JPS62277469A - 合成樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ３、発明の詳細な説明 （イ）産業上の利用分野 本発明は含リン無機酸と有機酸の混酸から合成された金
属塩を配合して、分散性、及び耐候性（耐熱性）等の優
れた合成樹脂組成物に関するものである。

（ロ）従来の技術及び発明が解決しようとする問題点 一般にポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル
、ポリスチレン等の合成樹脂は光の作用又は熱等に依る
劣化を生じやす（、その結果として、変色あるいは機械
的強度の低下等を引き起し、商品価値の低下又は長期間
の使用に耐えられないことが知られている。そこで、合
成樹脂の安定化のため、従来、種々の安定剤が用いられ
てきたが、その安定化効果がまだ不十分であったり、又
は分散不良による機械的強度の低下、さらには安定剤自
身による合成樹脂に着色を与えたりする等、問題がある
。

特に光の作用に対して安定化効果あるベンゾフェノン系
、ベンゾトリアゾール系、ヒンダードアミン系の紫外線
吸収剤は高価であり、コストアップになる。又、含リン
無機酸を含む無機酸塩、無機酸化物、水酸化金属等は安
価で光及び熱に対して安定化効果を有する物質があるが
分散性に問題があって機械的強度が著しく低下する。

以上のような理由で、経済的で、且つ長期間にわたって
合成樹脂を安定化することができなかった。

これらの解決策として無機物の表面処理等で分散性を改
良する方法がとられているが、未だ満足し得るものはな
く、更に改善することが強く要望されていた。

（ハ）問題点を解決するための手段 本発明者らは上記欠点を改良すべく、鋭意検討の結果、
含リン無機酸と有機酸との混酸から合成された金属塩を
合成樹脂に配合することにより、耐候性及び耐熱性が著
しく改善され、且つ機械的強度が低下せず、大量に配合
が可能になったことを見出し、本発明を完成するに至っ
た。

即ち、本発明は合成樹脂１００重量部に対し、含リン無
機酸と有機酸との混酸から合成された金属塩を０．１〜
３００重量部を配合することを特徴とする合成樹脂組成
物に関するものである。

本発明における含リン無機酸とは、次亜リン酸、亜リン
酸、リン酸である。

又、本発明における有機酸とは酢酸、プロピオン酸、醋
酸、カプリル酸、カプリン酸、２−エチルへキソイン酸
、ラウリン酸、ステアリン酸、イソステアリン酸、１２
−ヒドロキシステアリン酸、オレイン酸、リノール酸、
υルイン酸、チオグリコール酸、メルカプトプロピオン
酸、ラウリルメルカプトプロピオン酸、安息香酸、パラ
ターシャリブチル安息香酸、ジメチル安息香酸、アミノ
安息香酸、サリチル酸、アミノ酢酸、グルタミン酸、シ
ュウ酸、コハク酸、アジピン酸、フタル酸、マレイン酸
、チオジプロピオン酸、フマル酸、マロン酸、リンゴ酸
、酒石酸、クエン酸等があげられる。

含リン無機酸と有機酸との比率は有機酸が０．１〜５０
重量％である。又、含リン無機酸又は有機酸はそれぞれ
一種又は二種以上の組み合わせでもよい。

又、本発明に係わる金属としてはＮ　ａ　＋　Ｋ　＋　
Ｍ　ｇ　＋Ｃａ、　Ｓｒ、　Ｂａ＋　Ｚｎ＋　Ａ　Ｉ　
＋　　Ｚｒ等が挙げられ、一種又は二種以上使用して合
成してもよい。

本発明における酸と金属とのモル比は、酸−モルに対し
て、金属−〜三モルであり、塩基性塩となってもさしつ
かえない。

本発明にいう合成樹脂とは、例えば、ポリエチレン、ポ
リプロピレン・ポリブテン、ポリ−３−メチルブテン、
などのα−オレフィン重合体またはエチレン−酢酸ビニ
ル共重合体、エチレン−プロピレン共重合体などのポリ
オレフィンおよびこれらの共重合体、ポリ塩化ビニル、
ポリ臭化ビニル、ポリフッ化ビニル、ポリ塩化ビニリデ
ン、塩素化ポリエチレン、塩素化ポリプロピレン、ポリ
フッソ化ビニリデン、臭素化ポリエチレン、塩化ゴム、
塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル−エチレ
ン共重合体、塩化ビニル−プロピレン共重合体、塩化ビ
ニル−スチレン共重合体、塩化ビニル−イソブチレン共
重合体、塩化ビニル−塩化ビニリデン共重合体、塩化ビ
ニル−スチレン−無水マレイン酸三元共重合体、塩化ビ
ニル−スチレン−アクリロニトリル共重合体、塩化ビニ
ル−ブタジェン共重合体、塩化ビニル−イソプレン共重
合体、塩化ビニル−塩素化プロピレン共重合体、塩化ビ
ニル−塩化ビニリデン−酢酸ビニル三元共重合体、塩化
ビニル−アクリル酸エステル共重合体、塩化ビニル−マ
レイン酸エステル共重合体、塩化とニル−メタクリル酸
エステル共重合体、塩化ビニル−アクリロニトリル共重
合体、内部可塑化ポリ塩化ビニルなどの含ハロゲン合成
樹脂、石油樹脂、クマロン樹脂、ポリスチレン、ポリ酢
酸ビニル、アクリル樹脂、スチレンと他の単量体（例え
ば無水マレイン酸、ブタジェン、アクリロニトリルなど
）との共重合体、アクリロニトリル−ブタジェン−スチ
レン共重合体、アクリル酸エステル−ブタジェン−スチ
レン共重合体、メタクリル酸エステル−ブタジェン−ス
チレン共重合体、ポリメチルメタクリレートなどのメタ
クリレート樹脂、ポリビニルアルコール、ポリビニルホ
ルマール、ポリビニルブチラール、直鎖ポリエステル、
ポリフェニレンオキシド、ポリアミド、ポリカーボネー
ト、ポリアセクール、ポリウレタン、繊維素系樹脂、あ
るいはフェノール樹脂、ユリア樹脂、メラミン樹脂、エ
ポキシ樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、シリコーン樹脂
などを挙げることができる。更に、イソプレンゴム、ブ
タジェンゴム、アクリロニトリル−ブタジェン共重合ゴ
ム、スチレン−ブタジェン共重合ゴムなどのゴム類やこ
れらの樹脂のブレンド品であってもよい。

（ニ）発明の応用範囲 ・本発明の実施に際しては、含リン無機酸と有機酸との
混酸から合成された金属塩の添加と共に、該樹脂に慣用
の添加剤の一種又は二種以上を併せて添加することによ
り、本発明組成物との間にすぐれた相乗効果を得ること
ができる。

このような添加剤の例としては、有機酸の金属塩、金属
の酸化物、水酸化物、塩基性無機酸塩類、ハイドロタル
サイト類化合物、有機ホスファイト化合物、有機燐酸金
属塩類、ポリオール類、含窒素非金属化合物、酸化防止
剤、光安定剤、β−ジケトン化合物、エポキシ化合物、
有機錫系化合物等が挙げられる。

上記慣用の添加剤を以下に、種類別に例示する。

有機酸の金属塩としては有機酸の金属成分となる金属の
例としてＬｉ、Ｎａ＋に＋　　Ｍｇ＋Ｃａ＋Ｓｒ＋Ｂａ
＋Ｚｎ、Ｃｄ、Ｐｂ等がある。

有機酸残基として次に示すようなカルボン酸又はフェノ
ールの残基がある。カルボン酸の例としては、酢酸、酪
酸、プロピオン酸、カプリル酸、カプリン酸、２−エチ
ルへキソイン酸、ラウリン酸、ステアリン酸、イソステ
アリン酸、１２−ヒドロキシステアリン酸、オレイン酸
、リノール酸、ジルイン酸、チオグリコール酸、メルカ
プトプロピオン酸、ラウリルメルカプトプロピオン酸、
安息香酸、パラターシャリブチル安息香酸、ジメチル酸
、アミノ安息香酸、サリチル安息香酸、アミノ酢酸、グ
ルタミン酸、シュウ酸、コハク酸、アジピン酸、フタル
酸、マレイン酸、チオジプロピオン酸等があげられる。

フェノール類の例としては、フェノール、ノニルフェノ
ール、ターシャリ−ブチルフェノール、オクチルフェノ
ール、イソアミルフェノール、クレゾール、キシレノー
ル等があげられる。

有機ホスファイト化合物の例としてはイソオクチルホス
ファイト、ジステアリルホスファイト、トリイソデシル
ホスファイト、トリイソオクチルホスファイト、トリラ
ウリルホスファイト、トリステアリルホスファイト、ト
リジプロピレングリコールホスファイト、ジフェニルホ
スファイト、トリイソノニルフェニルホスファイト、ト
リフェニルホスファイト、ジフェニルイソデシルホスフ
ァイト、ジフェニルイソオクチルホスファイト、フェニ
ルジイソオクチルホスファイト、ジイソデシルペンタエ
リスリトール−ジホスファイト、テトラフェニルジプロ
ピレングリコールジホスファイト、ポリジプロピレング
リコールフェニルホスファイト、トリラウリルトリチオ
ホスファイト、トリスノニルフェニルホスファイト、ジ
ステアリルペンタエリスリトール−ジホスファイト、ビ
ス（２，４−ジターシャリ−ブチルフェニル）−ペンタ
エリスリトールジホスファイト、ジラウリルホスファイ
ト、ジトリデシルホスファイト、エチルへキシルジフェ
ニルホスファイト、フェニルネオベンチレンゲリコール
ホスファイト、ペプタキストリプロピレングリコールホ
スファイト、ジフェニルジデシル（２，２，４−トリメ
チル−１，３−ペンタジオール）−ジホスファイト、ジ
イソオクチルオクチルフェニルホスファイト、ポリ４．
４′−イソプロピリデンジフェノールネオドール２５ア
ルコールホスフアイト等が挙げられる。

有機燐酸金属塩類の例としては下記一般式（ｒＶ）又は
（Ｖ）によって示されるものである。

（ＩＶ）のモノ有機燐酸金属塩または（Ｖ）のジ有機燐
酸金属塩のいずれか又は、両方の混合物が挙げられる。

式中Ｒ１＋Ｒ２およびＲ１は各々アルギル、アリール、
アリールアルキル、アルキルアリール、又はエーテル結
合を有するアルキル基を示し、Ｍは２個のアルカリ金属
原子、アルカリ土類金属原子又は亜鉛を示し、Ｍ′は、
アルカリ金属原子、アルカリ土類金属原子又は亜鉛を示
す。ａは１または２を示す。

このような有機燐酸金属塩類の金属成分の例としては、
Ｌ　ｉ、　Ｎａ＋　Ｋなどのアルカリ金属、Ｍｇ。

Ｃａ、Ｓｒ、Ｂａなどのアルカリ土類金属やＺｎが挙げ
られる。

アルキル基の例としては、メチル、エチル、プロピル、
イソプロピル、ブチル、イソブチル、第２ブチル、第３
ブチル、アミル、ネオペンチル、イソアミル、ヘキシル
、イソヘキシル、ヘプチル、オクチル、イソオクチル、
２−エチルヘキシル、デシル、イソデシル、ラウリル、
トリデシル、０１□−＋ｙン１７ルキル チル、シクロヘキシル、シクロオクチル、シクロドデシ
ル、４−メチルシクロヘキシル等を挙げることができる
。

了りール基の例としてはフェニル、ナフチル等を挙げる
ことができる。了りールアルキル基の例としてはベンジ
ル−β−フェニルエチル、γーフェニルプロピルーγー
フェニルプロピル−β−フェニルプロピルなどを挙げる
ことができる。

アルキルアリール基の例としてはトリル、キシリル、エ
チルフェニル、ブチルフェニル、第３ブチルフエニル、
オクチルフェニル、イソオクチルフェニル、第３オクニ
ルフエニル、ノニルフェニル、２，４−ジ第３ブチルフ
ェニル等が挙げられる。

エーテル結合を有するアルキル基としては、フルフリル
、テトラヒドロフルフリル、５−メチルフルフリル及び
α−メチルフルフリル基、又はメチル−、エチル−、イ
ソプロピル−、ブチル−、イソブチル−、ヘキシル−、
シクロへキシル−、フェニルセロソルブ残基；メチル−
、エチル−、イソプロピル−、ブチル−、イソブチルカ
ルピトール残基；トリエチレングリコールモノメチルエ
ーテル、−モノエチルエーテル、−モノブチルエーテル
残基；グリセリン１．２−ジメチルエーテル、−１，３
−ジメチルエーテル、−１，３−ジエチルエーテル、−
１−エチル−２−プロピルエーテル残基；ノニルフェノ
キシポリエトキシエチル、ラウロキシポリエトキシエチ
ル基等があげられる。

ポリオール類の例としては、トリメチロールエタン、ト
リメチロールプロパン、グリセリン、ペンタエリスリト
ール、ジペンタエリスリトール、トリペンタエリスリト
ール、マンニトール、ソルビトール、ポリエチレングリ
コール、ジトリメチロールプロパン、トリス−（２−ヒ
ドロキシエチル）イソシアヌレートなどであり、更に、
これらの−塩基酸及び又は、多塩基酸との部分エステル
化物であってもよい。

含窒素非金属安定剤の例としては、尿素、メラミン、α
−フェニルインドール、ジフェニルチオ尿素、■，４ー
ブタンジオールアミノクロトン酸エステル等が挙げられ
る。

酸化防止剤の例としては２．６−ジーｔ−ブチル−ｐ−
クレゾール、２．５−ジーし一ブチルハイドロキノン、
２，２′−メチレン−ビス−（４−メチル−６−ｔ−ブ
チルフェノール）、４．４′−チオビス−（６−ｔ−ブ
チルフェノール）、４．４’−チオビス、（６−ｔ−ブ
チル−ｍ−クレゾール）、オクタデシル３−（３’，５
’−ジ−ｔ−ブチル−４′−ヒドロキシフェノール）プ
ロピオネート、ペンタエリスリチル−テトラキス（３−
（３．５　−ジターシャリブチル−４−ヒドロキシフェ
ニル）プロピオネート〕等が挙げられる。

光安定剤の例としては、２−ヒドロキシ−４−オクトキ
シベンゾフェノン、２−（２’−ヒドロキシ−５−メチ
ルフェニル）ベンゾトリアゾール、エチル−２−シアノ
−３，３−ジフェニルアクリレート、ビス（２，２，６
．６−テトラメチル−４−ピペリジン）セバケート、２
，４−ジ−ターシャリブチルフェニル−３’，５’−ジ
ターシャリブチル、４′−ハイドロオキシベンゾエート
等が挙げられウレート、ジブチルスズラウレート、ジオ
クチルスズラウレート、ジブチルスズマレエート、ジオ
クチルスズマレエート、ジブチルスズメルカプトアセテ
ート、モノブチルスズメルカプトアセテート、ジブチル
スズイソオクチルチオグリコレート、モノブチルスズイ
ソオクチルチオグリコレート、ジオクチルスズメルカプ
トアセテート、モノオクチルスズメルカプトアセテート
、ジオクチルスズイソオクチルチオグリコレート、モノ
オクチルスズイソオクチルチオグリコレート等が挙げら
れる。

上記慣用の添加剤の外に、更に必要に応じて可塑剤、顔
料、充填剤、発泡剤、帯電防止剤、防曇剤、フレートア
ウト防止剤、表面処理剤、滑剤、難燃剤等を配合に加え
ることは同等差支えない。

（ホ）合成例 本発明において、用いられる化合物は以下具体的な合成
例をもって説明するが本発明は以下の合成例によって制
限を受けるものではない。

〔合成例１〕 水４００ｇｒにリン酸９８ｇｒと２エチルヘキシル酸０
．６ｇｒを加え、撹拌しながら、４０℃で水酸化バリウ
ム８水塩３１５．６ｇｒを徐々に加えた。更に撹拌しな
がら温度８０°Ｃまで加熱し、沈澱物を生じせしめた。

次にこれを８０℃で１４時間乾燥し、白色粉末を２３０
ｇｒ得た。

〔合成例２〕 水４００ｇｒにリン酸１９６ｇｒと２エチルヘキシル酸
０．６　ｇｒを加え、攪拌しながら４０℃で水酸化バリ
ウム８水塩９４５ｇｒを徐々に加えた。更に攪拌しなが
ら温度８０℃まで加熱し、沈澱物を生じせしめた。次に
これを８０℃で１４時間乾燥し、白色粉末を６０３ｇｒ
得た。

〔合成例３〕 水４００ｇｒにリン酸９８ｇｒと無水マレイン酸４９ｇ
ｒを加え、溶解後、攪拌しながら４０℃で水酸化バリウ
ム８水塩４７２．５ｇｒを徐々に加えた。更に攪拌しな
がら温度８０℃まで加熱した。次にこれを８０℃で１４
時間乾燥し、白色粉末を得た。

〔合成例４〕 ＺｎＯ−１６３，６ｇｒを水１１に攪拌しながら分散さ
せる。次に水４００ｇｒにリン酸９８ｇｒと亜リン酸８
２ｇｒとカプリン酸０．６ｇｒを加え、溶解させた。

溶液を加熱しながら徐々に加えて、温度９０℃まで加熱
し、反応させる。これを８０℃で１４時間乾燥し、白色
粉末を得た。

〔合成例５〕 水４００ｇｒにリン酸８８．２　ｇｒ、亜リン酸５．４
　ｇｒと２エチルヘキシル酸０．６ｇｒを溶解し攪拌す
る。

次に酸化マグネシウム４０．３　ｇｒを徐々に加え、温
度８０℃まで加熱反応する。これを１００　”Ｃで２４
時間乾燥し、白色粉末を得た。

〔合成例６〕 水４００ｇｒにリン酸９８ｇｒ、アジピン酸２９．２ｇ
ｒ、ステアリン酸０．６ｇｒを４０℃で攪拌する。次に
水酸化バリウム８ｔｈ０　３７８　ｇｒを徐々に加える
。

更に温度８０℃まで加熱し、反応する。これを１００℃
で２４時間乾燥し、白色粉末を得た。

〔合成例７〕 水５００ｇｒにリン酸９８ｇｒ、クエン酸４３．９　ｇ
ｒ。

２エチルヘキシル酸０．６　ｇｒを４０℃で攪拌する。

次に水酸化バリウム８水塩３７１ｇｒを徐々に加え温度
８０℃まで加熱反応する。これを１００℃で２４時間乾
燥し、白色粉末を得た。

〔合成例８〕 水５００ｇｒにリン酸９８ｇｒ、グリシン３１．４ｇｒ
オクチル０．６ｇｒを加え、４０℃で攪拌する。次に水
酸化バリウムラム８）１ｚ０３７１ｇを徐々に加え、温
度８０°Ｃまで加熱反応する。これを１００℃で２４時
間乾燥し、白色粉末を得た。

〔合成例９〕 水５００ｇｒにリン酸９８ｇｒ、酢酸２８ｇｒ、オクチ
ル酸０．６ｇｒを加え、４０℃で攪拌する。次に水酸化
バリウム８Ｈ２０３８９ｇｒを徐々に加え温度８０℃ま
で加熱反応する。これを１００℃で２４時間乾燥し、白
色粉末を得た。

（へ）実施例 以下実施例により本発明の要旨を具体的に説明する。し
かしながら、本発明はこれらの実施例によって限定され
るものではない。

実施例１ 本発明による含ハロゲン樹脂組成物の効果をみるため、
下記に示す混合物を混練ロールにより厚さ０．５　鶴の
試験用シートを作成した。ギヤー老化試験機を用いて１
８０℃の熱安定性を調べた。熱安定性の評価は試験片が
黒化したときの時間をもって表わした。

又、試験用シートの伸びを測定し、分散性の度合を判定
した。更にサンシャインウェザ−メーターを用いて光に
よる劣化を測定した。劣化度合は５００時間後の伸び残
率％で表わした。なお、伸び残率は１００％に近い程、
光による劣化が少ないことを示している。

また、比較のため、試料のない場合についても同様の試
験を行い、その結果を併せて第２表に示した。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 合成樹脂１００重量部に対し、含リン無機酸と有機酸の
   混酸から合成された金属塩の少なくとも一種０．１〜３
   ００重量部を添加する合成樹脂組成物