JPS62283118A - ポリウレタンゴム組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ３、発明の詳細な説明 （産業上の利用分野） 本発明はシーリング材。屋根防水材、舗装材、壁面防水
材またはその類似物として用いるのに適した耐熱性及び
硬化性に優れたポリウレタン組成物に関するものである
。

〔従来の技術〕

従来、２液反応硬化型ウレタン組成物は常温で硬化し、
その硬化物が強度、伸長性、弾性、接着性、耐水性及び
耐摩耗性に冨んでいることから、シーリング材、屋根防
水材、舗装材及び壁面防水材などの用途に用いられる。

このような２液反応硬化型ウレタン組成物は末端にイソ
シアネート基を有するウレタンポリマーを主剤とし、他
方活性水素化合物としてポリオール化合物、メチレンビ
ス−〇−クロロアニリン（以下ＭＯＣＡと略す）等をウ
レタン化触媒としての有機金属化合物、可塑剤、充填剤
、顔料等を混練りしたものを硬化剤とするものであり、
このような主剤と硬化剤を施工現場に於いて混合し、シ
ーリング材、屋根防水材、舗装材、壁面防水材などとし
て施工される。

一般にこれ等の用途に用いられる硬化物は比較的柔軟で
破断伸度の高いものが要求されるのでこれ等の要求を満
たすために主剤のイソシアネート基と反応する活性水素
化合物はポリエーテルポリオールが多く使用される。通
常このイソシアネート基と活性水素化合物、特にポリエ
ーテルポリオールとの反応に於けるウレタン化促進触媒
としては一般に有感金属化合物が使用されている。

（発明が解決しようとする問題点） この有機金属化合物の添加伍により、２液型ウレタンの
硬化時間が調節できるが、反面硬化後の耐熱性を著しく
低下させ、添加量が増えれば、その低下度合が大きくな
るという欠点がある。施工面から見れば有機金属化合物
を増量して硬化性を速め、翌日にはタックがとれ次工程
の施工が出来ること及び施工表面にほこり、ごみ等が付
着して汚れない様にすることが望ましいが、有機金属化
合物の増量は硬化後の性能、特に耐熱性を著しく低下さ
せるので、その添加量には限度があり、硬化性か耐熱性
のいずれかを犠牲にしなければならない。

従来使用されて来た硬化性ウレタン組成物には、耐熱性
を保持するために、たとえば特開昭５８−２２／１８９
　、特開昭５９−７１３５９　、特開昭５９−１２９２
５６などに提案されている様にヒンダードフェノール化
合物、リン酸エステル化合物等の劣化防止剤を単独又は
併用配合して行われているが満足されるものではない。

〔問題点を解決するための手段〕 本発明者らは鋭意研究を重ねた結果、末端イソシアネー
ト基を有するウレタンプレポリマー（以下プレポリマー
と略す）と活性水素化合物と有機金属化合物を硬化促進
剤として反応硬化させる際に、劣化防止剤としてフェノ
ール樹脂をプレポリマーに対してｏ、　ｏｉ〜２０．Ｏ
重量パーセント添加することにより、耐熱性及び硬化性
に優れた２液硬化型【フレタン樹脂組成物が得られるこ
とを見い出し本発明を完成した。

本発明の使用される主剤のプレポリマーは１分ポリエー
テルポリオール類、ポリエステルポリオール類とをイソ
シアネート基が過剰になる様な当は比で反応させて得ら
れたものである。（ＮＧＯ含伍］〜２０重量％）ここで
いうｉｈ°リエーテルポリオール類としては、従来ポリ
ウレタンの製造に用いられたものが使用出来、多価アル
コール例えばエチレングリコール、ジエチレングリコー
ル、プロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、
グリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリ
トール、ソルビトール、ビスフェノールＡの如き単量体
が挙げられ、更にこれ等の単量体やエチレンジアミン、
尿素、モノメチルジェタノールアミン、トリエタノール
アミンの如きアミン単量体などにアルキレンオキサイド
類例えばエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、
ブチレンオキサイド及びテトラヒドロフランなど単独で
重合させたもの、あるいは共重合体又はそれ等の重合体
の混合物よりなるポリエーテルポリオール類がいずれも
使用出来る。更に、ポリエステルポリオール類としては
、多塩基酸例えばシュウ酸、アジピン酸、セバシン酸、
マレイン酸、フマル酸、フタル酸等と多価アルコール例
えばエチレングリコール、ジエチレングリコール、プロ
ピレングリコール、ジプロピレングリコール、１．４−
ブタンジオール、１．６−へキリンジオール、グリセリ
ンなどの単独又は混合物との縮合反応により得られるも
の及びラクトン類例えばε−カプロラクトンなどの開環
重合で得られる末端ＯＨ基を有するものが含まれる。

有機イソシアネート類としてはポリウレタンの製造に使
用される有機イソシアネート類がいずれも使用出来、例
えば２．４−トリレンジイソシアネー１〜．２．６−ド
リレンジイソシアネート、４．４’−ジフェニルメタン
ジイソシアネート、フェニレンジイソシアネート、メタ
キシレンジイソシアネート、１，５−ナフタレンジイソ
シアネート、ヘキサメヂレンジイソシアネート、イソホ
ロンジイソシアネート、水添４，４゛−ジフェニルメタ
ンジインシアネ−（〜、ポリメチレンポリフェニルイソ
シアネートなどが挙げられ、これ等の単独又は混合物と
して用いることが出来る。更に前記ポリエーテルポリオ
ール類やポリエステルポリオール類と反応して得られる
末端イソシアネート基含有プレポリマーなどの単独又は
これ等の混合物よりなるものを使用することができる。

本発明の硬化剤は活性水素化合物と有機金属化合物から
なり、活性水素化合物としては２個以上の水Ｍ％を有す
る前述のポリエーテルポリオール類やポリエステルポリ
オール類のポリオール類の単独か又はポリアミンである
ＭＯＣＡの混合で用いられるが、分子中の平均官能数が
２乃至３のポリオキシエヂレンポリオール、ポリオキシ
プロピレンポリオール又はポリオキシエチレンプロピレ
ン共重合ポリオールの分子量４００〜１００００のもの
の、好ましくは分子量１０００〜４０００のものが単独
でもしくは混合で用いられる。

プレポリマーのイソシアネート基と硬化剤中の活性水素
化合物の活性水素との反応比は［ＮＧＯ］／［Ｈ］＝２
．０〜０．８当路比である。反応促進触媒の有機金属化
合物は、一般のポリウレタン製造に用いられる有は金属
化合物、例えばオクチル酸鉛、オクチル酸錫、ジブチル
錫ジラウレート、オクチル酸亜鉛、ナフテン酸亜鉛、オ
クチル酸錫、ナフテン酸銅などがあげられる。

本発明で用いるフェノール樹脂は、レゾール型フェノー
ル樹脂、ノボラック型フェノール樹脂、ベンジリックニ
ーテール型フェノール樹脂が使用出来、予め硬化剤に添
加することも、又主剤と硬化剤を混合する段階で添加す
ることも可能である。

このフェノール樹脂の添加量はプレポリマーに対して０
．０１〜２０．０重量％好ましくは０．１〜５．０重量
％が適当である。更に必要ならば本ウレタン組成物には
補強剤、充填剤、可塑剤、ダレ止め剤などを含まゼても
良い。これ等の配合剤は予め硬化剤に含ませておいても
よく、補強剤としてはカーボンブラック、微粉末シリカ
などが、充填剤として炭酸カルシウム、タルり、クレイ
、シワ力などが、可塑剤としてはジオクチルフタレート
、ジブチルフタレート、ジオクチルアジペート、塩素化
パラフィン及び石油系可塑剤などが、顔料には酸化鉄、
酸化クロム、酸化チタンなどの無別顔料及びフタロシア
ニンブルー、フタロシアニングリーンなどの有機顔料が
、ダレ止め剤として有機酸処理炭酸カルシウム、水添ひ
まし油、ステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸カル
シウム、ステアリン酸亜鉛、微粉末シリカなどがあげら
れる。

本発明のウレタン樹脂組成物によれば硬化促進剤である
有機金属化合物を多量に使用Ｍしないにもかかわらず、
硬化性に優れ、早開にタック残がなくなり、次工程の施
工が出来、施工表面がほこり、ごみ等で汚れ難い硬化物
が得られ、その硬化物は耐熱性が著しく向上し、防水、
シールあるいは舗装効果が長期間にわたって保持され、
屋根防水材、シーリング材、舗装材、壁面防水材または
これ等の類似物として好適に使用することが出来る。

〔実施例〕

以下本発明を実施例によって説明するが、本発明はこれ
等に限定されるものではない。

実施例１〜５ 分子１２０００のポリオキシプロピレングリコール５０
０重量部と分子量３０００Ｑノポリオキシプロピレント
リオール５００重最部の混合物に、混合２．４及び２．
６−ドリレンジイソシアネート（混合割合８０／２０）
（商品名１−８０日本ポリウレタン工業■製品）１５９
　重量部を加え、反応容器中で１００°Ｃで５時間反応
を行い、遊離イソシアネート含量２．９％のプレポリマ
ーを得、これを硬化性ウレタンの主剤とした。

一方硬化剤は分子１２０００のポリオキシプロピレング
リコール１５０重量部とジオクチルフタレート１８０重
母部、オクチル酸鉛（鉛含有Ｎ２０％）２０重量部、樹
脂酸処理炭酸カルシウム（商品名ホモカルＤＨ白石工業
■製品）５００重量部、重質炭酸カルシウム１３０重量
部及び酸化チタン（ルチル型＞２０重量部の混合物を３
本ロールで混練りして均質なペースト状分散物を調整し
た。

この主剤１００重量部と硬化剤３００重伍部及び表−１
に示す劣化防止剤を均質になるまで充分混合したものを
引張試験用被着体（予め一液性ウレタンプライマー：　
１（Ｓ−３０（保土谷建材工業（珠製品）で処理したｓ
ｏｘ　５０Ｘ　５　ｍｍのアルミニウム板を用いてＪＩ
ＳＡ　５７５８の建築用シーリング材に準じて作成した
）に注型して引張試験用供試体とした。

ＪＩＳＡ　５７５８による引張接着性試験を養生後（標
準状態で７日間養生後、更に５０’Ｃの恒温槽で７日間
養生）と加熱後（８０’Ｃの恒温槽で７日間処理）につ
いて行ない表−１に示した。

（表−１）−往 ■　劣化防止剤の添加量はプレポリマー（主剤）に対す
る百分率 ＊１ベンジリックエーテルとはベンジリックエーテル型
フェノール樹脂、例えば、特公昭４７−５０８７３号公
報により知られているもので、フェノール３１５ｇ、パ
ラホルムアルデヒド１７４ｇ、ナフテン酸鉛１，５ｇ、
ナフテン酸亜鉛３．０ｇを混合し、１１０℃にて３時間
反応後減圧脱水した粘度３００Ｑ　ＣＰＳ／２５℃のも
のを使用した。

＊２レゾールとはレゾール型フェノール樹脂、フェノー
ル９４９．３７％ホルマリン１４６ｇ、苛性ソーダ１．
８ｇを混合し、８０℃にて３時間反応後、酢酸でＰＨ７
に中和したものを減圧脱水した粘度１０００　ＣＰＳ／
２５℃のものを使用した。

＊３ノボラックとは、ノボラック型フェノール樹脂、レ
ヂトップＰＧ−２５１８（郡栄化学■製品）＊４イルガ
ノックス２４５：チバガイギー製品＊５サイアノックス
１９７０　：アメリカンサイアナミド製品 ＊６ナウガード４４５：ユニロイヤル製品＊７シーソー
ブ７０１ニジプロ化成（！１１製品■　２０℃、６５％
Ｒ）Ｉの恒温湿空で指触による。

実施例７〜９ 分子１２０００のポリオキシプロピレングリコ−１１７
８０重量部と分子量３０００のポリオキシプロビレニト
リオール８６重最部の混合物に混合２，４及び２，６−
ドリレンジイソシアネニト（商品名丁−８０日Ａポリウ
レタン工業側製品）１３６重山部を加え、Ｂ応容器中で
１００℃で５時間反応を行い、遊離イ＼シアネート３゜
５％を得、これを硬化性ウレタ主Ａ＾ とした。一方硬化剤は分子量２０００のポリオキシ；ロ
ビレングリコール１０５重量部と分子量３０００の巧す
オキシプロピレントリオール５５重聞部、ＭＯ（Ａ５０
重量部、ジオクチルフタレート１９０重量部、重質炭酸
カルシウム５２５重」部、オクチル酸鉛ルで２回混練り
して均質なペースト状分散物を調整した。

この主剤、１００重」部と硬化剤１００重邑部と表−２
に示す所定量のベンジリックエーテルフェノール樹脂を
添加して均一になるまで良く混合して、離型剤を塗布し
たガラス板上に２ｍ層になる様注７　　型、してシート
を作成した。

ｌ　　　このシートを２０℃、６５％ＰＨの恒温恒湿室
で７日間養生した後、ＪＩＳＫ−６３０１（加硫ゴム試
験法）に（準じて、引張３号ダンベル、を抜き取り常態
の物性已　　と８０℃のギヤーオープンに７日間入れた
耐熱試験ｔ　　後の物性を調べ表−２に示した。

１１　　　　尚ベンジリックエーテル型フェノール樹脂
無添′　　加の場合を比較例−６として示した。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 末端にイソシアネート基を有するウレタンポリマー、活
   性水素化合物、有機金属化合物及びフェノール樹脂から
   なる耐熱性及び硬化性に優れたポリウレタン組成物。