JPS58208317A - ウレタン変性ポリイソシアヌレ−トフオ−ムの製造方法 - Google Patents
ウレタン変性ポリイソシアヌレ−トフオ−ムの製造方法Info
- Publication number
- JPS58208317A JPS58208317A JP57090521A JP9052182A JPS58208317A JP S58208317 A JPS58208317 A JP S58208317A JP 57090521 A JP57090521 A JP 57090521A JP 9052182 A JP9052182 A JP 9052182A JP S58208317 A JPS58208317 A JP S58208317A
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- JP
- Japan
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- polyol
- urethane
- foam
- modified polyisocyanurate
- polyisocyanurate foam
- Prior art date
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- Granted
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- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
- Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、面材との初期接着性を改良したウレタン変性
ポリインシアヌレートフオームの製造法に関するもので
ある。
ポリインシアヌレートフオームの製造法に関するもので
ある。
プラスチック発泡体は、その断熱性が良いために、建築
材料として面材と接着しての使用が増加しているが、一
般に発泡時に面材との接着力が弱いため、面材との一体
成形は回避とされている。
材料として面材と接着しての使用が増加しているが、一
般に発泡時に面材との接着力が弱いため、面材との一体
成形は回避とされている。
これに対して、ウレタンフオームは発泡とともに面材接
着も同時に行えるという特徴がある。
着も同時に行えるという特徴がある。
ところで、難燃性、耐熱性、耐炎性を保持し、低発煙性
を向上した脆性の無い、ベンジリックエーテル型フェノ
ール樹脂によるウレタン変性ポリイソシアヌレートフオ
ームは特開昭５６−１３１６１７比開示されている。こ
のフオームは上記したような秀れた性質を保有している
が、残念なことにウレタン特有の面材との接着力は、最
終的には発現するものの、製造時においては製品を取扱
うのに十分なほどには得られない。
を向上した脆性の無い、ベンジリックエーテル型フェノ
ール樹脂によるウレタン変性ポリイソシアヌレートフオ
ームは特開昭５６−１３１６１７比開示されている。こ
のフオームは上記したような秀れた性質を保有している
が、残念なことにウレタン特有の面材との接着力は、最
終的には発現するものの、製造時においては製品を取扱
うのに十分なほどには得られない。
本発明者らは、製造時において製品を取扱うのに十分な
面材との接着力（以下初期接着力と略す）を有スるウレ
タン変性ポリイソシアヌレートフオームを開発するべく
鋭意検討した結果、ポリオキシエチレンポリオキシプロ
ピレンボリエーテルボリオールをベンジリックエーテル
型フェノール樹脂と併用することにより、ベンジリック
エーテル型フェノール樹脂によるウレタン変性ポリイン
シアヌレートフオームの特徴である難燃性、耐熱性、耐
炎性、低発煙性、非脆性を失うことなく、初期接着性が
改良されることを見い出した。
面材との接着力（以下初期接着力と略す）を有スるウレ
タン変性ポリイソシアヌレートフオームを開発するべく
鋭意検討した結果、ポリオキシエチレンポリオキシプロ
ピレンボリエーテルボリオールをベンジリックエーテル
型フェノール樹脂と併用することにより、ベンジリック
エーテル型フェノール樹脂によるウレタン変性ポリイン
シアヌレートフオームの特徴である難燃性、耐熱性、耐
炎性、低発煙性、非脆性を失うことなく、初期接着性が
改良されることを見い出した。
本発明によれば、他の多価アルコールを併用した場合の
初期接着力は０１からＯ，、２ｋｇ−ｆ／１０１ｙｎ１
１度であるのに対して、例えば実施例１の組成を用いれ
ば１．１ ｋｇ−ｆ／１０６１１と約５〜１１倍の初期
接着力の発現がある。
初期接着力は０１からＯ，、２ｋｇ−ｆ／１０１ｙｎ１
１度であるのに対して、例えば実施例１の組成を用いれ
ば１．１ ｋｇ−ｆ／１０６１１と約５〜１１倍の初期
接着力の発現がある。
本発明において便用し得る初期接着力改良のために必須
なポリオール成分は、水酸基数が２以上で分子中に２５
ないし８０モル％のオキシエチレン基を有し、平均分子
量１５００以上のポリオキシエチレンポリオキシプロピ
レンボリエーテルボリオールであるが、好ましくはオキ
シエチレン基３０ないし６０モル％、平均分子量１５０
０ないし６０００のジオールまたはトリオールテアル。
なポリオール成分は、水酸基数が２以上で分子中に２５
ないし８０モル％のオキシエチレン基を有し、平均分子
量１５００以上のポリオキシエチレンポリオキシプロピ
レンボリエーテルボリオールであるが、好ましくはオキ
シエチレン基３０ないし６０モル％、平均分子量１５０
０ないし６０００のジオールまたはトリオールテアル。
このポリオールは３０〜８０重量％／全ポリオールの範
囲で便用できる。６０重量％以下では初期接着力が充分
発現せず、また８０重ｉ％以上では耐熱性、難燃性等の
物性に問題が生ずる。
囲で便用できる。６０重量％以下では初期接着力が充分
発現せず、また８０重ｉ％以上では耐熱性、難燃性等の
物性に問題が生ずる。
本発明において便用するベンジリックエーテル型フェノ
ール樹脂は、例えば特公昭４７−５０８７５号公報など
により周知のものであり、フェノール化合物とＲ’ＣＨ
Ｏ（式中、Ｗは水素原子または１〜８個の炭素原子を有
する炭化水素基を示す）で表わされるアルデヒドとを、
１：１〜３の割合で、金属塩触媒の存在下で反応させて
得られるものである。
ール樹脂は、例えば特公昭４７−５０８７５号公報など
により周知のものであり、フェノール化合物とＲ’ＣＨ
Ｏ（式中、Ｗは水素原子または１〜８個の炭素原子を有
する炭化水素基を示す）で表わされるアルデヒドとを、
１：１〜３の割合で、金属塩触媒の存在下で反応させて
得られるものである。
この樹脂は７０〜２０重ｔ％／全ポリオールの範囲で便
用できる。７０重量％以上では初期接着力が不充分とな
り、２０重素置以下では耐熱性、難燃性等の物性に問題
が生ずる。
用できる。７０重量％以上では初期接着力が不充分とな
り、２０重素置以下では耐熱性、難燃性等の物性に問題
が生ずる。
本発明において便用しうる有機ポリインシアネートは、
一般のウレタンフオームの製造に１更用されるものが使
用可能であるが、より優れた耐熱性、耐炎性効果な得る
には、ポリメチレンポリフェニルイソシアネート（いわ
ゆる粗製４．４′−ジフェニルメタンジインシアネート
）が好ましい。またポリメ千しンポリフェニルイソンア
ネートの過剰量と１分子中にヒトミキシル基を２個以上
もつポリオールの少量とを反応させて得られる末端基を
イノシアネート基とするプレポリマーも好ましい。
一般のウレタンフオームの製造に１更用されるものが使
用可能であるが、より優れた耐熱性、耐炎性効果な得る
には、ポリメチレンポリフェニルイソシアネート（いわ
ゆる粗製４．４′−ジフェニルメタンジインシアネート
）が好ましい。またポリメ千しンポリフェニルイソンア
ネートの過剰量と１分子中にヒトミキシル基を２個以上
もつポリオールの少量とを反応させて得られる末端基を
イノシアネート基とするプレポリマーも好ましい。
有機ポリインシアネートの！史用量は、ポリオールＫｆ
ｊ トノ当量比（ＮＧＯｌｏＨ＞テ、１．５〜１０ｔニ
ア）範囲で夏用されるが、３〜７の範囲が好ましい。
ｊ トノ当量比（ＮＧＯｌｏＨ＞テ、１．５〜１０ｔニ
ア）範囲で夏用されるが、３〜７の範囲が好ましい。
その理由は、当量比が１．５以下ではイソシアオートの
６量化反応に関与する量が少な過ぎて、フオーム表面に
落雁層が残り？すく、かつ低発煙性だ劣るものとなりや
すく、１０以上では、フオーム内層ノ脆性が大きくなり
、かつフェノール・ホルムアルデヒド咽脂のもつ＠熱性
、低発煙性の効果が失われるからである。゛ なお、本発明では、ポリオール成分として、こノフェノ
ール樹脂の特性を失なわない程度にポリオキシエチレン
ポリオキシプロピレンポリエーテルポリオール以外の多
価アルコールを併用することができる。ポリオール成分
として他の多価アルコールを併用する場合、そのうち多
価アルコールの便用割合は、５０重量％以下であり、好
ましくは２０重量％以下である。この場合の多価アルコ
ールとしては、一般にポリウレタン合成に１史用される
アルコール、すなわち２価アルコールとして、二手レン
ゲリコール、ジエチレングリコール、ネオペンチルグリ
コール、１．４−ブタンジオール、１、６−ヘキサンジ
オール、１．４−シクロヘキサンジメタツール等の２価
アルコール、グリセリン、トリメチロールプロパン、ト
リス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、ペン
タエリスリトール等の３価以上のアルコールであり、こ
れらから得られるポリエステルポリオールであり、ポリ
エーテルポリオール、あるいは芳香族ポリアミンやビス
フェノールＡのアルキレンオキシド付加物をも包含する
ものである。
６量化反応に関与する量が少な過ぎて、フオーム表面に
落雁層が残り？すく、かつ低発煙性だ劣るものとなりや
すく、１０以上では、フオーム内層ノ脆性が大きくなり
、かつフェノール・ホルムアルデヒド咽脂のもつ＠熱性
、低発煙性の効果が失われるからである。゛ なお、本発明では、ポリオール成分として、こノフェノ
ール樹脂の特性を失なわない程度にポリオキシエチレン
ポリオキシプロピレンポリエーテルポリオール以外の多
価アルコールを併用することができる。ポリオール成分
として他の多価アルコールを併用する場合、そのうち多
価アルコールの便用割合は、５０重量％以下であり、好
ましくは２０重量％以下である。この場合の多価アルコ
ールとしては、一般にポリウレタン合成に１史用される
アルコール、すなわち２価アルコールとして、二手レン
ゲリコール、ジエチレングリコール、ネオペンチルグリ
コール、１．４−ブタンジオール、１、６−ヘキサンジ
オール、１．４−シクロヘキサンジメタツール等の２価
アルコール、グリセリン、トリメチロールプロパン、ト
リス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、ペン
タエリスリトール等の３価以上のアルコールであり、こ
れらから得られるポリエステルポリオールであり、ポリ
エーテルポリオール、あるいは芳香族ポリアミンやビス
フェノールＡのアルキレンオキシド付加物をも包含する
ものである。
本発明において１史用しうる触媒は、インシアネートの
三量化触媒として従来周知のもの、例えば、カルボン酸
のアルカリ塩、２．４．６− ）リス（ジメ千ルアミノ
メチル）フェノール、 Ｎ 、 Ｎ’ 、 Ｎ”−）リ
ス（ジメチルアｉノグロピル）へキサヒドロトリアジン
、ジアザビシクロアルケンなどのそれぞれ単独またはそ
れらの併用である。またさらに助触媒としてジブ千ル錫
ジラウレートなども併用することができる。
三量化触媒として従来周知のもの、例えば、カルボン酸
のアルカリ塩、２．４．６− ）リス（ジメ千ルアミノ
メチル）フェノール、 Ｎ 、 Ｎ’ 、 Ｎ”−）リ
ス（ジメチルアｉノグロピル）へキサヒドロトリアジン
、ジアザビシクロアルケンなどのそれぞれ単独またはそ
れらの併用である。またさらに助触媒としてジブ千ル錫
ジラウレートなども併用することができる。
不発明において便用できる発泡剤は、一般のウレタンフ
オームに１更用される発泡剤がそのまま便、１４１シう
るが、列挙すれば、トリクロロモノフルオロメタン、ジ
クロロジフルオロメタン、ジクロルメタンなどであり、
さら疋イソシアネートと反応して炭酸ガスを発生するよ
うな反応型発泡剤、たとえば水なども１史用できる。
オームに１更用される発泡剤がそのまま便、１４１シう
るが、列挙すれば、トリクロロモノフルオロメタン、ジ
クロロジフルオロメタン、ジクロルメタンなどであり、
さら疋イソシアネートと反応して炭酸ガスを発生するよ
うな反応型発泡剤、たとえば水なども１史用できる。
本発明において１更用できる整泡剤としては、−？
□ 般に硬質ウレタンフオームに便用されているもの
をそのまま１更用することができる。たとえば、ポリジ
メチルシロキサンーポリアルキレンオキシドブロツクポ
リマー、ビニルシラン−ポリオキシアルキレンポリオー
ル重合物などが挙げられる。そのほか無機粉末、顔料、
難燃剤などウレタンフオームの製造に便用され得る添加
剤は所望により適宜１更用しうる。
をそのまま１更用することができる。たとえば、ポリジ
メチルシロキサンーポリアルキレンオキシドブロツクポ
リマー、ビニルシラン−ポリオキシアルキレンポリオー
ル重合物などが挙げられる。そのほか無機粉末、顔料、
難燃剤などウレタンフオームの製造に便用され得る添加
剤は所望により適宜１更用しうる。
三量化触媒の使用量は、ポリオール成分とポリイソシア
ネートとの合計１００重１部に対して、０．１〜１０重
量部１更用するのが好ましい。
ネートとの合計１００重１部に対して、０．１〜１０重
量部１更用するのが好ましい。
整泡剤の便用量は、ポリオール成分とポリイノシアネー
トとの合計１００重量部に対し、０．５〜５重量部便用
するのが好ましい。
トとの合計１００重量部に対し、０．５〜５重量部便用
するのが好ましい。
発泡剤の便用量は、目的とするフオームの密度に応じて
、それぞれ最適量を（炉用する。
、それぞれ最適量を（炉用する。
不発明により製造されたウレタン変性ポリイソシアヌレ
ートフオームに用いられる部材は、軟鋼板１着色鋼板、
アルばニウム板、石膏、？’−ｂ”、フレキシブルボー
ド、合板、金属箔、石綿紙、ライナー紙、ポリエチレン
コートライナー紙、アルミニウム箔、コート紙、クラフ
ト紙、アスファルトフェルト、アスファルトコート紙等
であり、どの面材に対しても良好な初期接着性能を示す
。
ートフオームに用いられる部材は、軟鋼板１着色鋼板、
アルばニウム板、石膏、？’−ｂ”、フレキシブルボー
ド、合板、金属箔、石綿紙、ライナー紙、ポリエチレン
コートライナー紙、アルミニウム箔、コート紙、クラフ
ト紙、アスファルトフェルト、アスファルトコート紙等
であり、どの面材に対しても良好な初期接着性能を示す
。
本発明によるフオームの製造は、次のようにして行なう
。液状ベンジリックエーテル型フェノール樹目旨、ポリ
オキシエチレンポリオキシプロピレンポリエーテルポリ
オール、場合によっては多価アルコール、三量化触媒、
発泡剤、整泡剤、および場合によりその仲の添加剤を混
合し、この混合液と有機ポリイソシアネートとを常温で
激しく混合すると、数秒ないし故十秒でクリームタイム
に達し、二次発泡を経て、数十秒ないし数分内に発泡が
終了（ライズタイム）する。
。液状ベンジリックエーテル型フェノール樹目旨、ポリ
オキシエチレンポリオキシプロピレンポリエーテルポリ
オール、場合によっては多価アルコール、三量化触媒、
発泡剤、整泡剤、および場合によりその仲の添加剤を混
合し、この混合液と有機ポリイソシアネートとを常温で
激しく混合すると、数秒ないし故十秒でクリームタイム
に達し、二次発泡を経て、数十秒ないし数分内に発泡が
終了（ライズタイム）する。
このようにして得られた不発明に係るウレタン変性ポリ
イソシアヌレートフオームは、面材トの廃れた初期接着
性を示し、しかもベンジリックエーテル型フェノール樹
脂によるウレタン変性ポリイソシアヌレートフオームの
特徴である難燃性。
イソシアヌレートフオームは、面材トの廃れた初期接着
性を示し、しかもベンジリックエーテル型フェノール樹
脂によるウレタン変性ポリイソシアヌレートフオームの
特徴である難燃性。
耐熱性、耐炎性、低発煙性、非脆性は失われないので、
例えば高温度の内容物を輸送し貯蔵するパイプライン、
炉および貯溜の断熱防壁用に、あるいは建築用部材とし
て鋼鉄、アルミニウム、アスベスト等の表面シートを用
いた積層物の生産に有用である。
例えば高温度の内容物を輸送し貯蔵するパイプライン、
炉および貯溜の断熱防壁用に、あるいは建築用部材とし
て鋼鉄、アルミニウム、アスベスト等の表面シートを用
いた積層物の生産に有用である。
次に、実施例により、本発明を更に具体的に説明する。
なお、本実施列中に記載した初期接着力の測定法は、以
下のように行った。
下のように行った。
３００ｍＸ３００ｍｓ＋のアルミ板（厚さ８覇）の向い
合った２側辺に幅３０■、厚さ１５＋ｎのスペーサーを
取り付ける。該アルミ板にアルミ箔を敷き、５０℃に加
温し【お・く。不発明の混合液を該アルミ板の中央に任
ぎ、液の混合開始１５秒後にポリエチレンコートライナ
ー紙を乗せ、すみやかに該アルミ板と同型のアルミ板（
上板）をかぶせ、クランプで締める。１分１５秒後にク
ランプを外し、１分２０秒後に上板を外す。ライナー紙
にカッターナイフで１０ｃｆＲ幅に切れ目な入れる。５
分後に、ライナー紙をフオームに対して垂直方向に引き
（９０°はく離試験）、その最大荷重を、ライナー紙と
フオームとの初期接着強度とする。
合った２側辺に幅３０■、厚さ１５＋ｎのスペーサーを
取り付ける。該アルミ板にアルミ箔を敷き、５０℃に加
温し【お・く。不発明の混合液を該アルミ板の中央に任
ぎ、液の混合開始１５秒後にポリエチレンコートライナ
ー紙を乗せ、すみやかに該アルミ板と同型のアルミ板（
上板）をかぶせ、クランプで締める。１分１５秒後にク
ランプを外し、１分２０秒後に上板を外す。ライナー紙
にカッターナイフで１０ｃｆＲ幅に切れ目な入れる。５
分後に、ライナー紙をフオームに対して垂直方向に引き
（９０°はく離試験）、その最大荷重を、ライナー紙と
フオームとの初期接着強度とする。
実施例１
ベンジリックエーテル型フェノール樹脂７．２ ｔ 。
ポリオキシエチレンポリオキングロピレンポリエーテル
トリオール（エチレンオキサイド、以下ＥＯと略す／プ
ロピレンオキサイド、以下ＰＯと略す、モル比５０１５
０ 、平均分子量２５００、商品名ユニループ５０ＴＧ
−５２：日本油脂＠製品、以下ポリオール１と略す）
７．２７’ 、整泡剤（商品名トーレシリコーン５Ｒ−
１９３；トーレシリコーン） ０．４ Ｆ、難燃剤（商
品名ファイロールＰＣＦ 。
トリオール（エチレンオキサイド、以下ＥＯと略す／プ
ロピレンオキサイド、以下ＰＯと略す、モル比５０１５
０ 、平均分子量２５００、商品名ユニループ５０ＴＧ
−５２：日本油脂＠製品、以下ポリオール１と略す）
７．２７’ 、整泡剤（商品名トーレシリコーン５Ｒ−
１９３；トーレシリコーン） ０．４ Ｆ、難燃剤（商
品名ファイロールＰＣＦ 。
ストウファーケばカルブ） １．５ ？、ＤＢＧ−３５
（触媒、酢酸カリ５５７’をジエチレングリコール６５
ｒに溶解したもの） ０．８ ｙ 、ジクロルメタン１
．５？、トリクロロフロロメタン１５．７ ｔを３００
−容のポリプロピレン製ビーカーに秤量し、予備混合後
、ジフェニルメタンジイソシアネート粗製物とポリオキ
シアルキレングリコールとかうするグレポリマー（ＮＣ
Ｏ含量２７〜２９ｗｔ％；以下インシアネート人と略称
する。） ６７．６ Ｐを加え、液温１５℃でラボばキ
サ−を１更用し、４０００〜４５００ ｒｐｍ、５秒間
激しく攪拌後、初期接着試験用型枠に注入した。各原材
料配合量および強度試験の結果を表−１に、それ以外の
物性は表−３に示した。（表−３では、比較のために、
典型的なベンジリックエーテル型フェノール樹脂による
ウレタン変性ポリイソシアヌレートフオームの物性を併
せて載せた。） またフリーライズで発泡させたクリームタイムおよびラ
イズタイムも表−１に併せて示した。
（触媒、酢酸カリ５５７’をジエチレングリコール６５
ｒに溶解したもの） ０．８ ｙ 、ジクロルメタン１
．５？、トリクロロフロロメタン１５．７ ｔを３００
−容のポリプロピレン製ビーカーに秤量し、予備混合後
、ジフェニルメタンジイソシアネート粗製物とポリオキ
シアルキレングリコールとかうするグレポリマー（ＮＣ
Ｏ含量２７〜２９ｗｔ％；以下インシアネート人と略称
する。） ６７．６ Ｐを加え、液温１５℃でラボばキ
サ−を１更用し、４０００〜４５００ ｒｐｍ、５秒間
激しく攪拌後、初期接着試験用型枠に注入した。各原材
料配合量および強度試験の結果を表−１に、それ以外の
物性は表−３に示した。（表−３では、比較のために、
典型的なベンジリックエーテル型フェノール樹脂による
ウレタン変性ポリイソシアヌレートフオームの物性を併
せて載せた。） またフリーライズで発泡させたクリームタイムおよびラ
イズタイムも表−１に併せて示した。
さらに、同組成のものを用いて、実際に製造ラインで発
泡試験を行ったところ、初期接着力は充分であり、製造
中およびそれ以後の製品取扱いにおいて面材がはがれる
等のトラブルは全くなかった。
泡試験を行ったところ、初期接着力は充分であり、製造
中およびそれ以後の製品取扱いにおいて面材がはがれる
等のトラブルは全くなかった。
実施例２〜７
ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンポリエーテル
ポリオール（ポリオール２〜６詳細は表−１脚注に記載
）以外は実施例１と同様の材料を使い、同様の操作で発
泡し、初期接着力を測定した。その結果を表−１に示し
た。実施例３の組成を用いて、実際の製造ラインで発泡
試験を行ったところ、初期接着力は充分であり、製造中
およびそれ以後の製品取扱いに全く支障はなかった。
ポリオール（ポリオール２〜６詳細は表−１脚注に記載
）以外は実施例１と同様の材料を使い、同様の操作で発
泡し、初期接着力を測定した。その結果を表−１に示し
た。実施例３の組成を用いて、実際の製造ラインで発泡
試験を行ったところ、初期接着力は充分であり、製造中
およびそれ以後の製品取扱いに全く支障はなかった。
比較例１〜７
本発明で用いる以外のポリエーテルポリオール（ポリオ
ール７〜１６．詳細は表−２脚注に記載）以外は実施例
１と同様の材料を使い、同様の操作で発泡し、初期接着
力を測定した。その結果を表＝２に示す。比較例１の組
成を用いて、実際の製造ラインで発泡試験を行ったとこ
ろ、製造中に面材剥離が生じ、満足゛な製品は得られな
かった。
ール７〜１６．詳細は表−２脚注に記載）以外は実施例
１と同様の材料を使い、同様の操作で発泡し、初期接着
力を測定した。その結果を表＝２に示す。比較例１の組
成を用いて、実際の製造ラインで発泡試験を行ったとこ
ろ、製造中に面材剥離が生じ、満足゛な製品は得られな
かった。
江）
ポリオール１ ； ｇＯ／ＰＯモル比５０１５０．平均
分子量２５００、トリオール（ユニ ループ５０ＴＧ−３２’；日本油脂） ポリオール２ ； ｇｏ／ＰＯモル比７０／３０．平均
分子量１８００、トリオール（ユニ ループ７０Ｔ（）−３２；日本油脂） ポリオール３ ； ＥＯ／ＰＯモル比２５／７５、平均
分子量４５００、トリオール（ユニ ループ２５ＴＧ−５５；日本油脂） ポリオール４ ； ＥＯ／ＰＯモル比８０／２０、平均
分子量２５００．ジオール（ユニル ープａｏＤＥ−４００、日本油脂） ポリオール５ ； Ｄｏ／ＰＯモル比７５／２５、平均
分子量５０００、ジオール（ユニル ーフ゛７５ＤＢ−６０、日本油Ｈ旨） ポリオール６；ポリオール１ ７２ｗｔ％とポリオール
７（表２脚注） ２５ｗｔ％ の混合物 表−１から明らかなようにＥＯ／ＰＯモル比５０１５０
のト１ノオールが最も顕著な効果を示す（実施例１）
。またポリオール１に他のポリオールを添加しても効果
は変らない（実施例６）。
分子量２５００、トリオール（ユニ ループ５０ＴＧ−３２’；日本油脂） ポリオール２ ； ｇｏ／ＰＯモル比７０／３０．平均
分子量１８００、トリオール（ユニ ループ７０Ｔ（）−３２；日本油脂） ポリオール３ ； ＥＯ／ＰＯモル比２５／７５、平均
分子量４５００、トリオール（ユニ ループ２５ＴＧ−５５；日本油脂） ポリオール４ ； ＥＯ／ＰＯモル比８０／２０、平均
分子量２５００．ジオール（ユニル ープａｏＤＥ−４００、日本油脂） ポリオール５ ； Ｄｏ／ＰＯモル比７５／２５、平均
分子量５０００、ジオール（ユニル ーフ゛７５ＤＢ−６０、日本油Ｈ旨） ポリオール６；ポリオール１ ７２ｗｔ％とポリオール
７（表２脚注） ２５ｗｔ％ の混合物 表−１から明らかなようにＥＯ／ＰＯモル比５０１５０
のト１ノオールが最も顕著な効果を示す（実施例１）
。またポリオール１に他のポリオールを添加しても効果
は変らない（実施例６）。
注１ ）
ポリオール７；ポリオキシプロピレンポリエーテルジオ
ール、平均分子量４００ （ユニオールＤ−４００，日本油 脂） ６ ｓ ｗｔ％と、芳香族ポリアミンのポリプロ
ピレンオキサイド付 加物（Ｘ−３５０，日本ポリウレ タン、以下Ｘ−５５ｏと略す） ５７ ｗｔ％の混合物。
ール、平均分子量４００ （ユニオールＤ−４００，日本油 脂） ６ ｓ ｗｔ％と、芳香族ポリアミンのポリプロ
ピレンオキサイド付 加物（Ｘ−３５０，日本ポリウレ タン、以下Ｘ−５５ｏと略す） ５７ ｗｔ％の混合物。
ポリオール８：ポリオキシプロピレンポリエーテルジオ
ール、平均分子量２０００ （ユーニオールＤ−２０００；日本 油脂） ６５ ｗｔ％とＸ−［５０３７ｗ１％の混合物
。
ール、平均分子量２０００ （ユーニオールＤ−２０００；日本 油脂） ６５ ｗｔ％とＸ−［５０３７ｗ１％の混合物
。
ポリオ−゛ル９：ポリオキシエチレンポリエーテルジオ
ール、平均分子量４００（ユ ニオールＰｇ（）−４００；日本油 ｄ旨 ） ６ ５ ｗｔ ％ と Ｘ−５５
０３７ｗｔ％の混合物。
ール、平均分子量４００（ユ ニオールＰｇ（）−４００；日本油 ｄ旨 ） ６ ５ ｗｔ ％ と Ｘ−５５
０３７ｗｔ％の混合物。
ポリオール １０ 、ＥＯ／ＰＯモル比５／９５、平
均分子量３０００、トリオール（オーリン ３０３１ ；オーりン） ポリオール１１ ； ＥＯ／ＰＯモル比２５／７５、平
均分子量ＳＯＯ、ジオール（ユニルー プ２５１）ｇ−ｉｏ；日本油脂） ポリオール１２：ポリオキシフ“ロビレンポリエーテル
トリオール、平均分子量５０００ （ユニオールＴＧ−３０００；日 本 油 ４旨 ） 注２ ） ＣＭ−２１１、ＫＯ／ＰＯモル比１０／９０、平均分子
量２０００、ジオール（旭１ヒ） 表−２から明らかなように、ポリオキシエチレンポリオ
キシ１０ビレンボリエーテルボリオールの平均分子量が
１５００以下のものは効果が無い。
均分子量３０００、トリオール（オーリン ３０３１ ；オーりン） ポリオール１１ ； ＥＯ／ＰＯモル比２５／７５、平
均分子量ＳＯＯ、ジオール（ユニルー プ２５１）ｇ−ｉｏ；日本油脂） ポリオール１２：ポリオキシフ“ロビレンポリエーテル
トリオール、平均分子量５０００ （ユニオールＴＧ−３０００；日 本 油 ４旨 ） 注２ ） ＣＭ−２１１、ＫＯ／ＰＯモル比１０／９０、平均分子
量２０００、ジオール（旭１ヒ） 表−２から明らかなように、ポリオキシエチレンポリオ
キシ１０ビレンボリエーテルボリオールの平均分子量が
１５００以下のものは効果が無い。
（比較例１．６．５） またＥＯとＰＯのどちらかのみ
を原料としたポリオール（比較例２．３．６ ）ＪＰ、
ＫＯ／ＰＯモル比２５／７５１０２５モル％）以下のポ
リオール（比較例４）を便用した場合も初期接着強度は
低い。
を原料としたポリオール（比較例２．３．６ ）ＪＰ、
ＫＯ／ＰＯモル比２５／７５１０２５モル％）以下のポ
リオール（比較例４）を便用した場合も初期接着強度は
低い。
表−３
ＥＥ’）ＪＩＳＡ−１５２１により、試験片２５Ｘ２２
０Ｘ２２０’ｔｍａケ用いて行った。
０Ｘ２２０’ｔｍａケ用いて行った。
表−６から明らかなように、本発明によるウレタン変性
ポリイソシアヌレートフオームは、ベンジリックエーテ
ル型フェノール１旨によるウレタン変性ポリイソシアヌ
レートフオームと同等の物性を保持している。
ポリイソシアヌレートフオームは、ベンジリックエーテ
ル型フェノール１旨によるウレタン変性ポリイソシアヌ
レートフオームと同等の物性を保持している。
保土谷化学工業株式会社
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、ボリイ゛ソシアネート、ポリオールおよび三量化触
媒を発泡剤および整泡剤の存在下に反応させることから
成るウレタン変性ポリイソシアヌレートフオームの製造
法において、該ポリオールとして（ａ）水酸基数が２以
上で分子中に２５ないし８０モル％のオキシエチレン基
を有し、平均分子量１５００以上のポリオキシエ千しン
ポリオキシプロピレンボリエーテルポリオールな５０〜
８０重量％および、 ｆｂ）ベンジリック・エーテル型フェノール！脂７ｏ〜
２０重景％を用いることを特徴とする、面材との接着性
を改良した、ウレタン変性ポリイソシアヌレートフオー
ムの製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57090521A JPS58208317A (ja) | 1982-05-29 | 1982-05-29 | ウレタン変性ポリイソシアヌレ−トフオ−ムの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57090521A JPS58208317A (ja) | 1982-05-29 | 1982-05-29 | ウレタン変性ポリイソシアヌレ−トフオ−ムの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS58208317A true JPS58208317A (ja) | 1983-12-05 |
| JPS6332084B2 JPS6332084B2 (ja) | 1988-06-28 |
Family
ID=14000744
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP57090521A Granted JPS58208317A (ja) | 1982-05-29 | 1982-05-29 | ウレタン変性ポリイソシアヌレ−トフオ−ムの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS58208317A (ja) |
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS61263742A (ja) * | 1985-05-20 | 1986-11-21 | 日立化成工業株式会社 | 難燃性構造体 |
| JPS62283118A (ja) * | 1986-06-02 | 1987-12-09 | Hodogaya Chem Co Ltd | ポリウレタンゴム組成物 |
| JPH02123121A (ja) * | 1988-11-02 | 1990-05-10 | Hodogaya Chem Co Ltd | ウレタン組成物 |
| US5472988A (en) * | 1993-07-22 | 1995-12-05 | Nisshinbo Industries, Inc. | Process for producing polyisocyanurate foams |
| KR960041223A (ko) * | 1995-05-29 | 1996-12-19 | 스티븐 에스. 그레이스 | 연속 기포성 폴리우레탄 개질 폴리이소시아누레이트 발포체의 제조방법 |
| JP2000178333A (ja) * | 1998-12-17 | 2000-06-27 | Mitsui Chemicals Inc | イソシアヌレート環含有ポリイソシアナートの製造方法 |
| JP2012140553A (ja) * | 2011-01-05 | 2012-07-26 | Dai Ichi Kogyo Seiyaku Co Ltd | ポリイソシアヌレートフォーム形成用組成物、及び、ポリイソシアヌレートフォーム |
-
1982
- 1982-05-29 JP JP57090521A patent/JPS58208317A/ja active Granted
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS61263742A (ja) * | 1985-05-20 | 1986-11-21 | 日立化成工業株式会社 | 難燃性構造体 |
| JPS62283118A (ja) * | 1986-06-02 | 1987-12-09 | Hodogaya Chem Co Ltd | ポリウレタンゴム組成物 |
| JPH02123121A (ja) * | 1988-11-02 | 1990-05-10 | Hodogaya Chem Co Ltd | ウレタン組成物 |
| US5472988A (en) * | 1993-07-22 | 1995-12-05 | Nisshinbo Industries, Inc. | Process for producing polyisocyanurate foams |
| KR960041223A (ko) * | 1995-05-29 | 1996-12-19 | 스티븐 에스. 그레이스 | 연속 기포성 폴리우레탄 개질 폴리이소시아누레이트 발포체의 제조방법 |
| JP2000178333A (ja) * | 1998-12-17 | 2000-06-27 | Mitsui Chemicals Inc | イソシアヌレート環含有ポリイソシアナートの製造方法 |
| JP2012140553A (ja) * | 2011-01-05 | 2012-07-26 | Dai Ichi Kogyo Seiyaku Co Ltd | ポリイソシアヌレートフォーム形成用組成物、及び、ポリイソシアヌレートフォーム |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6332084B2 (ja) | 1988-06-28 |
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