JPH02110124A - ポリマーポリオール組成物及びポリウレタンフォームの製造におけるそれらの用途 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ｌ匪立上ヱ 本発明は、概して、ある種の新規ポリマーポリオール組
成物及び可撓性ポリウレタンフォームの製造におけるそ
れらの用途に関する。−態様において、本発明は、高官
能性ポリオール、高ポリ〈オキシエチレン）含量の第二
のポリオール及び安定して分散されたポリマーがら成る
、可撓性ポリウレタンフォームを製造するための多成分
組成物に関する。さらに池の態様において、本発明は、
配合成分を多様にするために高められた寛容度をらたら
すフオーム類の製造におけるこれらのポリマーポリオー
ル組成物の用途に関する。本発明は、このような組成物
を含む配合物から製造された発泡体及び発泡品−にも関
する。

ｌ旦血豆ｌ ポリウレタンフォーム類は種マの製品の製造に広範に使
用され、かつ最終用途に依存してその特定の用途及び所
望の物性に適合するように特注することができる。例え
ば、高レジリエンス（ＨＲ）発泡体は家具、マー、　ト
レス、自動車及び多くの池の用途に広く使用される。こ
の発泡体はその高い快適スは支持ファクター及び高レジ
リエンスによって通常の発泡体と区別される。具体的な
指針はＨＲ元／２２体類を定義するＡ　Ｓ　Ｔ　３／Ｉ
法Ｄ　；　７７０に記載されているうしかしながら、実
際には、この用語は非常に広い種類の発泡体を説明する
ものである９本発明は、この広い範４を包含するつもり
である。

商業的に使用される高レジリエンス発泡スラブ材用配合
↑勿は、代表的に（１）５０％より多い第一水酸基を有
する、反応性エチレンオキシドで末端キャップしたポリ
オール中に安定して分散されたポリマーから成るポリマ
ーポリオール；（２）水；　（３）通常はジェタノール
アミンである低分子ｌ架橋剤、′連酊延長剤；　（４）
ポリエーテル−シリコーン弁型合本安定剤：（５）アミ
ン及び錫触媒；（６）トルエンジイソシアネート；及び
充填剤、難燃剤、発泡剤等の池の種々の添加剤を含んで
いる。

高レジリエンス発泡成形体は触媒組成物を変えることに
よって高レジリエンスのスラブ材系から通常製造するこ
とができる。発泡スラブ材は発泡成形体を製造するのに
望ましい量より非常に多い錫触媒を用いて通常製造され
る５発泡スラブ材はほとんどらっばらトルエンジイソシ
アネート異性体混合物を用いて製造されるが、高分子メ
チレンジイソシアネートとトルエンジイソシアネートと
の混合物が発泡成形体用に時には使用される。

商業的に製造される代表的な無充填の水発泡させた高レ
ジリエンス発泡スラブ材は約１．８〜３゜５ポンド／′
立方フイート（ｐｃ　ｆ　：　ｌｐｃ　ｆは１６　、０
２　ｋ、、、ｍ３換算とする）の範囲にある゛が、物理
的発泡剤を含むものは一般に約１．８ｐｃｆより低い。

荷重（２５％ＩＦＤ）は、水発泡させた発泡体に関する
約２０〜８０ボンド／ヲ０平方インチ（１ボンドは約０
．４５３６ｋＱ及び５０平方インチは約３２２．う１２
換算とする）から、クロロフルオロカーボンのような物
理的発泡剤を含む発泡体に関する低下した７〜２０ボン
ド／５０平方インチの範囲である。本発明以前には、低
密度（約１．８ｐｃｆより低い）及び、／又は低荷重（
２０ボンド／う０平方インチよつ低い）のＨＲスラブ材
品種の物理的発泡剤なしでの製造が、これらの品種を製
造するために必要な配合物の加工寛容度がほとんど又は
全くないために限定された。

商業的なＨＲ発泡スラブ材の加工寛容度は許容しうる加
工となるジェタノールアミン（Ｄ　Ｅ　ＯＡ　＞及びイ
ンデックス範囲によって通常特徴付けられる。ＤＥＯＡ
量が増加しかつインデックスが減少されるに連れて、荷
重が低下するので、広い範囲が加工だけでなくグレード
融通性にも望ましい。

低いＤ　Ｅ　ＯＡ量の特徴は過度の降下又は気泡崩壊に
あり、一方上限においては、発泡体が収縮（過度の緻密
）を示す。代表的な市販のポリマーポリオールに関し、
Ｄ　Ｅ　ＯＡ寛容度はイソシアネートインデックス、水
分量、触媒の種類／量、表面活性剤及び機械パラメータ
ーのようなファクターによって決まる。一般に、約３，
２より高い水分量及び、／′又は１１５以上及び１００
以下のインデックスで安定な非収縮発泡体を生じるＤＢ
ＯＡ量を見出すことは困難になる。このことがより多く
の格外品を製造しかつ製造コストを増大することになる
。

広範な種々の方法及びポリウレタン配合物が特許文献に
報告されているけれど、本発明のポリマーポリオール組
成物及び配合物を開示又は教示しているものは現在まで
同もなかった。

ポリオールが３〜１０２６のエチレンオキシドを含み、
１２う０より大きい当量を有し及び３．２より高い平均
官能価を有するポリマーポリオールは米国特許筒４．１
１１，８６５号に報告されており、静的疲れ及び湿潤感
受性が改良された可撓性発泡体を生じると示されている
。しかしながら、これらの組成物で製造された自由１膨
脹発泡体は緻密であり、収縮を示した。

米国特許筒３，８５７，８００号及び英国特許第１，３
３９．４４２号はポリオキシエチレンでキヤ・ツブした
オキシプロピレンポリオールと共に高ポリ（オキシエチ
レン）含量の第二のポリオールの使用を開示している。

この第二のポリオールは収縮を防ぐために気泡を広げる
のを援助する。

架橋剤を使用しているけれど、ポリマーポリオールの使
用に関しての開示が何等示されなかった実施例が与えら
れている。高レジリエンス発泡体を製造するための商業
的に有用な系は全てポリマーポリオールに依存している
。このことから見て、安定にｌ＋−散されたポリマー成
分がＭ収縮性を与えている。商業的に許容しうる硬化速
度を生じる触媒組成物及び許容しうる気泡構造を生じる
シリコーン表面活性剤とを使用するＨＲ発泡体用配合物
からポリマーポリオールを排除すると、高ポリ（オキシ
エチレン）含量の第二のポリオールを使用するとしても
、酷い収縮が生じる。この特許の実施例で用いている触
媒と安定剤との組成物は可撓性ポリウレタンフォームを
製造するなめに商業的に実行可能な系を生じない、加工
寛容度及び配合融通性が非常に制限される。

自国及び外国の多くの他の特許が種々のポリオール混合
物を開示及び特許請求しているが、大部分は、どれもポ
リマーポリオールを使用しておらず、さもなければ配合
物の組成が異なっているので、改良しな加工利点を有す
る所望の可撓性ＨＲ発泡体を提供しない。例えば、特開
昭５７−１３３１１２号、特開昭５７−１９５１１３号
、特開昭５７−１９う７２５号、特開昭５９−１００１
２５号、米国特許筒４，５４４，６７８号、英国特許第
１．４８０．’）７２号、米国特許筒４，６９０、．９
５５号等を参照されたい。

ゆえに、本発明以前には、加工及び所望の物性に悪影響
を及ぼすことなく配合物成分を多様にするために所望の
寛容度を有する高レジリエンス光泡体用配合物を容易に
得ることができなかった。

配合物中の水分量を増大して、低密度発泡体を製造する
と；及び、′スは架橋剤量を現在の範囲を越えて増大又
は低下すると；及び／スはインデックスを現在の範囲を
越えて増大又は低下すると、現在のＨＲスラブ材系は加
工が不十分になる。これらの限定は、製造することがで
きる発泡体品種の範囲（すなわち、密度及び荷重）を制
限しかつそれらを使用した市場、／用途を限定する。

本発明以前は、約１．８ｐｃｆ以下の密度及び約２０ボ
ンド／′５０平方インチ以下の荷重の可視性ＨＲ発泡体
を製造するには、代表的にはハロカーボンのような発泡
剤を使用する必要があった。

しかしながら、環境を考慮して、現在は発泡体の製造に
そのような発泡剤の使用を避けるか又はできるだけ少な
くする傾向にある。また、高荷重のＨＰ、品種の製造に
も、本発明の教示の下に現在は排除又は非常に低減する
ことかできる高価な荷重増大剤（１ｏａｄ　ｂｕｉｌｄ
ｉｎｇ　ａｄｄｉｔｉｖｅ）を使用する必要があった。

発ｉｆｆ月１直 したがって本発明の実施により下記目的の一つ又はそれ
以上が達成される。高レジリエンス軟質ポリウレタンフ
ォーム製造の製造において使用するためのポリマーポリ
オール組成物を提供することが本発明の一つの目的であ
る。もう一つの目的は種々の処方成分に対して、その使
用により、加工条件又はフオームの性質に対して有害な
影響を及ぼすことなく、高められた寛容度（ｌａｔｉｔ
ｕｄｅ）を与えるポリマーポリオール組成物を提供する
ことである。更にその上の本発明の目的は多成分ポリマ
ーポリオール系より成るＨＲ軟質ポリウレタンフォーム
の製造にを用なポリマーポリオール組成物を提供するこ
とである。もう一つの本発明の目的は上記のようなフオ
ームの製造において高められた処方寛容度と融通性とを
有するＨＲ軟質ポリウレタンフォームの改良された製造
方法を提供することである。本発明のもう一つの目的は
ＨＲポリウレタンフォームの製造において有用であり、
ハロカーボンのような環境的に受は入れることのできな
い発泡剤の使用を回避又は最小化する処方物を提供する
ことである。更にそのほかの目的は、本発明のポリマー
ポリオール組成物を含有する処方物から製造されるフオ
ーム及び発泡物品を提供することである。これらの、及
びその他の目的は本明細書の教示により当業者に明らか
となるであろう。

二ｐ色−ノｇ−３≦り≧−！−霧６ノー最も広義におい
て本発明はポリマーポリオール組成物と、軟質ポリウレ
タンフォームの製造におけるそれらポリマーポリオール
組成物の使用方法とに関する。本発明はポリマーポリオ
ールを含有する処方物、ならびにそれらから製造される
フオーム及び物品にも関する。本発明の新規な組成物は
、（１）高官能性ポリオール、（２）ポリ（オキシエチ
レン）含量の高い補助的なポリ（アルキレンオキシド）
、及び（３）安定に分散した重合体より構成されるポリ
マーポリオール組成物を使用する。本発明のポリマーポ
リオール組成物を使用することにより、ＨＲＨポリウレ
タンフォームの製造に対して非常に広い加工融通性及び
処方融通性が与えられる。

発朋４引目ト粘廷哉 上記に示したように本発明は部分的に、軟質ポリウレタ
ンフォームの製造に有用なポリマーポリオール組成物に
関し、ここにポリマーポリオールは高官能性のポリオー
ル又はポリオール混合物と、補助的なポリ（アルキレン
オキシド）と安定に分散した重合体とより成るものであ
る。

本明細書及び特許請求の範囲全般にわたって使用される
用語「ポリマーポリオール」又は「ポリマーポリオール
組成物」は液体のポリオール、ポリオール混合物又はポ
リオール含有混合物中における固体重合体相の安定な分
散液であって、この場合該固体重合体は液相中における
低分子量化合物の現場重合（ｉｎ　ｓｉｔｕｐｏｌｙｍ
ｅｒｉｚａｔｉｏｎ）により形成されるものである前記
安定な分散液を意味する。

第一の成分は、第一の成分と第二の成分との組合せが、
約３．０又はそれ以上、好ましくは約３．２から約６，
０までの範囲内の平均見かけ官能性（ｎｏｍｉｎａｌ　
ｆｕｎｃｔｉｏｎａｌｉｔｙ）を有するような平均見か
け官能性を有するポリアルキレンオキシドポリオール又
はそのようなポリオールの混合物であり、全組成物の重
量を基準にして約３０重量％から約９０重量％までの量
においてポリマーポリオール組成物中に存在する。好ま
しい実施態様において該第−の成分は高弟−級ヒドロキ
シルポリ（オキシエチレン）により末端キャップされた
ポリ（オキシプロピレン）ポリオールと、主として第二
級のヒドロキシルポリアルキレンオキシド　ポリオール
との混合物である。

第二の成分は約３０重量％以上のポリ（オキシエチレン
）を含有するポリアルキレンオキシドであって、約１重
量％と約２０重量％との間において存在する。

第三の成分は第一の成分と第二の成分との混合物中、又
は第一の成分及び第二の成分を構成するのに使用された
１種又はそれ以上のポリアルキレンオキシド中における
低分子量化合物の現場重合によって形成された、安定に
分散した重合体であり、約２重量％と約５０重量％との
間において存在する。

上記のようなポリマーポリオール組成物は、高い水量（
ｗａｔｅｒ　１ｅｖｅｌ）において、しかも広い架橋剤
／延長剤（ｅｘｔｅｎｄｅｒ）範囲及びインデックス（
ｉｎｄｅｘ）範囲にわたって安定かつ非収縮性の軟質ポ
リウレタンフォームを生成し、現今のＨＲポリマーポリ
オールに比較して増大された密度及び負荷寛容度（ｌｏ
ａｄ　１ａｔｉｔｕｄｅ）を可能とする（表Ｉ。

■、■及びＸを参照）。

したがって、本発明は低密度軟質フオーム、及び高めら
れた負荷寛容度を有するフオームの製造を可能とするも
のである。現今のスラブストック（ｓ　１ａｂｓ　ｔａ
ｃｋ）ポリマーポリオールはポリマーポリオール混合物
の１００部当り（ｐｈｐ）約３．２以上の水量において
限られた加工寛容度（狭いＤＥＯＡ範囲及びインデック
ス範囲）を有する。本発明によれば４．５　ｐｈｐ以上
にまで良好な寛容度が維持される。

広い負荷範囲を有し、発泡剤又は負荷ビルダー（ｌｏａ
ｄ　ｂｕｉｌｄｅｒ）を有しないフオームを製造する能
力と結合した、これら低密度綴物を製造する能力はこれ
ら混合物をポリウレタンフォームの製造に対して工業的
に魅力的なものとする。さきに示したように、現在の環
境的考慮はウレタンフオームの製造における発泡剤とし
てのフレオンのような炭化水素を回避するようになるこ
とが期待されている。

広い負荷範囲を有する高密度ＨＲフオーム（＞２．３ｐ
ｃｆ）　　もまた、これらのポリマーポリオールの組合
せにより製造することができる。したがって現在生産さ
れている高密度ＨＲフオームの全範囲に加えて、添加さ
れる負荷ビルダーを必要とせずに高負荷ＤＢ　（４０ポ
ンド１５０平方インチ又はそれ以上の２５％ＩＦＤ）を
製造する能力が与えられる。

本発明の範囲内のポリマーポリオールの種々の混合物は
表■〜■に示されるデータから明らかなように良好なフ
オーム加工特性を示した。

実際上は、該高官能性ポリオールは、約３と約６との間
の平均見かけ官能性と、約８％と約２５％との間のエチ
レンオキシド含量と、約１０００と約３０００との間、
好ましくは約１６００から約２２００までの間の当量を
有するポリアルキレンオキシド　ポリオール又はそのよ
うなポリオールの混合物であることができる。該高官能
性ポリオールは全混合物の重量を基準にして約３０％な
いし約９０％、好ましくは約４０％ないし約９０％の範
囲にわたる水準において使用することができる。

本発明のポリマーポリオール組成物の第二の成分である
補助的なポリアルキレンオキシドは約４５０と約３０．
０００との間の分子量；約８までの見かけ官能性；及び
約３０％と約１００％との間のエチレンオキシド含量を
有することができる。約７０％以上のエチレンオキシド
含量を有する低分子ｆｆｉ　（４５０〜２０００）液は
取扱い及び最適加工を容易にする故に好ましい。この第
二成分の水準はポリマーポリオール組成物の約１ないし
約２０重量％の範囲にわたって変動することができ、好
ましい範囲は１ないし約１０％である。

該組成物の第三の成分は標準のビニル重合体又はビニル
共重合体が；ポリ尿素型重合体か；又は多官能性低分子
量グリコールもしくはグリコールアミンとジイソシアネ
ートとの縮合生成物かであることができる。この成分は
、単量体の現場重合によって、１種又はそれ以上のポリ
オール中における安定な分散液として生成される。該安
定に分散された重合体の水準は、約２重量％と約５０重
量％の間にわたって変動することができ、ＨＲ軟質フオ
ームに対しては約４％ないし約３０％が好ましい範囲で
ある。

本発明において使用することのできるポリオール組成物
は種々の化合物を包含し、下記：（ａ）　　ポリヒドロ
キシアルカンのアルキレンオキシド付加物； （ｂ）　　非還元糖及び非還元ｔｉ誘導体のアルキレン
オキシド付加物；及び （ｃ）　　ポリフェノールのアルキレンオキシド付加物
； を含むけれど、それらに限定されない。

ポリヒドロキシアルカンのアルキレンオキシド付加物の
例としては、とりわけてグリセリン、１゜２．４−トリ
ヒドロキシブタン、１，２．６−　）リヒドロキシヘキ
サン、１，１．１−１−リメチロールエタン、１．１．
１−　）リンチロールプロパン、ペンタエリトリトール
、ポリカプロラクトン、キシリトール、アラビトール、
ソルビトール、マンニトールなどのアルキレンオキシド
付加物を包含する。

使用することのできる別種のポリオールは上述の非還元
糖のアルキレンオキシド付加物であり、この場合アルキ
レンオキシドは２ないし４個の炭素原子を有するもので
ある。非還元糖及び非還元糖誘導体の中で意図されるも
のはスクロース、メチルグルコシド、エチルグルコシド
などのようなアルキルグリコシド類；エチレングリコー
ルグリコシド、プロピレングリコールグリコシド、グリ
セロールグルコシド、■、２．６−ヘキサンドリオール
グリコシドなどのようなグリコールグリコシドならびに
米国特許筒３，０７３，７８８号明細書に記載のような
アルキルグリコシド類のアルキレンオキシド付加物であ
る。

上記（ｃ）に示されるような更に別の有用なポリオール
の部類はポリフェノールであり、好ましくはそのアルキ
レンオキシド付加物であって、この場合アルキレンオキ
シドが２ないし４個の炭素原子を有するものである。ポ
リフェノールの中で意図されるものは、例えば、フェノ
ールとホルムアルデヒドとの縮合生成物及びノボラック
樹脂；種々のフェノール系化合物とアクロレインとの縮
合生成物〔この部類の最も簡単なものは１，２．３−　
トリス（ヒドロキシフェニル）プロペンである〕　；種
々のフェノール系化合物とグリオキサール、グルチルア
ルデヒド、及びその他のジアルデヒド類との縮合生成物
〔この部類の最も簡単なものは１，１゜２．２−テトラ
キス（ヒドロキシフェノール）エタンなどである〕であ
る。

リンの酸及びポリリン酸のアルキレンオキシド付加物は
もう一つの有用なポリオールの部類である。エチレンオ
キシド、１，２−エポキシプロパン、エポキシブタン類
、３−クロロ−１，２−エポキシプロパンなどは好まし
いアルキレンオキシドである。リン酸と、リンの酸と、
トリポリリン酸、ポリメタリン酸などのようなポリメタ
リン酸はこの関係において使用することが望ましい。

たしかに、ゼレウイチノフ（Ｚｅｒｅｗｉ　ｔｉｎｏｆ
ｆ）試験により定められた活性水素を有する任意の物質
をポリオールの成分として使用することができる。

例えばアミンを末端とするポリエーテルポリオールは公
知であり、かつ所望により使用することができる。表■
はアミンを末端とするポリエーテルポリオールが使用さ
れている実施例を含む。

本発明において使用される最も好ましいポリオールはポ
リ（オキシプロピレン−オキシエチレン）グリコールを
包含する。エチレンオキシドはそれを使用する場合には
重合体鎖に沿って任意の態様で組み入れることができる
。すなわちエチレンオキシドは末端ブロックとして内部
ブロックに組み入れることができ、あるいは重合体鎖に
沿って不規則に分配することができる。

ポリオール組成物は上述のポリ（アルキレンオキシド）
成分のほかにヒドロキシルを末端とするポリブタジェン
を含有することができる。また少量のアルケン酸グラフ
トしたポリアルキレンオキシドポリエーテルを添加して
反応性調節及びセル開放（ｃｅｌｌ　ｏｐｅｎｉｎｇ）
を補助することができる。

これら化合物の使用例が表■においても見出すことがで
きる。

ポリマーポリオールを製造するための、ポリオール中に
安定に分散した重合体の製造は当業界に公知である。こ
の分野における基本特許明細書はＳＬａｍｂｅｒｇｅｒ
の米国再発行特許筒２８．７１５号明細書（米国特許第
３．３８３，３５１号明細書の再発行）及び米国再発行
特許筒２９，１１８号明細書（米国特許第３．３０４．
２７３号明細書の再発行）である。このような組成物は
、ポリオール中に溶解又は分散した１種又はそれ以上の
エチレン性不飽和単量体を遊離基触媒の存在下に重合さ
せてポリオール中における重合体粒子の安定な分散液を
形成させることによって製造することができる。これら
のポリマーポリオール組成物は、該組成物から製造され
たポリウレタンフォームに対し、相当する非改質ポリオ
ールによって得られたものよりも、より高い負荷特性（
ｌｏａｄ−ｂｅａｒｉｎｇ　ｐｒｏｐｅｒｔｙ　）を与
える、有益な性質を有する。米国特許第３．３２５．４
２１号及び第４．３７４，２０９号各明細書中に教示さ
れるもののようなポリオールもまた包含される。

本発明のポリマーポリオール組成物の製造においては広
範囲の単量体を使用することができる。

先行特許明細書に多数のエチレン性不飽和単量体が開示
されている。これら単量体のいずれもが適する。最近で
はポリ尿素及びポリウレタンの懸濁重合体もまた使用さ
れている。

使用される単量体及び単量体類の選択は単量体と、意図
する用途に対して必要なポリウレタン生成物の特性との
相対的なコストのような考慮事項に関係する。フオーム
に対して所望の耐荷重性を与えるためにはポリマーポリ
オールの製造に使用される単量体又は単量体類は勿論、
少なくとも室温よりもわずかに高いガラス転移点を有す
る重合体が得られるように選択することが望ましい。典
型的な単量体は、スチレン及びＰ−メチルスチレンのよ
うなスチレン誘導体、アクリレート、メチルメタクリレ
ートのようなメタクリレート類、アクリロニトリル及び
メタクリレートリルのようなその他のニトリル誘導体な
どを包含する。ビニリデンクロリドもまた使用すること
ができる。

ポリマーポリオール組成物を製造するのに使用される好
ましい単量体混合物はアクリロニトリルとスチレンとの
混合物又はアクリロニトリルとスチレンとビニリデンク
ロリドとの混合物である。

単量体含量は典型的には、予期される最終用途に必要な
所望の固体含量を与えるように選択される。典型的なＨ
Ｒフオーム処方物に対しては約５０重量％までの固体含
量が適しており、かつ使用することができる。

性グリコールアミン架橋剤／延長剤が好ましい。

ジェタノールアミンは最も普通に使用される工業用架橋
剤であり、特に好ましい化合物である。工業的に使用さ
れる、すなわち約０．６ないし約ｔ、５ｐｈｐの水準よ
りもより一層広い約０ないし約５ｐｈρの水準における
該ジェタノールアミンの使用が、ここに記載のポリマー
ポリオール組成物によって容易になり、このことは実質
的により広い負荷調節を与える。ジェタノールアミンと
他の架橋剤との混合物もまた同様な利点を与えることが
できる。

ジェタノールアミンが好ましいけれど、所望により、グ
リセリン、トリエタノールアミン、ソルビトール、及び
多くのその他の低分子量多官能性ヒドロキシ及び／又は
アミン化合物のような他の架橋剤をジェタノールアミン
の代りに置き換えることができる。

放−條 ポリウレタンフォームの製造に対しては任意の大多数の
ポリウレタン触媒を使用することができる。典型的な水
準は約０．００１ないし約２　ｐｈｐである。代表的な
触媒としては：（ａ）ビス（２，２’−ジメチルアミノ
）エチルエーテル、トリメチルアミン、トリエチルアミ
ン、Ｎ−メチルモルホリン、ＮＮ−エチルモルホリン、
Ｎ、Ｎ−ジメチルベンジルアミン、Ｎ、Ｎ−ジメチルエ
タノールアミン、トリエタノールアミン、トリエチレン
ジアミン、ピリジンオキシドなどのような第三級アミン
Ｉ；（ｂ）アルカリ金属及びアルカリ土類金属の水酸化
物、アルコキシド及びフェノキシトのような強塩基類；
　（ｃ）第二塩化鉄、第一塩化スズ、三塩化アンチモン
、硝酸ビスマス及び塩化ビスマスなどのような強酸の酸
性金属塩ｉｆｆ　；　（ｄ）アセチルアセトン、ベンゾ
イルアセトン、トリフルオロアセチルアセトン、エチル
アセトアセテート、サグシルアルデヒド、シクロペンタ
ノン−２−カルボキシレート、アセチルアセトンイミン
、ビス−アセチルアセトン−アルキレンジイミン、サグ
ジルアルデヒドイミンなどと、Ｂｅ、　Ｍｇ、、ＺｎＳ
Ｃｄ、　Ｐｂ、　Ｔｉ５Ｚｒ、　Ｓｎ。

Ａｓ、　Ｂｉ、　Ｃｒ、　Ｍｏ、Ｍｎ５Ｆｅ、　Ｃｏ、
Ｎｉのような種々の金属類又はＭＯ□゛、Ｕ［ｌ□゛な
どのようなイオン類とから得ることのできるもののよう
な種々の金属のキレート類；げ）Ｔｉ（ＯＲ）４、ＳＦ
３（ＯＲ）４　．５ｎ（ＯＲ）ｚ　　、ＡＩ（ＯＲ）３
　　（式中、Ｒはアルキル又は了り−ルである）などの
ような種々の金属のアルコラード及びフェノラート、な
らびにこの手順又はこれと等価の手順により得られた周
知のチタンキレートのようなアルコラードと、カルボン
酸、β−ジケトン及び２−（Ｎ、Ｎ−ジアルキルアミノ
）アルカノールとの反応生成物；（匂例えばナトリウム
アセテート、カリウムラウレート、カルシウムヘキサノ
エート、スズアセテート、スズオクトエート、スズオレ
エート、鉛オクトエート、金属乾燥剤（例えばマンガン
ナフチネート、コバルトナフチネートのような）などを
包含する有機酸と、アルカリ金属、アルカリ土類金属、
ＡＩ、　Ｓｎ、　Ｐｂ、　Ｍｎ、　Ｃｏ、Ｂｉ及びＣｕ
のような種々の金属との塩類；　（ｈ）四価のスズ、三
価及び三価のＡｓ、　Ｓｂ、及びＢｉの有機金属誘導体
ならびに鉄及びコバルトの金属カルボニル；を包含する
。

有機スズ化合物の中で特に言及するに値するものはカル
ボン酸のジアルキルスズ塩であって、例えばジブチルス
ズジアセテート、ジブチルスズジラウレート、ジブチル
スズマレエート、ジラウリルスズジアセテート、ジオク
チルスズジアセテート、ジブチルスズ−ビス（４−メチ
ルアミノベンヅｚ−ト）、ジブチルスズジラウリルメル
カプチド、ジブチルスズ−ビス（６−メチルアミノカプ
ロエート）などである。同様にしてトリアルキルスズヒ
ドロキシド、ジアルキルスズオキシド、ジアルキルスズ
ジアルコキシド、又はジアルキルスズジクロリドを使用
することができる。これらの化合物の例としてはトリメ
チルスズヒドロキシド、トリブチルスズヒドロキシド、
トリオクチルスズヒドロキシド、ジブチルスズオキシド
、ジオクチルスズオキシド、ジラウリルスズオキシド、
ジブチルスズ−ビス（イソプロポキシド）ジブチルスズ
−ビス（２−ジメチルアミノベンチレート）、ジブチル
スズジクロリド、ジオクチルスズジクロリドなどが包含
される。

皮定皿 適用できる場合に少量の、例えば全反応混合物を基準し
て約０．００１ないし約５重量％のあわ安定剤を使用す
ることもまた本発明の範囲内である。

適当なあわ安定剤又は界面活性剤は公知であり、かつ個
々のポリウレタンの用途によって変動することができる
。スラブストック用として適当な安定剤は米国特許第２
，８３４，７４８号及び同第２　、９１７．４８０号各
明細書に記載のブロック共重合体のような「加水分解性
（ｈｙｄｒｏｌ　１ｚａｂｌｅ）　」ポリシロキサン−
ポリオキシアルキレン　ブロック共重合体を包含する。

もう一つの有用な部類のあわ安定剤は米国特許第３，５
０５，３７７号、同第３，６８６，２５４号及び英国特
許第１．２２０，４７１号各明細書に記載のブロック共
重合体のような「非加水分解性（ｎｏｎ−ｈｙｄｒｏｌ
ｙｚａｂｌｅ）　＝ポリシロキサンーポリオキシアルキ
レン　ブロック共重合体である。後者の部類の共重合体
は、ポリシロキサン部分が炭素−酸素一ケイ素結合を通
してではなく、直接炭素−ケイ素結合壱通してポリオキ
シ−アルキレン部分に結合している点において上述のポ
リシロキサン−ポリオキシアルキレン　ブロック共重合
体と相違する。これらの種々のポリシロキサン−ポリオ
キシアルキレン　ブロック共重合体はポリシロキサン重
合体５ないし５０重量％を含有し、残余分がポリオキシ
アルキレン重合体であることが好ましい。更にもう一つ
の有用な部類のあわ安定剤は米国特許第３．９０５．９
２４号明細書に記載のシアノアルキル−ポリシロキサン
より構成されるものである。

必要ではないけれど、米国特許第４．６９０．９５５号
明細書に記載のような、ポリエーテルを混合されたヒド
ロキシル及びメトキシでキャップしたポリエーテル−シ
リコーン共重合体は、本発明のポリマーポリオール組成
物における補助的ポリオールの不安定化を妨げるために
は、余り活性でないＨＲ界面活性剤以上に好ましい。

ポ１イ゛シア“、− 本発明のもう一つの利点はイソシアネートインデックス
を変動させて、なおもフオームを低収縮に安定させる広
い寛容度（ｌａ　ｔ　ｉ　ｔｕｄｅ　）である。表■に
実施例を示す。該実施例において８０／２０Ｔ　Ｄ■イ
ンデックスはフリーライズ（ｆｒｅｅ　ｒｉｓｅ）フオ
ームに対して９０と１２０との間に変動する。現在のポ
リマーポリオールについての工業的生産は約１００ない
し１１５インデツクスの範囲にわたる。拡張されたイン
デックス範囲により与えられる拡張された負荷寛容度（
ｌｏａｄ　１ｉｔｉｕｄｅ）はしめされた実施例から明
らかである。

本発明によるポリウレタンフォームの製造に有用な有機
ポリイソシアネートは少なくとも２個のイソシアネート
基を有する有機化合物である。このような化合物は当業
界に周知である。適当な有機ポリイソシアネートとして
は炭化水素ジイソシアネート（例えばアルキレジイソシ
アネート及びアリールジイソシアネート、ならびに公知
のトリイソシアネート及びポリメチレンポリ（フェニレ
ンイソシアネート）を包含する。適当なポリイソシアネ
ートの例は、２．４−ジイソシアナトトルエン、２．６
−ジイソシアナトトルエン、メチレンビス（４−シクロ
ヘキシルイソシアネート）、１，８−ジイソシアナトオ
クタン、１．５−ジイソシアナト−２，２，４−）リン
チルペンクン、１．９−ジイソシアナトノナン、１．４
−ブチレングリコールのｌ。

ＩＯ−ジイソシアナトプロビルエーテル、１．１１−ジ
イソシアナトウンデカン、ｌ、１２−ジイソシアナトド
デカンビス（イソシアナトヘキシル）スルフィド、１．
４−ジイソシアナトベンゼン、３．５−ジイツシアナト
ー〇−キシレン、４，６−ジイソシアナト−ｍ−キシレ
ン、２．６−ジイソシアナト−ｐ−キシレン、２，４−
ジイソシアナト−１−クロロベンゼン、２．４−ジイソ
シアナト−１−二トロベンゼン、２．５−ジイソシアネ
ート−１−二トロベンゼン、４，４′　−ジフェニルメ
チレンジイソシアネート、２，４′−ジフェニルメチレ
ンジイソシアネート、及びポリメチレンポリ（フェニレ
ンイソシアネート）、ならびにそれらの混合物である。

好ましいポリイソシアネートは８０／２０Ｔ　Ｄ　Ｉ　
（８０％の２．４−）ルエンジイソシアネートと２０％
の２．６−）ルエンジイソシアネートとの混合物）であ
る。

光孟附 水を約１．０ないし約５．０ｐｈｐの量において使用し
て、イソシアネートとの反応により二酸化炭素を生成さ
せ、このようにしてフオームに対する発泡剤として作用
させることができる。そのほか、水とその他の発泡剤と
の組合せを使用することができる。例示的なポリウレタ
ン発泡剤としてはトリクロロモノフルオロメタン、ジク
ロロジフルオロメタン、ジクロロモノフルオロメタン、
ジクロロメタン、トリクロロメタン、１，１−ジクロロ
−１−フルオロエタン、１．１．２−　）ジクロロ−１
，２，２−トリフルオロエタン、ヘキサフルオロシクロ
ブタン、オクタフルオロシクロブタン、などのようなハ
ロゲン化炭化水素を包含する。しかしながら、さきに示
したように本発明の利点の一つはフオーム処方において
フルオロカーボン発泡剤の使用を回避又は少なくとも最
小化することができるということである。

もう一つの部類の発泡剤としてはＮ、Ｎ’−ジメチル−
Ｎ、Ｎ’−ジニトロソ−テレフタルアミド、アミンホー
メート、ギ酸などのような、加熱するとガスを発生する
熱的に不安定な化合物を包含する。軟質フオームを製造
するための好ましい発泡方法は水の使用、又は水に加え
てトリクロロモノフルオロカーボンのようなフルオロカ
ーボン発泡剤との組合せの使用である。使用する発泡剤
の量はフオーム生成物に望ましい密度のようなファクタ
ーと共に変動する。

光幅かλ肛旭徂 当業者に公知の種々の追加の添加剤をフオーム処方物に
組み入れることができる。これらは難燃剤、着色剤、充
てん剤及びその他の物質を包含することができる。いわ
ゆる燃焼改質（ｃｏｍｂｕｓ　Ｌｉｏｎｍｏｄｉｆｙ　
）　したＨ　Ｒフオームは本発明に記載のポリマーポリ
オールを使用し、分散されたメラミン粉末及び／又は難
燃剤の使用により製造することができる。

実際上、本発明のフオームの製造に使用される処方物は
、当業者に公知の技術にしたがい、標準のフオーム加工
装置において前述の成分を混合することにより製造され
る。本発明の教示により使用される特定の成分に起因し
て、得られるフオームの密度、負荷及びその他の物性の
調節に当って操業者に広い寛容度が与えられる。

例えば本発明により、広範囲の水、ＤＥＯＡ及びイソシ
アネート処方変数を使用してフオームを製造することが
できる。フオームの加工におけるこの融通性の利点は拡
張された密度及び負荷の等綴物（ｇｒａｄｅ　）が得ら
れることである。その上、フルオロカーボンを使用する
ことなく、より軟質のフオームを製造することができる
。また高価な低成形（ｌｏｗ　ｂｕｉｌｄｉＢ）添加剤
を使用することなく高い負荷等級物（ｌｏａｄ　ｇｒａ
ｄｅｓ　）を製造することができる。

本発明の一つの実施態様において、典型的な処方におい
ては、少なくとも１０％のエチレンオキシドを含有し、
少なくとも約３．０の見かけ官能性を有し、かつ約１５
００と約３０００との間の当量を有するポリアルキレン
オキシドポリオール又はポリオール混合物を使用するこ
とができる。特に好ましい組成物は主として一級の（ｈ
ｉｇｈ　ｐｒｉｍａｒｙ）ヒドロキシルエチレンオキシ
ドにより末端キャップされたポリオールと、主として二
級のヒドロキシルポリオールとの混合物である。

この故に、フリーライズ　スラブストックフオームの製
造における、本発明の混合物を使用する、典型的な処方
物は、５１）ｈｐの水まで安定な加工性を有し、かつ広
いジェタノールアミン寛容度及びインデックス寛容度を
有する高品質ポリウレタンフォームを生成する下記の成
分の組合せより成る。これらの成分は下記のとおりであ
る：（ａ）　　約２０００の当量、８０％よりも多い第
一級ヒドロキシル量、及び１５％よりも多いエチレンオ
キシド含量を有する見かけ６官能性ポリ（オキシプロピ
レン−オキシエチレン）ポリオールの６３％。

３の見かけ官能性、約１１００の当量、及び約１０％の
内部エチレンオキシド含量を有する主として第二級ヒド
ロキシルのポリ（オキシエチレン−オキシプロピレン）
ポリオールの１９％。

（ｂ）３の見かけ官能性及び３３０の当量を有する主と
してポリ（オキシエチレン）ポリオールの２％。

（ｃ）　　ポリオール中に安定に分散したスチレン／ア
クリロニトリル共重合体の１６％。

（ｄ）　　ポリマーポリオール１００部当り（ｐｈｐ）
約１．５部と約５部との間の水量。

（ｅ）　　約０．４　ｐｈｐと５　ｐｈｐとの間のジェ
タノールアミン量。

げ）７５ないし１２５インデツクスにおけるトルエンジ
イソシアネート（８０／２０）　　（化学量論）。

（ｇ）　　第三級アミン触媒としての、ビス（２−ジメ
チルアミノメチル）エーテルとトリエチレンジアミンと
の混合物。

０１）触媒としてのスズオクトエート又はジブチルスズ
ジラウレート。

（ｉ）　　ポリエーテル−シリコーン共重合体型界面活
性剤。

（ｊ）　　発泡剤、難燃剤、充てん剤、着色剤などを適
当に包含する、残部の標準添加剤。

以下の実施例においては、種々の略語を使用して、発泡
体の製造に使用した成分を定義した。これらの成分を次
のように識別する。

ンと反応させた後、エチレンオキシドと反応させ、次い
で約１１８０の当量に達するようにプロピレンオキシド
でキャップすることによって製造したポリアルキレンオ
キシドトリオール（呼称）、この生成物は約１０％の内
部エチレンオキシドを含有しかつ主として第二水酸基を
有している。

ポリオールＢ：プロピレンオキシドをソルビトールと反
応させ、次いでエチレンオキシドでキャンプすることに
よって製造したポリアルキレンオキシドへキンール（呼
称）。この生成物は１６゜０％のエチレンオキシドを含
有しかつ約８３％の第−水酸基分を有している。その当
量は約２０００である。

ポリオールＣ：約１１％のエチレンオキシドを含むこと
を除いてポリオール已に類似の化合物。

ポリオール０：約２３％のエチレンオキシドを含むこと
を除いてポリオールＢに類似の化合物。

ポリオールＥ：約２０％のエチレンオキシドを含むこと
を除いてポリオールＢに類似の化合物。

ポリオールド：約３３０の当量になるまでエチレンオキ
シドをグリセリンと反応させることによって製造したポ
リアルキレンオキシドトリオール。

その約９０％がエチレンオキシドである。

ポリオールＧ：約６７０の当量を有することを除いてポ
リオールＦに類似の化合物。

ポリオールＨ：約１７０の当量を有することを除いてポ
リオールＦに類似の化合物。

ポリオールＩ：約６７００の当量を有することを除いて
ポリオールＦに類似の化合物。

ポリオールＪ：約７００の当量になるまでエチレンオキ
シドをグロボキシル化グリセリン始動↑勿質と反応させ
ることによって製造したポリアルキレンオキシドトリオ
ール、その約６５％がエチレンオキシドである。

ポリオールに：約１７００の当量になるまでエチレンオ
キシドを反応させることによって製造したポリアルキレ
ンオキシドジオ−ルウその約１００％がエチレンオキシ
ドである。

ポリオール［：約４００の当量になるまでエチレンオキ
シドをプロポキシル化ゾルビトール始動物質と反応させ
ることによって製造したポリアルキレンオキシドへキソ
ール、その約５０％がエチレンオキシドである。

ポリオール１４：約８００の当量になるまでエトキシル
化されることを除いてポリオールＬと類似の化合物。

ポリオールＮ：エチレン、／プロピレンオキシドをブタ
ノールと反応させることによって製造したポリアルキレ
ンオキシドポリマーの１０２６アクリル酸グラフト化物
。

ポリオールＯ：約１０００の当量になるまでプロピレン
オキシドを反応させることによって製造したポリアルキ
レンオキシドジオール。

ポリオールＰ：約２０００の当量になるまでプロピレン
オキシドを反応させることによって製造したポリアルキ
レンオキシドジオール（呼称）。

ポリオールＱ：グリセリンにプロピレンオキシドを反応
させた後、エチレンオキシド（１７％）を反応させ、最
後に約２０００の当量になるようにプロピレンオキシド
でキャッピすることによって製造したポリアルキレンオ
キシドトリオール（呼称）。

ポリマーポリオール（ＰＰ） ＰＰ−Ａニオキジエチレンでキャップしたポリ（オキシ
プロピレン）ポリオール類の混合物中に約１１％のスチ
レン−アクリロニトリル懸濁共重合体を含む市販のＨＲ
用ポリマーポリオール。

ＰＰ−Ｂ：ＰＰ−Ａに類、似の市販のＨＲ用ポリマーポ
リオール。

ＰＰ−Ｃ：（１）１５重量％のスチレン−アクリロニト
リル懸濁共重合体；（２）６３重量％のポリオールＢ：
及び（３）２０重量％のポリオールＡの３主成分から成
るポリマーポリオール。

ＰＰ−Ｄ　：　ＲＭ　（約０　、１％）　ノホ１）オー
ルＮ＆含有することを除いてｐｐ−ｃと類似のボリマー
ボリオール。

ＰＰ−Ｅ：成分（３）をポリオールＤで置換することを
除いてｐｐ−ｃと類似のポリマーポリオール。

ＰＰ−Ｆ：（１）１６重量％のスチレン−アクリロニト
リル懸濁共重合体；（２＞４４重−ｉ％のポリオールＢ
：及び（３）グリセリンにプロピレンオキシドを反応さ
せ及び１６．５％のエチレンオキシドでキャップするこ
とによって製造した１６００当量及び名目的に３官能価
のポリオール４０重量％の３主成分から成るポリマーポ
リオール。

ＰＰ−Ｇ：（１）１６重量％のスチレン−アクリロニト
リル１咥濁共重合体；（２）３２重量％のポリオール［
；（３°）２０重量％のポリオールＡ：及び（４）グリ
セリンにプロピレンオキシドを反応させ及び１６％のエ
チレンオキシドでキャップすることによって製造した２
０００当量及び名目的に３官能価のポリオール３２重量
％の４主成分から成るポリマーポリオール。

ＰＰ−Ｈ：（１）１７重量％のスチレン−アクリロニト
リル懸濁共重合体；（，２）３２重量％のポリオールＣ
；（３）２０重量％のポリオールＡ；及び（４）グリセ
リンにプロピレンオキシドを反応させ及び１６．５％の
エチレンオキシドでキャップすることによって製造した
１６００当量及び名目的に３官能価のポリオール３１重
量％の４主成分から成るポリマーポリオール。

ｐｐ−Ｉ：　（１）１７重量％のスチレン−アクリロニ
トリル懸濁共重合体；〈２）ペンタエリトリトールにプ
ロピレンオキシドを反応させ及び１５％のエチレンオキ
シドでキャップすることによって製造した１６００当量
及び名目的に４官能価のポリオール４０重量％；（３）
２０重量％のポリオールＡ；及び（４）グリセリンにプ
ロピレンオキシドを反応させ及び１６．５％のエチレン
汀キシドでキャップすることに・よって製造した１６０
０当量及び名目的に３官能価のポリオール２３重量％の
４主成分から成るポリマーポリオール。

ＰＰ−Ｊ　：　（１）１８．５重量％のスチレン−アク
リロニトリル懸濁共重合体；　（２）５９重量％のポリ
オールＢ：及び（３）２２．５重量％のポリオールＡの
３主成分から成るポリマーポリオール。

ＰＰ−Ｋ　：　　（１）　１６ｉ量％のスチレン−アク
リロニトリル懸濁共重合体；　（２）５５重量％のポリ
オールＥ；（３）１９重量％のポリオールＡ；及び＜４
）１０重量％のポリオール０の４主成分から成るポリマ
ーポリオール。

ＰＰ−Ｌ：（１）１５重量％のスチレン−アクリロニト
リル−塩化ビニリデン懸濁三元共重合体；（２）６５重
量％のポリオール８：及び（３）２０重量％のポリオー
ルＱの３主成分がら成るポリマーポリオール。

ＰＰ−Ｍ：（１）１７重量％のスチレンーアクリロニＩ
・リルー塩化ビニリデン恕濁三元共重合体；（２）３１
重量％のポリオールＢ；（３）２０重量％のポリオール
Ｑ；及び〈４）グリセリンにプロピレンオキシドを反応
させ及び１９％のエチレンオキシドでキャップすること
によって製造した１６０．０当量及び名目的に３官能価
のポリオール３２重量％の４主成分から成るポリマーポ
リオール。

ＰＰ−Ｎ：（１）１７重量％のスチレン−アクリロニト
リル−塩１ヒビニリデン懸濁三元共重合体；（２）４０
重量％のポリオールＢ；（３）２０重量％のポリオール
Ｑ；及び（４）グリセリンにプロピレンオキシドを反応
させ及び１７％のエチレンオキシドでキャップすること
によって製造した１４００当量及び名目的に２官能価の
ポリオール２３を量％の４主成分から成るポリマーポリ
オール。

ＰＰ−０：（１）１７重量％のスチレン−アクリロニト
リル−塩化ビニリデン懸濁三元共重合体；（２）３０重
量％のポリオールＢ；（３）２０重量％のポリオールＱ
：及び（４）グリセリンにプロピレンオキシドを反応さ
せ及び１９％のエチレンオキシドでキャップすることに
よって製造した１６００当量及び名目的に３官能価のポ
リオール３３重量％の４主成分がら成るポリマーポリオ
ール。

ＰＰ−Ｐ：（１）８重量％のスチレンーアクリロニトリ
ル懸濁共重合体；　（２＞８０重量％のポリオールＢ；
及び＜３）１２重量％のポリオールへの３主成分から成
るポリマーポリオール。

ＰＰ−Ｑ：（１）２４重量％のスチレン−アクリロニト
リル懸濁共重合体；（２）４０重量％のポリオールＢ；
及び（３）３６重量％のポリオール４への３主成分から
成るポリマーポリオール。

ＰＰ−Ｒ：（１）１２重量％のポリ尿素＠濁共重合体；
（２）４５重量％のポリオールＢ、（３）２０重量％の
ポリオールＡ；及び（４）グリセリンにプロピレンオキ
シドを反応させ及び１６％のエチレンオキシドでキャッ
プすることによって製造した１７００当量及び名目的に
３官能価のポリオール２３重量％の４主成分から成るポ
リマーポリオール。

ＰＰ−３：（１）４重量％のポリウレタン懸濁共重合体
（ＴＤ　Ｉとトリエタノールアミンとの縮合物）；　（
２＞４５重量％のポリオールＢ：（３）２０重量％のポ
リオールＡ；及び（４）グリセリンにプロピレンオキシ
ドを反応させ及び１５％のエチレンオキシドでキャップ
することによって製造した１６００当量及び名目的に３
官能価のポリオール３１重量％の４主成分から成るポリ
マーポリオール。

ＰＰ−Ｔ：（１）１６重量％のスチレン−アクリロニト
リル懸濁共重合体；　（２）４４重量％のポリオールＢ
；（３）２０重量％のポリオールＡ：及び（４）グリセ
リンにプロピレンオキシドを反応させ及びアミンでキャ
ップすることによって製造した２０００当量及び名目的
に３官能価のアミン基を末端基とするポリオール２０重
量％の４主成分から成るポリマーポリオール。

ＰＰ−Ｕ：（１）１８重量％のスチレン−アクリロニト
リル懸濁共重合体；（２）５６重量％のポリオールＢ；
（３）２３重量％のポリオールＡ；及び＜４＞１２＝５
０当量のポリブタジェンポリオール３重量％の４主成分
から成るポリマーポリオール。

ＰＰ−Ｖ：（１）１８重量％のスチレン−アクリロニト
リル懸濁共重合体−；（２）４９重量％のポリオールＢ
；及び（３）グリセリンにプロピレンオキシドを反応さ
せ及び１９％のエチレンオキシドでキャップすることに
よって製造した１６００当量及び名目的に３官能価のポ
リオール３３重量％の３主成分から成るポリマーポリオ
ール。

ＰＰ−Ｗ：　（１）　１６重量％のスチレン−アクリロ
ニトリル懸濁共重合＃：　（２）６１重量％のポリオー
ル８１２０重量％のポリオールＡ；及び３重量？≦のポ
リオールＰの４主成分から成るポリマーポリオール。

ＰＰ−Ｘ：　（１）１８重量％のスチレン−アクリロニ
トリル懸濁共重合体；　（２）５６ｆ！量％のポリオー
ル！３；２３ｆｉｉ％のポリオールＡ；及び３重量％の
ポリオールＰの４主成分から成るポリマーポリオール。

架控剤７・′連預延　剤 ＤＥＯ八ニへエタノールアミン。

ＭＥＯ八：メチル（エタノールアミン）。

Ｅ〇八　：モノエタノールシアミン。

Ａ−１＝ユニオン・カーバイド社によって販売されてい
る市販の第三級アミン触媒。

Ｃ−１８３：ユニオン・カーバイド社によって販売され
ている市販の第三級アミン触媒。

Ｔ−９びＤ−１９：主としてオクタン酸第−錫っ二二ｍ
以二互：主としてジブチル錫ジラウレート。

ΔＪ」Ｌｉ玉 ５ｔｌＲＦ−Ａ　：アルコキシ基を末端基とするポリエ
ーテル−シリコーン共重合体。この共重合体は市販の標
ＳＨＲ用表面活性剤である。

５ＵＲＦ−Ｂ　：混合ヒドロキシ及びメトキシ末端を有
するポリエーテル−シリコーン共重合体。この共重合体
は５ＵＲＦ−Ａよりほんのわずか安定化している。

５ＵＲＦ−Ｃ：混合ヒドロキシ及びメトキシ末端を有す
るポリエーテル−シリコーン共重合体。この共重合体は
５ｔＪＲＦ−Ａより安定化している。

５ＵＲＦ−Ｄ　：　５ＵＲＦ−Ａ　ニ類似するアルコキ
シ基を末端基とするポリエーテル−シリコーン共重合体
。

１血１ Ｔ−１０１［ｒサーモリン（Ｔｌ＋ｅｒｎｏｌｉｎ）　
１０１Ｊ　；　ニオリン社（Ｏｆ　ｉｎ　Ｃｏｒｐ、　
）によって販売されている市販の有機（クロロフォスフ
ェート）難燃剤。

ＤＥ−６０Ｆ　　スペシャル：グレート・ジークス・ケ
ミカル社（Ｇｒｅａｔ　Ｌａｋｅｓ　Ｃｈｅｎ＋１ｃａ
ｌ　Ｃｏ、）　ニよッテ販売されている臭素化芳香族化
合物と有機（クロロフォスフェート）とから成る市販の
難燃剤。

ＣＦＥニストウ７ｙ−社（５ｔａｕｆｆｅｒ　Ｃｏｒｐ
、　）によって販売されている市販の有機（クロロフォ
スフェート）難燃剤。

九血ヨ Ｆ−１１Ｃ：実質的にトリクロロフルオロメタン（フル
オロカーボン１１）。

ジイソシアネート 一インデックス」は配合物中の活性水素成分と反応する
のに必要なＴＤＩのパーセントで示す計算量であり、使
用されるＴＤＩの計算量を表わす。

例えば、１１０のインデックスは１１０％の計算量のＴ
ＤＩを使用したことを示す。表中に明記していないが、
インデックスはｆ受用した８０／’２０ＴＤ工の量につ
いてである。

８０・’２０ＴＤ　Ｔ　：　８０％の２．４−トルエン
ジイソシアネートと２０９この２．６−トルエンジイソ
シアネートとの混合物。

６５／　３５Ｔ　Ｄ　Ｉ　：　６５％の２．４−トルエ
ンジイソシアネートと３５％の２．６−トルエンジイソ
シアネートとの混合物。

加工及び物性用語 クリーム時間：ＴＤＩを他の成分と混合してからフオー
ム混合物の顕著な発泡か起きるまでの時間。

ｌ血ユｌｓｉ　：　Ｔ　Ｄ　Ｉを他の成分と混きしてか
らカスの目に見える吹き出しが発泡体のほぼ完全な、膨
張時に起きるまでの時間。

隆エニー他の成分にＴＤＩを添加した５分後の高さ損失
％（最高発泡体高さからの）。

久朔：発泡体の冷却中に生じる発泡体収縮量の表示。中
位の収縮は加工に不適格であると考えられる。

多孔度：連続気泡窓になるまで圧潰した後の発泡体切片
を通過する空気流量（立法フィート／分′平かフィート
）の尺度。

（票準法による測 密度二ポンド７／立法フィートう レジリエンス：球反発％。

ＩＦＤ２５％（２５９≦ＩＦＤ）　　二５０平方インチ
当つのボンド数で表わす２５５′≦圧縮時の荷重（押込
み荷重）。

及Ｉユ上二ニュ 以下の実施例において、卓上規模の発泡体〈実施例１〜
う１）を次のようにして製造した。ＴＤＩ及び（使用す
る場合は）オクタン酸第−錫触媒含除く全ての配合成分
を１　、”′２又は１カロン（１ガロンは約３．７８５
！Ｊ換算とする）の紙缶中で一緒に秤量し、次いで撹拌
翼を備えたハンド式ボール盟を用いて１５秒間２４０Ｏ
ｒｐｍで混合する９じやま板を紙缶に挿入し、再度混合
を６０秒間行う。次に、混合物を１５秒間放置し、その
間にオクタン酸第−錫を添加する（使用する場合）。

再度混合を１５秒間行い、インシアネートをこの時間の
残りの７秒間で添加する。この完全混合物を迅速に１４
ｘ１４ｘ６インチ（１インチは２゜５４０１換算とする
）の「ケーキ」箱に注入し、発泡させる。その輪郭及び
降下を５分間記録した後、発泡体を１２５℃の強制通風
Ｔに５分間入れる。

このＴから収り出した後、発泡体を少なくとも１６時間
周囲条件で硬化させる９発泡体収縮の表示をこの期間の
後に記録し、次いで発泡体を１２Ｘ１２ｘ４インチに切
断し、物性測定に洪する。

機械加工発泡体（実施例５２〜５つ）を中規模の通常の
低圧発泡スラブ材製造機を使用して製造した。プレミッ
クスをＴＤＩ及び（使用する場合は）オクタン酸第−錫
触媒を除く全ての配合成分から製造した。ＴＤＩ及びオ
クタン酸第−錫触媒はプレミックスと共に別々の流れに
よって混合頭部に注入される。約３６インチの福と１８
〜２４インチの高さの断面を有するスラブ材用パンを製
造した。試験片（Ｌ５ｘ１５ｘ４インチ）を各パンの中
央から切断した。全ての試料を当業界で通常備用される
試験に従って評価した。

結果を下記 表Ｉ〜Ｘに示す。

■（続き） ＰＰ−Ｍ ＰＰ−Ｎ ｐｐ−。

ポリオール−Ｆ ２．００ ２．００ ．１５ ．１５ ＵＲＦ−Ｄ ３．６５ なし ２．３３ なし ４．９５ わずか ３．６５ なし レジリエンス ５７．００ ５５．００ ６５％押込荷重 ５７．３３ ６２．２５ ７２、−／コ ロ４．１．７ ６６．５０ ７２．７５ ＋１５！縮 実施例３７ なし 表 ■ 実施例３８ 実施例３９ Ａ２ずか なし 表 ■ 二ａａ畳 餐口ＱヒロＯφ −づ 本発明のポリマーポリオール組成物がポリウレンタフォ
ームの製造においてより広い配合及び加工寛容度を与え
ることが前記表に記載したデータから容易に明らかであ
る。

実施例１〜８；表工 これらの実施例は、１．６ｐｃｆの密度の水発泡自由膨
張発泡体の卓上規模での製造において、本発明のポリマ
ーポリオールによって与えられたＤＥＯＡ寛容度を２種
類の市販のＨＲ用ポリマーポリオールと比較するもので
ある。これらの１．市販のポリオールは約０．８ρｈρ
以下のＤＥＯＡ量で気泡崩壊し、高量＜　ＰＰ−Ｂの場
合に１．２５ｐｈｐ）で不適格な収縮を示す、好ましい
ポリマーポリオールは０．６〜３ρｈｐのＤＥＯＡで低
収縮の安定な発泡を示す。

実　　の９〜１４　：表ＩＩ これらの実施例は、市販のポリマーポリオールに比べて
本発明のポリマーポリオールの高水分量（４，５〜うｐ
ｈｐ）での改善された安定性を実証するものである。

１１５〜２０；表ｌｌ１ １２〜５５ボンド１５０平方インチの荷重（２５％ＩＦ
Ｄ）及び１．２８〜２．８ｐｃｆの密度の発泡体が筒型
増大剤又は物理的発泡剤を使用することなく本発明のポ
リマーポリオールを用いて製造される。ＨＲスラブ材用
ポリマーポリオールを用いる現在の生産では、発泡体は
２０〜３５ボンド／う０平方インチの荷重及び約１．８
以上の密度である。

例２１〜４４：表ＩＶＮＶＩＩ これらの実施例は、本発明のポリマーポリオール成分の
改変を示し、さらに有用な組成物の幅を実証するもので
ある。

艮立皿ユ旦〜５１：表ｖＩＩＩ〜■ｘ これらの実施例も技術の改変を行い、さらに有用な発泡
組成物の・福を実証するものである。

例う２〜う９；表Ｘ これらの実施例は、上記実施例の卓上規模での操作で得
られた利点を規模を拡大してｉ械発泡操作に利用できる
ことを実証するものである。

本発明を上記実施例によって説明してきたけれど、本発
明は、それらに使用された物質に限定されると解釈すべ
きではなく、むしろその総体的範囲全部に関すると解釈
すべきである。本発明の種々の改変及び実施態様を本発
明の精神又は範囲から逸脱することなく行うことができ
る。

手 続 補 正 優 平成　７年　３月ｌＰ日

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、軟質ポリウレタンフォームの製造に有用であり、し
   かも広い負荷範囲及び密度範囲を有するフォームを製造
   するための処方成分を変動させることに対して高められ
   た寛容度を与えるポリマーポリオールにおいて、前記ポ
   リマーポリオールが、（１）１０００と３０００との間
   の当量を有する高官能性のポリオール又はポリオール混
   合物であって、この場合前記ポリオール又はポリオール
   混合物がポリマーポリオールの３０ないし９０重量％の
   量において存在するもの； （２）４５０と３００００との間の分子量を有し、しか
   も３０％よりも大きいポリ（オキシエチレン）含量を有
   する補助的ポリアルキレンオキシドであって、この場合
   前記ポリアルキレンオキシドは該ポリマーポリオールを
   基準にして１ないし２０重量％の量において存在し、し
   かもこの場合（１）と（２）との混合物の平均見かけ官
   能性が少なくとも３．０であるもの；及び （３）前記（１）と（２）との混合物中、又は（１）及
   び／又は（２）の成分の１種もしくはそれ以上中におけ
   る低分子量化合物の重合により、その場において形成さ
   れる安定に分散された重合体であって、この場合前記重
   合体がポリマーポリオールの２ないし５０重量％の量に
   おいて存在するもの； を包含することを特徴とする前記ポリマーポリオール。 ２、軟質ポリウレタンフォームの製造に有用であり、し
   かも広い負荷範囲及び密度範囲を有するフォームを製造
   するための処方成分を変動させることに対して高められ
   た寛容度を与えるポリマーポリオールにおいて、前記ポ
   リマーポリオールが、（１）１２００と３０００との間
   の当量を有し、しかも少なくとも８％のポリ（オキシエ
   チレン）を含有する高官能性ポリアルキレンオキシドポ
   リオール又はポリアルキレンオキシド混合物であって、
   この場合前記ポリオール又はポリオール混合物がポリマ
   ーポリオールの４０ないし９０重量％の量において存在
   するもの； （２）４５０と３００００との間の分子量を有し、しか
   も少なくとも３０％のポリ（オキシエチレン）含量を有
   する補助的ポリアルキレンオキシドであって、この場合
   前記化合物がポリマーポリオールの１ないし２０重量％
   の量において存在し、しかもこの場合（１）と（２）と
   の和の平均見かけ官能性が３．２ないし６であるもの；
   及び （３）前記（１）と（２）との混合物中、又は（１）及
   び／又は（２）の成分の１種もしくはそれ以上中におけ
   る低分子量化合物の重合により、その場において形成さ
   れる安定に分散された重合体であって、この場合前記重
   合体がポリマーポリオールの２ないし５０重量％の量に
   おいて存在するもの； を包含することを特徴とする前記ポリマーポリオール。 ３、高官能性ポリオールがポリ（オキシエチレン−オキ
   シプロピレン）共重合体である請求項１記載のポリマー
   ポリオール。 ４、共重合体が１６００ないし２２００の当量を有する
   請求項３記載のポリマーポリオール。 ５、補助的ポリオールがポリ（オキシエチレン−オキシ
   プロピレン）共重合体である請求項１記載のポリマーポ
   リオール。 ６、補助的ポリアルキレンオキシドがポリ（オキシエチ
   レン）の少なくとも５０重量％を包含する請求項５記載
   のポリマーポリオール。 ７、補助的ポリアルキレンオキシドが４５０と２０００
   との間の分子量を有する請求項１記載のポリマーポリオ
   ール。 ８、補助的ポリアルキレンオキシドがポリマーポリオー
   ル中に該ポリマーポリオールの１ないし１０重量％の量
   において存在する請求項１記載のポリマーポリオール。 ９、補助的ポリアルキレンオキシドが２と８との間の官
   能性を有する請求項１記載のポリマーポリオール。 １０、安定に分散された重合体がポリマーポリオールの
   ４ないし４０重量％の量において存在する請求項１記載
   のポリマーポリオール。 １１、高官能性ポリオールがアミンを末端とするポリオ
   ールである請求項１記載のポリマーポリオール。 １２、高官能性ポリオールがアミンを末端とするポリオ
   ールと、もう一つのポリオールとの混合物である請求項
   １記載のポリマーポリオール。 １３、少量の、アルケン酸グラフトしたポリアルキレン
   オキシドを含有する請求項１記載のポリマーポリオール
   。 １４、アルケン酸がアクリル酸である請求項１３記載の
   ポリマーポリオール。 １５、グラフトしたアルケン酸がポリマーポリオールの
   全重量を基準にして０．０１ないし２％の量において存
   在する請求項１３記載のポリマーポリオール。 １６、広い負荷範囲と密度範囲とを有するフォームを製
   造するための処方成分の変動に対して高められた寛容度
   を与える軟質ポリウレタンフォームの製造方法において
   、ポリオール成分として請求項１記載のポリマーポリオ
   ールを使用することを特徴とする前記方法の改良方法。 １７、広い負荷範囲と密度範囲とを有するフォームを製
   造するための処方成分の変動に対して高められた寛容度
   を与える高レジリエンス軟質ポリウレタンフォームの製
   造方法において、ポリオール成分として請求項２記載の
   ポリマーポリオールを使用することを特徴とする前記方
   法の改良方法。 １８、ポリマーポリオールを、（ａ）水、（ｂ）有機イ
   ソシアネート、（ｃ）少なくとも１種の低分子量架橋／
   延長剤、（ｄ）あわ安定剤、及び（ｅ）少なくとも１種
   の触媒；及び随意的にフォーム添加剤の存在下に反応さ
   せる請求項１７記載の方法。 １９、水をポリオール１００部当り１．０部と５．０部
   との間の量において存在させる請求項１８記載の方法。 ２０、水をポリオール１００部当り１．５部と４．０部
   との間の量において存在させる請求項１８記載の方法。 ２１、架橋／延長剤がアルカノールアミンである請求項
   １８記載の方法。 ２２、架橋／延長剤がジエタノールアミンである請求項
   １８記載の方法。 ２３、架橋／延長剤をポリマーポリオール１００部当り
   ０．４部と５部との間の量において存在させる請求項１
   ８記載の方法。 ２４、補助的ポリオールを、ポリマーポリオールの残部
   とは別の成分としてフォーム処方物に添加する請求項１
   ８記載の方法。 ２５、請求項１８記載の方法により製造される軟質ポリ
   ウレタンフォーム。 ２６、部分的に、請求項２５記載のフォームの少なくと
   も１種より成る製品。