-09 Tokuyama Corporation Method for producing photochromic optical article
US7547894B2 (en) * 2006-09-15 2009-06-16 Performance Indicator, L.L.C. Phosphorescent compositions and methods for identification using the same
CN101578343B (zh) 2007-02-22 2012-09-05 株式会社德山 涂层组合物及光致变色光学品
US20080209825A1 (en) * 2007-03-01 2008-09-04 Smith David H Color changing system for structures and method therefor
CN101266303A (zh) * 2007-03-14 2008-09-17 来奇偏光科技（厦门）有限公司 一种镜片光学膜产品
US8071933B2 (en) * 2007-06-18 2011-12-06 Gotohti.Com Inc Photochromic optically keyed dispenser
CA2688734C (en) 2009-12-16 2017-06-20 Gotohti.Com Inc. Photochromic optically keyed dispenser
US8039193B2 (en) * 2007-09-13 2011-10-18 Performance Indicator Llc Tissue markings and methods for reversibly marking tissue employing the same
US7842128B2 (en) * 2007-09-13 2010-11-30 Performance Indicatior LLC Tissue marking compositions
KR101449521B1 (ko) 2007-12-13 2014-10-13 가부시끼가이샤 도꾸야마 포토크로믹 경화성 조성물 및 경화체
JP5567003B2 (ja) 2009-03-31 2014-08-06 Ｈｏｙａ株式会社 フォトクロミックレンズ製造システム、フォトクロミックレンズの製造プログラム、及び、フォトクロミックレンズの製造プログラムが記録された記録媒体
WO2010114004A1 (ja) 2009-03-31 2010-10-07 Hoya株式会社 フォトクロミックレンズ製造システム、フォトクロミックレンズ製造装置、フォトクロミックレンズの製造プログラム、フォトクロミックレンズの製造プログラムが記録された記録媒体及びフォトクロミックレンズ製造方法
KR101474058B1 (ko) 2009-04-16 2014-12-17 가부시끼가이샤 도꾸야마 광학 물품용 프라이머 조성물 및 광학 물품
JP2010270191A (ja) 2009-05-20 2010-12-02 Tokuyama Corp コーティング組成物および光学物品
US8188181B2 (en) 2009-09-22 2012-05-29 Corning Incorporated Photochromic compositions, resins and articles obtained therefrom
CN102812104B (zh) 2010-04-01 2015-05-13 株式会社德山 光致变色固化性组合物
AU2011286681B2 (en) 2010-08-06 2014-01-16 Tokuyama Corporation Photochromic composition
EP2617785B1 (en) 2010-09-13 2018-10-03 Tokuyama Corporation Primer composition for optical article and optical article
CN102477047A (zh) * 2010-11-23 2012-05-30 天津孚信科技有限公司 取代螺噁嗪类光致变色化合物的制备方法
MX2013011788A (es) 2011-04-13 2014-03-26 Tokuyama Corp Composicion fotocromica.
CN103608428B (zh) 2011-04-18 2016-07-06 德山株式会社 光致变色组合物、以及使用该组合物的光学组件
CA2851998A1 (en) 2011-10-17 2013-04-25 Tokuyama Corporation (meth)acrylate compound and photochromic curable composition containing the (meth)acrylate compound
ES2644295T3 (es) 2011-12-26 2017-11-28 Tokuyama Corporation Composición fotocrómica
CN102617598A (zh) * 2012-03-08 2012-08-01 天津大学 5-取代苯并螺噁嗪类光致变色化合物及其合成方法
CN104254584A (zh) 2012-04-27 2014-12-31 株式会社德山 光致变色固化性组合物
JP2014032273A (ja) * 2012-08-02 2014-02-20 Talex Optical Co Ltd フォトクロミックレンズ
JP6230165B2 (ja) 2013-03-04 2017-11-15 株式会社トクヤマ フォトクロミック硬化性組成物
AU2014227009B2 (en) 2013-03-04 2017-03-16 Tokuyama Corporation Photochromic curable composition, cured product thereof and laminate including the cured product
JP6209214B2 (ja) 2013-07-09 2017-10-04 株式会社トクヤマ フォトクロミック硬化性組成物
EP2851713B1 (en) 2013-09-20 2016-11-09 ESSILOR INTERNATIONAL (Compagnie Générale d'Optique) Optical article with gradient photochromism
EP3070142B1 (en) 2013-11-11 2019-05-22 Tokuyama Corporation Photochromic composition
WO2016016808A1 (en) 2014-07-31 2016-02-04 Sabic Global Technologies B.V. Method of making plastic article
EP3006202A1 (en) * 2014-10-08 2016-04-13 Kuraray Europe GmbH Multilayer films of plasticizer-containing polyvinyl acetal with photochromic properties
CN105623239B (zh) * 2014-10-30 2019-02-15 中国中化股份有限公司 一种光致变色组合物及其应用
US9522921B2 (en) 2015-04-13 2016-12-20 Sabic Global Technologies, B.V. Photochromic spirooxazine compounds
CN104892631B (zh) * 2015-06-04 2018-03-02 中国中化股份有限公司 含磺酸基螺恶嗪类光致变色化合物及其制备方法和应用
US10381134B2 (en) * 2015-12-29 2019-08-13 Xerox Corporation Strain gauge polymer comprising photochromic colorant
MX2018014534A (es) 2016-08-02 2019-03-28 Tokuyama Corp Composicion adhesiva, laminado y articulo optico que comprende laminado.
SG10202101422PA (en) 2016-08-10 2021-03-30 Tokuyama Corp Photochromic curable composition, use thereof, and polyrotaxane monomers
CN111727402B (zh) 2018-02-23 2022-07-15 株式会社德山 功能性层叠体和使用功能性层叠体的功能性透镜
JP7195304B2 (ja) 2018-03-23 2022-12-23 株式会社トクヤマ フォトクロミック硬化性組成物
WO2019189875A1 (ja) 2018-03-30 2019-10-03 ホヤ レンズ タイランド リミテッド 光学物品
WO2019189855A1 (ja) 2018-03-30 2019-10-03 ホヤ レンズ タイランド リミテッド 光学物品
US20210108113A1 (en) 2018-04-12 2021-04-15 Tokuyama Corporation Photochromic optical article and method for manufacturing same
CN113544578A (zh) 2019-03-29 2021-10-22 豪雅镜片泰国有限公司 带偏光的镜片及其制造方法
EP3950624A1 (en) 2019-04-03 2022-02-09 Tokuyama Corporation Photochromic optical article and method for manufacturing same
WO2021172513A1 (ja) 2020-02-28 2021-09-02 株式会社トクヤマ 湿気硬化型ポリウレタン組成物及び積層体
WO2021241596A1 (ja) 2020-05-28 2021-12-02 株式会社トクヤマ 光学材料用化合物、硬化性組成物、硬化体、及び光学物品
KR20230137306A (ko) 2021-01-25 2023-10-04 가부시끼가이샤 도꾸야마 수지 조성물, 광학 적층체, 광학 물품, 렌즈 및 안경
US20240182749A1 (en) 2021-03-08 2024-06-06 Tokuyama Corporation Photochromic curable composition, photochromic laminate and method for producing the same
EP4328636A4 (en) 2021-04-21 2025-04-16 Tokuyama Corporation OPTICAL ITEMS, LENSES AND EYEGLASSES
EP4515325A1 (en) 2022-04-26 2025-03-05 Essilor International Photochromic optical article having a mirror coating
KR20250121020A (ko) 2022-12-16 2025-08-11 가부시끼가이샤 도꾸야마 경화성 조성물, 경화체, 적층체, 렌즈 및 안경
JPWO2024214740A1 (fi) 2023-04-12 2024-10-17
EP4480697A1 (en) 2023-06-19 2024-12-25 Kuraray Europe GmbH Laminated glass comprising photochromic polymer films

Family Cites Families (19)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
NL127064C (fi) * 1959-07-16
US3485765A (en) * 1966-07-06 1969-12-23 Eastman Kodak Co Azo modifier containing phototropic compositions
US3501410A (en) * 1966-07-06 1970-03-17 Eastman Kodak Co Benzopyrylospiran photochrome containing an electron acceptor
US3532638A (en) * 1967-04-28 1970-10-06 Eastman Kodak Co Phototropic compositions
US3508810A (en) * 1967-07-19 1970-04-28 Vari Light Corp Photochromic systems
GB1186987A (en) * 1967-08-30 1970-04-08 Fuji Photo Film Co Ltd Photochromic Compounds
US4215010A (en) * 1978-09-08 1980-07-29 American Optical Corporation Photochromic compounds
FR2442849B1 (fi) * 1978-11-28 1981-11-27 France Etat
US4720356A (en) * 1982-03-22 1988-01-19 American Optical Corporation Photochromic composition resistant to fatigue
US4440672A (en) * 1982-03-22 1984-04-03 American Optical Corporation Photochromic composition resistant to fatigue
AU565392B2 (en) * 1983-08-08 1987-09-17 American Optical Corporation Photochromic composition
JPS60112880A (ja) * 1983-11-04 1985-06-19 ピーピージー　インダストリーズ　インコーポレーテツド スピロ（インドリン）ピリドベンゾオキサジン化合物
US4637698A (en) * 1983-11-04 1987-01-20 Ppg Industries, Inc. Photochromic compound and articles containing the same
DE3345639A1 (de) * 1983-12-16 1985-07-04 Optische Werke G. Rodenstock, 8000 München Optisches element mit phototropem ueberzug
DD238611A1 (de) * 1985-06-24 1986-08-27 Univ Schiller Jena Verfahren zur herstellung von spirobenzo-1.4-2h- oxazinen und deren farbsalze
DE3525891A1 (de) * 1985-07-19 1987-01-22 Rodenstock Optik G Photochrome verbindungen (iii)
GB2184734A (en) 1985-12-19 1987-07-01 Pilkington Brothers Plc Process for manufacturing photochromic articles
GB8610709D0 (en) * 1986-05-01 1986-06-04 Plinkington Bros Plc Photochromic lenses
DE3852831T2 (de) * 1987-02-02 1995-05-18 Toray Industries Photochrome Verbindung.

Also Published As

Publication number Publication date
JPS62288830A (ja) 1987-12-15
FI90560B (fi) 1993-11-15
GR3003252T3 (en) 1993-02-17
ATE68053T1 (de) 1991-10-15
KR940007779B1 (ko) 1994-08-25
AR246355A1 (es) 1994-07-29
US4913544A (en) 1990-04-03
KR870011492A (ko) 1987-12-23
FI871826A0 (fi) 1987-04-27
EP0245020B1 (en) 1991-10-02
AU605763B2 (en) 1991-01-24
JP2690305B2 (ja) 1997-12-10
ES2027292T3 (es) 1992-06-01
CA1305271C (en) 1992-07-14
DE3773426D1 (de) 1991-11-07
ZA873011B (en) 1988-02-24
AU7196687A (en) 1987-11-05
EP0245020A2 (en) 1987-11-11
FI871826A7 (fi) 1987-11-02
EP0245020A3 (en) 1988-08-03
GB8610709D0 (en) 1986-06-04
BR8702162A (pt) 1988-02-09

Similar Documents

Publication Publication Date Title
FI90560C (fi) Fotokromisia tuotteita ja yhdisteitä
EP0397803B1 (en) Variable-light transmittance article and method for preparing same
US4931221A (en) Photochromic spiropyran compounds
EP0613475B1 (en) Photochromic naphthopyran compounds
AU728126B2 (en) New photochromic spirooxazine compounds, their use in the field of opthalmic optics
AU700102B2 (en) Photochromic naphthopyran compositions of neutral color
US4980089A (en) Photochromic spiropyran compounds
US5936016A (en) Photochromic compounds and methods for their use
EP0662968B1 (en) Photochromic naphthopyran compounds
AU719894B2 (en) Novel homoazaadamantane spirooxazines and their use in the field of ophthalmic optics
US4720547A (en) Photochromic compound and articles containing the same
US5395567A (en) Photochromic spironaphthopyran compounds
WO1995016215A1 (en) Novel substituted naphthopyrans
US4986934A (en) Photochromic compound and articles containing the same
JP2012512429A (ja) 可逆性のサーモクロミック物質で調製されたフォトクロミック光学物品
US5021196A (en) Method for preparing variable-light transmittance article
EP0785936A4 (en) PHOTOCHROME NAPHTHOXAZINE COMPOUNDS
JPH0121831B2 (fi)
CA1288767C (en) Photochromic compound and articles containing the same
GB2190088A (en) Photochromic articles
AU9138991A (en) Photochromic naphthopyran compounds
MXPA01002556A (en) Polymerizable polyalkoxylated naphthopyrans

Legal Events

Date Code Title Description
BB Publication of examined application
MM Patent lapsed

Owner name: PILKINGTON GLASS LIMITED