JPS62256814A - たわみ性ポリウレタンフォームの製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 尤貝五公立 本発明は一般的に安定な、たわみ性の、水発泡（ｗａｔ
ｅｒ−ｂｌｏｗｎ）ポリウレタンフォームの製造方法に
関する。−面において本発明は耐力（ｌｏａｄｂｅａｒ
ｉｎｇ　ｃａｐａｃｉｔｙ）　、レジリエンス（ｒｅｓ
ｉｌｉｅｎｃｙ）及び多孔性（ｐｏｒｏｓ　１ｔｙ）の
ような他のフオーム特性に対して有害な影響を及ぼすこ
となくフオームの立ち上り時間（ｒｉｓｅ　ｔｉｍｅ）
を増加させる、ポリウレタンフォームの製造における減
少された反応性のポリオールの使用に関する。もう一つ
の面において本発明はフオーム制御剤としての酸グラフ
トポリエーテルの使用に関する。

先行技術 たわみ性ポリウレタンフォームは包装、絶縁、マツトレ
ス、家具、クッション、カーペット下敷などのような多
くの工業的用途を有する。これらフオームの重要な性質
は耐力、レジリエンス、多孔性、引張強さ及び引裂強さ
である。たわみ性ポリウレタンフォームの製造について
の主要な工業的手順は、すべての出発材料を１工程にお
いて反応させ、かつ発泡させる「ワンショット」技術で
ある。出発材料としては、通常にポリオール、ポリイソ
シアネート、水、触媒、及びシリコーン界面活性剤が包
含される。

ワンショット法においてはポリオールとポリイソシアネ
ートとのポリウレタン生成反応のほかに水がポリイソシ
アネートと反応してアミンを生成し、該アミンが次いで
イソシアネートと反応して尿素を生成する。これらの反
応により尿素・ウレタン重合体が生成し、この尿素・ウ
レタン重合体は発生した二酸化炭素（水とイソシアネー
ト基との反応により生成される）、及び恐ら（はハロカ
ーボン化合物（補助的発泡剤）の揮発に尖り、発泡反応
中に高度に膨張する。得られたフオームは水発泡（ｗａ
ｔｅｒ−ｂｌｏｗｎ）たわみ性ポリウレタンフォームと
称する。

工業的には水発泡たわみ性ポリウレタンフォームは成形
法及びスラブフオーム（ｓｌａｂ　ｆｏａｍ）法の両方
によって製造される。スラブフオームは一般的に大きな
パン（ｂｕｎ）の状態において製造され、このパンは硬
化後において平削りされるか、さもなければ有用な形状
に成形される。例えば、カーペット下敷はポリウレタン
フォームの大きなパンから平削りされる。成形は実質的
に最終寸法の目的物を直接に製造するために使用される
。成形法の採用例としては自動車用シート及び成る種の
家具クッションがある。

スラブウレタンフオーム及び成形ウレタンフオームの両
方の工業的有意量が、マツトレス、家具、自動車用シー
ト及びカーペット下敷のような用途に対して使用されて
いる。これらの後者の用途においては、フオームの耐力
が非常に重要である。

高められた耐力を得る為に系内に充てん剤（ｆｉｌｔｅ
ｒ）が使用される。これらの充てん剤の中で高度に効果
的であるのはポリオールにグラフトした有機型の充てん
剤である。これらの有機光てん剤の例はポリオール中に
おいてアクリロニトリルを重合させること、又はアクリ
ロニトリルとスチレンとを共重合させることにより製造
され、ポリマーポリオールと称されるものである。ポリ
マーポリオールが水発泡性ウレタンフオームに転化され
る場合、高度に複雑な化学的ｔＲ造及び物理的構造が生
じる。

マツトレス、家具、自動車用シート、カーペット下敷に
使用されるこのフオームは大気の連続気泡であり、その
固相はポリ尿素・ウレタンブロック重合体の架橋網状組
織であり、その結合は、該処方において使用される基本
ポリオールから誘導され、かつポリマーポリオールの原
料である長いたわみ性の弾性鎖によって分けられている
。この錯体構造物は該水発泡ウレタンフオームに対し、
広い工業的用途に適する独特な特性を与える。これらの
中で特別な特性は耐力、レジリエンス及び多孔性である
。

カーペット下敷のようなウレタンフオーム物品の製造に
当り、立ち上り時間（イソシアネート添加から最初に観
察される二酸化炭素の噴出までの時間）が所望の性質を
有する良質製品を得るのに非常に重要であることがわか
った。多くの場合に、所望の物理的特性及び加工特性を
有するフオーム製品を完成する為には発泡中における処
方物の反応性を減少させることが望ましい。

遅延作用（ｄｅｌａｙｅｄ　ａｃｔｉｏｎ）触媒は公知
である。

ギ酸、酢酸又は２−エチルヘキサン酸のような有機酸が
上記のようなポリウレタンフォームを製造する為に使用
される通常の成分と共に使用された場合にウレタンフオ
ーム処方物の反応性を減少させることもまた観察されて
いる。しかしながら、これらの酸は生成される水発泡ウ
レタンフオームの物理的特性に対して、そのほかの副効
果をも有する。例えば反応性は減少するけれどフオーム
の多孔性は不利な影響を受け、耐力特性、レジリエンス
特性および多孔特性に対して有害な影響が及ぼされる。

緊密な、たわみ性ウレタンフオームの製造が米国特許第
３．３８５．８０６号明細書に開示されている。

該特許明細書には該発明は他の点では慣用のものである
たわみ性フオーム処方物において少量のシュウ酸又はそ
の水溶性塩を使用することにより、高率の独立気泡を有
するフオームが得られることの発見に基づくことを示し
ている。上述のシュウ酸塩の例としてはシュウ酸アンモ
ニウムとシュウ酸ナトリウム又はシュウ酸カリウムなど
のようなアルカリメチルシュウ酸塩とが包含される。そ
れ故、慣用のポリウレタンフォーム処方にシュウ酸塩を
使用することによりフオームの気泡構造が実質的に改質
され該フオームの耐力、レジリエンス及び多孔性が変化
する。

米国特許第４．５２４．１５７号明細書に成る種の付加
物と改良されたポリマー・ポリオールとが記載され、そ
れらはポリウレタンフォームの製造に有用であることが
示されている。該特許権者は、新規な改良されたポリオ
ールがフオームの耐力特性、引張強さ、及び気泡構造の
安定性を有意に改良することを述べている。これらの付
加物又は改質ポリオールはポリオールとカルボキシル炭
素原子及び／又はエポキシ基を有する化合物とを組合せ
ることにより製造される。該特許明細書は１つの実施態
様においてポリオールとジカルボン酸、酸無水物又はポ
リエポキシドであることのできる少（とも１種の化合物
とを反応させることにより付加物が製造されることを示
している。したがって、これらの付加物はチップド（ｔ
ｉｐｐｅｄ）ポリオールであり、しかも非常に高い酸価
を有する。しかしながら、ポリウレタンフォームの製造
において、上記のような付加物を低濃度で使用する場合
にはフオームの立ち上り時間に対し有意な効果を有しな
いことが注目される。

発ｙ坏目１吋 したがって、たわみ性ポリウレタンフォームの新規な製
造方法を提供することが、本発明の目的である。

本発明のもう一つの目的は他のフオーム特性に対してな
んらの悪影響を及ぼすことなく制御された立ち上り時間
を有するたわみ性ポリウレタンフォームの製造方法を提
供することである。

本発明の更にもう一つの目的はフオーム制御剤として成
る種の酸グラフトしたポリエーテルをフオーム処方物中
に混入することを包含する、たわみ性ポリウレタンフォ
ームの製造方法を提供することである。

本発明のそのほかの目的は下記の詳細な記載から当業者
に明らかであろう。

光里■Ｉ貫 本発明は制御された立ち上り時間を伴った水発泡たわみ
性ポリウレタンフォームの製造方法に関し、この場合、
得られたフオームの物理的及びその他の性質が不利な影
響を受けることがない。該方法は以後において更に詳細
に記載されるような成る種の酸グラフトしたポリエーテ
ル化合物（フオーム制御剤）の使用を包含する。

上述の米国特許明細書に開示された先行技術は、種々の
性質を与えるためにポリウレタン処方物中に酸又は酸を
末端とする重合体が使用されていることを示しているけ
れど、本発明以前においては望ましいフオーム特性に不
利な影響を及ぼすことはなく反応性を制御するためにポ
リエーテルのような酸グラフトした重合体の使用につい
ての開示がないことが本発明の詳細な記載から明らかと
なるであろう。更に成る種のアルケン酸グラフトポリエ
ーテルを非常に低濃度において使用した場合に所望の結
果を得ることができることが予想外にもわかった。

１朋！」Ｉ■刺ｌ虹 広い観点において、本発明はたわみ性ポリウレタンフォ
ームの製造方法に関し、この場合、得られるフオームの
性質に不利な影響を及ぼすことなくフオームの立ち上り
が制御される。該方法は（１）約１０ないし約２５０の
ヒドロキシル価を有するポリオールと；（２）有機ポリ
イソシアネートと；（３）水と；（４）酸グラフトポリ
エーテル化合物（以後「フオーム制御剤」ともいう）と
を含んで成る反応温合物を１工程において反応させ、か
つ発泡させることを包含する。

本発明のフオーム制御剤をフオーム反応温合物中に混入
することにより、得られるフオーム製品の所望の性質に
不利な影響を及ぼすことな（フオームの立ち上り時間を
増加させることができる。

該フオーム制御剤を非常に低濃度において使用して、し
かもなお堅実にフオームを立ち上がらせ、所望の多孔性
及び耐力性を与え得ることもまた予想外にもわかった。

本発明において使用されるフオーム制御剤は例えば約１
０００ないし約１０．０００の数平均分子量と３．５〜
１２０■ＫＯＨ／　ｇの酸価に相当するグラフトしたア
ルケン酸含量とを有するポリ（エチレンオキシド／プロ
ピレンオキシド）重合体のようなアルケン酸グラフトポ
リ（アルキレンオキシド）である。本発明の好ましい実
施態様において該重合体構造物は約２５００ないし約７
０００、更に好ましくは約３０００ないし約６０００の
数平均分子量を有する。

本発明に使用される酸グラフトポリエーテルポリオール
は当業界に公知の方法によってポリ（アルキレンオキシ
ド）重合体上にアルケン酸をグラフトさせることにより
製造される。例えば該グラフト共重合体は米国特許第３
，４１８，３５４号明細書に記載の方法にしたがって製
造することができる。

該特許明細書はオレフィン、ペルオキシド化合物及びポ
リオキシアルキレンを反応させることによるオレフィン
・ポリオキシアルキレングラフト共重合体の製造につい
て開示している。ポリ（アルキレンオキシド）のアクリ
ル酸又はメタクリル酸グラフト共重合体の製造に対する
別の方法が米国特許第４，１４６，４８８号明細書に開
示されており、ここには遊離基開始重合反応が使用され
ている。遊離基重合開始剤としてアゾビスイソブチロニ
トリル及びｔ−ブチルペルベンゾエートが使用されてい
る。

カルボキシル化ポリ（アルキレンオキシド）もまた米国
特許第４，５２８，３３４号明細書に開示されている方
法によって製造される。該方法においてはポリ（オキシ
エチレン）、ポリ（オキシプロピレン）及びそれらの共
重合体のようなポリ（オキシアルキレン）化合物上にア
クリル酸をグラフトさせている。この特許方法によって
得られるグラフト共重合体は不溶性の単独重合体を実質
的に含有しないことが示されている。

したがって、アクリル酸のようなアルケン酸と、本発明
のポリ（オキシアルケン）とのグラフト共重合体は、ア
クリル酸と触媒量のジ−ｔ−ブチルペルベンゾエート、
ｔ−ブチルペルオキシド、又はｔ−ブチルヒドロペルオ
キシドとをポリ（オキシアルキレン）のかくはんした浴
に別個に添加し、それにより前記成分の全部を約１００
°Ｃないし約１６０℃の温度において十分に混和し、前
記温度をポリ（オキシアルキレン）上におけるアクリル
酸のグラフト共重合体が得られるまで保つことを包含す
る方法によって製造される。反応帯域中におけるポリ（
オキシアルキレン）に添加すべき触媒及び／又はアクリ
ル酸反応物を、反応帯域に供給するに先立ってポリ（オ
キシアルキレン）の一部と混合させることができる。

本発明のグラフト共重合体の製造に使用されるポリ（オ
キシアルキレン）化合物は当業界に公知であり、式： ％式％）） （式中、Ｒは炭素原子１ないし約１２個を有する有機基
であり；ＥＯはオキシエチレン基を表わし；ＰＯはオキ
シプロピレン基を表わし、ＢＯはオキシブチレン基を表
わし；ｘ、ｙ及び２はゼロ又は正の整数を表わし、Ｘ及
びｙの少くとも一つは正の整数であり、ｘ、ｙ及び２の
和は約２０ないし約２００であり；そしてｎは１ないし
６の値を有する）を有する。

上式のポリ（オキシアルキレン）化合物はランダム又は
ブロックの共重合体もしくはターポリマーであることが
でき、しかもＥＯ，ＰＯ及び／又は８０部分の順序は任
意の連続であることができる。

一般的にこれらの化合物は、オキシエチレン基もしくは
オキシプロピレン基のいずれか又はオキシエチレン基と
オキシプロピレン基及びオキシブチレン基のような高級
オキシアルキレン基の両方をその分子中における不規則
分布もしくはブロック分布のいずれかにおいて有し、し
かも約１　、０００ないし約１０．ＱＯＯ１好ましくは
約２．０００ないし約７　、０００の範囲における分子
量（数平均）を有する。

これらのポリ（オキシアルキレン）化合物は当業界に周
知の方法によってアルキレンオキシド又はアルキレンオ
キシド混合物と、例えば、水；メタノール、エタノール
、プロパツール、ブタノールのような一価アルコール類
；エチレングリコールのような二価アルコール類：グリ
セリンのモノエールのような四価アルコール類；ソルビ
トールのような三価アルコール頻；トリエタノールアミ
ンのようなアルカノールアミン類；及びエチレンジアミ
ンのようなポリアミン類；のような活性水素原子１個か
ら約６個までを有する化合物と反応させることにより製
造することができる。上記のような反応のポリ（オキシ
アルキレン）生成物は直鎖もしくは枝分れのオキシアル
キレン又はオキシエチレン・高級オキシアルキレン鎖を
有し、しかもそのような連鎖は水酸基を末端とする。

グラフトポリエーテルポリオールの製造に使用されるア
ルケン酸は式： ％式％ （式中、ＲはＨ又は低級アルキルを表わす）により表わ
されるものを包含する。アルケン酸の例はアクリル酸、
メタクリル酸、２−エチル−アクリル酸、２−プロピル
アクリル酸などである。

本発明のフオーム制御剤として使用される酸グラフトポ
リ（アルキレンオキシド）は上述の米国特許第４，５２
４，１５７号明細書の付加物及び改質ポリマー・ポリオ
ールとは異なることに注目すべきである。該特許明細書
の付加物及びポリオールはポリオールとポリカルボン酸
化合物とから製造されるけれど、得られる重合生成物は
重合鎖に沿ってグラフトしたカルボン酸基を有する重合
体とは逆に酸基によりキャップ又はチップされたポリエ
ーテルポリオールである。この故に不規則な側鎖酸基を
有する重合体は重合体が酸基によりキャップされている
ものとは異なるのである。

大ていの場合に核酸グラフトしたポリエーテルポリオー
ルは「フオーム立ち上り制御量」においてフオーム処方
物に使用する０本明細書及び特許請求の範囲において使
用されるこの用語「フオーム立ち上り制御量」はフオー
ムの立ち上りを制御又は遅らせて、該フオーム制御剤を
使用しないで得られるフオーム物性に不利な影響を及ぼ
すことなくＱ適のプロセス条件を達成する量を意味する
。

フオーム制御剤は直接に使用することができるけれど、
大ていの場合は該フオーム制御剤はフオーム処方物の他
の成分の１種又はそれ以上との混合物として使用する。

例えばフオーム制御剤はポリオール１００ｇ当り約１．
ＯＸ　１０−５ないし約１、ＯＸｌ０−”ミリ当量の濃
度においてベースポリオール又はポリマーポリオールと
混合することができる。

フオーム制御剤をフオーム処方物の別の成分と混合する
場合には使用濃度は、この成分中における濃度が、ベー
スポリオール又はポリマーポリオール中に使用される全
体量と同一の全体量をフオーム処方物に対して提供する
ように選択すべきである。

さきに示したように酸グラフトポリオールのフオーム制
御剤は広範囲のポリウレタンフォーム処方物に使用され
る。

したがって本発明は、本発明方法により製造されるポリ
ウレタンフォーム、液体媒質中に溶解又は安定的に分散
した上記フオーム制御剤を含んで成る組成物、及びフオ
ーム制御剤と上記フオームの製造に使用される少くとも
１種の他の出発材料（例えばポリオール、触媒又はシリ
コーン界面活性剤）とを含んで成る混合物にも関する。

本発明に有用なポリオールは、たわみ性ポリウレタンフ
ォームの製造に対して当業界において現在使用されてい
る任意のポリオールである。

本発明方法において使用されるポリオールは比較的に広
範囲にわたって変動するヒドロキシル価を有することが
できる。一般的に本発明において使用されるポリオール
のヒドロキシル価は約１０ないし約２５０、好ましくは
約１５ないし約８５の範囲にわたることができる。ヒド
ロキシル価は方程式： （式中、 ０ＨＮｏ、＝ポリオールのヒドロキシル価；ｒ　　　　
＝官能性、すなわちポリオール１分子当りの水酸基の数 ｍ、ｗ＝ポリオールの数平均分子Ｎ） により定義される。

ポリオールの中で本発明に使用することのできるものは
ポリウレタン当業者に公知の、単独又は混合物状態の下
記の部類の組成物の１種又はそれ以上から選択される。

（ａ）ポリヒドロキシアルカンのアルキレンオキシド付
加物； （ｂ）非還元糖及び糖誘導体のアルキレンオキシド付加
物； （Ｃ）リン酸又はポリリン酸のアルキレンオキシド付加
物； （ｄ）ポリフェノールのアルキレンオキシド付加物。

上記（ａ）〜（ｄ）の型のポリオールを以後「ベース（
ｂａｓｅ）ポリオール」という。

本発明方法におけるポリオールとして有用なモノ及びポ
リヒドロキシアルカンのアルキレンオキシド付加物の例
としては、とりわけてメタノール、ブタノール、エチレ
ングリコール、プロピレングリコール、１．３−ジヒド
ロキシプロパン、１．４−ジヒドロキシブタン、１．６
−シヒドロキシヘキサン、グリセリン、　１，２．４−
トリヒドロキシブタン、Ｌ２．６−　）リヒドロキシヘ
キサン、１，１．１−　）リメチロールエタン、１，１
．１−　）リメチロールフロパン、ペンタエリトリトー
ル、ポリカプロラクトン、キシリトール、アラビトール
、ソルビトール、マンニトール、などのアルキレンオキ
シド付加物を包含する。ポリヒドロキシアルカンの好ま
しい部類のアルキレンオキシド付加物はトリヒドロキシ
アルカンのエチレンオキシド及びプロピレンオキシド付
加物である。

本発明方法に有用な好ましいポリオールはポリ（オキシ
プロピレン）グリコール、トリオール、テトロール及び
ヘキソールを包含する。これらのポリオールはポリ（オ
キシプロピレンオキシエチレン）ポリオールをも包含す
る。オキシエチレン含量は全体の８０重量％以下、好ま
しくは４０重量％以下を構成すべきである。エチレンオ
キシドは、それを使用する場合には重合体鎖に沿って任
意の態様で組み入れることができる。換言すれば　　　
　′エチレンオキシドは内部ブロックとして、末端ブロ
ックとして、重合体鎖に沿って不規則に分散して、又は
それらの組合せの、いずれかにおいて組み入れることが
できる。

上記のベースポリオールは少量の「固有（ｉｎｈｅｒ−
ｅｎｔ）Ｊ不飽和（例えばポリオールの製造中における
プロピレンオキシドのアリルアルコールへの異性化によ
る）を有することができる。成る場合にはポリオール中
に、更にそのほかの不飽和を包含させることが望ましい
場合がある（例えばポリマーポリオールを生成すること
が望ましい場合）。

本発明方法に有用なもう一つの好ましい部類のポリオー
ルはポリマーポリオールである。ポリマーポリオールは
ベースポリオール中に安定的に分散した重合体を含有す
るポリオール（好ましくはアクリロニトリル・スチレン
共重合体）である。

ベースポリオールは上述のものであり、好ましくは上記
のタイプ（ａ）のポリオールである。適当なポリマーポ
リオールとしては米国再発行特許第２８．７１５号及び
第２９，１１８号、ならびに米国特許第３．８２３．２
０１号、第４．１０４．２３６号、第４．１１１．８６
５号、第４，１１９．５８６号、第４．１２５．５０５
号及び第４，２０８．３１４号ならびに１９８４年３月
２９日出願の米国特許出願通番第５９４．６３３号各明
細書に開示されているようなものである。本発明方法に
有用なポリマーポリオールはユニオンカーバイド社から
ＮＩＡＸポリオールをＥ−５１５、Ｅ−５１９、Ｅ−５
８５、Ｅ−５１３，３１−２８及びＥ−５７９として発
売されているもの；モベイケミカル社からＭｕｌｔｒａ
−ｎｏｌＥ−９１５１として発売されているもの；バス
フワイアンドット社からＰｌｕｒａｃｏｌｓ　９９４．
８０６及び８７３として発売されているもの；ならびに
ダウケミカル社からＶｏｒａｎｏｌｓ　Ｘ　Ｕ　Ｓ　−
１４０３１，０１及びＸ　Ａ　Ｓ−１０９４６として発
売されているものを包含する。

本発明方法に有用な他のタイプのポリマーポリオールは
米国特許第３．３２５．４２１号、第４，０４２，５３
７号及び第４，０８９，８３５号各明細書に開示されて
いるポリ尿素／ポリオールならびに米国特許第４，４０
７゜９８３号明細書に開示されているポリオキサメート
／ポリオールである。

本発明方法において有用なポリイソシアネートは少くと
も２個のイソシアネート基を存する有機化合物である。

このような化合物は、たわみ性ポリウレタンフォーム製
造業界において周知である。

適当な有機ポリイソシアネートとしては炭化水素ジイソ
シアネート（例えばアルキレンジイソシアネート及びア
リーレンジイソシアネート）ならびに公知のトリイソシ
アネート及びポリメチレンポリ（フェニレンイソシアネ
ート）が包含される。

好適なポリイソシアネートの例は１．２−ジイソシアナ
トエタン、１．４−ジイソシアナトブタン、２゜４−ジ
イソシアナトトルエン、２．６−ジイソシアナトトルエ
ン、３．５−ジイソシアナト−〇−キシレン、４，６−
ジイソシアナト−ｍ−キシレン、２゜６−タイツシアナ
ト−ｐ−キシレン、２．４−ジイソシアナトー１−クロ
ロベンゼン、２，４−ジイソシアナト−１−二トロベン
ゼン、２．５−ジイソシアナト−１−二トロベンゼン、
４．４’　−ジフェニルメチレンジイソリアネート（Ｍ
ＤＩ）、３．３−ジフェニルメチレンジイソリアネート
、及ヒ式：（式中、−Ｘは１．１〜５の平均値を有する
）を有するポリメチレンポリ（フェニレンイソシアネー
ト）である。好ましいポリイソシアネートは８０重量％
の２．４−トリレンジイソシアネートと２０重量％の２
．６−トリレンジイソシアネートとの混合物（以後ｒＴ
ＤＩＪという）；約８０重量％のＴＤｌと約２０重量％
の式： （式中、ｎはＯから２までの範囲にわたる）を有する重
合ポリ（メチレンポリフェニレンイソシアネート）との
混合物である’Ｌｉｑｕｉｄ　　Ｍ　Ｄ　Ｉ　」はアッ
プジョン社から市販されており、かつ米国特許第３，３
８４，６５３号に更に詳細に開示されている；及びＭＤ
Ｉ型のすべてのポリイソシアネートである。

フオーム処方物（反応温合物）中に包含されるポリイソ
シアネートの、該処方物中における他の物質の量に対す
る相対量は一般的に「イソシアネート　インデックス（
ｉｓｏｃｙａｎａｔｅ　１ｎｄｅｘ）　Ｊの用語で示さ
れる。本明細書において使用される用語「イソシアネー
ト　インデックス」は、反応温合物中における活性水素
のすべてと反応するのに要するポリイソシアネートの理
論的に必要な化学量論量によりポリイソシアネートの実
際使用量を除し、１００倍したものを意味する（Ｂｅｎ
ｄｅｒ著、ハンドブック　オブ　フォームド　プラスチ
ックス（Ｈａｎｄｂｏｏｋ　ｏｆ　Ｆｏａｍｅｄ　Ｐｌ
ａｓｔｉｃｋｓ）　、米国イリノイ州９、リバーティー
ビル市、Ｌａｋｅ　Ｐｕｂｌｉｓｈｉｎｇ社発行（１９
６５年）参照〕、シたがって、もしイソシアネート　イ
ンデックスがｌＯＯであればポリイソシアネートにおけ
るイソシアネート基の量はイソシアネート基と反応する
処方物中の反応性水素（このような反応性水素は通常に
は水、ポリオール、架橋剤、フオーム改質剤と、もし存
在すればフオーム改質剤が溶解し、又は分散されている
媒質とから供給される）の正確な化学量論的当量である
。更に説明すればイソシアネート　インデックス１１０
はイソシアナト基の１０％の化学■論的過剰を示す。本
発明方法において使用される反応温合物におけるイソシ
アネート　インデックスは約９０と約１３０との間であ
り、反応温合物中のイソシアネート　インデックスは約
９５と約１２５との間であることが好ましい。

上記に示したように、本発明方法において使用されるフ
オーム制御剤の量はポリオール１００ｇ当りフオーム制
御剤約１．ＯＸＩＯ”’　〜１．ＯＸｌ０−”グラムミ
リ当量の範囲にわたる。好ましくはポリオール１００ｇ
当り制御剤約１．ＯＸｌ０−’　〜１．ＯＸＬＯ−３グ
ラムミリ当量を使用する。

本発明方法において使用されるフオーム制御剤は通常に
は液体媒質中に溶解させて使用する。使用される液体媒
質は水、ポリオール（上述のベースポリオール及びポリ
マーポリオールを包含する）、シリコーン界面活性剤又
はアミン触媒／水混合物である。

本発明方法における発泡剤として水が単独で、又はハロ
ゲン化炭化水素（例えばトリクロロモノフルオロメタン
、ジクロロジフルオロメタン、ジクロロモノフルオロメ
タン、メチレンクロリド、トリクロロメタン、１，１−
ジクロロ−１−フルオロエタン、１，１．２−トリクロ
ロ−１，２，２−１−リフルオロエタン、ヘキサフルオ
ロ−シクロブタン、オクタフルオロシクロブタンなど）
のような補助発泡剤と共に使用される。使用される発泡
剤（類）の量はフオーム製品に所望される密度や硬度の
ようなファクターと共に変動する。使用される水の量は
一般的にポリオール１００重量部当り１．５ないし１０
重量部（好ましくは２．０ないし８重量部）である。

本発明方法においてたわみ性ポリウレタンフォームを製
造するのに有用な反応温合物（処方物）は種々の随意的
な成分を含有することができる。

例えば本発明の反応温合物は通常には←ぜ水発泡たわみ
性ウレタン製造技術において現在使用されている。アミ
ン触媒、金属触媒、シリコーン界面活性剤の１種又はそ
れ以上、及び場合により架橋剤を含有する。

本発明によりポリ°ウレタンフオームを製造するに当っ
て使用することのできる触媒は：ビス（Ｎ。

Ｎ−ジメチルアミノエチル）エーテル、トリメチルアミ
ン、トリエチルアミン、Ｎ−メチルモルホリン、ジメチ
ルアミノエチルモルホリン、Ｎ、Ｎ、Ｎ’Ｎ′−テトラ
メチルヘキサンジアミン、Ｎ−エチル−モルホリン、Ｎ
ｌＮ−ジメチルエタノールアミン、　　Ｎ、Ｎ、Ｎ、Ｎ
’　−テトラメチル−１，３−ブタンジアミン、トリエ
タノールアミン、　１．４−ジアザビシクロ（２，２，
２）オクタン、ピリジンオキシドなどのような第三級ア
ミンを包含する。好ましいアミン触媒はビス（Ｎ、Ｎ−
ジメチルアミノエチル）エーテル及び１，４−ジアザビ
シクロＣ２，２，２）オクタンである。本発明方法にお
いて使用することのできるアミン触媒の例はユニオンカ
ーバイド社によりＮＩＡＸカタリストＣ−２２９、Ｃ−
２２０及びＣ−１８３として販売されているもの：エア
プロダクトアンドケミカル社によりＤＡＢＣ０８１１Ｂ
、　３３ＬＶ及び８１５４として販売されているもの；
及びテキサコケミカル社によりＴＨＮＣＡＴ　ＤＤ及び
ＴＨＮＣＡＴ　ＴＤとして販売されているものである。

該アミン触媒は溶媒（例えばジプロピレングリコールの
ようなグリコール）に溶解させて使用することができ、
かつ部分的に中和（例えばギ酸のようなカルボン酸によ
り）することができる。

通常には金属（例えばスズ、鉛及び銅）塩又は有機金属
触媒が処方物中に包含される。所望により使用すること
のできる上記金属処方物の例はジブチルスズジラレ−ト
、男−スズオクトエート、ジブチルスズジラウレート、
ジブチルスズジラウルスルフィド及びジブチルスズオキ
シドである。

アミン及び／又は金属触媒は、もし本発明方法において
使用されるならば、例えばポリオール１００重量部当り
触媒０．００１重量部ないし約５重量部のような少量に
おいて使用する。

本発明方法において使用することのできる架橋剤は下記
の化合物を包含する： １（０−ＣＩ（□−Ｃ１ｈ−Ｎ−ＣＨｚ−ＣＪ−０）１
ジエタノールアミン（ＤＥＯＡ） Ｎ　（ＣＨ２−Ｃ）ｌ　ｚＯ）１）　３　　　　　　　
）リエタノールアミン（ＴＥＤＡ） これらの架橋剤は０．０１ないし２０重量部の量におい
て反応温合物中に使用することができる。

本発明方法において使用することのできるシリコーン界
面活性剤は米国特許第２，８３４．７４８号、第２．９
１７，４８０号、第３．５０５．３７７号、第３．７４
１．４１７号、第３．８８７，４８３号、第３，９８０
．６８８号、第４．０２５．４５２号及び第４．０７１
．４９３号各明細書に記載の「水解性（ｈｙｄｒｏｌｙ
ｚａｂｌｅ）　Ｊポリシロキサン・ポリオキシアルキレ
ンブロック共重合体、又は「非水解性（ｎｏｎ−ｈｙｄ
ｒｏｌｙｚａｂｌｅ）　Ｊポリシロキサン・ポリオキシ
アルキレンブロック共重合体を包含する。なおもう一つ
の有用な部類のシリコーン界面活性剤は米国特許第３，
９０５．９２４号、第３，９５２，０３８号及び第４，
００３，８４７号各明細書に記載のシアノアルキルポリ
シロキサンである。更にその他の有用な部類のシリコー
ン界面活性剤は米国特許第３，８３９，３８４号及び第
３．８９６．０６２号各明細書に記載の少量の他のケイ
素結合炭化水素置換基（例えばβ−フェニルエチル基）
を有するポリジメチルシロキサンである。当業界に公知
であるように、特定のフォーム処方物に使用するための
特定のシリコーン界面活性剤の選択は処方物中における
ポリオールの反応性などのような性質に関係する。

本発明方法におけるシリコーン界面活性剤の使用は微細
な気泡構造が望まれる場合、及び大きなフオーム安定性
を保証する場合に重要である。シリコーン界面活性剤は
そのまま使用し、あるいはグリコールのような溶媒に溶
解させて使用することができる。本発明方法に有用なシ
リコーン界面活性剤はユニオンカーバイド社によりＹ−
１０３６６、Ｌ−５７５０、Ｌ−５３０９、Ｌ　−６２
０２及びＹ−１０４８１として販売されているもの；ダ
ウコーニング社によりＤＣ−１９０及びＤ　Ｃ−５０４
３として販売されているもの；及びチオドールゴールド
シュミット社によりｒＴｅｇｏｓｔａｂ　　Ｂ−４１１
３、及びＢ　Ｆ　−２３７０Ｊとして販売されているも
のを包含する。通常には成形フオーム用の反応温合物は
ポリオール１００重量部当りシリコーン界面活性剤０．
１ないし５重量部（好ましくは０．５ないし２．５重量
部）を含有する。通常にはスラブフオーム用の反応温合
物はポリオール１００重量部当りシリコーン界面活性剤
０．３ないし４重量部（好ましくは０．７ないし２．５
重量部）含有する。

本発明方法・は慣用の「ワンショット」　（１工程）法
により上鼾腎発材料を混合し、反応させ、ついで発泡さ
せることを包含する。ポリウレタンフォームを製造する
本発明方法に有用な温度範囲は製造すべきフオームの種
類に関係して変動する。ス　。

ラブフオームは２０〜４０°Ｃの範囲の温度において出
発材料を混合することによって製造する。成形フオーム
は型を約３５°Ｃと７０°Ｃとの間、好ましくは約４０
°Ｃと約６５°Ｃとの間の温度に加熱し、次いで混合出
発材料を該加熱した型に添加することにより製造する。

両方の場合に反応発熱によりフオーム温度が１６５°Ｃ
まで上昇することがある。

慣用のスラブ及び成形の水発泡たわみ性ポリウレタンフ
ォームを製造するために使用されるプロセス条件及び装
置は本発明方法によるポリウレタンフォームの製造に当
って使用することができる。

本発明方法により製造されるたわみ性ポリウレタンフォ
ームは先行技術方法により製造されるたわみ性ポリウレ
タンフォームが有用である領域（例えば包装、絶縁、マ
ツトレス、家具、家庭用及び自動車用クッション材、下
敷など）と同一領域において有用である。本発明のフオ
ームは耐力、レジリエンス及び多孔性が重要であるカー
ペット下敷のような用途に使用するのに特に魅力的であ
る。

下記の実施例により本発明を例証する。

実施例において使用される用語及び略語は下記の意味を
有する。

里益ス墓監脹　　　　　　　意−北 ＰＡ　　　　　　プロピレンオキシド及びエチレンオキ
シド及びグリセリンから 製造され、エチレンオキシドを 内部ブロックとし、約５２のヒ ドロキシル価を有するポリアル キレンオキシドトリオール。

ＰＢ　　　　　　プロピレンオキシド、エチレンオキシ
ド及びグリセリンから生 成されるポリアルキレンオキシ ドトリオール、該生成物は内部 エチレンオキシドブロック約８ 重量％を含有し、ヒドロキシル 価約５８を有する。

ＰＣプロピレンオキシドとエチレン オキシドとヒドロキシル価約２ ８を有するグリセリンスタータ ー（ｓｔａｒｔｅｒ）　　とから生成されるポリアルキ
レンオキシドトリオ ール。該エチレンオキシドは主 としてブロック中に存在し、ト リオールを「キャップする」た めに使用される。このトリオ− ルはそのアルキレンオキシド含 量を基準にして約８３．５重量％の Ｃ３Ｈ，Ｏと約１６．５重量％の ｃｚＨ４０とを含有する。

ＰＩ　　　　　　アクリロニトリル／スチレン共重合体
の安定な分散液を含有し、 ヒドロキシル価約２８を有する、 ポリオールＰＡをベースとする ポリマーポリオール。

ＰＪ　　　　　　ユニオンカーバイド社からｒＮＩＡＸ
ポリオ−ＪＬ／Ｅ−６５５Ｊとし て発売され、少くとも、約７０ モル％の第一級ヒドロキシル基 を有し、かつ約２１のヒドロキ シル価を有するポリマーポリオ ール。

Ｐ　ＲＶｏｒａｎｏｌ　４７０２としてダウケミカル社
から発売され、エチレンオ キシドとプロピレンオキシドと から生成されるポリニーテルト リオール。

Ｓ　−２ｒ　Ｙ−１０３６６Ｊとしてユニオンカーバイ
ド社から高しジリエン スフオーム用として発売されて いるシリコーン界面活性剤。

Ｓ　−７ｒ　Ｌ−６２０２Ｊとしてユニオンカーバイド
社から高レジリエンス フオーム用として発売されてい るシリコーン界面活性剤。

Ｆ−１２−ブタノール、エチレンオキ シド及びプロピレンオキシドか ら生成され、約４０００の数平均分 子量を有するポリアルキレンオ キシトモノール。

Ｆ−２アクリル酸１０重量％がグラフ トしており、モノールがＦ−１ であるポリニーテルモノール。

Ｆ−３アクリル酸１．２重量％がグ・ラフトしており、
ポリオールがＰＣ であるポリエーテルポリオール。

Ｆ−４アクリル酸７．２重量％がグラフトしており、ポ
リオールがＰＣ であるポリエーテルポリオール。

Ｋ−１７０重量％のビス（ジメチルア ミノエチル）エーテルと３０重 量％のジプロピレングリコール との混合物。

Ｋ−３３３重量％の１．４−ジアザビシクロ（２・、２
．２）−オクタンと６７重量％のジプロピレングリコ− ルとの混合物。

Ｋ−４第一スズオクトエート。

Ｋ−５ジブチルスズジラウリルメルカ プチド。

ＴＤＩ　　　　　８０重量％の２．４−トリレンジイソ
シアネートと２０重量％の ２．６−　）リレンジイソシアネー トとの混合物。

ＤＥＯＡ　　　　ジェタノールアミン。

ｇ　　　　　　グラム。

■　　　　　　ミリグラム。

ｉｎ　　　　　　　インチ。

％　　　　　　パーセント（特に示されない限り重量％
） ｗｔ、　　　　　　重量。

ｐｈｐ　　　　　　ポリオールの１００重量部当りの重
量部。

ｐｃｆ　　　　　　　ｌ立方フート当りのボンド。

ｓｅｃ　　　　　　秒。

２ｂ　　　　　ボンド。

Ｍ　　　　　　モル。

°Ｆ　　　　　　華氏度。

°Ｃ摂氏度。

ＣＦＭ　　　　　１分間当りの立方フィート。

Ｃｕ、ｆｔ　　　　立方フィート。

ｐｐｍ　　　　　　　１００万重量部当りの重量部。

ｐｓｉ　　　　　　　平方インチゲージ当りのボンド。

二瓜煎王皿 実施例中において特に示されない限り、ポリウレタンフ
ォームは米国ワシントン市、Ａ、Ｃ，Ｓ、　（１９８１
年）刊行、Ａｍｅｒｉｃａｎ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　５ｏ
ｃｉｅｔ　　’；　ｔａ　ｏｓｉｕｍ　５ｅｒｉｅｓ　
Ｎｏ、１７２．に、Ｎ、、Ｅｄｗａｒｄ　Ｗ、「ウレタ
ン　ケミストリー　アンド　アプリケーションズ（Ｕｒ
ｅｔｈａｎｅ　Ｃｈｅ＋＋１ｓｔｒｙ　ａｎｄ　Ａｐｐ
ｌｉｃａｔｉｏｎｓ）　、第１３０頁及びＪ、Ｃｅ１ｌ
ｕｌａｒ　Ｐｌａｓｔｉｃｓ、　１９８１年１１／１２
月、第３３３〜３３４頁に記載の一般的手順にしたがっ
て製造した。実験室規模における水発泡（ｗａｔｅｒ−
ｂｌｏｗｎ　）ポリウレタンフォームの混合及び発泡の
ためのこの手順における基本工程は下記のとおりである
。

１、処方成分を秤量し、予め定めた順序で混合容器に添
加する準備をする。

２、処方成分を激しくかきまぜ、規定された時間にわた
って「脱ガス」する。次いで水辺外の補助発泡剤を添加
することができる（このような補助剤が使用される場合
）。

３、　ポリイソシアネートを添加し、処方物を再びかき
まぜる。

次いでスラブフオームに対して工程４及び５を、そして
成形フオームに対して工程４．５．６を行う。

４、該混合処方物をスラブフオームに対する開放（無蓋
）紙面のような開放容器、又は前処理した型（予め離型
剤で処理した）のいずれかに速やかに注入し、次いで下
記に示す成形温度に加熱する。「クリーム時間（ｃｒｅ
ａｍ　ｔｉｍｅ）　Ｊとはイソシアネートの添加からフ
オーム混合物の目視し得る運動又は膨張が開始されるま
での時間である。スラブフオームについての「立ち上り
時間Ｊ　（ｒｉｓｅｔｉｍｅ）Ｊとはポリイソシアネー
トの添加からフオーム表面からの二酸化炭素の認知可能
なブローオフ（発生）があった時まで、又は立ち上り速
度が毎分１／１０インチ以下に低下された時までの時間
である。

成形フオームにつ゛いては、型は閉鎖され、締具で締め
られている。この使用される型は型の縁部付近に間隔を
明けて４個のガス抜き又は孔を設けて構成されている。

「流出時間（ｅｘｉｔ　ｔｉｍｅ）　Ｊとは、これらの
孔又はガス抜きからフオームの押出しが認められるに至
った時間である。

５、　スラブフオームについては、立ち上りの完了後に
フオームを１２５°Ｃの炉に５分間入れ、次いで該フオ
ームを大気温度において少なくとも２４時間放置してか
ら試験する。

６、成形フオームについては、型を１２５°Ｃにおける
炉に入れて高温に保ち、この間に通常には３〜８分間で
フオームが硬化される。「脱型時間（ｄｅｎ＋ｏｌｄ　
ｔｉｍｅ）　Ｊとは上記工程３が行われた時から型が開
放され、型からフオームが取り出される時までの時間で
ある。

７、　成型されたフオームを破砕してフオームの気泡を
開放し、収縮を防止する。破砕は手によって、又は機械
ローラにより行う。

試験手順 実施例において製造されたフオームの物理的特性を測定
するために使用した方法は次のようにして行った。

Ｕ」襟　　　　゛験法 密　度　　　　ＡＳＴＭ　　Ｄ３５７４　　テストＡ伸
　び　　　　ＡＳＴＭ　　Ｄ３５７４　　テストＥレジ
リエンス　　ＡＳＴＭ　　Ｄ３５７４　　テストＥＩＦ
Ｄ　　　　　ＡＳＴＭ　　Ｄ３５７４　　テストＢ１及
びテストＢ２ 引張り　　　　ＡＳＴＭ　　Ｄ３５７４　　テストＥ引
裂抵抗　　　　ＡＳＴＭ　　Ｄ３５７４　　テストＦ多
孔率　　　　ＡＳＴＭ　　Ｄ３５７４　　テストＧ戻り
値 （ｒｅｔｕｒｎ　ｖａｌｕｅ）　　　Ａ　Ｓ　Ｔ　Ｍ　
　Ｄ３５７４　　テストＢ１及びテストＢ２ 負荷の割合　　　ＡＳＴＭ　　Ｄ３５７４　　テストＢ
１（１０１ｄ　ｒａｔｉｏ）　　　　及びテストＢ２Ｃ
ＦＤ　　　　　　ＡＳＴＭ　　Ｄ３５７４　　テストＣ
工業的脱型において明らかな フオーム硬化を「熱硬化」の 測定により測定した。この測 定に畜いてはフオームを注入 の５分後に型から取り出し、 ８分後において５０％ＩＦＤ （ＡＳＴＭ　　Ｄ３５７４　　テスト Ｂ）を測定した。Ｉ　ＦＤ５０ ｐｓｉ値を、フオームの生強度 （ｇｒ　ｅｅｎ　　ｓ　ｔｒｅｎｇ　ｔｈ）の尺度であ
るホットロード強さとみな した。

押出重量　　　　　フオーム型の頂部の４つのかど付近
に孔を有した。型がフ オームで満たされた時、若干 のフオームがこれらの孔から 押し出された。これらの押し 出し物を折り取り、次いで秤 量して押出重量を測定した。

実施例１ ボ１オールにおしるフオーム　′ Ａ、Ｆ−２の１０重量部を、ポリオールＰＡの８０重量
部と共に、５０°Ｃにおいて１時間に亘って撹拌混和し
た。

Ｂ、上記の手順を、Ｆ−２の１０重量部をＰＣの９０重
量部と混和することによって繰り返えした。

実施例２ ポリウレタンフォームのｌＩ゛告 ポリオール、水、触媒に−１、界面活性剤Ｓ−７、及び
実施例１のフオーム制御剤（使用する場合）を、１／２
ガロン容の紙製カートン（ｃａｒｔｏｎ）に仕込んだ。

次にこの混合物を充分に撹拌した。

混合の間に、先ず触媒に−４を添加し、次いでＴＤＩを
添加した。次に、この反応温合物を１４″Ｘ１４’Ｘ６
’のケーキ・ボックスＣｃａｋｅ　ｂｏｘ）中に注いだ
。次にクリーム（ｃｒｅａｍ）時間及びライズ（ｒｉｓ
ｅ）時間〔立ち上り時間〕を記録した。次いで、フオー
ムを１２５°Ｃのオーブン（ｏｖｅｎ）中に５分間入れ
た。外囲条件で３日間放置した後、各フオームパン（ｆ
ｏａｍ　ｂｕｎ）から、１２“Ｘ１２’Ｘ４”のテスト
片を裁断し、そして標準ＡＳＴＭ分析に供した。

使用した物質の量、外囲条件、クリーム時間及びライズ
時間並びにフオーム分析の結果を下記の表１に示す。フ
オーム番号１はフオーム制御剤を含有せず、標準とした
。フオーム番号２ないし７はフオーム制御剤のそれぞれ
の増量を含有しており、フオームのライズ時間に関し、
制御剤の効果を明確に示している。更に、表１から、フ
オーム制御剤を使用した場合にフオーム気孔率又は他の
諸物性に悪い効果がなかったことが明らかである。

実施例３ ボｉウレ　ンフォームの１゛告 実施例２で製造したフオームは、ポリマー・ポリオール
を使用したのに対し、この実施例で製造したフオームは
基本（ベース）ポリオールを使用した。採用した手順は
実施例２における手順と同一であった。

使用した物質の量、外囲条件、クリーム時間及びライズ
時間並びにフオーム分析の結果を下記の表Ｈに示す　　
　フオーム番号１はフオーム制御剤を含有せず、標準と
した。フオーム番号２はフオーム制御剤を含有し、ライ
ズ時間に関し効果が明らかに示された。更に、表■から
、フオーム制御剤を使用した場合に、フオーム気孔率又
は他の諸物性に関して悪い効果（影響）がなかったこと
が明らかである。

実施例４ Ａ、ポリオールＰ　Ｃ（１１，６０６ｇ）を四頚の２２
リツトル容の反応器に仕込み、そして加熱マントル（ｍ
ａｎｔｌｅ）中で窒素気の下で撹拌しなから４１°Ｃに
加熱した。この時点で、この反応器に無水コハク酸１６
９．４ｇを添加し、加熱及び撹拌を続けた。

５０°Ｃになった時に、ＫＯＨの触媒量（２，６９ｇ）
を添加し、加熱及び撹拌を続けた。温度を１４８°Ｃに
至らしめ、次に、１４８°Ｃで１時間半保持して、ポリ
オールＰＣの無水コハク酸半の酸（ｓｕｃｃｉｎ−ｉｃ
　ａｎｈｙｄｒｉｄ　ｈａｌｆ−ａｃｉｄ　）を得た。

反応器及び内容物を次に窒素気の下で放冷した。このよ
うにして得た半−酸のサンプルを採取し、メツトラ−・
メモタイトレータ−（Ｍｅｔｔｌｅｒ　Ｍｅ＋ｎｏｔｉ
ｔｒａｔｏｒ）を使用して酸価を測定した０反応器への
仕込量を基準にした半−酸に対する理論的酸価は、サン
プルの８．０６ｍｇ　ＫＯｔｌ／　ｇであった。酸価の
実測値は試料の７．９５９■ＫＯ）ｌ／　ｇであったの
で、酸エステルの生成を確認した。

実施例５ 実施例２に記載した手順を繰り返ルて種々の一連のフオ
ームを製造した。これらのフオーム製造品について、２
−エチルヘキサン酸、蓚酸及び実施例４で製造した酸−
エステルの効果を、フオームのライズ時間及び気孔率に
関して表■に示した。

使用した物質の量、外囲条件、クリーム時間及びライズ
時間並びにフオーム分析の結果を下記の表■及び表■に
示す。

表■において、フオーム番号ｌ及び２は、酸を含をせず
、標準の場合である。フオーム番号３及び４は、酸−エ
ステルを含有せず、酸の高濃度を必要とし、また気孔率
に有害な影響を明らかに示している。フオーム番号５及
び６は２−エチルヘキサン酸を含有し、気孔率に有害な
影響を明らかに示している。・ 表■において、フオーム番号１及び４は蓚酸を含有せず
、標準の場合である。フオーム番号２．３．５及び６は
種々の量のシュウ酸を含有している。フオームのライズ
時間に殆んど影響はなく、またフオーム気孔率に有害な
影響を明らかに示している。

実施例６ ポリウレタンフォームの１１゛告 実施例２に製造したフオームは、Ｆ−２を使用したのに
対して、この実施例で製造したフオームは、Ｆ−２、Ｆ
−３及びＦ−４を使用した。採用した手順は実施例２に
おける手順と同一であった。

使用した物質の量、外囲条件、クリーム時間及びライズ
時間並びにフオーム分析の結果を下記の表Ｖに示す。フ
オーム番号４はフオーム制御剤を含有せず、標準として
使用した。フオーム番号１〜３はフオーム制御剤Ｆ−２
を含有した。フオーム番号５〜７はフオーム制御剤Ｆ−
３を含有した。

フオーム番号８〜１０はフオーム制御剤Ｆ−４を含有し
た。表Ｖに示したデータはライズ時間に関してフオーム
制御剤の効果を明らかに示し、またフオーム気孔率又は
他の諸物性に悪影響がなかったことを明示している。

実施例７ 成型したフオームに、処方成分を激しく混合し、アルミ
ニウムの型に注ぎ、次に閉塞し、そしてクランプ締めを
した。型の頂部は、核型の隅の頂部附近に４個の穴（ｐ
ｏｒｔｓ）が設けである。これらの穴は直径が約１／８
インチである。退出時間はフオームがこれらの穴から排
出する時間であって、これは、型が上昇したフオームで
一杯になったことを示す。退出時間は成型フオームの記
載に相当し、ライズ時間は自由ライズフオームまたはス
ラ’７’（ｓｌａｂ）フオームを記載するものである。

この実施例においては、４種の処方を比較のために使用
した。Ｆ−２の濃度が上昇するにつれて、退出時間が増
加した。これらの実施例において、「熱荷重Ｊ　（ｈｏ
ｔ−１ｏａｄ）は効果的には変化せず、他方Ｆ−２が増
加するに従って退出待時間は抑制し得る程に増大した。

１　ノフォームの几１（ｐｈ） ポリオールＰＲ６５ ポリオールＰＪ　　　　　　　　　　３５水　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　４．１５Ｄ　Ｅ　Ｏ
Ａ　　　　　　　　　　　　　　１．５触媒に−１０，
１３ 触媒Ｋ　−３０，４０ 触媒Ｋ　−５０，００７ 界面活性剤Ｓ　−２１，４ ７ＤＩ（１０５指数） フオーム制御剤一実施例ＩＢ　可−変一門−ヱ〔型を１
４０°Ｆに予熱した。〕 Ｆ−２（７）−（ｈ）−熱荷重（ｓｉ）掠」Ｗ峙ｒ’ｔ
？！　（＋””　）−０，５２０３４ １，０１９３５ ２，０２０３６ ４，０２０３９ 手　　　続　　　補　　　正　　　書 昭和に２年　１月７２日

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、得られるフォームの性質に不利な影響を及ぼすこと
   なく泡の立ち上りを制御する、たわみ性ポリウレタンフ
   ォームの製造方法において、（１）ヒドロキシル価約１
   ０ないし約２５０を有するポリオールと、（２）有機ポ
   リイソシアネートと、（３）水と、（４）数平均分子量
   約１０００ないし約１０，０００を有するアルケン酸グ
   ラフトしたポリ（アルキレンオキシド）重合体構造物で
   あるフォーム制御剤とを含んで成る反応混合物を１工程
   において反応させ、かつ発泡させることを特徴とする前
   記方法。 ２、フォーム制御剤を泡の立ち上り制御量において使用
   する特許請求の範囲第１項記載の方法。 ３、グラフトポリ（アルキレンオキシド）重合体の製造
   に使用するアルケン酸が式： ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒは水素又は低級アルキルを表わす）を有する
   特許請求の範囲第１項記載の方法。 ４、アルケン酸がアクリル酸である特許請求の範囲第３
   項記載の方法。 ５、アルケン酸がメタクリル酸である特許請求の範囲第
   ３項記載の方法。 ６、アルケン酸が２−エチルアクリル酸である特許請求
   の範囲第３項記載の方法。 ７、アルケン酸が２−プロピル−アクリル酸である特許
   請求の範囲第３項記載の方法。 ８、ポリ（アルキレンオキシド）が式： Ｒ〔Ｏ（ＥＯ）＿Ｘ（ＰＯ）＿Ｙ（ＢＯ）＿Ｚ（Ｈ）〕
   ＿ｎ（式中、Ｒは炭素原子１ないし１２個を有する有機
   基であり、ＥＯはオキシエチレン基を表わし、ＰＯはオ
   キシプロピレン基を表わし、ＢＯはオキシブチレン基を
   表わし、ｘ、ｙ及びｚはゼロ又は正の整数を表わし、ｘ
   及びｙの少なくとも一つは正の整数であり、ｘ、ｙ及び
   ｚの合計は約３０ないし約２００であり、そしてｎは１
   ないし６の値を有する）を有するものである特許請求の
   範囲第１項記載の方法。 ９、ポリ（アルキレンオキシド）がポリエチレンオキシ
   ドである特許請求の範囲第８項記載の方法。 １０、ポリ（アルキレンオキシド）がエチレンオキシド
   とプロピレンオキシドとの共重合体である特許請求の範
   囲第８項記載の方法。 １１、ポリ（アルキレンオキシド）がポリプロピレンオ
   キシドである特許請求の範囲第８項記載の方法。 １２、共重合体がブロック共重合体である特許請求の範
   囲第９項記載の方法。 １３、共重合体がランダム共重合体である特許請求の範
   囲第９項記載の方法。 １４、ポリ（アルキレンオキシド）、がエチレンオキシ
   ド、プロピレンオキシド及びブチレンオキシドのターポ
   リマーである特許請求の範囲第８項記載の方法。 １５、ターポリマーがブロックターポリマーである特許
   請求の範囲第１３項記載の方法。 １６、ターポリマーがランダムターポリマーである特許
   請求の範囲第１３項記載の方法。 １７、フォーム制御剤が希釈剤中に含有されている特許
   請求の範囲第１項記載の方法。 １８、希釈剤が反応温合物の液体成分の１種である特許
   請求の範囲第１６項記載の方法。 １９、反応混合物中に、ポリオール１００重量部当り１
   ２重量部以下の水が存在する特許請求の範囲第１項記載
   の方法。 ２０、ポリオールがポリマーポリオールである特許請求
   の範囲第１項記載の方法。 ２１、ポリオールがポリマーポリオールであり、該ポリ
   マーポリオール中においてポリマーポリオールの重量を
   基準にして１ないし６５重量％の量において重合体が存
   在する特許請求の範囲第１項記載の方法。 ２２、ポリオールがポリアルキレンオキシドトリオール
   である特許請求の範囲第１項記載の方法。 ２３、ポリオールがポリアルキレンオキシドテトロール
   である特許請求の範囲第１項記載の方法。 ２４、ポリオールがポリアルキレンオキシドヘキソール
   である特許請求の範囲第１項記載の方法。 ２５、ポリイソシアネートがトリレンジイソシアネート
   の温合物である特許請求の範囲第１項記載の方法。 ２６、ポリイソシアネートが高分子ポリメチレンポリ（
   フェニレンイソシアネート）である特許請求の範囲第１
   項記載の方法。 ２７、ポリイソシアネートが４，４−ジフェニルメチレ
   ンジイソリアネートである特許請求の範囲第１項記載の
   方法。 ２８、ポリイソシアネートが４，４′−ジフェニルメチ
   レンジイソリアネートとポリメチレンポリ（フェニレン
   イソシアネート）との混合物である特許請求の範囲第１
   項記載の方法。 ２９、反応混合物が触媒量のアミン触媒を含有する特許
   請求の範囲第１項記載の方法。 ３０、反応混合物が、ビス（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエ
   チル）エーテル、トリメチルアミン、トリエチルアミン
   、Ｎ−メチルモルホリン、ジメチルアミノエチルモルホ
   リン、Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ−テトラメチルヘキサンジアミ
   ン、Ｎ−エチル−モルホリン、Ｎ，Ｎ−ジメチルエタノ
   ールアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラメチル−１，
   ３−ブタンジアミン、トリエタノールアミン、１，４−
   ジアザビシクロ（２，２，２）オクタン、ピリジンオキ
   シドより成る群から選択されるアミン触媒の触媒量を含
   有する特許請求の範囲第１項記載の方法。 ３１、反応混合物が、ビス（Ｎ，Ｎ−ジ−メチルアミノ
   エチル）エーテル又は１，４−ジアザビシクロ（２，２
   ，２）オクタンの触媒量を含有する特許請求の範囲第１
   項記載の方法。 ３２、反応混合物がスズ、鉛もしくは鋼の塩又はスズ、
   鉛もしくは鋼の有機金属化合物を含有する特許請求の範
   囲第１項記載の方法。 ３３、反応材料が補助発泡剤を含有する特許請求の範囲
   第１項記載の方法。 ３４、補助発泡剤が、トリクロロモノフルオロメタン、
   ジクロロジフルオロメタン、ジクロロモノフルオロメタ
   ン、メチレンクロリド、トリクロロメタン、１，１−ジ
   クロロ−１−フルオロエタン、１，１，２−トリクロロ
   −１，２，２−トリフルオロエタン、ヘキサフルオロ−
   シクロブタン及びオクタフルオロシクロブタンより成る
   群から選択される１種である特許請求の範囲第１項記載
   の方法。 ３５、スラブストックポリウレタンフォームを生成させ
   る特許請求の範囲第１項記載の方法。 ３６、成形ポリウレタンフォームを生成させる特許請求
   の範囲第１項記載の方法。 ３７、特許請求の範囲第１項記載の方法により製造する
   ポリウレタンフォーム。 ３８、カーペット下敷用に適するフォームの状態にある
   特許請求の範囲第３７項記載のポリウレタンフォーム。 ３９、（１）約１０ないし約２５０のヒドロキシル価を
   有するポリオール；（２）有機ポリイソシアネート；（
   ３）水；及び（４）約１０００ないし約１０、００滝平
   均分子量を有するアルケン酸グラフトポリ（アルキレン
   オキシド）重合体構造物であるフォーム制御剤を含んで
   成る、ポリウレタンフォームの製造に有用な処方物。 ４０、約１０００ないし約１０，０００の数平均分子量
   を有するアルケン酸グラフトポリ（アルキレンオキシド
   ）重合体構造物を含んで成る、ポリウレタンフォームの
   製造におけるフォームの立ち上りを制御するのに有用な
   フォーム制御剤。 ４１、希釈剤中に含有される特許請求の範囲第３９項記
   載のフォーム制御剤。 ４２、希釈剤がポリウレタンフォーム処方物に使用され
   る液体成分の１種である特許請求の範囲第４０項記載の
   フォーム制御剤。 ４３、ポリウレタンフォーム処方物のフォームの立ち上
   りを制御する方法において、特許請求の範囲第３９項記
   載のフォーム制御剤のフォーム立ち上り制御量を前記処
   方物に添加することを特徴とする前記方法。