MX2007001331A - Variacion de la reactividad y degradacion del catalizador en espuma de poliuretano. - Google Patents

Abstract

La invencion se dirige a lo metodos para preparar composiciones usadas para elaborar espumas de poliuretano. La invencion proporciona metodos para elaborar composiciones usadas para hacer espumas de poliuretanos que incluyen catalizadores de amina, pero formulados tal que no disminuya la potencia del catalizador con el tiempo antes de formar una espuma.

Description

VARIACIÓN DE LA REACTIVIDAD Y DEGRADACIÓN DEL CATALIZADOR EN ESPUMA DE POLIURETANO Campo de la Invención La presente invención se relaciona con la elaboración consistente de espumas de poliuretano preparadas con agentes que hidrolizan, crean ácidos que atacan los catalizadores. Por ejemplo, espumas preparadas con alcanoatos de alquilo.

Antecedentes de la Invención Las espumas de poliuretano aislan, flotan, acolchonan, arropan, y absorben sonido, entre una plétora de otras aplicaciones. Los poliuretanos, se definen como sustancias poliméricas que tienen múltiples ligados de uretano, son una amplia familia de polímeros con una amplia variedad de propiedades y usos . Los tipos y propiedades de los poliuretanos son por lo tanto variadas que la Alianza de la Industria de los Poliuretanos (Ariington, VA) los ha apodado el "conjunto constructor" de la industria de los plásticos. Los tipos de poliuretanos incluyen las espumas rígidas y flexibles; poliuretanos termoplásticos; y otros tipos misceláneos, tal como recubrimientos, adhesivos, selladores y elastómeros. Las espumas flexibles (p.ej., que encuentran en la mayoría de los asientos acojinados de automóviles) materiales de celdas abiertas, aunque las espumas rígidas REF.: 179528 (p.ej., aislamiento de edificaciones) por lo general tienen una alta proporción de celdas cerradas. Mientras que las espumas de poliuretano rígidas se encuentran en aislamiento en sistemas de refrigeración, aplicaciones estructurales y aplicación de flotación, vehículos de transportación y puertas metálicas, espumas de poliuretano flexibles se usan en asientos de automóviles, apoyos para la cabeza y apoyos para el brazo; en relleno de alfombras, empacado, ropa, productos de piel, empeines de calzado, balsas, etiquetas, bolsos de mano y acolchonado de mobiliario. Las espumas moldeadas semi-flexibles se encuentran en paneles de instrumentos de automóviles, espumas para el manejo de energía, y espuma que absorbe el sonido. A. Espumas de poliuretano de moldeo: las reacciones en gel y de soplado Las espumas de poliuretano se producen al hacer reaccionar un di- o poliisocianato (compuesto que contiene un grupo isocianato (N=C=0 unido a un radical orgánico) ) con compuestos que contienen dos o más hidrógenos activos, generalmente en presencia de catalizadores, surfactantes a base de silicona y otros agentes auxiliares. Los compuestos que contienen hidrógeno activo son por lo general polioles (compuestos orgánicos que tienen más de un grupo hidroxilo (-OH) por molécula) , principal y secundariamente poliamidas y agua. Se promueven dos reacciones principales por medio de los catalizadores: la reacción en gel y la reacción por soplado. Es necesario el balance entre la reacción del isocianato y el poliol (reacción en gel) y la reacción del isocianato con agua (reacción de soplado) a fin de producir una espuma de poliuretano en donde las celdas son relativamente uniformes y la espuma tiene propiedades específicas dependiendo de la aplicación anticipada; por ejemplo, espumas rígidas, espumas semi-rígidas, y espumas flexibles . Las espumas pueden formarse por un método de una carga o por la formación de un prepolímero y la reacción posterior del prepolímero con agua en presencia de un catalizador. La reacción en gel consiste del isocianato que reacciona con el poliol o poliamina y origina la formación de un polímero de alto peso molecular. Esta reacción predomina en el soplado de espumas exclusivamente con compuestos orgánicos de bajo punto de ebullición. La reacción de soplado ocurre entre el isocianato y el agua. Esta reacción promueve el crecimiento del polímero y expele burbujas de dióxido de carbono dentro de la masa de poliuretano en desarrollo. La reacción de soplado ayuda a evitar, o reduce el uso de, agentes de soplado auxiliares. La generación in si tu de dióxido de carbono por la reacción de soplado juega un papel esencial en la preparación de espumas de poliuretano sopladas con agua en una carga.

Ejemplos de las reacciones en gel y de soplado desequilibradas incluyen estas espumas en donde el dióxido de carbono involucra espumas de muy rápida formación que tienen a colapsarse. Una reacción en gel que se conduce demasiado rápido reduce la elevación de la espuma, originando- una espuma con alta densidad. En la práctica, el equilibrio de estas dos reacciones se controla por la naturaleza del promotor y los catalizadores, generalmente amina y/o compuestos órgano-metálicos (una molécula orgánica que contiene un átomo metálico) . Frecuentemente, un catalizador formador de gel y un catalizador de soplado se usan juntos para equilibrar la formación de gel y el soplado.

B. Agentes de soplado y catalizadores Los agentes de soplado tradicionalmente incluyen clorofluorocarbonos (CFCs) . Sin embargo, los CFCs afectan en detrimento la capa de ozono de la tierra. Para evitar los daños de los CFCs algunos procesos en su lugar usan hidroclorofluorocarbonos (HCFCs) . Por ejemplo, algunos procesos usan monoclorodifluorometano (CHC1F2) (Keske and Schulte, 1991; Keske and Schulte, 1993a; Keske and Schulte, 1993b) . Sin embargo, aun los HCFCs también tienen importantes riesgos ambientales, aunque son menos dañinos que los CFCs. Recientemente, usando los alconoatos de alquilo, que incluyen el formato de metilo, como un solo agente de soplado alterno fue insatisfactorio. Estas espumas encogieron más del 10% después de su elaboración. El formato de metilo como un de soplado puede producir espumas estables si se usa con otros agentes de soplado - como los CFCs o HCFCs indeseables - producen espumas dimensionalmente estables. Sin embargo, usando solo los alcanoatos de alquilo - sin ningún CFCs o HCFCs dañinos recientemente se ha logrado (Kalinowski et al., 2004) . Los catalizadores generalmente caen dentro de dos categorías: aminas terciarias (mono- y poli-) y compuestos órgano-metálicos) . Los catalizadores órgano-metálicos favorecen la reacción en gel, mientras que los catalizadores de aminas favorecen las reacciones de soplado o ángel dependiendo del catalizador. Utilizando los catalizadores metálicos en las formulaciones de espuma flexible también incrementa el número de celdas cerradas, creando espumas más compactas. Las aminas terciarias también son efectivas como catalizadores para reacciones de extensión de cadena y pueden usarse en combinación con catalizadores órgano-metálicos. Por ejemplo, en la preparación de espumas de material esponjado en bloques flexible, el proceso de una carga usa trietilendiamina para promover la reacción de soplado y la reacción de reticulación, mientras un compuesto órgano-metálico promueve de forma sinérgica la reacción de extensión de cadena .

C. El proceso de soplado de la espuma El proceso para realizar las espumas típicamente involucra el mezclado de las materias primas con la maquinaria para la producción de espuma de poliuretano y el vaciado de la mezcla de reacción, mientras sale del cabezal mezclador, dentro de un molde. Para preparar espumas, un primer compuesto (compuesto A o "lado A"), que suministra isocianato, se mezcla con un segundo compuesto (compuesto B o "lado B"), que suministra el poliol y usualmente un catalizador. El compuesto A también puede proporcionar un surfactante y un agente de soplado. El compuesto B también puede suministrar un surfactante y un agente de soplado. Los constituyentes opcionales de los lados, así como también el catalizador, pueden introducirse alternativamente por una tercera corriente.

D. Obstáculos para elaborar espumas de poliuretano consistentes Recientemente, los agentes de soplado fueron los CFCs, HCFCs y los hidrofluorocarbonos (HFCs) ; sin embargo, estos tienen muchas características indeseables, especialmente relacionadas con relación al ambiente. Los alcanoatos de alquilo pueden usarse como sustitutos efectivos, o con otros agentes de soplado (Kalinowski et al., 2004). Sin embargo, cuando se usa un alcanoato de alquilo como un agente de soplado, solo o con los CFCs, HCFCs, HFCs, hidrocarburos o hidrofluoroéteres (HFEs) en presencia de agua, el agente de soplado puede hidrolizarse. Otros ingredientes de la espuma pueden hidrolizarse en presencia de agua también, notablemente los poliésterpolioles . Esta hidrólisis origina la formación de ácidos que atacan el catalizador de amina, originando que se deteriore la reactividad del catalizador. La consecuencia es que la reactividad de la espuma disminuye. Esta fluctuación interfiere con la producción de una espuma consistente, eficiente y reproducible y puede tener un efecto de deterioro en las propiedades o adecuación de la espuma resultante. Tradicionalmente, los catalizadores de acción retrasada, que son aminas bloqueadas con ácidos, tal como las sales de amina simple de una amina terciaria y un ácido carboxílico (tal como el ácido fórmico, acético o 2-etilhexanoico) se usaron para contrarrestar este problema, pero son caros y se limitaron las opciones de los catalizadores. La industria de la espuma se plagó de imperfecciones en el proceso de manufactura, más notablemente por la hidrólisis de ciertos ingredientes, que marcaban una sola molécula vulnerable al ácido: catalizador de amina.

Breve Descripción de las Figuras La Figura lA muestra el efecto protector de los métodos de la invención tienen en retener la actividad del catalizador en la formación de espumas de poliuretano. Se gráfico la reactividad del gel después de la formulación. La Figura IB muestra el cambio de reactividad observado en los experimentos de la Figura la, expresado como el cambio porcentual en la reactividad.

Breve Descripción de la Invención Por consiguiente, un objetivo de la invención es superar estos y otros problemas asociados con los ingredientes hidrolizables . En un primer aspecto, la invención proporciona los métodos para preparar compuestos usados para elaborar espumas de poliuretano, donde al menos un agente de soplado se combina con al menos un catalizador y al menos un ácido, en donde al menos un agente de soplado está en lugar de agua, tal que la actividad del catalizador no se deteriore sustancialmente con el tiempo. El agente de soplado puede ser un alcanoato de alquilo, tal como el formato de metilo; el catalizador puede ser un catalizador de amina, y el ácido puede ser un ácido orgánico, como el ácido fórmico. En un segundo aspecto, la invención provee los métodos de estabilización/retención de la actividad de los catalizadores usados en la producción de espuma de poliuretano, donde al menos un agente de soplado se combina con al menos un catalizador y al menos un ácido, en donde al menos un agente de soplado es diferente al agua, tal que la actividad del catalizador no se deteriora sustancialmente con el tiempo. El agente de soplado puede ser un alcanoato de alquilo, tal como formato de metilo; el catalizador puede ser un catalizador de amina, y el ácido puede ser un ácido orgánico, tal como ácido fórmico. Aun en un tercer aspecto, la invención proporciona composiciones adecuadas para preparar espumas de poliuretano, tal que la actividad de un catalizador en la composición permanece estable todo el tiempo. En esta composición, al menos un agente de soplado se combina con al menos un catalizador y al menos un ácido, en donde al menos uno de los agentes es diferente al agua, tal que la actividad del catalizador no se deteriora sustancialmente con el tiempo. E agente de soplado puede ser un alcanoato de alquilo, tal como formato de metilo; el catalizador puede ser una amina, y el ácido puede ser un ácido orgánico, tal como el ácido fórmico. En un cuarto aspecto, la invención proporciona espumas de poliuretano elaboradas con composiciones en donde la actividad de un catalizador permanece estable con el tiempo. En estas espumas, al menos un agente de soplado se combina con por lo menos un catalizador y al menos un ácido, en donde al menos un agente de soplado es diferente al agua, tal que la actividad del catalizador no se deteriora sustancialmente con el tiempo, y después se mezcla con una composición que contiene poliol. El agente de soplado puede ser un alcanoato de alquilo, tal como formato de metilo; el catalizador puede ser un catalizador de amina, y el ácido puede ser un ácido orgánico, tal como ácido fórmico. En todos los aspectos de la invención, el ácido puede estar presente, en peso desde 1% a 500% del equivalente molar del catalizador de amina. Estas y otras características, aspectos y ventajas se entenderán mejor con referencia a la siguiente descripción, ejemplo y reivindicaciones anexas.

Descripción Detallada de la Invención Los problemas de los catalizadores de amina imperfectos que producen espumas que son demasiado compactas (como cuando se usan los catalizadores más bloqueados) o caen víctima del ataque ácido tal que deteriora la actividad del catalizador, se resuelve por la presente invención usando un solo método y barato. La adición de un ácido a la mezcla de poliol (compuesto B) , sorprendente e inesperadamente, elimina la degradación de los catalizadores de amina. Se adiciona el ácido con una concentración (en peso) de aproximadamente 1% a alrededor de 500% del equivalente molar del (os) catalizador (es) de amina; preferentemente desde aproximadamente 10% a alrededor de 400% del equivalente molar 1 del (os) catalizador (es) de amina; más preferentemente desde aproximadamente 50% a alrededor de 300% del equivalente molar del (os) catalizador (es) de amina. En una modalidad más preferida, se adiciona ácido fórmico al compuesto B, en donde el agente de soplado en el sistema es formato de metilo.

II. Ejerciendo la invención A. Compuesto A 1. Isocianatos Cuando se elabora una espuma con los compuestos A y B, el compuesto A contiene un isocianato, o mezclas y combinaciones de isocianato discreto, y preferentemente también un surfactante. El isocianato puede ser cualquier isocianato, orgánico o inorgánico usado convencionalmente en la producción de espumas de poliuretano. Estos poliuretanos se usan comúnmente en la producción de espumas de poliuretano. Estos poliisocianatos se utilizan por lo regular en la preparación de poliuretanos por medio de la reacción con los compuestos que contienen dos o más grupos que contienen hidrógeno. Cualquiera de los isocianatos polifuncionales, tal como diisocianato de isoforona, metilenobis (isocianato de fenilo) polimérico, diisocianato de 2,6-tolueno, 4, 4 ' -metilenobis (isocianato de fenilo), diisocianato de tolidino, diisocianato de hexametileno, diisocianato de m-xileno, diisocianato de 1, 5-naftaleno, diisocianato de p-fenileno, diisocianato de 1, 5-naftaleno, diisocianato de p-fenileno, diisocianato de 1,4-di-etilbenceno, polimetilenpolifenilisociano, 3,3-difenildimetilmetano-4, 4-diisocianato, diisocianato de xileno, diisocianato de xililo, dímero de 2,4-toluenodiisocianato, m-fenilendiisocianato, diisocianato de tolueno, difenilmetano-2 , 4-diisocianato, etc. Pueden usarse las mezclas de dos o más isocianatos, tal como las mezclas de 2,4- y 2,6-isómeros de diisocianato de tolueno o 2,4'- y 4, 4 ' -isómeros de metilenobis (isocianato de fenilo). También pueden usarse las formas modificadas de 4 , 4 ' -metilenobis (isocianato de fenilo) o mezclas del 2, 4 '-isómero y 4,4'-isómero de estos. 2. Agentes de soplado Además, el compuesto A puede contener un agente de soplado, aunque es innecesario incluir un agente en el compuesto A. En una modalidad, el agente de soplado es un alcanoato de alquilo, prefiriéndose el formato de metilo. También pueden usarse los derivados y precursores de un alcanoato de alquilo seleccionado, ya sea solo o con formato de metilo. Un "derivado y/o precursor" de alcanoato de alquilo es cualquier composición en donde el alcanoato de alquilo se une a un portador inerte con respecto a los ingredientes restantes de los compuestos A y B. El derivado y/o precursor del alcanoato de alquilo mantiene la funcionalidad del alcanoato de alquilo. Si se usa un derivado y/o precursor de alcanoato de alquilo, este es un complejo que mantiene la estructura completa como un radical del complejo. Un "precursor" es una composición que produce un alcanoato de alquilo en algún punto previo a, o durante el proceso de espumado . Otro agente de soplado puede estar presente además de los alcanoatos de alquilo. Por ejemplo, también pueden usarse los CFCs, HCFCs, HFCs, cloruro de metileno, hidrofluorocarbonos, hidrocarburos u otros compuestos orgánicos. El agua' misma es un agente de soplado y está casi siempre presente al menos en cantidades residuales. La adición de un ácido (o mezcla) a la mezcla de poliol (compuesto B) , sorprendente e inesperadamente, reduce o elimina la posterior degradación de los catalizadores de amina. El ácido (o mezcla) se adiciona desde aproximadamente 1% a alrededor de 500% del equivalente molar del (os) catalizador (es) de amina; preferentemente desde aproximadamente 10% a aproximadamente 400% del equivalente molar del (os) catalizador (es) de amina; más preferentemente desde aproximadamente 50% a aproximadamente 300% del equivalente molar del (os) catalizador (es) de amina. Los materiales del compuesto A puede mezclarse en cualquier forma estándar. El orden de la mezcla no es particularmente significativo. No obstante, un orden conveniente de mezclado es adicionar el surfactante al isocianato, y después adicionar el inhibidor de ácido, si hay, y finalmente se adiciona el/los agente (s) de soplado, si lo hay. Las proporciones relativas de los ingredientes deben ser tal que si el compuesto A contiene uno o más agentes de soplado, la concentración del (os) agente (s) de soplado en el compuesto A es de aproximadamente 0.5% en peso a alrededor de 12% en peso, preferentemente alrededor 2% en peso a aproximadamente 10% en peso. El alcanoato de alquilo (y/o derivado y/o precursor de este) así mismo puede acumular tanto como alrededor de 12% en peso, preferentemente tanto como aproximadamente 10% en peso, del compuesto A. El surfactante puede acumular menos de alrededor de 2% en peso, preferentemente tanto como aproximadamente 0.75% en peso, del compuesto A. Si se desea un inhibidor ácido, este puede incluirse en una concentración de hasta aproximadamente 0.5% en peso, en base al peso del compuesto A. Por lo general, el resto del compuesto A es el isocianato. 3. Surfactantes y agentes misceláneos Puede incorporarse cualquier surfactante lado A en el compuesto A. Ejemplos de estos surfactantes incluyen silicona, como B-8407, DC-5160, DC-198, DC-5125, DC-1315 y B-8021 (Degusta/Goldschmidt Chemical Corp.; Mapleton, IL) ; L-620 (Union Carbide; Houston, TX) ; L-6202 y Y-10390 (Air Products; Allertown, PA) , otras siliconas y copolímeros en bloque de siloxanooxialquileno (Bailey and O 'Connor, 1958; Ferrigno, 1963). La elección del surfactante, aunque no es esencial para la presente invención, afecta la estructura de las celdas en la espuma producida. También pueden incluirse en el compuesto A otras composiciones, tal como retardantes a las llamas, por ejemplo, aquellas que contienen bromo, cloro o fósforo. Porque la industria de retardantes a las llamas continua estando en constante cambio, los productos químicos disponibles y familias de compuestos químicos también están en cambio. Sin embargo, cualquier retardante a las llamas que sea apropiado para usar en las espumas de soplado tradicionalmente es apropiado para usar en las espumas de la invención.

B. Compuesto B 1. Poliol El compuesto B contiene al menos un poliol. El compuesto B típicamente consiste de 50% de poliol (es) (en peso) a aproximadamente 98% (en peso) , preferentemente 70% (en peso) a aproximadamente 92% (en peso) al menos de un poliol. Cuando se usa formato de metilo en el compuesto B, al menos uno de los poliol (es) en el compuesto B es una amina polialcoxilada, un éter polialcoxilado o un poliéster poliol y tiene un número de hidroxilo desde aproximadamente 20 a alrededor de 1000. Preferentemente, el número de hidroxilo es desde 20 a aproximadamente 750, más preferentemente desde alrededor de 300 a aproximadamente 500 para espumas rígidas y más preferentemente de 20-100 en espumas flexibles. Sin embargo, los intervalos de hidroxilos preferidos se determinan únicamente por el producto final deseado. La persona con experiencia en la técnica puede determinar el número de hidroxilos apropiado. Los polioles polialcosilados preferentemente están polietoxilados, polipropoxilados o polibutilados, o mezclas de estos. La amina polialcoxilada puede ser, por ejemplo, una amina alifática polialcoxilada o un poliol Mannich; el éter polialcoxilado puede ser, por ejemplo, una sucrosa o glicerina polialcoxilada; y el poliéster poliol puede ser una transesterificación de un tereftalato o aceite de ricino. Los polioles pueden hacerse individualmente o como iniciadores complementarios . Una o más de estas clases de polioles, o cualquier combinación de polioles de cualquiera de las dos o las tres clases, pueden usarse en el compuesto B. El compuesto B puede contener otros polioles también; preferentemente, el total de todos los polioles presentes de las tres clases (esto es, el total de todos los polioles de cualquiera de las aminas polialcoxiladas, éteres polialcoxilados y poliéster polioles) acumulan más de aproximadamente 50% en peso de todos los polioles del compuesto B, y al menos alrededor de 50% en peso del compuesto B. Otros compuestos polihídricos útiles, si o no se usa un alcanoato de alquilo como un agente de soplado y además de los listados anteriormente, incluyen etilenglicol, propilenglicol, dietilenglicol, dipropilenglicol, glicerol, pentaeritritol, sorbitol, sucrosa, metil glucósida, glucosa etc. Los compuestos de poliamina que pueden reaccionar con óxido de alquileno para preparar los polioles a base de amina incluyen mono-, di- y trietanol amina, etilen diamina, dietilen diamina, toquen diamina, etc. Estos alcoholes polihídricos y compuestos de poliamina puede hacerse reaccionar de forma separada con óxidos de alquileno, o pueden mezclarse previamente en la preparación de las mezclas de poliéter poliol o mezclas. Los poliéster polioles son aquellos a base de ácido tereftálico, ftálico, isoftálico, adípico, succínico, glutárico, fumárico, y combinaciones de estos. 2. Ácidos En estas composiciones en donde un agente de soplado puede hidrolizarse o de otra forma deteriorarse, tal que un catalizador en la mezcla sea atacado en reducción consecuente en la actividad catalítica, se adiciona un ácido a la mezcla para proteger el catalizador susceptible. Puede usarse cualquier ácido orgánico o inorgánico que protege el catalizador de amina de los ácidos generados por la hidrólisis de un agente de soplado u otros ingredientes del compuesto B. La protección consiste en mantener una constancia de la velocidad de reacción que permite la elaboración continua del producto final sin un cambio en detrimento en el desarrollo. Cualquier ácido que funciona para proteger el catalizador de amina del ataque ácido puede ser adecuado para su uso. En general, los ácidos apropiados tienen un pKa mayor de 0; más preferentemente 0-10; y más presentemente 0-5. De forma preferida el ácido es orgánico. La Tabla 1 enlista algunos ejemplos de ácidos adecuados.

TABLA 1 Ejemplos de ácidos adecuados Ácido pKa Ácido pKa Ácido dimetilmalónico 7.20 Ácido 13 trifluorometanosulfónico Ácido fórmico 3.75 Ácido bencenosulfónico 2.5 Glicilglicina 8.40 Ácido metansulfónico 2.0 Ácido N-2- 7.55 Ácido trifluoroacético 0.0 hidroxietilpiperazin-N' -2-etan-sulfónico (Continuación TABLA 1) Ejemplos de ácidos adecuados Acido pKa Ácido p a Acido N-2- 8.00 Ácido pícrico 0.3 hidroxietilpiperazin-N ' -3-propan-sulfónico Imidazol 7.00 Acido escuárico 1.5 Ácido 2- (N-morfolino) 6.15 Acido tricloroacético 0.77 etanosulfónico Ácido 3- (N- 7.20 Acido oxálico 1.2 morfolino) propanosulfónico Piperazin-N-N' -bis (ácido 2- 6.80 Acido dicloroacético 1.25 etanosulfónico) Fenol 9.99 Acido fluoroacético 2.6 Ácido o-fosfórico (1) 2.12 Acido cloroacético 2.87 Ácido o-fosfórico (2) 7.21 Acido cítrico 3.13 Piperazin-1, 4-bis (ácido 2- 7.85 Ácido fórmico 3.75 hidroxipropanosulfónico) Ácido succínico (1) 4.19 Acido ascórbico 4.17 Ácido succínico (2) 5.57 Acido benzoico 4.20 Ácido 3- 8.40 Acido acético 4.75 [tris (hidroximetil) metil] amino propansulfónico Ácido 2- 7.50 tiofenol 6.6 [tris (hidroximetil) metil] amino etanosulfónico tricita (N- [tris (hidroximetil) 8.15 tropolona 6.7 metiljglicina) (Continuación TABLA 1) Ejemplos de ácidos adecuados Ácido pKa Ácido p?a TRIS (tris 8.30 p-nitrofenol 7.2 (hidroxil etil) aminometano) Malonaldehído 5.0 Ácido paracético 8.2 Ácido de Meldrum 5.1 succinamida 9.6 2 , 4-pentanodiona 8.9 fenol 10.0 Acido hidrociánico 9.2 Hidrato cloral 10.0 nitrometano 10.2 bencensulfonamida 10.1 5, 5-dimetil-l, 3-ciclohexadiona 4.8 dinitrometano 3.6 Por ejemplo, en las espumas donde se usa un alcanoato de alquilo como un agente de soplado con un catalizador de amina, el agente de soplado puede hidrolizarse y formar un ácido que ataca al catalizador. Para prevenir la degradación en la actividad catalítica, se adiciona un ácido, tal como ácido fórmico, por lo menos alrededor de 1% a aproximadamente 500% del equivalente molar del catalizador susceptible. La Tabla 2 lista ejemplos de catalizadores de amina.

TABLA 2 Ej emplos de catalizadores de amina Clase Ej emplos N, N-dialquilpiperazinas N, N-dimetilpiperazina, N, N- dietilpiperazina (Continuación TABLA 2 ) Ejemplos de catalizadores de amina Clase Ejemplos trialquilaminas Trimetilamina Tri'etilamina Tributilamina 1, 4-diazabiciclo (2,2,2) octano (trietilen diamina) y los derivados de alquilo inferiores de estos (p.ej., 2-metil trietilen diamina 2,3-dimetil trietilen diamina 2,5-dietil trietilen diamina 2, 6-diisopropil trietilen diamina) N,N' , N"-trialquilaminoalquil- N,N' ,N"-hexarihidrotriazinas tris (dimetilaminometil) hexahidrotriazina N,N' ,N"- tris (dimetilaminoetil) hexahidrotriazina N,N' ,N"- tris (dimetilaminopropil) hexahidrotriazina N,N' ,N"- tris (dietilaminoetil ) hexahidrotriazina ,N' ,N"- tris (dietila inopropil ) hexahidrotriazina Mono-, di-, y tri- 2- (dimetilaminometil) fenol (dialquilaminoalquilo) fenoles 2- (dimetilaminobutil) fenol o tiofenoles monohídricos 2- (dietilaminoetil) fenol (p . e . , ) 2- (dimetilaminobutil) fenol 2- (dimetilaminometil) tiofenol (Continuación TABLA 2) Ejemplos de catalizadores de amina Clase Ejemplos 2- (dietilaminoetil) tiofenol 2 , 4-bis- (dimetilaminoetil ) fenol 2, 4-bis- (dipropilaminobutil) fenol 2 , 4-bis- (dipropilaminoetil) fenol 2, 4-bis- (dimetilaminoetil) tiofenol 2 , 4-bis- (dietilaminopropil) tiofenol 2 , 4-bis- (dipropilaminoetil) tiofenol 2,4, 6-tris- (dimetilaminoetil) fenol 2,4, 6-tris- (dietilaminoetil) fenol 2,4, 6-tris- (dipropilaminometil) fenol 2,4, 6-tris- (dietilaminoetil) tiofenol 2,4, 6-tris- (dimetilaminoetil) tiofenol N,N,N' ,N'- N,N,N' ,N' -tetrametil-1, 3-propanodiamina tetraalquilalquilendiaminas N,N,N' ,N' -tetrametil-1, 3-butanodiamina N,N,N' ,N' -tetrametiletilendiamina N, N-dialquilciclohexilaminas N, N-dietilciclohexilamina N-alquilmorfolinas N-metilmorfolina, N-etilmorfolina N, N-dialquilalcanolaminas N,N-dimetiletanolamina, N,N-dietiletanolamina N,N,N' ,N'- N, N, N' , N' -tetrametilguanidina, tetraalquilguanidinas N,N,N' ,N' -tetraetilguanidina 3. Agentes de soplado Pueden usarse bajos niveles de agentes de soplado que usualmente se encuentran en espumas comparables que usan agentes de soplado de HCFC. Por ejemplo, una formulación preferida se muestra en la Tabla 3.

Tabla 3 Ejemplo de una formulación preferida Constituyente % (en peso) Compuesto A Isocianato 96.7 Surfactante 1.3 Formato de metilo 2.0 Compuesto B Éter polialcoxilado 4.5 Éter polialcoxilado 71.48 Amina polialcoxilada 10.0 Surfactante 1.5 Catalizador 1 0.59 Catalizador 2 0.19 Catalizador 3 0.12 Diluyente 5.00 Agua 2.51 Formato de metilo 3.58 Ácido fórmico 0.48 Esta formulación del compuesto B como se presenta en la Tabla 3 origina una solución donde los catalizadores retienen la actividad consistente durante la vida de la solución. Esta y otras soluciones del compuesto B formulada con un ácido del agente de soplado retienen una actividad del catalizador consistente todo el tiempo. Por ejemplo, la variación de la reactividad aceptable se determina por el producto final y la aplicación específica del producto. Preferentemente, la variación de la reactividad permanece en intervalos aceptables en exceso de 1 semana, más preferentemente, en exceso de 6 meses, más preferentemente, en exceso de 2 años. Las personas con experiencia en la técnica de la producción de espumas de poliuretano puede ajustar fácilmente los tipos y cantidades de cada poliol y la relación de alcanoato de alquilo al agua en la fórmula tal que se logren las propiedades deseadas de la espuma terminada. El agua en el compuesto B puede ser desde 0% a aproximadamente 5%, preferentemente alrededor de 0.5% a aproximadamente 4%, más preferentemente alrededor de 1% a aproximadamente 3% (en peso) . El agua puede servir como un agente de soplado así como también agrega rigidez a la espuma resultante. El alcanoato de alquilo en el compuesto B es preferentemente formato de metilo y/o cualquier derivado y/o precursor de este. El alcanoato de alquilo constituye como mucho aproximadamente 15%, preferentemente alrededor de 2% a aproximadamente 15% (en peso) del compuesto B. El ácido está presente en una cantidad suficiente para retener la actividad de cualquier catalizador de amina. El alcanoato de alquilo, así como también el ácido, puede introducirse por una corriente separada además o en lugar de este el cual puede estar en cualquiera o en ambos compuestos A y B. Las concentraciones del alcanoato de alquilo en los compuestos A y B y la cantidad introducida a la mezcla de reacción por medio de una corriente separada se ajustan y coordinan a fin de que la concentración resultante del alcanoato de alquilo (o derivado y/o precursor de este) lleve junto hasta el mezclado los compuestos A y B y corrientes separadas, si las hay, en base al peso total de la mezcla resultante, es desde aproximadamente 1% a alrededor de 12%, preferentemente desde aproximadamente 4% a alrededor de 8%. Otros agentes de soplado pueden usarse o al menos estar presentes. Estos incluyen, por ejemplo, CFCs, HFCs, HCFCs, HFEs, hidrocarburos, otros alcanoatos de alquilo, así como también cualquier otro conocido por la persona con experiencia en la técnica. Más preferentemente, la cantidad total del agente de soplado presente en cada compuesto y en la combinación total de todos los ingredientes mezclados juntos para formar una mezcla espumante debe estar sustancialmente libre de (menos del 1% en peso) de CFCs, HCFCs, HFCs, HFEs e hidrocarburos; más preferentemente sin que estén presentes CFCs, HCFCs, HFCs, HFEs, e hidrocarburos. La mezcla para soplar la espuma también está preferente y sustancialmente libre de, más preferentemente, carente, de cualquier otro sustituyente o hidrocarburo no sustituido. Idealmente, la mezcla espumante está sustancialmente libre, óptimamente carente, de cualquier otro compuesto orgánico que actúa como agente de soplado. Los polioles en la combinación no necesitan formar una composición separada; es innecesario mezclar los constituyentes de la mezcla juntos para formar una mezcla previa y después formar el compuesto B al mezclar la mezcla previa con los ingredientes restantes del compuesto B. Los ingredientes del compuesto B pueden mezclarse en cualquier orden, y los polioles pueden adicionarse de forma separada uno del otro como ingredientes separados para formar el compuesto B. 4. Catalizadores Además de los catalizadores de amina listados en la Tabla 2, cualquier compuestos organometálico conocido como catalizador en la reacción entre un grupo isocianato y un grupo que contiene hidrógeno activo puede usarse como catalizador. Estos catalizadores incluyen, pero no se limitan a, las sales de ácido orgánico de, y los derivados organometálicos de, bismuto, plomo, estaño, hierro, antimonio, uranio, cadmio, cobalto, torio, aluminio, mercurio, cinc, níquel, cerio, molibdeno, vanadio, cobre, manganeso, y circonio. 5. Otros agentes El compuesto B también puede contener otros ingredientes si se desea. Pueden usarse aditivos opcionales tal como agentes de dispersión, estabilizadores celulares, surfactantes, retardantes a las llamas, y los similares, que se usan comúnmente en la fabricación de espumas de polímeros en el proceso de la invención. Por ejemplo, pueden usarse aditivos retardantes a las llamas si se desea el retraso a las llamas. Puede obtenerse una estructura de celda fina si se usan polímeros de órgano-silicona como surfactante en la mezcla de reacción. También pueden usarse otros aditivos opcionales, tal como rellenos inorgánicos y orgánicos. Ejemplos de rellenos inorgánicos incluyen carbonato de calcio, sulfato de bario, sílice, vidrio, óxidos de antimonio, etc., ejemplos de rellenos orgánicos incluyen los diferentes polímeros y copolímeros de cloruro de vinilo, acetato de vinilo, acrilonitrilo, estireno, melamina, melamina parcialmente oxialquilada, etc. También pueden usarse esteres orgánicos. Particularmente los esteres preferidos son aquellos derivados de los ácidos dicarboxílicos, • como los ácidos oxálico, malónico, succínico, glutárico, maléico, ftálico, isoftálico y tereftálico. Por ejemplo, un retardante a las llamas, como aquellos que contienen bromo, cloro, o fósforo, pueden incorporarse dentro de la mezcla para impartir resistencia al fuego. Otros aditivos comúnmente usados son las composiciones que contienen hidroxilo, tal como aceite de ricino, poliésteres aromáticos, glicoles y/o sorbitoles alcoxilados, barredores de ácido, (por ejemplo, a-metil estireno) , inhibidores de la formación de ácido o diluyentes.

C. Moldeando la espuma El compuesto A y el compuesto B pueden mezclarse, por medio de un mezclado estático, mezclado de alta presión o cámara de mezclado por choque o cualquier otro dispositivo comúnmente conocido en la industria, por procedimientos estándar para producir una mezcla homogénea. En una modalidad preferida, se usa un método de una carga de la fabricación de la espuma, por medio de esto se mezcla la corriente que contiene el isocianato (compuesto A) y la corriente que contiene el poliol y que contiene el catalizador (compuesto B) . Cada una de estas corrientes es preferentemente líquida en donde todos los diferentes aditivos son preferentemente solubles, aunque las dispersiones que usan los compuestos pueden usarse si se desea. Preferentemente el compuesto A y el compuesto B se mezclan tal que existen aproximadamente 0.3 a alrededor de 1.2 equivalentes de poliol por equivalente de poliisocianato. El "equivalente de poliol" significa el peso del compuesto B usado en la espuma dividido por el peso equivalente del compuesto B. "Equivalente de poliisocianato" significa el peso del compuesto A usado en la espuma dividido por el peso equivalente del compuesto A.

Ejemplos Sin otra elaboración, se cree que una persona con experiencia en la técnica puede, utilizando la descripción precedente, usar la presente invención a su alcance total. Los siguientes ejemplos se ofrecen como medio de ejemplificación y no como medio limitante de la restante revelación.

Ejemplo 1 La reactividad puede medirse y después compararse con el perfil de la hoja de información química para cada sistema químico. Las reactividades pueden determinarse usando el tiempo de Filamento-Gel y el tiempo de Seco al Tacto.

FILAMENTO-GEL El Filamento-Gel es la medida del tiempo desde el inicio de la carga hasta que la espuma se adhiere con un hilo delgado (aproximadamente 0.159 cm (1/16")) y se vuelve filamentoso como goma de mascar.

Las mediciones del Filamento-Gel se hicieron como sigue: 1. Se tomó una carga de 10 segundos en una bolsa de plástico de 30 galones simultáneamente se inicio el reloj de segundos muertos . 2. En aproximadamente 60 segundos, se introdujo un hilo dentro del enjuague químico en al menos 30.48 cm (12 pulgadas) y se sacó. Repitiendo la introducción y la salida del enjuague químico con intervalos de 5 segundos hasta que la espuma se pegó al hilo y formó un filamento parecido a la goma de marcar. No se introdujo dos veces en el mismo lugar. 3. Se tomó el registro del tiempo del Filamento-Gel. No deben utilizarse los depresores de lengüeta o barras Popsicle para el Filamento-Gel porque no se sumergen lo suficiente en la espuma de enjuague. Un hilo similar a un gancho es adecuado .

SECO AL TACTO Seco al tacto es la medición del tiempo desde el inicio de la carga hasta que la espuma se vuelve "seca al tacto" o no se pega a la huella digital cuando se toca ligeramente. Una medición de seco al tacto puede hacerse como sigue: 1. Se siguen los pasos 1-3 para la medición de Filamento-Gel. 2. Se mide desde el inicio de la carga hasta que la espuma se vuelve "seca al tacto" o sin hebras largas a la huella digital cuando se toca ligeramente. 3. Registro del tiempo. Pueden realizarse los registros de Filamento-Gel y Seco al tacto en la misma carga se observa primero el Filamento-Gel y después el Seco al tacto. Es importante mantener la bolsa de plástico fuera de los pisos fríos porque afectará los tiempos de reactividad. Se determina la reactividad de un catalizador de amina que usa formato de metilo como un agente de soplado, con y sin adicionar ácido fórmico. Se soplaron las espumas 0, 1, 2, 3 , y 4 semanas después de la formulación del compuesto B con y sin ácido. Se probaron los tiempos de reactividad del gel como se describe anteriormente, y se graficaron los datos. Los datos se expresaron como tiempo de la reactividad del gel (Tabla 3 y figura la) y el % de cambio de la reactividad comparado con la línea base de 0 semanas (Tabla 4 y Figura lb) .

TABLA 3 Resultados de la reactividad del gel con el tiempo en espumas formadas con y sin ácido Tiempo (semanas) AA*-espuma soplada AA*-espuma soplada sin ácido (segundos) con ácido (segundos) 0 78 80 1 92 80 2 100 79 3 106 78 4 112 79 *AA, alcanoato de alquilo Como se muestra en la Figura la y la Tabla 3, cuando no está presente el ácido, la reactividad del gel disminuye con el tiempo, así en 4 semanas después de la formulación del compuesto B, la reactividad del gel requiere 20 segundos más que en la línea base (Fig. la, diamantes) . Sin embargo, cuando el ácido fórmico está presente, la reactividad no disminuye, permanece en 78-80 segundos (Fig. la, cuadrados) . La Figura lb y Tabla 4 reportan estos resultados como porcentajes del cambio de la línea base, reforzando el efecto dramático ácido que tiene con la protección del catalizador de amina de la variación de la reactividad y degradación. El por ciento del cambio de la reactividad alcanza 45% a las 4 semanas cuando no está presente el ácido (Fig. lb, diamantes) , mientras que para el compuesto que contiene ácido marginalmente fluctúa, con un intervalo de -2.5% a 0% (Fig. lb, cuadrados) .

TABLA 4 Por ciento (%) de cambio de la reactividad del gel con el tiempo en espumas formadas con y sin ácido Tiempo (semanas) AA*-espuma soplada AA*-espuma soplada sin ácido (%) con ácido (%) 0 0 0 1 17.9 0 2 28.2 -1.25 3 35.9 -2.5 4 43.6 -1.25 *AA, alcanoato de alquilo Otras Modalidades La descripción detallada expuesta anteriormente se proporciona para ayudar a la persona con experiencia en la técnica al realizar la presente invención. Sin embargo, la invención describe y reclamada en la presente no se limita en alcance por las modalidades específicas en la presente reveladas porque estas modalidades se proyectan como ilustración de diferentes aspectos de la invención. Cualquier modalidad equivalente se proyecta para estar dentro del alcance de esta invención. En efecto, diferentes modificaciones de la invención además de las que se muestran y describen en la presente se volverán aparentes para las personas con experiencia en la técnica con la descripción anterior que no se aleja de la perspectiva de la presente invención descubierta. Estas modificaciones también intentan caer dentro del alcance de las reivindicaciones anexadas.

Referencias Todas las publicaciones, publicaciones de patente y otras referencias citadas en esta solicitud se incorporan en la presente como referencia en su totalidad para todos los propósitos al mismo grado que cada una de las publicaciones individuales, patente, solicitud de patente u otra referencia se indicó especifica e individualmente que se incorpora como referencia en su totalidad para todos los propósitos. La cita de una referencia en la presente no debe construirse como una admisión como tal es la técnica previa de la presente invención. Bailey, D.L., y F. M. O'Connor. 1958. US 2,834,748. Siloxane-oxyalkylene block copolymers. Ferrigno T.H. 1963, Rigid plástic foams. Reihold Pub. Corp., New York., x, 176 p. p . Kalinowski, T.T., D.G. Keske, V. Marimba, et al . 2004. US 6,753,357. Rigid Foam compositions and methods employing metil fórmate as a blowing agent. Keske, D.G., and M.S. Shulte. 1991. US 5,032,623. Rigid foams using CHCLF2 as a blowing agent. Keske, D.G., and M.S. Shulte. 1993a. US 5,274,007. Rigid foams using CHCLF2 as a blowing agent. Keske, D.G., and M.S. Shulte. 1993b. US 5,194,175. Rigid foams, methods of preparation thereof and compositions useful in methods and preparatios thereof. Se hace constar que con relación a esta fecha, el mejor método conocido por la solicitante para llevar a la práctica la citada invención, es el que resulta claro de la presente descripción de la invención.

Claims (1)

1. Reivindicaciones Habiéndose descrito la invención como antecede se reclama como propiedad lo contenido en las siguientes reivindicaciones . 1. Método para preparar un compuesto para elaborar una espuma de poliuretano, caracterizado porque comprende combinar al menos un agente de soplado con por lo menos un catalizador y al menos un ácido, en donde al menos un agente de soplado es diferente al agua, en donde el catalizador se adiciona independientemente del ácido; y en donde la actividad del catalizador no se deteriora sustancialmente con el tiempo. 2. Método de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque el ácido comprende un catalizador de amina . 3. Método de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque el ácido comprende un ácido orgánico. 4. Método de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque el agente de soplado comprende un alcanoato de alquilo. 5. Método de conformidad con la reivindicación 4, caracterizado porque el alcanoato de alquilo comprende formato de metilo. 6. Método de conformidad con la reivindicación 3 , caracterizado porque el ácido orgánico comprende ácido fórmico. 7. Método de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque el agente de soplado es un alcanoato de alquilo. 8. Método de conformidad con la reivindicación 7, caracterizado porque el alcanoato de alquilo es formato de metilo. 9. Método de conformidad con la reivindicación 8, caracterizado porque el ácido es ácido fórmico. 10. Método de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque el ácido está presente, en peso, desde 1% a 500% del equivalente molar del catalizador. 11. Método de conformidad con la reivindicación 10, caracterizado porque el ácido está presente desde 10% a 400% del equivalente molar del catalizador de amina. 12. Método de conformidad con la reivindicación 11, caracterizado porque el ácido está presente desde 50% a 300% del equivalente molar del catalizador de amina. 3. Método para preparar un compuesto para elaborar una espuma de poliuretano, caracterizado porque comprende combinar formato de metilo con ácido fórmico y al menos un catalizador de amina. 14. Método de conformidad con la reivindicación 13, caracterizado porque el ácido está presente en una cantidad suficiente para prevenir que no se deteriore la actividad del catalizador con el tiempo. 15. Método de conformidad con la reivindicación 13, caracterizado porque el ácido está presente, en peso, desde 1% a 500% del equivalente molar del catalizador de amina. 16. Método de conformidad con la reivindicación 15, caracterizado porque el ácido está presente desde 10% a 400% del equivalente molar del catalizador de amina. 17. Método de conformidad con la reivindicación 16, caracterizado porque el ácido está presente desde 50% a 300% del equivalente molar del catalizador de amina. 18. Método para retener la actividad de un catalizador en una composición del componente para formular espumas de poliuretano, caracterizado porque comprende combinar al menos un catalizador con por lo menos un agente de soplado y al menos un ácido, en donde al menos un agente de soplado es diferente al agua. 19. Método de conformidad con la reivindicación 18, caracterizado porque el ácido comprende un catalizador de amina . 20. Método de conformidad con la reivindicación 18, caracterizado porque el ácido comprende un ácido orgánico. 21. Método de conformidad con la reivindicación 18, caracterizado porque el agente de soplado comprende un alcanoato de alquilo. 22. Método de conformidad con la reivindicación 21, caracterizado porque el alcanoato de alquilo comprende formato de metilo. 23. Método de conformidad con la reivindicación 22, caracterizado porque el ácido comprende ácido fórmico. 24. Método de conformidad con la reivindicación 18, caracterizado porque el agente de soplado es un alcanoato de alquilo. 25. Método de conformidad con la reivindicación 24, caracterizado porque el alcanoato de alquilo es formato de metilo . 26. Método de conformidad con la reivindicación 25, caracterizado porque el ácido es ácido fórmico. 27. Método de conformidad con la reivindicación 18, caracterizado porque el ácido está presente, en peso, desde 1% a 500% del equivalente molar del catalizador. 28. Método de conformidad con la reivindicación 27, caracterizado porque el ácido está presente desde 10% a 400% del equivalente molar del catalizador. 29. Método de conformidad con la reivindicación 28, caracterizado porque el ácido está presente desde 50% a 300% del equivalente molar del catalizador. 30. Método para retener la actividad de un catalizador en una composición del compuesto para formar espumas de poliuretano caracterizado porque comprende combinar un catalizador de amina con formato de metilo y ácido fórmico, en donde al menos un agente de soplado es diferente al agua, y en donde la actividad del catalizador no se deteriora sustancialmente con el tiempo. 31. Método de conformidad con la reivindicación 30, caracterizado porque el ácido está presente, en peso desde 1% a 500% del equivalente molar del catalizador. 32. Método de conformidad con la reivindicación 31, caracterizado porque el ácido está presente desde 10% a 400% del equivalente molar del catalizador de amina. 33. Método de conformidad con la reivindicación 32, caracterizado porque el ácido está presente desde 50% a 300% del equivalente molar del catalizador de amina. 34. Compuesto para elaborar espumas de poliuretano, que comprende : al menos un catalizador; al menos un agente de soplado; y al menos un ácido, caracterizado porque al menos un agente de soplado es diferente al agua; y en donde la actividad del catalizador no se deteriora sustancialmente con el tiempo. 35. Compuesto para elaborar espumas de poliuretano, que comprende : al menos un catalizador de amina; al menos un alcanoato de alquilo; y al menos un ácido orgánico, caracterizado porque la actividad del catalizador de amina no se deteriora sustancialmente con el tiempo. 36. El componente de conformidad con la reivindicación 35, caracterizado porque el alcanoato de alquilo es formato de metilo. 37. El componente de conformidad con la reivindicación 36, caracterizado porque el ácido orgánico es ácido fórmico. 38. El componente de conformidad con la reivindicación 34 ó 35, caracterizado porque el ácido está presente, en peso, desde 1% a 500% del equivalente molar del catalizador de amina. 39. El componente de conformidad con la reivindicación 38, caracterizado porque el ácido está presente desde 10% a 400% del equivalente molar del catalizador de amina. 40. El componente de conformidad con la reivindicación 39, caracterizado porque el ácido está presente desde 50% a 300% del equivalente molar del catalizador de amina. 41. Espuma de poliuretano, caracterizada porque se hace de conformidad con el proceso de: preparar un primer compuesto hecho de conformidad con el proceso de conformidad con la reivindicación 1; y mezclar el primer compuesto con un segundo compuesto, el segundo compuesto que comprende al menos un poliol, en donde se forma una espuma de poliuretano. 42. Espuma de conformidad con la reivindicación 41, caracterizada porque el catalizador comprende un catalizador de amina . 43. Espuma de conformidad con la reivindicación 41, caracterizada porque el ácido comprende un ácido orgánico. 44. Espuma de conformidad con la reivindicación 41, caracterizada porque el agente de soplado comprende un alcanoato de alquilo. 45. Espuma de conformidad con la reivindicación 44, caracterizada porque el alcanoato de alquilo comprende formato de metilo. 46. Espuma de conformidad con la reivindicación 45, caracterizada porque el ácido comprende ácido fórmico. 47. Espuma de conformidad con la reivindicación 41, caracterizada porque el agente de soplado es un alcanoato de alquilo . 48. Espuma de conformidad con la reivindicación 47, caracterizada porque el alcanoato de alquilo es formato de metilo . 49. Espuma de conformidad con la reivindicación 48, caracterizada porque el ácido es ácido orgánico fórmico. 50. Compuesto de conformidad con la reivindicación 41, caracterizado porque el ácido orgánico está presente, en peso, desde 1% a 500% del equivalente molar del catalizador de amina . 51. Compuesto de conformidad con la reivindicación 50, caracterizado porque el ácido está presente desde 10% a 400% del equivalente molar del catalizador de amina. 52. Compuesto de conformidad con la reivindicación 51, caracterizado porque el ácido está presente desde 50% a 300% del equivalente molar del catalizador de amina. 53. Espuma de poliuretano, caracterizada porque se hace de acuerdo con el proceso de preparar un primer compuesto hecho de acuerdo con la reivindicación 13, 18 ó 30; y mezclar el primer compuesto con un segundo compuesto, el segundo compuesto que comprende al menos un poliol, en donde se forma una espuma de poliuretano. 54. Compuesto para elaborar espumas de poliuretano, caracterizado porque comprende: al menos un catalizador de amina; a.1 menos un agente de soplado; y al menos un ácido orgánico, en donde al menos uno de los agentes de soplado comprende un alcanoato de alquilo; en donde el catalizador se adiciona independientemente del ácido; y en donde la actividad del catalizador no se deteriora sustancialmente con el tiempo. 55. Compuesto de conformidad con la reivindicación 54, caracterizado porque el ácido orgánico está presente, en peso, desde 1% a 500% del equivalente molar del catalizador de amina. 56. Compuesto de conformidad con la reivindicación 55, caracterizado porque el ácido está presente desde 10% a 400% del equivalente molar del catalizador de amina. 57. Compuesto de conformidad con la reivindicación 56, caracterizado porque el ácido está presente desde 50% a 300% del equivalente molar del catalizador de amina.