JPS62265358A - 有機基体物質を光に対して安定化する方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 【産業上の利用分野】

本発明は有機基体物質の光に対する安定化に関し、詳し
くは有機化合物、特にハロゲン化銀写真感光材料に用い
られる有機染料の光に対する安定化に関するものである
。

【発明の背景】

一般に有機基体物質、例えば有機染料が光によって褪色
する傾向があることは周知であるが、インク、繊維の染
色あるいはカラー写真の分野で、この様な有機染料の耐
光性を向上させる為の研究が行われてさた６本発明は、
上記有機基体物質の耐光性の向上の目的で極めて有利に
用いられる。 本発明において、有機基体物質もしくは基体化合物なる
用語は、日光の照射下において人間の目に有色または無
色に見えるような物質を意味し、単に可視域に吸収極大
を有する物質だけに止まらず、紫外域に吸収極大を有す
る物質あるいは赤外部に吸収極大を有する物質をも包含
するものである６本発明において、有機基体物質は紫外
部の約３００曽μから赤外部の約８００ｍ　ｕまでに吸
収極大を有する物質を包含する。本発明において、色素
もしくは染料なる用語は、日光の照射光において人間の
目に有色に見える有機物質を包含する。 従来から有機基体物質、例えば色素または染料が光によ
って褪色する傾向があることが知られており、この褪色
を減少させる多くの報告がある。 例Ｌ　＋Ｅ、Ｗ　ｆｌ’ｌ　昭５９−１２５７３２％　
１．：　ハ、ＩＨ−ビ５／口〔５，１−ｃ）−１，２，
４−）　’１７ゾール型マゼンタカプラーに７二／−ル
系化合物を併用することで該色素から得られるマゼンタ
色素画像の光堅牢性を向上させる技術が開示されている
。しかしながら、上記技術では前記マゼンタ色素画像の
光による褪色を防止するには未だ十分とは言えず、しか
も光による変色を防止することは殆んど不可能であるこ
とが判った。

【発明の目的１ 本発明は上記の問題、αに鑑み為されたもので、本発明
の第１の目的は、有機基体物質、特に色素または染料の
色相や純度を悪化させることなく、これら物質の光に対
する安定性を改良する方法を提供することである。 本発明の他の目的の一つは、有機溶剤への溶解度が高く
、かつ有機基体物質との混和性が良い有機基体物質安定
化剤を用いて有機基体物質の光に対する安定性を改良す
る方法を提供することである。 本発明の池の目的の−っは、カラー写真画像を形成する
色素画像の光に対する安定性を改良する方法を提供する
ことである。 本発明の他の目的の一つは、芳香族第１級アミン現像主
薬とカラーカプラーとの反応によって形成される染料の
光に対する安定性を改良する方法を提供することである
。 【発明の構成】 本発明の上記目的は、約３００ＩＩｌμないし約８００
ｍμＩＦＩ０３１［Ｊｆ＋−＆−Ａ＃＋７−六ｊｆｉＩ
ｔＩｋ−＆ＭＬ、１５５Ｍ４（１、（ＩＩ）、（Ｉ［［
）または（１’Ｖ）で示される金属錯体の少な（とも１
種とを共存させることにより達成された。 一般式（ＩＩ） 一般式（１） ％式％ 式中、Ｒ’ＳＲ”、Ｒ３およびＲ４は各々、水素原子、
ハロゲン原子、カルボキシル基、シアノ基、直接もしく
は２価の連結基を介してベンゼン環の炭素原子と結合す
るフルキル基、ジクロフルキル基、アリール基または複
素環基を表す。ＲｓおよびＲ７は各々、水素原子、アル
キル基またはアリール基を表し、Ｒ６はアルキル基また
はアリール基を表す。 また、Ｒ１とＲ２、Ｒ２とＲ３、Ｒ３とＲ４もしくはＲ
４とＲ５は互いに結合して６貝環を形成してもよ（、Ｒ
５とＲ７またはＲ６とＲ？は互いに結合して５〜８貝環
を形成してもよい、Ｘは一０Ｈ−１−ＳＲ＠−１−ＮＨ
Ｒａを表し、Ｒ８は水素原子またはアルキル基を表す。 Ｙは２価の連結基を表し、ＭはＣｕ、　Ｃｏ１旧、Ｐｄ
またはｐｔを表す。Ａは窒素原子、酸素原子、硫黄原子
または燐原子を有する化合物を表す。 以下、本発明をより具体的に説明する。 上記一般式（１）および（ＩＩ）において、Ｒ’　Ｉ　
Ｒ２ｔＲ３およびＲ４で表されるハロゲン原子は、弗素
原子、塩素原子、臭素原子、沃素原子を包含する。 Ｒ’、Ｒ２，Ｒ３およびＲ４で表されるアルキル基は、
好ましくは炭素数１〜２０のアルキル基であり、直鎖フ
ルキル基、分岐アルキル基のいずれであってもよく、ま
た、置換、無置換のいずれであってもよい。Ｒ１、Ｒ２
、Ｒ３およびＲ４で表されるアリール基は、好ましくは
炭素数が６〜１４の７リール基であり、置換、無置換の
いずれであってもよし・、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ）およびＲ４
で表される複素環基は、好ましくは５貝または６貝であ
り、置換、無置換の１１ずれであってもよい　Ｒｌ　、
　Ｒ２、ＲｆｆおよびＲ４で表　”されるジクロフルキ
ル基は好ましくは５貝環または６貝環基であり、置換、
無置換のいずれであってもよい。 Ｒ１とＲ２、Ｒ２とＲコ、ＲコとＲ４もしくはＲ４とＲ
５とが互いに結合して形成される６貝環は、好ましくは
ベンゼン環であり、このベンゼン環は置換、無置換のい
ずれであってもよく、また縮合したものであってもよい
、゛ また、Ｒ５とＲ７もしくはＲ６とＲ７が互いに結合して
形成される５〜８貝環は、炭化水素環、複素環のいずれ
であってもよく、置換基を有していてもよい。具体的に
は、シクロペンタン、シクロヘキサン、シクロヘプタン
、シクロオクタン、ピラゾール、イミダゾール、インオ
キサゾール、チアゾール等を挙げることができる。 Ｒ’、Ｒ２，ＲコおよびＲ４で表される直鎖もしくは分
岐のアルキル基としでは、例えばメチル基、エチル基、
プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、し−ブチル基
、ヘキシル基、オクチル基、デシル基、ドデシル基、テ
トラデシル基、ヘキサデシル基、オクタデシル基を挙げ
ることができる。 Ｒ’、Ｒ１，Ｒ”およびＲ４で表されるアリール基とし
ては、例えばフェニル基、ナフチル基を挙げることがで
きる。 Ｒ’、Ｒ２，Ｒ３およびＲ４で表さ九る複素環基は、ヘ
テロ原子として、環中に少なくとも１個の窒素原子、酸
素原子もしくは硫黄原子を含む５ないし６貝の複素環基
であり、例えば７リル基、ヒドロ７リル基、チェニル基
、ビローリル基、ピロリジル基、ピリノル基、イミダゾ
リル基、ピラゾリル某、キノリル某、インＹリル基、オ
キサシリル基、チアゾリル基などを挙げることができる
。 Ｒｌ　、　Ｒ２、Ｒ３およびＲ４で衰されるジクロフル
キル基としては、例えばシクロペンチル基、シクロヘキ
シル基、シクロヘキセニル基、シクロヘキサジェニル基
などを挙げることができる。 Ｒ’とＲ２、Ｒ２とＲコもしくはＲ３とＲ４とが互いに
結合して形成される６貝環としては、例えばベンゼン環
、ナフタレン環、インベンゾチオフェン環、イソベンゾ
フラン環、イソインドリン環などを挙げることができる
。 上記のＲＩ、Ｒ２，Ｒ３およびＲ４で表されるアルキル
基、シクロアルキル基、アリール基あるいは複素環基は
２価の連結基、例えばオキシ基（−０−）。 チオ基（−３−）、アミ７基、オキシカルボニル基、カ
ルボニル基、カルバモイル基、スルファモイル基、カル
ボニルアミノ基、スルホニル基またはカルボニルオキシ
基などを介して、ベンゼン環上の炭素原子に結合してい
てもよい。 Ｒ’、Ｒ２，Ｒ’およびＲ４で表されるアルキル基が上
記の２価の連結基を介してベンゼン環上の炭素原子に結
合している例としては、アルコキシ基、（例えば、メト
キシ基、エトキシ基、ブトキシ基、プロポキシ基、ｎ−
デシルオキシ基、ｎ−ドデシルオキシ基、または、ｎ−
ヘキサデシルオキン基など）、アルコキシカルボニル基
（例えばメトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基
、ブトキシカルボニル基、ｎ−デシルオキシカルボニル
基またはｎ−ヘキサデシルオキシカルボニル基など）、
７シル基（例えば、アセチル基、バレリル基、ステア０
イル基、ベンゾイル基またはトルオイル基など）、７シ
ルオキシ基（例えば、７セＦキシ基またはヘキサデシル
カルボニルオキシ基など）、フルキルアミ７基（例えば
、ｎ−ブチルアミ７基、Ｎ、Ｎ−ジエチル７ミノ基また
はＮ、Ｎ−ノブシルアミノ基など）、フルキルカルバモ
イル基（例えば、ブチルカルバモイルｉ、Ｎ、Ｎ−ジエ
チルカルバモイル基、またはｎ−ドデシルカルバモイル
基など）、フルキルスルファモイル基、（例えば、ブチ
ルスルファモイルｉ、Ｎ、Ｎ−ジエチルスルファモイル
基またはｎ−ドデシルスルファモイル基など）、スルホ
ニル７ミノ基（例えば、メチルスルホニル７ミ７基、ま
たはブチルスルホニル７ミ７基など）、スルホニル基（
例えば、メシル基、またはエタンスルホニル基など）、
または７シルアミ７基（例九ば、アセチルアミ７基、バ
レリル７ミ７基、バルミトイルアミ７基、ベンゾイルア
ミ７基またはトルオイルアミノ基など）などを挙げるこ
とができる。 Ｒｌ　、　Ｒｘ　、　ＲｓおよびＲ４で表されるシクロ
アルキル基が上記の２価の連結基を介して本発明の化合
物の環上の炭素原子に結合している例としては、シクロ
ヘキシルオキシ基、シクロヘキシルカルボニル基、シク
ロヘキシルオキシカルボニル基、シクロアキルアミノ基
、シクロへキ七ニルカルボニル基またはシクロヘキセニ
ルオキシ基などを挙げることができる。 Ｒｌ　、　Ｒ２、Ｒ３およびＲ４で表されろアリール基
が上記の２価の連結基を介して本発明の化合物の環上の
炭素原子に結合している例としては、７り−ロキシ基（
例えば、フェノキシ基またはす７トキシ基など）、アリ
ーロキシカルボニル基（例えば、フェノキシカルボニル
基またはす７トキシカルボニル基など）、７シル基（例
えば、ベンゾイル基またはす７トイル基など）、７ニリ
ノ基（例えばフェニルアミ７基、Ｎ−メチルアニリノ基
またはＮ−７セチル７ニリ７基など）、アシルオキシ基
（例えば、ベンゾイルオキシ基または、トルオイルオキ
シ基など）、アリールカルバモイル基（例えば、７エ二
ルカルパモイル基など）、７リールスル７アモイル基（
例えば、フェニルスルファモイル基など）、アリールス
ルホニルアミノ基（フェニルスルホニル７ミ７基、ｐ−
トリルスルホニル７ミ７基など）、アリールスルホニル
基（ベンゼンスルホニル基、トシル基など）、またはア
シルアミ７基（例えばベンゾイルアミ７基など）が挙げ
られる。 上記のＲ’、Ｒ２，Ｒ’およびＲ４で表されるアルキル
基、アリール基、複素環基、シクロアルキル基またはＲ
’とＲ２、Ｒ２とＲコ、ＲコとＲ４もしくはＲ４とＲ５
とが互いに結合して形成される６貝環は、ハロゲン原子
（例えば塩素原子、臭素原子または＊’ＪＩＭ：Ａ？、
−ｙ）Ｆ、７／：ｗ：、ｎＴＭＬｌ／ｒ＋Ｉｈｄ＊／ｒ
）アルキル基（例えば、メチル基、エチル基、プロピル
基、ブチル基、ヘキシル基、オクチル基、デシル基、ド
デシル基、テトラデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデ
シル基、オクタデシル基、またはメトキシエトキシエチ
ル基など）、アリール基（例えば、フェニル基、トリル
基、ナフチル基、クロロフェニル基、メトキシフェニル
基または７セチルフエニル基など）、アルコキシ基（例
えば、メトキシ基、エトキシ基、プロキシ基、プロポキ
シ基またはメトキシエトキシ基など）、アリーロキシ基
（例えば、７エ／キシ基、トリロキン基、ナフトキシ基
またはメトキシフェノキシ基など）、アルコキシカルボ
ニル基（例えば、メトキシカルボニル基、ブトキシカル
ボニル基または７エ／キシメトキシカルボニル基など）
、アリーロキシカルボニル基（例九ば、７エ／キシカル
ボニル基、トリロキシ力ルボニル基またはメトキシ７エ
７キシカルボニル基など）、アシル基（例えば、ホルミ
ル基、７セチル基、バレリル基、ステア０イル基、ベン
ゾイル基、トルオイル基、ナフトイル基本だは１）−メ
トキシベンゾイル基など）、７シルオキシ基（例えば、
アセトキシ基またはアシルオキシ基など）、アシル７ミ
７基（例えば、アセトアミド基、ベンズアミド基または
メトキシアセドアミド基など）、アニリノ基（例えば、
フェニルアミ７基、Ｎ−メチルアニリノ基、Ｎ−フェニ
ルアミ７基またはＮ−７セチル７ニリ７基など）、アル
キルアミ／基（例えば、ｎ−ブチルアミ７基、Ｎ、Ｎ−
ノエチルアミ７基、４−メトキシ−ｎ−ブチルアミノ基
など）、カルバモイル基（例えば、ｎ−ブチルカルバモ
イル基、Ｎ、Ｎ−ノエチル力ルパモイル基など）、スル
７７モイルー！（例えばｎ−ブチルスルファモイル基、
Ｎ、Ｎ−ノエチルスル７アモイル基、ｎ−ドデシルスル
ファモイル基またはＮ−（４−メトキシ−ｎ　−７’チ
ル）スルファモイル基ナト）、スルホニルアミ７基（例
えば、メチルスルホニルアミ７基、フェニルスルホニル
アミ／基またはメトキシメチルスルホニルアミ７基など
）またはスルホニル基（例えば、メシル基、トシル基ま
たはメトキシメタンスルホニル基など）などで置換され
ていてもよい。 Ｒ％、Ｒ＠、Ｒ７またはＲ１で表されるアルキル基は置
換アルキル基および無置換アルキル基の両方を包含し、
直鎖アルキル基、分岐フルキル基のいずれであってもよ
い、これらのアルキル基は、置換基部分の炭素原子を除
いて、好ましくは炭素数１〜２０のフルキル基であり、
例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、
ヘキシル基、オクチル基、デシル基、ドデシル基、テト
ラデシル基、ヘキサデシル基、ベプタデシル基またはオ
クタデシル基などを挙げることができる。 Ｒ％、Ｒ６またはＲ７で表される７リール基とは、置換
アリール基および無置換７リール基の両方を包含し、置
換基部分の炭素原子を除いて、好ましくは炭素数６〜１
４の７リール基であり、例乏ば７エ二ル基、トリル基ま
たはす７チル基などを挙げることができる。 Ｙで表される２価の連結基は、下記の（ａ）で表（°）
　　−６□−ＣＯ２− 式中、Ｒ９は、水素原子またはアルキル基を衰す。Ｒ″
で表されるアルキル基は置換アルキル基および無置換ア
ルキル基の両方を包含し、置換基部分の炭素原子を除い
て炭素数が１〜２０のアルキル基が好ましく、これらは
直鎖アルキル基、分岐アルキル基のいずれであってもよ
い、これらのフルキル基の具体例はＲ’、Ｒ２，Ｒ３お
よびＲ４について例示した具体例と同じものを包含する
。 Ａで表される化合物としては以下のものが挙げられる。 具体的に窒素原子を有する化合物としては、脂肪族アミ
ン、芳香族アミン、オキシム類、シッフ塩基、含窒素５
〜６貝環等の窒素配位子を持つもの；酸素原子を有する
化合物としては、水、脂肪族アルコール、トロボン、４
−ピロン等の酸素配位子を持つもの；硫黄原子を有する
化合物としては、メルカプト基含有化合物、スルフィド
等の硫黄配位子を持つもの；燐原子を有する化合物とし
ては、ホスフィン類等の燐配位子を持゛つもの等が用い
られるが、好ましくはアミンｗｉ（Ｎ−トテシルピベラ
ノン、ノオクチルアミン、ピリジン等）、アルコール類
（ｓｅｅ−ブタノール、を−オクチルアルコール等）、
スルフィド類（ノブチルスルフィド、ジドデシルスルフ
ィド等）、メルカプタン類　（千オフエノール、ドデシ
ルメルカプタン等）、アミ／アルコール類（２−７ミノ
エタノール等）、ホスフィン類（トリブチルホスフィン
、トリフエノキシホスフィン等）などを挙げることがで
きる。 一般式（１）、（Ｉ［）、（［１１）または（ＩＶ）で
表される金Ｒ錯体の中、好ましいのは下記一般式％式％
［） （［［ｂ）もしくは（ＩＶｂ）で表される錯体である。 （１ａ） （Ｉｌａ） （Ｔ［［ａ＞ （ｊｌ／　Ａ　） ＾ ↓ （Ｉｂ） （ｕｂ） ＾ （ＩＩＩｂ） ＜１１／ｌ）＞ ＾ ↓ 式中、Ｒ１−Ｒ７、Ａ、ＭおよびＸは一般式（１）〜（
ＩＶ）で述べたＲ１−Ｒ７、Ａ、ＭおよびＸと、それぞ
れ同義である。 次に本発明に用いられる一般式ＣＩ）〜（ＩＶ）で示さ
れる金属錯体（以下、本発明の錯体とνう）の代表例を
示すが、本発明はこれに限定されないＨ２ ｉ１２ ＮＨ２ Ｈ２ Ｈ ０■ （２５）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　８１１（ＣｓＨｕｈ↓ ０Ｈ （２７）　　　　　　　　　Ｃ，、Ｈ２７ＳＣＨ２ＣＩ
１．Ｃ００Ｃ１１３上 Ｈ （３４）Ｃ＋ｓＨｓ＋５ＣＩｈＣＨ２ＣＮ↓ Ｈ 聞 （４５）　　　　　　　　、１．。 土 Ｃ１，５ （５４）Ｃ，、＋＋、、５ＣＩｌ。ＣＩｌ、ＣＮ↓ ＣＩｌ、５ （５７）Ｃ，、ＩＩ□、５Ｃ）１．ＣＩｌ、Ｃ００Ｃ１
１゜、Ｌ ２１１５Ｓ ＣＨ，５ Ｃｌｉ３Ｓ Ｈ３Ｓ ｔｔ （６５）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　ＮＨ（ＯｓＨ＋ｔ）２．１゜ （１ａ）で表される化合物に関する研究は、プルチン・
オブ・ザ・ケミカル・ソサイアテイ・オプ・ジャ／＜　
ン（Ｂｕｌｌ、Ｃｈｅｗ、　Ｓｏｃ、　Ｊｐｎ、　）＊
４０８，１８６４−１８６７頁（１９６７年）に記載さ
れている。構造の同定はＸ線回折、電子スペクトル、元
素分析により行っており、次のような８面体構造に帰属
された。 プロトンを有さない酸素はフェノール性酸素であり、プ
ロトンを有する酸素はＹに置換した酸素である。 発明者の研究において、この化合物に配位力の強い中性
分子Ａを配位させると、次のような１：１付加体が得ら
れる。構造の同定は元素分析、電子スペクトル、磁気モ
ーメントにより行った。 ＾ この場合、平面内に組み込まれている０１１は配位結合
が強いため、そのまま保持される。 次に本発明に用いられる化合物の代表的合成例を以下に
示す。 合成例１（例示化合物２１の合成） エタ／−ルＺＯｘｌに５−ｔ−オクチルサルチルアルデ
ヒド１ｇとエタノールアミン０，２６．を溶４解させ、
更に水酸化す）　＋７ウム０．１７ｇを溶解させた水溶
液０．３ｍｌを加える。これに酢酸ニッケル・４水和物
０．５３．を溶解させた水溶液２０１１１をゆっくり添
加し、６０〜７０℃に加温しながら３時間撹拌する。析
出する結晶を濾取し、水洗、乾燥後、エタ／−ルより再
結晶して淡緑色結晶１．１ｇを得た。 元素分析値（Ｃ３４Ｈ９２Ｎ□ｏ、旧）理論値（％）　
　Ｃ：６６，８１　　Ｈ：８．５１　　Ｎ：４．５８実
測値（％）Ｃ：６フ、０７　１１：８．３３　　Ｎ：４
，７９合成例２（例示化合物２６の合成） 常法に従い、３−（２−エチルへキシルオキシ）サルチ
ルアルデヒドと２−エタノールアミンから得られたシッ
フ塩基ｔ、ｚｓｇと水酸化ナトリウム０．１７ｇを溶解
させた水溶液０．３ｍｌをエタノール２０ｍ１に溶解さ
せ６０℃に加温する。これに酢酸ニッケル・４水和物０
．５３ｇを溶解させた水溶液２０ｍ１をゆっくり添加し
た後、６０〜７０℃で３時間撹拌する。析出する結晶を
濾取、水洗、乾燥後、メタノールより再結晶し淡緑色結
晶１．２ｇを得る。この結晶と３−ウンデシルチオプロ
パン二トリル０．４５ｇをジメチルホルムアミド１０１
１に加え、１００°Ｃの加熱下に３時間撹拌する０反応
液は、１００ｚｊ！の水中に注ぎ析出する結晶を濾取、
乾燥してベージュ色結晶ｔ、ｓｓｇを得た。 元素分析値（Ｃ４ｓＨｔ＊Ｎ、０ｓｓＮ；）理論値（％
）　Ｃ：６５，１５　Ｈ：９．ＯＯＮ：４．７５　Ｓ：
３．６２実測値（％）　Ｃ：６４．９２８：９．０５　
Ｎ：４．８８　Ｓ：３．５３本発明で用いられる金属キ
レート化合物は、ハロゲン化銀写真感光材料の保護層、
ハロゲン化銀乳剤層、中間層、フィルタ一層、下塗層、
アンチハレー２１２層、その他の補助層の少なくとも１
層に含有させて使用することができるが、好ましくは、
ハロゲン化銀乳剤層であり、さらに好ましくはマゼンタ
カプラーを含有するハロゲン化銀乳剤層である。 本発明で用いられる金属キレート化合物の添加層は、マ
ゼンタカプラー含有層に添加する場合、マゼンタカプラ
ー１モルにつき、０．１〜４モルが適当であるが、好ま
しくは０．５〜３モルである。 本発明における金属キレート化合物は単独で、あるいは
一般によく知られたカプラーと併用することができる。 また色補正用効果をもつカラードカプラーあるいは現像
抑制剤放出（ＤＩＲ）カプラー、カップリング反応によ
って形成される生成物が無色である　（ワイス）カプラ
ーも本発明の金属キレート化合物を併用して使用するこ
とができる。 れる疎水性基を有する非拡散性のカプラーが望ましいが
、米国特許第４，０８０，２１１号、同３，１６３，６
２５号、同３，４５１，８２０号、同４，２１５，１９
５号、英国特許＠１，２４７　、６８８号、特開昭５７
−９４７５２号、同５８−２８７４５号、同５８−４２
０４４号、同５８−４３９５５号等に記載されているポ
リマーカプラーやスルホン酸基またはカルボン酸基を有
する水溶性ポリマーカプラーでもよい。 本発明における金属キレート化合物と併用して好ましく
使用することが出来る非拡散性のマゼンタカプラーとし
ては、下記一般式（Ｖ）あるいは（Ｖｌ）で表されるも
の、又ポリマーマゼンタカプラーとしては、下記一般式
〔■〕〜（ＸＩ）で表される単量体より誘導される重合
体あるいは非発色混合しうるカプラーは分子中トニパラ
スト基と呼は一般式（Ｖ）　　　　　　　　　　　一般
式（Ｖｌ）一般式〔■〕Ｒ４ ＾ｒ 一般式〔■〕　　　　　　　　　　一般式ＣＩＭ）一般
式〔Ｘ〕　　　　　　　　　　一般式（ＸＩ）一般式（
Ｖ）および一般式（Ｖｌ）において、式中、Ｒ４はアル
キル基またはアリール基を表し、これらは、さらに置換
されていてもよい、Ｒ３は置換基を表し、好ましくはフ
ルキル基または７リール基であるｔ＋　Ｒ２はアルキル
基、アルコキシ基、ハロゲン原子、フェノキシ基、カル
ボキシル基、カルバモイル基、スルホ基、スルファモイ
ル基、７シルアミノ基またはスルホニル７ミ７基を表し
、Ｒ２としては、ハロゲン原子が好ましく、特にクロル
原子が好ましい、ｌはθ〜４の整数を表し、特に２〜３
が好ましい、１が２以上のときはＲ２は同じでも異なっ
ていてもよい、ＸＩは、−ＮＨＣＯ−または−旧１−を
表す。 また式中、Ｗは含窒素複素環を形成するに必要な非金属
原子群を表し、該Ｗにより形成される環は置換基を有し
てもよい。 ＺＩは水素原子または発色現像主薬の酸化生成物とのカ
ップリング反応により離脱し得る基を表し、Ｚｌはハロ
ゲン原子が好ましく、特にクロル原子が好ましい。 一般式〔■〕において、式中、Ｒ４は水素原子又はアル
キル基を表し、Ｘ２は一利ｌＣ０−１−ＮＨ−または−
Ｎ　ＩＩ　ＣＯＮ　１１−を表し、Ｙ、ｌよ−ＮＨＣＯ
−又は−０ＣＯ−を表す。 Ｂ、は２価の有機基を表し、炭素原子数１〜１２個のフ
ルキレン基、アリーレン基又はアリーレンフルキレン基
、−〇−１−Ｓ−１−ＳＯ□−１−ＣＯ−１−Ｎｔｌ−
、−ＮＨＣＯ−１−０ＣＯ−等により選択される単−又
は複数の基より選ばれる。輸およびｎはＯまたは１を表
す、＾ｒはアリール基であり、例えばフェニル基、ナフ
チル基等である。 一般式〔■〕において、＾ｒで表されるアリール基とし
ては、好ましくはフェニル基であり、該７ヱニル基は置
換基を有するものも含む。これらの置換基は、複数個有
していてもよく、この場合これらの置換基は同−又は異
なっていてもよい、好ましい置換基の基準としては、電
子吸引性基であることである。ここで電子吸引性基とは
、フィゾカル・オーがニック・ケミストリー　（Ｐｈｙ
ｓｉｃａｌ　Ｏｒｇａｎｉｃ　Ｃｈｅ＋ｅｉｓＬｒｙ）
、Ｍｅ　Ｇｒａｍ−Ｈｉｌｌ　Ｂｏｏｋ　Ｃｏ、、　Ｎ
ｅｗＹｏｒｋ　（１９４０）に記載されている如く１．
ハメット（Ｈａｍｎｅｔｔ）らばよって定義されたσ値
あるいはツヤ−ナル・オブ・ザ・アメリカン・ケミカル
・ソサイアティ（Ｊ、＾＋ａｅｒ、　Ｃｈｅｗ、Ｓｏｃ
、）、　９０．４３２８　（１９６８）に記載されてい
るようにスウェイン　（Ｓｗａｉｎ）とラブトン（Ｌｕ
ｐｔｏｎ）らによって導かれたＦ値が０よりも大きい置
換基として定義される。具体的な電子吸引性基としでは
、ハロゲン原子、ハロデノフルキル基、カルボキシル基
、スルホ基、ニトロ基、シアノ基、フルキルスルホニル
基、アルキルカルボニル基、アルコキシカルボニル基、
ジアルキルスルファモイル基、アルキルスルフ′７モイ
ル基、７リールスル７アモイル基、アルキルスルホン７
ミド基、７リールスルホンアミド基等が挙げられるが、
さらにジャーナル・オプ・メディカル・　ケ　ミ　ス　
ト　リ　−　　（Ｊ、　　Ｍｅｄ、　　Ｃｈｅｗ、）、
　　１６．　１２０７　　（１９）３）、同２０．３０
４　（１９７７）に記載されているような置換基等も用
いることができる０本発明に用いられる電子吸引性基の
うち、特に゛好ましいものは、ハａ　ｆン原子、ノアル
キルスル７アモイル巽−ハａデノフルキル基、アルキル
スルホニル基、フルキル基である。 前記一般式〔■〕〜（ＸＩ）において、Ｒ１は水素原子
、ハロゲン原子またはフルキル基を表し、Ｒ６はアルキ
ル基、７１７−ル基またはアルキルチオ基を表し、Ｊは
２価の有機基を表し、Ｚ２は水素原子または発色現像主
薬の酸化生成物とのカップリング反応により離脱し得る
基を表す。 前記一般式〔■〕〜（Ｘりで示されるＲ６は水素原子、
ハロゲン原子（例えば塩素原子、臭素原子、弗素原子等
）またはアルキル基、好ましくは、単素数１〜４個の直
鎖又は分岐の低級アルキル基（例えば、メチル基、エチ
ル基、ｔ−ブチル基等）を表し、このアルキル基は、置
換基を有していてもよい、Ｒ１として特に好ましいもの
は、水素原子またはメチル基である。 前記一般式〔■〕〜（ＸＩ）において、Ｒ６はアルキル
基、アリール基またはアルキルチオ基を表すが、このう
ち好ましいものはアルキル基である。 このアルキル基としては炭素原子数が１から８の直鎖ま
たは分岐のアルキル基が好ましく、より好ましくは、炭
素原子数１から４個の直鎖又は分岐のアルキル基であり
、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基
、ｔ−ブチル基等が挙げられる。これらのフルキル基は
置換基を有していてもよい。 前記Ｒ６で示される７リール基は、好虫しくは、フェニ
ル基であり、このフェニル基は置換基を有していてもよ
（、置換基としては、例えば、フェノキシ基、ハロゲン
原子、アルキル基等を挙げることがでさる。置換基を有
するフェニル基の具体例としては、例えば、ｐ−メトキ
シフェニル基、ｌ−クロロフェニルＪＪ、ｐ−ｔ−ブチ
ルフェニル基等を挙げることができる。 前記Ｒ６で示されるアルキルチオ基としては、炭素原子
数１〜６個の直鎖又は分岐のフルキルチオ基、例えば、
メチルチオ基、エチルチオ基、プロピルチオ基、イソプ
ロピルチオ基等を挙げることができる。このフルキルチ
オ基のアルキル成分にはさらに置換基を有していてもよ
い。 一般式〔■〕〜（ＸＩ）において、Ｊは２価の有機基で
あるが、この有機基は、好ましくは、下記一般式〔■〕
で示される基である。 一般式（ＸＩＩ） ＋Ｒｔ？Ｌｔ士Ｒ６ヤＹ２　→Ｒｓ　％式中、Ｒｔｌは
ポリマー主鎖と結合し、Ｒ，側はピラゾロ）＋７７ゾー
ル環と結合している。 一般式〔■〕で示されるＲ２、Ｒ３およびＲ３は、各々
炭素原子数１〜１２個のフルキレン基、７り−レン基ま
たは７ラルキレン基を表し、アルキレン基は、直鎖でも
分岐していてもよい。アルキレン基としては例えば、メ
チレン基、メチルメチレン基、ノメチレン基、デカメチ
レン基等であり、７リーレン基としては、例えば、フェ
ニレン基、ナフチレン基等であり、アラルキレン基とし
ては等である。 前記Ｒ７、Ｒ，およびＲ１で衰されるフルキレン基、ア
リーレン基またはアラルキレン基は置換基を有すること
ができ、置換基としでは、例えば、−アルキル基、ハロ
ゲン原子、フェノキシ基等を挙げることができる。 前記一般式〔■〕で表されるＸ、は−ＣＯＮＨ−１−Ｎ
ＨＣＯ−１−ＣＯＯ−１−ＯＣＯ−１−ＳＯ２−１−Ｓ
−１−ＣＯ−１−８Ｏ−１−〇−を表し、このうち好ま
しいものは−ＣＯＮＩＩ−１−ＣＯＯ−１−ＳＯ，−１
−Ｓ−１−〇−である。 前記一般式（Ｘｉ）で表されるＹ２は −ｅＯＮｌｌ−１−ＮＨＣＯ−１−ＣＯＮ−１−ＮＣ０
−１−ＣＯＯ−−ＯＣＯ−１−ＮＨＣＯＮＨ−１Ｓ０２
ＮＨ−１−ＮＦＩＳＯ□−を表し、ここにおいてＲ１゜
およびＲＩ＋は炭素原子数１〜４個のアルキル基（例え
ば、メチル基、エチル基、イソプロピル基、ブチル基等
）を表す。 鎗　り　Ｖ　　　し　　ｌ−ｒ＋　に　出　　富　　１
　ｋ−ｎｚ　　神−Ｃ０ＮＨ−１−Ｃ０Ｎ−１−ＣＯＯ
−１−ＮＨＣＯＮＩＩ−１Ｒ１゜ 一５０２ＮＨ− である。 ９％　Ｃ４ｓ　ｒおよ（／Ｓはそれぞれ０または１を表
す。 前記一般式〔■〕〜〔訂〕で示されるＺ２は水素原子ま
たは発色現像主薬の酸化生成物とのカップリング反応に
より離脱し得る基を表す。 Ｚ２で示される発色現像主薬の酸化体とのカップリング
反応により離脱し得る基とは、従来より２当量カプラー
のいわゆるスプリットオフ基として知られている基を意
味し、具体的には、ハロゲン原子（例えば、クロル原子
、弗素原子等）、７リールオキシ基（例えば、フェノキ
シ基、ｐ−メトキシ７エ／キシ基、１）−プタンスｌレ
ホン７ミドフェノキシ基、ｐ−ｔ−ブチルカルボアミド
７二／キシ基等）、アリールチオ基（例えば、フェニル
チオ基）、複素環チオ基（例えば、１−エチルテトラゾ
ール５−チオイル基）等が挙げられるが、好ましくはハ
ロゲン原子、特に好ましくは塩素原子である。 一般式〔■〕〜（ＸＩ）で示される単量体単位を用いて
ポリマーマゼンタカプラーを合成する時には特に好まし
く用いられるコモノマーはアクリル酸エステル、メタク
リル酸二ステルである。 前記一般式（Ｖ）〜（ＸＩ　）で表されるカプラーの代
表的具体例を記載するが本発明はこれらに限定されない
。 例示マゼンタカプラー Ｃ Ｒ＋２ Ｍ−Ｉ　　　　　　　　ＮｌＩＣ０Ｃ＋　Ｊｚｙ８４　
　　　　　　ＮｔｌＣＯＣ＋　４Ｈ２９Ｍ−１１−ＳＣ
＋１□ＣＩ！２Ｎ（Ｃ２１１，）２ｔ’ｌ１２　　　　
　　　ＳＣ＋ＪｚｓＭ−１３−５ＣＨ２ＣＯ□Ｃ２Ｉ＋
　。 Ｍ−１４−ＳＣＨ２ＳＣＨ２Ｃ ００ＩＩ　　　　　　５ＣＩＩ２ＳＯ：Ｎ（Ｃｚｌｌ、
＞２Ｍ−１６−５ＣＩＩ□Ｃ０ＮＩ＋２ Ｍ−１７−５ＣＩＩ□ＣＩＩ　、　ＯＣ、１１。 Ｍ−ｔｓ　　　　　−５ＣＩＩ２Ｃｌ！□０（（Ｍ−１
９−５ＣＩＩ□ＣＩｌ□Ｎ　Ｉｔ　Ｓ　０２　ＣＩｔ　
１ＮＯ３（ｈｃｔｈ ＰＭ−１ Ｍ−２ Ｍ−３ ａｌｌｓ Ｍ−４ Ｍ５ Ｍ−６ Ｍ−７ ＣＩ＋３ Ｍ−８ Ｃ）１３ Ｍ−９ ■ Ｃ１１゜ Ｍ−１０ Ｐ　Ｍ　−１１ Ｍ−１２ Ｃ１１゜ Ｍ−１３ Ｃ１１゜ Ｍ−１４ ■ Ｍ−１５ Ｈ３ Ｍ−１６ ｐ　Ｍ−ｔフ Ｐ　Ｍ　−１８ Ｐ　Ｍ　−１９ Ｐ　Ｍ　−２０ Ｍ−２１ Ｍ−２２ ＰＭ−２３ ＰＭ−２４ Ｍ−２５ Ｍ−２６ Ｃ１１３Ｃｌｌ３ Ｐ　Ｍ　−２７ Ｍ−２８ Ｍ−２９ Ｃ１２１１２５ Ｍ−３０ ａｌ１９ Ｍ−３１ Ｍ−３２ Ｍ−３３ Ｍ−３４ Ｃ１！３ Ｍ−３５ Ｍ−３６ Ｍ−３７ Ｃ２１！５ ＰＭ−３８ ＰＭ−３９ Ｍ−４０ Ｍ−４１ Ｍ−４２ ■ Ｍ−４３ Ｍ−４４ ＣａＨ＋ｔ（Ｌ） Ｍ−４５ ＣＨｌ Ｍ−４６ Ｍ−４７ ＣＪ＋ｉ Ｍ−４８ 山Ｌｔ（ｔ） Ｍ−４９ Ｐ　Ｍ　−５０ Ｍ−５１ Ｍ−５２ Ｍ−５３ Ｃ，＋１゜ ＰＭ−５４ ＰＭ５５ Ｃ，Ｈ。 Ｍ−５６ Ｍ−５７ Ｍ−６２ Ｍ−５８ Ｍ−５９ Ｃ１１゜ Ｍ−６０ Ｃ１１゜ Ｍ−６１ Ｍ−６５ Ｍ−６３ 蕃 Ｃ，Ｉ！、。 Ｍ−６４ Ｐ　Ｍ　−６６ ■ Ｌ Ｍ−６７ Ｃ６１１，。 ＰＭ−６８ ＰＭ−６９ Ｍ−７０ Ｍ−７１ Ｐ　Ｍ　−７２ Ｍ−７３ Ｃ１１゜ Ｉ’Ｍ−７４ Ｍ−７５ Ｍ−７６ Ｍ−７７ Ｍ−７８ Ｍ−７９ Ｍ−８０ ２１１ｓ Ｍ−８１ Ｃ２＋１５ ＰＭ−８２ Ｃ２１１゜ Ｍ−８３ Ｃ２Ｈ。 Ｐ　Ｍ　−８４ Ｍ−８５ Ｍ−８６ Ｍ−８７ Ｃ２１（。 Ｍ−８８ Ｍ−８９ Ｍ−９０ Ｍ−９１ Ｍ−９２ ０ＣＨ。 Ｍ−９３ ＼Ｃｌ５ＩＩ３１ Ｍ−９４ Ｍ−９５ Ｍ−９６ ＣＩ＋３ ５−”・、＼ 以：下余巾 ゛／′ Ｐ　Ｍ　−９７ ＰＭ−９８ Ｃ１１゜ Ｍ−９９ Ｐ　Ｍ　−１００ ｔ、：２＋ｔ５ Ｐ　　Ｍ　−１０１ Ｐ　Ｍ　−１０２ Ｐ　Ｍ　−１０３ Ｐ　Ｍ　−１０４ Ｐ　Ｍ　−１０５ Ｐ　Ｍ　−１０６ Ｐ　Ｍ　−１１０ ７Ｐ　　　１０８ Ｐ　Ｍ　−１０９ −ＰＭ１０９− Ｐ　Ｍ　−１１１ Ｐ　Ｍ　−１１２ Ｐ　Ｍ　−１１３ Ｐ　Ｍ　−１１４ Ｍ−１１５ ｌ１３ Ｐ　Ｍ　−１１６ Ｃ２ＩＩ５ Ｐ　Ｍ　−１１７ Ｐ　Ｍ　−１１８ ＮＩＩＳＯ□Ｃ１６１１３３ Ｐ　Ｍ　−１１９ Ｍ−１２０ Ｍ３ Ｐ　Ｍ　−１２１ Ｃ１１゜ Ｐ　Ｍ　−１２２ ＣｓｌＬｔ（−ｔ） Ｐ　Ｍ　−１２３ Ｐ　Ｍ　−１２４ Ｐ　Ｍ　−１２５ Ｐ　Ｍ　−１２６ Ｃ１１゜ Ｐ　Ｍ　−１２７ Ｃ１ｌ。 Ｍ−１２８ Ｐ　Ｍ　−１２９ Ｐ　Ｍ　−１３０ Ｃ８゜ Ｐ　Ｍ　−１３１ Ｐ　Ｍ　−１３２ Ｈ３ １）Ｍ−１３３ Ｐ　Ｍ　−１３４ Ｍ−１３５ Ｐ　Ｍ　−１３６ Ｃ７１１１゜ Ｐ　　Ｍ　−１３７ Ｐ　Ｍ　−１３８ Ｐ　Ｍ　−１３９ １１１ｃ　　ＣＨ３ Ｐ　Ｍ　−１４０ ＰＭ−１４１ Ｐ　Ｍ　−１４２ Ｐ　Ｍ　−’１４３ Ｐ　Ｍ　−１４４ Ｍ−１４５ Ｐ　Ｍ　−１４６ ＼Ｃｅ１ｌ＋＋（ｔ） Ｐ　Ｍ　−１４７ Ｐ　Ｍ　−１４８ 以１、下、余≧ ゛・−１−ノ′ Ｆ’Ｍ−１５０ Ｐ　Ｍ−１５３ ＰＭ−１５６ ＰＭ−１５７ Ｐ　Ｍ　−１５８ Ｐ　Ｍ　−１５９ Ｐ　Ｍ　−１６０ Ｐ　　Ｍ　−１６１ Ｍ−１６２ Ｐ　Ｍ　−１６３ Ｐ　Ｍ　−１６４ Ｍ−１６５ Ｐ　Ｍ　−１６６ Ｐ　Ｍ　−１６７ Ｐ　Ｍ　−１６８ Ｐ　Ｍ　−１６９ Ｐ　Ｍ　−１７０ ＰＭ　　　１７１ Ｐ　Ｍ　−１７２ Ｐ　Ｍ　−１７３ Ｐ　Ｍ　−１７４ Ｐ　Ｍ　−１７５ Ｐ　Ｍ　−１７６ Ｍ−１７７ Ｐ　Ｍ　−１７８ Ｐ　Ｍ　−１７９ Ｐ　Ｍ　−１８０ Ｐ　Ｍ　−１８１ ｒｕ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　ｒ’ｎＰ　Ｍ−１８４ ＰＭ−１８６ ｒＮ Ｐ　Ｍ−１８７ Ｍ−１９１ ｃ２ｎ。 Ｍ−１９２ Ｍ−１９３ Ｆ’Ｍ−１９４ Ｐ　Ｍ−１９８ Ｍ−１９９ Ｍ−２０２ ＰＭ　−２０３ ＰＨ−２０６ ＰＨ−２０７ Ｍ−２１５ Ｍ−２１６ Ｍ−２１７ ｑ１１ 、、、［Ａ−ｆコｕ、、−、、、、Ｆ”ｚ　、、、４、
−７（７Ｎ８、。 Ｍ−２１９ １’Ｍ−２２０ Ｍ−２２１ ＰＨ−２２２ ＰＨ−２２３ マゼンタポリマーカプラーの例示単量体Ｃ−１ Ｃ−２ Ｃ−３ Ｉ Ｃ−７ また併用しうるカラードカプラーの例としては、米国特
許３，１４８，０６２号、同３＋２２７１５５４号、同
３　、７３３　、２０１号、同３，６１７，２９１号、
同３，７０３，３７５号、同３，６１５，５０６号、同
３，２６５，５０６号、同３，６２０，７４５号、同３
，６３２．３４５号、同３，８６９，２９１号、同３，
６４２．４８５号、同３，７７０，４３６号、同３．８
０８，９４５号、英国特許１，２０１，１１０号、同１
，２３６，７６７号に記載されているカラードカプラー
が挙げられる。 まｊこ本発明の錯体が適用されるハロゲン化銀写真感光
材料においては、イエローカプラーを用いることができ
るが、これらのうち、ベンゾイルアセトアニリド系及び
ピバロイルアセトアニリド系化合物が好ましく用いられ
る。又、低分子のイエローカプラー及びイエローポリマ
ーカプラーのどちらも用いることができる。 黄色カプラーとしては下記一般式（ＸＩ［ｌ）のものが
用いられる。 式中、Ｘ４はハロゲン原子、アルコキシ基またはアルキ
ル基を表し、Ｚ、は発色現像主薬の酸化生成物とのカッ
プリング反応により離脱し得る基（単に離脱成分と称す
る場合もある）を表す。Ｒ２１はベンゼン環に置換可能
な基を表し、ｎ、は１または２の整数を表す。ｎが２の
ときＲ２置土同じでも異なっていてもよい。 Ｘ、として好ましいのは７１０デン原子（例えば弗素、
塩素、臭素等の原子）またはアルコキシ基（メトキシ基
、ニドキシ基、ブトキシ基等）である。 Ｚ３として好ましいのはアリールオキシ基、複素原子と
共に炭素原子、酸素原子、窒素原子、硫黄原子の中から
選ばｈた原子により５〜６貝環を形成するのに必要な原
子群を表す。 アリールオキシ基の７リ一ル部分は好ましくはフェニル
基であるが、このフェニル基は置換基を有してもよい。 アリールオキシ基として具体的１こは、フェノキシ基、
４−カルボキン７エ／キン基、４−（４−ベンノルオキ
シベンゼンスルホニル）７エ７キシ基などが挙げられる
。また、複素環オキシ基としては、例えば１−フェニル
−５−テトラゾリルオキシ基、インオキサゾリルオキン
基、４−ＣＯｚＣ６１１＋ｐ　　　　Ｃ’００Ｃ１１゜
等が挙げられる。 Ｒ２１としては、具体的にハロゲン原子（弗素、塩素、
臭素等）、Ｒ２□−１Ｒ２２０−１Ｒ２２ＣＯＮ−１嶽 ここでＲ２２、Ｒ２１、Ｒ２４は同一でも異なっていて
もよく、各々、水素原子、置換されてもよいアルキル基
、アリール基、複素環基を表す、好ましくは、Ｒ２゜Ｃ
ＯＮ＋１−１Ｒ２，５０２ＮＩＩ−１Ｒ２□０ＣＯＮＨ
−（Ｒ２□は置換基を有してもよいアルキル基）であり
、最も好ましくはＲ２２ＣＯＮＨ（Ｒ２２は置換基を有
するフルキル基）である。 以下に黄色カプラーの具体例を示すが本発明はこれらに
限定されない。 、　〜＼ 更にまた、本発明の錯体と併用して好ましく使用するこ
とができるシアンカプラーとしては、゛７ノール系化合
物、ナフトール系化合物のものを井いることができる。 また、低分子シアンカプラーおよびシアンポリマーカプ
ラーのどちらでも用いることができる。 シアンカプラーとしては、下記一般式（ＸＩＶ）または
（ＸＶ）のものが用いられる。 一般式（ＸＩＶ）において、Ｒ）ｌはアリール基、シク
ロフルキル基または複素環基を表し、Ｒ３２はフルキル
基またはフェニル基を表す。Ｒ３３は水素原子、ハロゲ
ン原子、フルキル基またはフルコキシ基を現す。Ｚ、は
水素原子またはカップリング離脱成分を表す。 一般式（ＸＶ）において、Ｒ３４はアルキル基（例えば
メチル基、エテル基、プロピル基、ブチル基、ノニル基
等）を表す、Ｒ３，は低級アルキル基（例えばメチル基
、エチル基等）を表す、Ｒ３！は水素原子、ハロゲン原
子（例えば弗素、塩素、臭素等）または低１フルキル基
（例えばメチル基、エチル基等）を表す。Ｚ、は一般式
（ＸＩＶ）におけるＺ、と同義である。 以下にシアンカプラーの代表的具体例を示すが′１″Ｑ
　ＩＩＦＩ　ｉｔ　、：：　ｈ　ｈ　ｌ：　ｌｌ［ｉわ
１パ・　　　　−１，１；＋ｌＩ９Ｃｆ また本発明の金属キレート化合物を含有するノ）ロデン
化銀写真感光材料は、米国特許２，３３６，３２７号、
同２，７２８，６５９号、同２，３３６，３２７号、同
２，４０３，７２１号、同２，７０１，１９７号、同３
，７００，４５３号などに記載のスティン防止剤、英国
特許１，３２６．８８９号、米国特許３，４３２．３０
０号、同３，６９８．９０９号、同３１５７４１６２７
号、同Ｌ５７Ｌ０５０号、同３，７６４，３３７号など
に記載の色素画像安定化剤、西独国公開２，５２９，３
５０号、同２，４４８．０６３号、同２゜６１０．５４
６号、英国特許３，９２８．０４１号、同３，９５８．
９９３号、同３，９６１，９５９号、同４，０４９，４
５５号、同３，３７９，５２９号、同３．０４３，６９
０号、同３，３６４，０２２号、同３，２９７，４４５
号、同３゜２８７．１２９号、特開昭５４−１４５１３
５号、同５２−６９６２４号、同５６−１３７３５３号
、同５６−１１４９４６号、同５７−９３３４４号、同
５７−１５４２３４号、同５８−２０５１５０号、同５
９−３６２４９号に記載のＤＩＲ化合物を併用して用い
ることもできる。 又、特開昭６０−５１８３４号記載の金属キレート化合
物と本発明の金属キレート化合物を併用して用いてもよ
い。 又本発明の金属キレート化合物は米ｆｆ１特許２．８７
５，０５３号、同２，９１７，４０２号、同３，０５２
，６３（３号、同３，１５９，６４６号、同３，２５３
，９２１号、同３，２７２，８９１号、同３，５３３，
７９４号、同３，６５２，２８４号、同３，６８７．６
７１号、同３，７０５，８０５号、同３，７０６，７０
０号、同３　、７０７　、３７５号、同３，７３８．８
３７号、同３，７６１，２７２号、同３，７９４，４９
３号、同３，９３６，３０５号、同３，９１２，６０６
号、同３，９８８，２２８号、同４，０７２，５２７号
、同４，１５６，０４６号、西独国公開２．２３１，５
３１号、英国特許１，３２１．３５５号、同１，３３５
．０６８号、リサーチ・ディスクロージャー１３７１９
号、同１６７４８号、特開昭４９−２６１３８号、同４
９−２６１３９号、同４９−２４４２８号、同４９−３
６２６号、同５１−１３８６７８号、同５１−１３８６
７９号、同５１−１４９２７７号、同５２−１２５８３
６号、同５３−１０７８３５号、同５６−５０１３３８
号、同５６−８１８３５号、同５８−２７１３９号、同
５８−１１１９４２号、同５８−１９９４５号、同５８
−１８１０４１号、同５８−１７８３５１号、同５８−
１８５６７７号、同５８−１８９２０４号、同５９−６
８７３１号、同５９−２３３４４号、さらにジャーナル
・オブ・アプライド・ポリマー・サイエンス（Ｊ、＾ｐ
ｐ１．Ｐｏｌｙｍ、ｓｃｉ、　）、　９．９０３（１９
６５）等に記載の紫外線吸収剤と併用して用いることが
できる。 上記のカプラー、本発肪の金属キレート化合物等の化合
物を７Ｓ’Ｃｌデン化銀乳剤層に導入するには、従来公
知の方法を用いることができる。例えばトリフレノルホ
スフェート、ジブチル７タレート等の沸点１７５℃以上
の高沸点有機溶媒または酢酸ブチル、プロピオン酸ブチ
ル等の低沸点溶媒のそれぞれ単独または必要に応じてそ
れらの混合液に上記カプラー等の化合物を溶解した後、
界面活性剤を含むゼラチン水溶液と混合し、次に高速回
転ミキサーまたはフロイドミルで乳化した後、／１０デ
ン化銀に添加して本発明に使用するノ１０デン化銀乳剤
層を調整することができる。 本発明において好ましく用いることのできる高沸点有機
溶媒は、７タル酸エステル、燐酸エステル等のエステル
類、有機酸アミド類、ケトン類、炭化水素化合物等であ
る。好ましくは誘電率７．５以下１．９以上で１００℃
における蒸気圧が０．５ＩＩ１ｍｌ１ｇ以下の高沸点有
機溶媒である。またより好ましくは、該高沸点有機溶媒
中の７タル酸エステル類あるいは燐酸エステル類である
。更に該高沸点有機溶媒は２種以上の混合物であっても
よい。この場合は混合物の誘電率が７．５以下であれば
よい。 なお、本発明における誘電率とは、３０℃における・ｙ
Ｊ電車を示している。 本発明を二おいて有利に用いられる７タル酸エステルと
しては、下記一般式［、］で示されるものが挙げられる
。 式中、Ｒ４１お上びＲ４２は、それぞれアルキル基、ア
ルケニル基またはアリール基を表す。但し、Ｒ４１およ
ｌＲ１２で表される基の炭素原子数の総和は８〜３２で
ある。またより好ましくは炭素原子数の総和が１６〜２
４である。 本発明において、前記一般式［、］のＲ４１およびＲ４
□で表されるアルキル基は、直鎖でも分岐のものでもよ
く、例えばブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチ
ル基、オフナル基、／ニル基、デシル基、ウンデシル基
、ドデシル基、トリデシルシル基、ヘプタデシル基、オ
クタデシｌし基等である。Ｒ４１およゾＲ４２で表され
るアリール基は、例えばフェニル基、ナフチル基等であ
り、７ルケニル基は、例えばヘキセニル基、ヘプテニル
基、オクタデセニルｆ：等である。これらのアルキル基
、アルケニル基および７リール基は、単一もしくは複数
の置換基を有していてもよく、アルキル基およびアルケ
ニル基の置換基としては、例えばノーロデン原子、アル
コキシ基、アリール基、アリールオキシ基、アルケニル
基、アルコキシカルボニル基等が挙げられ、７リール基
の置換基としては、例えばへロデン原子、アルキル基、
７ルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、アルケ
ニル基、アルコキシカルボニル基等を挙げることができ
る。 本発明において有利に用いられる燐酸エステルとしては
、下記一般式［ｂｌで示されるものが挙げられる。 一般式［ｂｌ　　　　　　Ｏ Ｒ，，０−Ｐ−ＯＲ，。 Ｒ４４ 式中、Ｒ４３、Ｒ４４およびＲ４５は、それぞれアルキ
ル基、アルケニル基または７リール基を表す。 但し、Ｒ４３、Ｒ４４およびＲ４５で表される炭素原子
数の総和は２４〜５４である。 一般式［１間のＲ４３、Ｒ４４およびＲ４Ｓで表される
フルキル基は、例えばブチル基、ペンチル基、ヘキシル
基、ヘプチル基、オクチル基、／ニル基、デシル基、ウ
ンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル
基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基
、オクタデシル基、ノナデシル基等であり、７リール基
としては、例えばフェニル基、ナフチル基等であり、ま
たアルケニル基としては、例えばヘキセニル基、ヘプテ
ニル基、オクタデセニル基等である。 これらのアルキル基、アルケニル基およびアリール基は
、単一もしくは複数の置換基を有していてもよい。好ま
しくはＲ４３、Ｒ□およびＲ４１はアルキル基であり、
例えば、２−エチルヘキシル基、オクチル基、３．５．
５−　）すエチルヘキシル基、／ニル基、デシル基、　
５ｅｅ−デシル基、５ｅｅ−ドデシル基、を−オクチル
基等が挙げられる。 以下に本発明に用いられる有機溶媒の代表釣具例示有機
溶媒 ｓ　−２Ｃ２ｔｌ。 ■ ２Ｈ５ −１Ｏ ５−１２　　　　　　　　　　　　Ｃ２１１゜０−Ｃ＝
Ｈ，５（ｉ） Ｏ＝Ｐ　　ＯＣ−Ｈｏ（ｉ） ０　　Ｃｓ１Ｌｓ（り ０−Ｃ，Ｉｉ。 ０＝Ｐ−０−Ｃ，ｌｌ、　！ ■ ｏ−Ｃ，Ｉｔ、。 ０−０１゜ｌｈ＋（ｉ） ０＝Ｐ−０−Ｃ，。Ｈｎ（ｉ） ■ ０−０１゜Ｌ、（ｉ） ０−Ｃ，、Ｈ２゜ ０＝Ｐ−０−ＣＩＩ、Ｈ２１ ０−０１゜Ｈ２１ ０ＣＩＩＬ３（ｉ） 「 ０＝Ｐ　　ＯＣ＋　＋Ｉｈｚ（ｉ） ０　　Ｃ１Ｊｚｓ（り ０＝Ｐ−０−Ｃ，□Ｈｚｓｌ） 」 ０−Ｃ＋Ｊ２ｓ（ｉ） 本発明に使用するハロゲン化銀乳剤中に添加する場合、
本発明に用いられるカプラーは通常、ノ１０デン化ｆｆ
１１モル当り０．０７〜０．７モル、好ましくは０．１
〜０．４モルの量で添加される。カプラーがスルホン酸
、カルボン酸などの酸基を有する場合には、アルカリ性
溶液として親水性コロイド中に添加される。 本発明に係るハロゲン化銀乳剤層に用いるハロゲン化銀
としては、塩化銀、臭化銀、沃化銀、塩臭化銀、沃臭化
銀、塩沃央化ｍ等の通常のハロゲン化銀写真乳剤に使用
される任意のものが包含される。 これらのハロゲン化銀粒子は、組粒のものでも微粒のも
のでもよく、粒径の分布は狭くても広くてもよい。また
、これらのハロゲン化銀粒子の結晶は、正常晶、双晶で
もよく、１１００１面と［１１１１面の比率は任意のも
のが使用できる。 また、１、Ｙ開昭５８−１０８５２６号、同５８−１１
３９２６号、同５８・１１３９２７号、同５８−１１３
９２８号、同５８−１１：１９３４号、同５Ｌ５５４２
６号に記載の平板状ハロゲン化銀粒子な用いることがで
きる。 さらに、これらのハロゲン化銀粒子の結晶構造は、内部
から外部まで均一なものであっても、内部と外部が異質
の層状構造をしたものであってもよい、また、これらの
ハロゲン化銀は潜像を主として表面に形成する型のもの
でも、粒子内部に形成する型のものでもよい、これらの
ハロゲン化銀粒子は当業界において慣用されている公知
の方法によって調製することができる。 本発明において用いられるハロゲン化銀乳剤は可溶性塩
類を除去するのが好ましいが、未除去のものも使用でき
る。また、別々に調整した２種類以上のハロゲン化銀乳
剤を混合して使用することもできる。 本発明に係るハロゲン化銀乳剤のパイングーとしては、
従来知られたものが用いられ、例えばゼラチン、フェニ
ルカルバミル化ゼラチン、アシル化ゼラチン、７タル化
ゼラチン等のゼラチン誘導体等、ポリビニルアルコール
、ポリビニルピロリドン、ポリアクリル酸アミド等の高
分子非電解質、アルギン酸塩、ポリアクリル酸塩等の酸
性高分子物質、ホフマン転位反応によって処理したポリ
アクリルアミド、アクリル酸とＮ−ビニルイミグゾール
の共重合物等の高分子両性電解質、米国特許４．２１５
，１９５号に記載の１１Ａ橋性ポリマー等が挙げられる
。又分散された疎水高分子物質、例えばポリアクリル酸
ブチルエステル、ポリアクリル酸エチルエステル等のラ
テックスを含んでいてもよい。 これらのバイングーは必要に応じて２つ以上の相溶性混
合物として使用することができる。 上述のハロゲン化銀粒子をバイングー液中に分１牧せし
めたハロゲン化銀写真乳剤は、化学増感剤により増感す
ることができる。本発明にお−１で有利に併用して使用
できる化学増感剤は、貴金属増感剤、硫黄増感剤、セレ
ン増感剤及び還元増感剤の４＋！１１に大別される。 貴金属増感剤としては、金化合物およびルテニウム、ロ
ノウム、パラジウム、イリジウム、白金などの化合物を
用いることができる。 なお、金化合物を使用するときには更にアンモニウムチ
オシアネート、ナトリウムチオシアネートを併用するこ
とができる。 硫黄増感剤としては、活性ゼラチンのほか、硫黄化合物
を用いることができる。 セレン増感剤としては、活性及び不活性セレン化合物を
用いることができる。 還元増感剤には、第１錫塩、ポリアミン、ビスアルキル
アミノスルフィド、シラン化合物、イミノアミノメタン
スルフィン酸、ヒドラジニウム塩、ヒドラジン誘導体が
ある。 さらに又、このハロゲン化銀は所望の波長域に光学的に
増感することができ、例えばモノメチン色素、トリメチ
ン色素等のシアニン色素あるいはメロシアニン色素等の
光学増感剤で単独あるいは併用して光学的に増感するこ
とができる。 本発明のハロゲン化銀写真感光材料には、前述した添加
剤以外に安定剤、現像促進剤、硬膜剤、界面活性剤、汚
染防止剤、潤滑剤を用いることができる。特公昭４６−
３４６７５号、同４５−１３７５３号、同４８−３８４
１８号、同５１−２３９０８号、特開昭４８−５３７２
５号、同５８−１０７３８号、同５８−７９２４８号等
に記載のホルマリンスカベンジャ−その他写真感光材料
に有用な各種の添加剤を併用することができる。 本発明のハロゲン化銀写真感光材料はノ１０デン化銀乳
剤層の他に保護層、中間層、フィルタ一層、ハレーショ
ン防止層、バッキング層等の補助層を適宜設けることが
できる。 支持体としてはプラスチックフィルム、プラスチックラ
ミネート紙、バライタ紙、合Ｉ＆紙等従来知られたもの
を写真感光材料の使用目的に応じて適宜選択すればよい
。これらの支持体は一般に写真乳剤層との接着を強化す
るために下引加工が施される。 かくして構成され、た本発明のハロゲン化銀写真感光材
料は、露光した後、発色現像するために種々の写真処理
方法が用いられる。本発明に用いられる好ましい発色現
像液は、芳香族第１級アミン系発色現像主薬を主成分と
するものである。この発色現像主薬の具体例としては、
ｐ−フェニレンルー９７！ニレンジアミン塩酸塩、モノ
メチル−ｐ−フェニレンノアミン塩酸塩、ツメチル−ρ
−フェニレンジアミン塩酸塩、２−７ミノー５−ノエチ
ルアミノトルエン塩酸塩、２−アミ／−５−（Ｎ−エチ
ル−Ｎ−ドデシルアミ／））ルエン、２−アミ／−５−
（Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホンアミドエチル）
７　ミ／　）ルエン硫酸塩、４−（Ｎ−！チル−Ｎ−β
−メタンスルホアミドエチルアミノ）アニリン、４−（
Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチル７ミノ）アニリ
ン、２−７ミノー５−（Ｎ−エチル−β−メトキシエチ
ル）アミノトルエン等が挙げられる。これらの発色現像
主薬は単独であるいは２種以上を併用して、また必要に
応じて白黒現像主薬、例えばハイドロキノン、フェニド
ン等と併用して用いられる。更に発色現像主薬は、一般
にアルカリ剤、例えば水酸化ナトリウム、水酸化アンモ
ニウム、炭酸ナトリウム、亜硫酸ナトリウム等を含み、
更に種々の添加剤、例えばハロゲン化アルカリ−に属、
例えば臭化カリウム、ふみいＣ＋１（争慧廃杏鱈　任１
１デリトラソン鋤等を含有してもよい。本発明のハロゲ
ン化銀写真感光材料は、親水性フロイド層中に、前記の
発色現像主薬を、発色現像主薬そのものとして、あるい
は、そのプレカーサーとして含有していてもよい１発色
現像主薬プレカーサーは、アルカリ性条件下、発色現像
主薬を生成しうる化合物であり、芳香族アルデヒド誘導
体とのシッフベース型プレカーサー、多価金属イオン錯
体プレカーサー、７タル酸イミド誘導体プレカーサー、
燐酸７ミド誘４体プレカーサー、シュブーアミン反応物
プレカーサー、ウレタン型プレカーサーが挙げられる。 これら芳香族第１級アミン発色現像主薬のプレカーサー
は、例えば米国特許３，３４２，５９９号、同２，５０
７゜１１４号、同２，６９５，２３４号、同３，７１９
，４９２号、英国特許８０３，７８３号、特開昭５３−
１３５６２８号、同５４−７９０３５号、リサーチ・デ
ィスクロージャー誌１５１５９号、同１２１４６号、同
１３９２４号に記載されている。 これらの芳香族第１級アミン発色現像主薬又はそのプレ
カーサーは、現像処理する際に十分な発色が得られる量
を添加しておく必ｙ＜がある、この量は感光材料の種類
等によって大分異なるが、おおむね感光性ハロゲン化銀
１モル当り０．１〜５モルの間、好ましくは０．５〜３
モルの範囲で用いられる。これらの発色現像主薬または
そのプレカーサーは、単独でまたは、組合わせて用いる
こともできる。これらの現像主薬またはそのプレカーサ
ー等の添加剤を写真感光材料中に内蔵するには、水、メ
タノール、エタ／−ル、アセトン等の適当な溶媒に溶解
して加えることもでき、又、ジブチル７タレート、ノオ
クチル７タレート、トリクレジルホスフェート等の高沸
点有機溶媒を用いた乳化分散液として加えることもでき
、リサーチ・ディスクロージャー誌１４８５０号に記載
されているようにラテックスポリマーに含浸させて添加
することもできる。 本発明のへロデン化根写真感光材料には通常、発色現像
後に漂白および定着、または漂白定着、ならびに水洗が
行なわ゛れる。漂白剤としては、多くの化合物が用いら
れるが、中でも鉄（Ｉｆｆ）、コバル）（［［）、錫＜
［［）など多価金属化合物、とりわけ、これらの多価金
属カチオンと有ＰＩｉ酸の精塩、例えば、エチレンジ′
７ミン四酢酸、ニトリロ三酢酸、Ｎ−ヒドロキシエチル
エチレン！アミンニ酢酸のようなアミノポリカルボン酸
、マロン酸、酒石酸、リンゴ酸、ジグリコール酸、ノチ
オグリコール酸などの金属錯塩あるいは７エリシアング
リフール酸などの金属錯塩あるいは７エリシアン酸塩類
、重クロム酸塩などが単独または適当な組合わせで用い
られる。

【実施例】

以下に兵体的実施例を示して本発明を更に詳しく説明す
るが、本発明の実施の態様はこ−れにより限定されない
。 実施例１ 前記例示マゼンタカプラー（ＰＨ−４４）４０ｇおよび
カプラー１モル当り０．２モルの割合の本発明の金属錯
体く２６）を前記例示有機溶媒（Ｓ　−２）４（ｈ／お
よび酢酸エチル１００ｍ１の混合溶媒に溶解し、この溶
液をドデシルベンゼンスルホン モジナイザーにて分散し得られた分散液を緑感性塩臭化
乳剤５００ｇ（銀換算で３０ｇ含有）に混合し、これに
塗布助剤を加えて塗布液を調整した。次いでこの塗布液
をポリエチレ被覆紙支持体上に塗布し、更にこの塗設層
上に、２−（２−ヒドロキシ−３。 ５−ノーｔ−７ミルフエニル）ベンゾトリアゾール、ゼ
ラチン、延展剤および硬膜剤を含有する塗布液を塗設し
保護膜とした。この際２−（２−ヒドロキシ−３、５−
ノーｔ−７ミルフエニル）ベンゾトリアシーｌしは５Ｉ
Ｉ１ｇ／ｄＩｌ１２、ゼラチンは１５Ｂ／　ｄｍ２の付
量となるように塗設し単色用ハロゲン化銀写真感光材料
を作成した（試料１）。 次に、比較金ＩＡ錯体Ａ，Ｂをマゼンタカプラー１モル
に対し、０．２モルの割合で添加した以外は、比較′に
属錯体Ａ 比較金属錯体Ｂ また、試料１の金属錯体（２６）の代りに、ＪｋＥＧ錯
体（５）、（１４）、（４６）を添加した以外は試料１
と同一の試料４．５．６を作成した。 かくして作成した試料１〜６に感光計（小西六写真工業
（株）製、ＫＳ−７型）を用いて光楔露光を行なった後
、次の処理を行なった。 処理工程　　処理温度　　処理時間 発色現像　　３２．８℃　　　３分３０秒漂白定着　　
３２．８℃　　　　１分３０秒水　　　洗　　　３２．
８℃　　　　　３分３０秒上記処理工程に用いた処理液
組成は以下の通りである。

【発色現像Ｂ】

４−７ミノー３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ノタ
ンスルホンアミドエチル）７ニリン硫酸塩　　　　　　
　　　　　　５ｇベンジルアルコール　　　　　　　　
　　　１５＋１へキサメタ燐酸ナトリウム　　　　　　
２．５ｇ無水亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　１．
８５ｇ臭化ナトリウム　　　　　　　　　　　　１．４
ｇ臭化カリウム　　　　　　　　　　　　　０．５ｇ硼
砂　　　　　　　　　　　　　　　　３９，１ｇ水を加
えて１１とし、水酸化ナトリｔムを用いてｐＨ１０，３
に１！４整する。

【）票白定着液】

エチレンジアミン四酢酸鉄 アンモニウム　　　　　　　　　　　　ｅｔ、ｏｇエチ
レンノ７ミン四酢酸２ アンモニウム塩　　　　　　　　　　　　５．Ｏｇ千オ
硫酸アンモニウム　　　　　　　　１２４．５Ｅノ！重
亜硫酸ナトリウム　　　　　　　１３．５ｇ無水亜硫酸
ナトリウム　　　　　　　　　２．７ｇ水を加えて１ｒ
とする。 処理後、得られた各試料について金属錯体による着色を
調べるため以下の要領で着色濃度の測定ヲ打すった。ま
た、保存による黄色スティンノ増加を以下の要領で測定
した。

【着色濃度の測定】

各誌ｔ′Ｆの白色部の分光反射スペクトルをカラーし４
４０ｎｍでのブランク試料の分光反射濃度を基準として
各試料の４４０ｎ−での分光反射濃度との差を測定した
。

【黄色スティンの増加の測定】

各試料を７７℃加湿なしの条件で１４日間保存し、青色
光濃度の増加を、サクラ濃度計ＰＤＡ−６０型で測定し
た。 また、処理後得られた試料の耐光性を以下の要領で測定
した。

【Ｉｔ光性試験】

各試料に形成された色素画像にアングーグラス屋外曝露
台（ス〃試験磯ＫＫＳ！りを用いて、４００時間Ｄｏ＝
初濃度（１，０＞、Ｄ　：褪色後の濃度）を測定した。 °・−ン 表　　　１ 表１の結果から明らかなように、本発明の金属錯体を用
いた試料は、従来の金属錯体く試料２、及び３）に比べ
て着色が殆んどなく、更に保存による黄色スティンも防
止され、かつ耐光性が大巾に改良されていることが判る
。 実施例２ ポリエチレン被覆紙からなる支持体上に、下記の各層を
支持体側から順次塗設し、多色用ハロゲン化銀写真感光
材料を作成した。 第１ＮＪ：青感性ハロゲン化銀乳剤層 イエローカプラーとしてａ−ピバリルーα−（１−ベン
ジル−２，４−）オキソーイミグリクンー３−イル）−
２−クロロ−５−［γ−（２，４−ノー１−７ミル７エ
／キシ）ブチルアミド］アセトアリニドを８論ｇ／ｄｍ
２、青感性ハロゲン化銀乳剤（９０モル％の臭化銀を含
む塩臭化銀乳剤）を銀に換算して３　ｍｇ／　ｄｍ２．
２’、４’−ノーし一ブチル７エ二ルー３，５−ジーｔ
−７ミルー４−ヒドロキシベンゾエートを３−ｇ／ｄ請
２、ジオクチル７タレートを３　ｎ＋ｇ／　ｄ１１＋２
およびゼラチンを１６ｍｇ／　ｄｎ２の塗布付量となる
様に塗設した。 第２層：中間層 ２．４−ノーｔ−オクチルハイドロキノンを１ｍｇ／ｄ
ａ２、ジイソデシル７タレートを０．１ｍｇ／ｄｍ２お
よびゼラチンを４ｍｇＺｄ−２の塗布付量となる様に塗
設した。 ｖ！Ｊ３層：緑感性へロデン化銀乳剤層前記例示マゼン
タカプラー　（ＰＨ−４４）を４　ｍｇ／ｄＩＩ２、緑
感性塩臭化銀乳剤を銀に換算して３　ｍｇ／ｄｌＩ２、
ジオクチル７タレート　（Ｓ　−２）を４　ｍｇ／　ｄ
噛２お上りゼラチン１６糟ｇ／ｄ＋ｍ”の塗布付量とな
る様に塗設した。 第４屑　：中間層 紫外線吸収剤２−（２−ヒドロキシ−３，５−ノーｔ−
７ミルフエニル）ペンソトリアゾールヲ３１１１ｇ／ｄ
＋ｎ２．２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジーを一ブチ
ルフェニル）ベンゾトリ７ゾールヲ３　ｖａｇ／　ｄｖ
ａ２、ジオクチル７タレートを４ｍｇ／ｄ１１１２およ
びゼラチンを１４＋ｏｇ／　ｄｖａ２の塗布付量となる
様に塗設した。 第５層　：赤感性ハロゲン化銀乳剤層 シアンカプラーとして２，４−ジクロロ−３−メチル−
６−（ｆｆ−（２，４−ジーＬ−７ミルフエノキシ）ブ
チルアミド】フェノールを４ｍｇ／ｄｍ２、ジオクチル
７タレートを２１１１ｇ／　ｄｖａ”および赤感性塩臭
化銀乳剤を銀に換算して３　ｍｇ／　ｄｍ２の塗布付量
となる様に塗設した。 第６）内：中間層 紫外線吸収剤として２−（２−ヒドロキシ−３゜５−ノ
ーｔ−７ミルフエニル）ベンゾトリアゾールを２＋ｎｇ
／ｄ＋ｎ２．２−（２−ヒドロキシ−３，５−シーｔ−
ブチルフェニル）ペンソトリアゾールヲ２ｒｎｇゼラチ
ンを６ｎｇ／ｄ曽２の塗布付量となる様に塗設した。 ！￥に７Ｎｊ：保護層 ゼラチンを９鵠ｇ／ｄａ”の塗布付量となる様に塗設し
た。 かくして作成した試料を試料７（比較）とする。 次に試料７の＃Ｓ３層に本発明に係る例示金属錯体（２
６）、（１４）、（４６）、（２４）および（２２）を
マゼンタカプラー１モルに対し、０．２モルの割合で添
加した以外は試料７と同一の試料８．９．１０．１１．
１２を作成した。また試料８の金属錯体の代りに従来公
知の褪色防止剤として下記比較化合物Ａ、Ｂ、Ｃ，Ｄ％
Ｅをカプラー１モル当り０．３モルで添加−一・−Ｖ、
ノ ′（（ムン 比較化合物Δ　　　　　　　　比較化合物Ｂ比較化合物
Ｃ比較化合物Ｄ Ｉ’ｌｌ 比較化合物Ｅ さらに試料８のマゼンタカプラー　（ＰＨ−４４）の代
りに（ＰＭ−１３０１、（ＰＨ−９９）を用いた以外は
、試料８と同一の試料１８．１９を作成した。 かくして作成した試料７〜１９に実施例１と同一の露光
処理を行なった。（但し、マゼンタの単色試料を得るべ
く、緑色光を用いて光契露光した。）処理後に得られた
各試料について、実施例１と同様に着色濃度の測定、お
上［／’ＪＴ色ステイスティンを調べた。 また、処理後得られた試料および長期保存した試料の耐
光性を以下の要領で測定した。 【耐光性試験］ 太陽光による曝射時間を３８０時間とした以外は実施例
１と同じである。 【保存後の耐光性試験１ 各試料に形成された色素画像を７７゛ｃ加湿なしの条件
で１３日１１１保存した後、上記耐光性試験を行なった
。 これらの結果を表２に示す。 表２の結果から明らかな様に本発明の試料で１土、従来
の酸化防止剤（比較化合物Ａ、Ｂ、Ｃ，Ｄ、Ｅ）を含有
する試料１３〜１７に比較して金属錯体の添加モル数が
少ないにもがかわらず耐光性が大巾に改良されているこ
とが１゛ｑる。又、本発明の試料では、光による褪色が
少ない上に、更に着色が殆んどなく、かつ黄色スティン
の発生も少ないことが判明した。 〔発明の効果〕 本発明の金属錯体と約３００〜８００１μに吸収極大を
有する有機基体物質とを共存させることにより、有機基
体物質の光に対する安定性、特に耐光性を向上すること
ができる。 有機基体物質としてカラー感光材料の色素画像に適用し
ても、光に討する褪色を者しく作滅し、有色も殆んどな
く、シかも黄色スティンの発生も抑えるという優れた効
果を定押する。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 約３００ｍμないし約８００ｍμに吸収極大を有する有
   機基体物質と下記一般式〔 I 〕、〔II〕、〔III〕また
   は〔IV〕で示される金属錯体の少なくとも１種とを共存
   させることにより、有機基体物質を光に対して安定化す
   る方法。 一般式〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式〔II〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式〔III〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式〔IV〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒ＾１、Ｒ＾２、Ｒ＾３およびＲ＾４は各々、
   水素原子、ハロゲン原子、カルボキシル基、シアノ基、
   直接もしくは２価の連結基を介してベンゼン環の炭素原
   子と結合するアルキル基、シクロアルキル基、アリール
   基または複素環基を表す。 Ｒ＾５およびＲ＾７は各々、水素原子、アルキル基また
   はアリール基を表し、 Ｒ＾６はアルキル基またはアリール基を表す。 また、Ｒ＾１とＲ＾２、Ｒ＾２とＲ＾３、Ｒ＾３とＲ＾
   ４もしくはＲ＾４とＲ＾５は互いに結合して６員環を形
   成してもよく、Ｒ＾５とＲ＾７またはＲ＾６とＲ＾７は
   互いに結合して５〜８員環を形成してもよい。 Ｘは−ＯＨ−、−ＳＲ＾８−、−ＮＨＲ＾８−を表し、
   Ｒ＾８は水素原子またはアルキル基を表す。 Ｙは２価の連結基を表し、ＭはＣｕ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｐｄ
   またはＰｔを表す。Ａは窒素原子、酸素原子、硫黄原子
   または燐原子を有する化合物を表す。〕