FI99122C - Polymeeripolyolit ja niiden käyttö polyuretaanivaahtojen valmistuksessa - Google Patents

Description

1 - 99122

Polymeeripolyolit ja niiden käyttö polyuretaanivaahtojen valmistuksessa.

Polymerpolyoler och deras användning vid framstäilning av pol y ur et ans kum.

Tämä keksintö kohdistuu yleensä tiettyihin uusiin polymeeripo-lyoleihin ja niiden käyttöön joustavien polyuretaanivaahtojen valmistuksessa. Eräässä muodossaan tämä keksintö kohdistuu myös monikomponenttisiin polymeeripolyoloihin joustavien polyuretaani vaahtoj en valmistamiseksi, joissa mainitut polymeeripolyolit muodostuvat korkeafunktionaalisesta polyolista, lisä-polyalkyleenioksidista, jonka poly(oksietyleeni)pitoisuus on korkea, sekä stabiilista dispergoidusta polymeeristä. Lisä-näkökohtana keksintö kohdistuu polymeeripolyolien käyttöön vaahtojen valmistuksessa, jotka suovat lisätyn liikkumisvapauden formulointikomponenttien vaihtelemiseksi. Keksintö kohdis-. . tuu myös vaahtoihin ja vaahdotettuihin tuotteisiin, jotka on ' ‘ valmistettu näitä polymeeripolyoleja sisältävistä formulaa- tioista.

: .· Polyuretaani vaahtoj a käytetään laajasti suuren joukon tuottei- ♦ · * : ta valmistuksessa ja, riippuen loppukäytöstä, ne voidaan rää- tälöidä sopimaan määrättyyn sovellutukseen ja haluttuihin fysikaalisiin ominaisuuksiin. Esimerkiksi suuren kimmoisuuden • (engl. high resilience) (HR) vaahtoa käytetään laajasti huone- kaluissa, patjoissa, autoissa ja lukuisissa muissa sovellutuk-/ . sissa. Sen erottaa tavanomaisesta vaahdosta sen suurempi muka- -'· vuus tai kannatuskerroin (engl. support factor) sekä suurempi kimmoisuus. Ominaiset suuntaviivat HR-vaahtojen määrittämisek-·;·· si on esitetty ASTM-menetelmässä D3770; kuitenkin käytännössä paljon laajempi vaahtojen luokka selitetään tällä nimistöllä, 2 99122 ja tämän keksinnön on tarkoitettu käsittävän tämän laajemman luokituksen.

Suuren kimmoisuuden omaavat levymäiset (engl. slabstock) vaah-toformulaatiot, joita käytetään kaupallisesti, sisältävät tyypillisesti (1) polymeeripolyolin, joka koostuu polymeeristä, joka on stabiilisti dispergoitunut reaktiivisessa etyleenioksi-dipäätteisessä polyolissa, jossa on enemmän kuin 50 % primää risiä hydroksyyliryhmiä; (2) vedestä; (3) alhaisen molekyyli-painon silloitus-/täyteaineesta, tavallisesti dietanoliamiinista; (4) polyeetteri-silikonikopolymeeria olevasta stabilisaattorista; (5) amiini- ja tinakatalyyteistä; (6) tolueenidi-isosyanaatista ja sekalaisista muista lisäaineista, kuten täyteaineista, palonestoaineista, paisutusaineista ja vastaavanlaisista.

Muovattu suuren kimmoisuuden omaava vaahto voidaan tavallisesti valmistaa suurikimmoisista levymäisistä systeemeistä vaihtelemalla katalyyttikoostumuksia; levymäisen vaahdon ollessa tavallisesti valmistettu merkittävästi suuremmalla määrällä tinakatalyyttiä kuin tavoiteltua muovatun vaahdon prosessoimi-seksi. Levymäinen vaahto valmistetaan melkein yksinomaan tolu-eenidi-isosyanaatti-isomeerisekoituksilla, kun sen sijaan muovattuun vaahtoon joskus käytetään polymeerisen metyleenidi-iso-syanaatin ja toiueenidi-isosyanaatin sekoituksia.

• · ·

Tyypilliset täyttämättömät ja vesipaisutetut (engl. water- • · · ; blown) suuren kimmoisuuden levymäiset kaupallisesti valmiste- • · tut vaahdot vaihtelevat noin 1,8...3,5 naulaa/kuutiojalka .···. (pcf) (n. 28, 8...56, 1 kg/m3), kun taas ne, jotka sisältävät • · T. fysikaalisia paisutusaineita, ovat yleensä vähemmän kuin • · · : *.· 1,8 pcf (n. 28,8 kg/m3). Kuormitukset (25 % IFD: t) vaihtelevat ,*·· noin 20...80 naulasta/50 neliötuumaa (n. 28, lxlO-3. . .

112,5xl0-3 kg/cm2) vesipaisutetuille vaahdoille 7...20 nau-laan/50 neliötuumaa (n. 9,8xl0-3. . . 28, lxlO-3 kg/cm2) vaahdoil le, jotka sisältävät fysikaalisia paisutusaineita, kuten kloorifluorihiilivetyjä. Ennen tätä keksintöä alhaisen tiheyden 3 99122 (pienempi kuin noin 1,8 pcf, n. 28,8 kg/m3) j a/tai alhaisen kuormituksen (pienempi kuin 20 naulaa/50 neliötuumaa, n. 28,lxlO-3 kg/cm2) omaavien HR-levykappalelaatujen tuotanto ilman fysikaalisia paisutusaineita oli rajoittunut johtuen vähäisestä tai olemattomasta prosessointivapaudesta näiden laatujen valmistuksessa tarvittavien formulaatioiden suhteen.

Kaupallisen HR-slabstockvaahdon prosessointivapaudelle on tavallisesti tunnusomaista dietanoliamiini- (DEOA) sekä indek-sialueet, jotka tuottavat hyväksyttävän prosessoinnin. Laaja alue on toivottu ei ainoastaan prosessoinnin vaan myös laatu-joustavuuden vuoksi, koska kuormitus alenee kun DEOA-taso nousee ja indeksi laskee. Alemmalle DEOA-rajalle on tunnusomaista liiallinen kokoonpainuminen tai luhistuminen, kun taas ylemmällä rajalla vaahto osoittaa kutistuvuutta (liiallista tiiveyttä). Tyypillisellä kaupallisella polymeeripolyolilla DEOA-vapaus riippuu sellaisista tekijöistä kuten isosyanaatti- • indeksi, vesimäärä, katalyyttityypit/-määrät, pinta-aktiivinen : : aine ja koneparametrit. Yleensä tulee vaikeaksi löytää DEOA- taso, joka tuottaa stabiilin ja kutistumattoman vaahdon vesi-. tasoilla suurempi kuin noin 3,2 ja/tai indekseillä yli 115 ja alle 100. Tämä johtaa heikkolaatuisempaan tuotantoon ja kasva- • · · viin valmistuskustannuksiin.

Vaikka patenttikirjallisuudessa on selostettu suuri joukko menetelmiä ja polyuretaaniformulaatioita, tähän päivään men-nessä yksikään ei ole selostanut eikä opettanut tämän keksin- • · · nön mukaisia polymeeripolyolikoostumuksia ja formulaatioita.

• · ' * · · · • · US-patenttijulkaisussa 4 111 865 on selostettu polymeeripoly-olien, joissa polyolit sisältävät 3...10 % etyleenioksidia, : ’.· ekvivalenttipainon olevan suurempi kuin 1250 ja keskimääräisen funktionaalisuuden suurempi kuin 3,2, ja niiden osoitetaan tuottavan joustavia vaahtoja parannetulla staattisella väsy-mis- ja kosteusherkkyydellä. Näillä koostumuksilla valmistetut vapaastinousevät vaahdot olivat kuitenkin tiiviitä ja osoittivat kutistuvuutta.

4 99122 US-patenttijulkaisu 3 857 800 ja GB-patenttijulkaisu 1 339 442 selostavat poly(oksietyleeniJpitoisuudeltaan suuren lisäpoly-olin käytön yhdessä polyoksietyleenipäätetyn oksipropyleenipo-lyolin kanssa, missä lisäpolyoli avustaa vaahtosolujen avautumisessa kutistumisen välttämiseksi. On annettu esimerkkejä, joissa käytettiin silloitusainetta, mutta polymeeripolyolien käyttöön liittyvää selitystä ei ole osoitettu. Kaikki kaupallisesti käyttökelpoiset systeemit suuren kimmoisuuden omaavan vaahdon valmistamiseksi perustuvat polymeeripolyoleihin; kun taas stabiilisti dispergoitu polymeerikomponentti saa aikaan kutistumiskestävyyden. Polymeeripolyolin poisjättäminen HR-vaahtoformulaatioista käyttämällä katalyyttiyhdistelmiä, jotka tuottavat kaupallisesti hyväksyttäviä kovettumisnopeuksia, sekä silikonia sisältäviä pinta-aktiivisia aineita, jotka tuottavat hyväksyttävän solurakenteen, johtavat ankaraan kutistumiseen, vaikka käytettäisiin poly(oksietyleeni)pitoisuudeltaan suurta lisäpolyolia. Mainitun patenttijulkaisun esimerkeissä käytetyt katalyytit ja stabilisaattoriyhdistelmät eivät • ' : antaisi kaupallisesti elinvoimaisia systeemejä joustavan poly- ; uretaani vaahdon valmistamiseksi. Prosessointi- ja formulointi- « joustavuus olisivat erittäin rajoitetut.

Lukuisissa muissa patenttijulkaisuissa, sekä kotimaisissa että ulkomaisissa, selitetään ja esitetään vaatimuksia erilaisista ... polyolisekoituksista, mutta suurimmaksi osaksi, missään ei ;··’ käytetä polymeeripolyoleja ja/tai ne muuten eroavat formulaati- • · '·* * on koostumukselta siten, ettei aikaansaada toivottuja jousta- t « ;··· via HR-vaahtoja, joilla on parannetut pros es s oi nti edut. Katso esimerkiksi JP-patenttijulkaisut SHO 57-133112; SHO 57-195113; .Λ- SHO 57-195725; ja SHO 59-100125; US-patenttijulkaisu ·' ·* 4 544 678; GB-patentti julkaisu 1 480 972; US-patentti j ulkaisu 4 690 955, ja vastaavanlaiset.

Siten, ennen tätä keksintöä suuren kimmoisuuden vaahtoformulaa-tioita, joilla on toivottu vapaus formulointikomponenttien muuttamiseksi vaikuttamatta haitallisesti prosessointiin ja 5 99122 haluttuihin fysikaalisiin ominaisuuksiin, ei ollut helposti saatavilla. Nykyiset HR-slabstocksysteemit tulevat riittämät-töiksi prosessoinnissa, kun vesitaso formulaatiossa kasvaa alhaisemman tiheyden omaavien vaahtojen valmistamiseksi; ja-/tai kun silloittajataso kasvaa tai alenee tämän hetkisten rajojen ulkopuolelle; ja/tai kun indeksi suurenee tai pienenee nykyisten rajojen ulkopuolelle. Nämä rajoitukset rajoittavat vaahtolaatujen alueen (se on tiheys ja kuormitus), joka voidaan valmistaa, ja rajoittavat markkinoita/sovellutuksia, joissa niitä on käytetty.

Ennen tätä keksintöä joustavien HR-vaahtojen valmistus tiheyksillä alle noin 1,8 pcf (n. 28,8 kg/m3) ja/tai kuormituksilla alle noin 20 naulaa/50 neliötuumaa (n. 28,lxlO-3 kg/cm2), vaati tyypillisesti paisutusaineiden, kuten halogenoitujen hiilivetyjen, käyttöä. Ympäristöllisistä seikoista johtuen *: nykyinen suuntaus on kuitenkin välttää tai minimoida tällais- ' ten paisutusaineiden käyttö vaahtojen valmistuksessa. Myös '_· suurempikuormituksisten HR-laatujen valmistus on vaatinut : · : kalliiden kuormitusrakennelisäaineiden (engl. load building additives) käyttöä, jotka voidaan nyt poistaa tai niitä voi-daan vähentää suuresti tämän keksinnön opetuksilla.

Sen mukaisesti, yksi tai useampi seuraavista kohteista saavutetaan tämän keksinnön sovellutuksella. Tämän keksinnön tar- ... koituksena on aikaansaada polymeeripolyolikoostumuksia käytet- • · *···1 täväksi suuren kimmoisuuden omaavan, joustavan polyuretaani- '·1 1 vaahdon valmistuksessa. Toisena tarkoituksena on aikaansaada • · ;··: polymeeripolyolikoostumuksia, joiden käyttö tuottaa lisätyn .···, vapauden formulointikomponenttien vaihtelemiseksi vaikuttamat- • ♦ · ta haitallisesti prosessointiolosuhteisiin tai vaahdon ominai- • · : .1 suuksiin. Tämän keksinnön lisätarkoituksena on aikaansaada po- ; lymeeripolyolikoostumuksia, jotka ovat käyttökelpoisia jousta van HR-polyuretaanivaahdon valmistuksessa, joka vaahto muodostuu monikomponenttisista polymeeripolyolisysteemeistä. Tämän keksinnön lisätarkoituksena on vielä aikaansaada parannettu menetelmä joustavan HR-polyuretaanivaahdon valmistukseen, 6 99122 jolla on lisätty formulointivapaus ja joustavuus tällaisen vaahdon valmistuksessa. Tämän keksinnön toisena tarkoituksena on aikaansaada formulaatioita, jotka ovat käyttökelpoisia HR-polyuretaanivaahdon valmistuksessa, jossa vältetään tai minimoidaan ympäristöllisesti epämiellyttävien paisutusainei-den, kuten halogenoitujen hiilivetyjen, käyttö. Tarkoituksena on lisäksi aikaansaada vaahtoja ja vaahdotettuja artikkeleita, jotka on valmistettu tämän keksinnön mukaisia polymeeripoly-olikoostumuksia sisältävistä formulaatioista. Nämä ja muut kohteet tulevat ilmeisiksi alan ammattilaisille tässä esitettyjen opetusten valossa.

Laajimmassa näkökohdassaan keksintö kohdistuu polymeeripolyo-leihin ja menetelmään niiden käyttämiseksi joustavan polyure-taanivaahdon valmistuksessa. Keksintö kohdistuu myös polymee-ripolyoleja sisältäviin formulaatioihin sekä vaahtoihin ja niistä valmistettuihin tuotteisiin. Tämän keksinnön mukaisissa uusissa valmisteissa käytetään polymeeripolyolia, joka muodostuu (1) korkeafunktionaalisesta polyolista, (2) suuren poly(oksietyleeni)pitoisuuden omaavasta lisäpolyalkyleenioksi-dista, josta myös käytetään nimitystä lisäpolyoli, ja (3) ·. : stabiilisti dispergoidusta polymeeristä. Käyttämällä tämän . , keksinnön mukaisia polymeeripolyoleja saavutetaan epätavalli- sen laaja prosessointi- ja formulointijoustavuus HR-polyuretaani vaahtojen valmistukseen.

« « * · · *·* * Keksinnön tunnusomaiset piirteet on esitetty patentti vaati- *.'· muksissa. Keksintö kohdistuu siten polymeeripolyoleihin, jotka ovat käyttökelpoisia joustavan polyuretaanivaahdon valmistuk- • · ·.· · sessa, ja jossa polymeeripolyoli on muodostunut korkeafunktio- : : : naalisesta polyolista tai polyolisekoituksesta, lisäpolyalky- ; leenioksidista ja stabiilisti dispergoidusta polymeeristä.

• · · • · . Läpi selityksen ja oheistetuissa patenttivaatimuksissa käyte- ·:· tyllä käsitteellä "polymeeripolyoli" tai "polymeeripolyoli- koostumus" tarkoitetaan kiinteän polymeerifaasin stabiilia dispersiota nestemäisessä polyolissa, polyoliseoksessa tai 7 99122 polyolia sisältävässä seoksessa, missä kiinteä polymeeri on muodostunut alhaisen molekyylipainon omaavien yhdisteiden in situ -polymeroinnilla nestefaasissa.

Ensimmäistä komponenttia on läsnä polymeeripolyolikoostumuksessa seoksen kokonaispainoon perustuen määränä noin 30. ..90 paino-% ja se on polyalkyleenioksidipolyoli tai näiden polyolien sekoitus, jonka keskimääräinen ominaisfunktionaalisuus on sellainen, että ensimmäisten ja toisten komponenttien yhdistelmän keskimääräinen ominais funktionaalisuus on noin 3,0 tai suurempi, ja edullisesti alueella noin 3,2...6,0. Edullisessa suoritusmuodossa ensimmäinen komponentti on poly(oksi-etyleeni)päätteisen poly(oksipropyleeni)polyolin, jossa on suuri osuus primäärisiä hydroksyylejä, ja polyalkyleenioksidi-polyolin, jossa on valtaosa sekundäärisiä hydroksyylejä, sekoitus.

* » ·

* i I

Mainittua toista komponenttia on läsnä välillä noin 1...20 paino-% ja se on polyalkyleenioksidi, joka sisältää ; enemmän kuin noin 30 paino-% poly(oksietyleeniä).

Kolmatta komponenttia on läsnä välillä noin 2. . . 50 paino-% ja se on stabiilista dispergoitu polymeeri, joka on muodostunut alhaisen molekyylipainon omaavien yhdisteiden in situ -polymeroinnilla komponenttien 1 ja 2 sekoituksessa tai yhdessä tai ... useammassa komponenttien 1 ja 2 muodostamiseksi käytetyistä po- * · lyalkyleenioksideista.

• · « · • · :··; Tällainen polymeeri polyoli koostumus tuottaa stabiilin ja ku- tistumattoman, joustavan polyuretaanivaahdon suuremmilla vesi- ‘ * · tasoilla ja laajemmalla silloitus-/täyteaine- ja indeksialueel- • 4 la; sallien täten lisätyn tiheys- ja kuormitusvapauden verrat-: tuna nykyisiin HR-polymeeripolyoleihin (katso taulukot I, II, III ja X).

Näin ollen tämä keksintö sallii alhaisen tiheyden omaavien joustavien vaahtojen sekä vaahtojen, joilla on lisätty kuormi- 8 99122 tusvapaus, valmistuksen. Nykyisillä slabstockpolymeeripoly-oleilla on rajoitettu prosessointivapaus (kapea DEOA- ja indek-sialue) vesitasoilla yli noin 3,2 osaa 100 osaa (php) polymee-ripolyolisekoitusta kohti. Tämän keksinnön mukaisesti hyvä vapaus on säilytetty suuremmalla kuin 4, 5 php. Kyky valmistaa näitä alhaisen tiheyden omaavia laatuja yhdistyy kykyyn valmistaa vaahtoja laajemmalla kuormitusalueella ilman paisutusainet-ta tai kuormitustehoainetta, mikä tekee nämä sekoitukset kaupallisesti houkutteleviksi polyuretaanivaahdon valmistukseen. Kuten aiemmin on osoitettu, ympäristöllisten seikkojen odotetaan johtavan hiilivetyjen, kuten freonien, välttämiseen paisu-tusaineina uretaanivaahtojen valmistuksessa.

Suuren tiheyden omaavia HR-vaahtoja (>2, 3 pcf, n. 36,8 kg/m3), joilla on laaja kuormitusalue, voidaan myös valmistaa näillä polymeeripolyoliyhdistelmillä; mikä tarjoaa täten täyden alueen nykyisin valmistettuja suuren tiheyden omaavia HR-väahtoja lisättynä kyvyllä valmistaa suuremman kuormituksen laatuja (25 % IFD 40 naulaa/50 neliötuumaa, n. 56,2xl0~3 kg/cm2, tai suurempi) ilman lisättyjen kuormitustehoaineiden tarvetta.

: ’ Tämän keksinnön ulottuvuudessa useat erilaiset polymeeripoly- ·’: Olien sekoitukset ovat osoittaneet hyviä vaahtoprosessointiomi- naisuuksia, kuten on ilmeistä taulukoissa IV. ..VIII esitetyis-.·.·. tä tiedoista.

Käytännössä korkeafunktionaalinen polyoli voi olla polyalky- leenioksidipolyoleja tai tällaisten polyolien sekoituksia, joiden ominais funktionaalisuus on välillä noin 3. . . 6; ja joi- *...· den etyleenioksidipitoisuus on välillä noin 8...25 %; ja ekvi- ♦ · · ·.* · valenttipaino välillä noin 1000. . . 3000, edullisesti noin ....j 1600. . . 2200. Korkeafunktionaalista polyolia voidaan käyttää ,···. tasoilla, jotka vaihtelevat seoksen kokonaispainoon perustuen noin 30...90 %, ja edullisesti noin 40...90 %.

Lisäpolyalkyleenioksidin, polymeeripolyolikoostumuksen toisen komponentin, molekyylipa!no voi olla välillä noin 450. . . 30000; 9 99122 ominais funktionaalisuus enintään noin 8; ja etyleenioksidipi-toisuus välillä noin 30...100 %. Alhaisemman molekyylipainon (450...2000) nesteet etyleenioksidipitoisuudella suurempi kuin noin 70 % ovat edullisia käsittelyhelppouden ja optimiproses-soinnin johdosta. Tämän toisen komponentin taso voi vaihdella noin 1...20 paino-% polymeeripolyolikoostumuksesta noin 1. . . 10 % ollessa edullisen alueen.

Koostumuksen kolmas komponentti voi olla standardi vinyylipo-lymeeri tai -kopolymeeri; polyureatyyppinen polymeeri; tai polyfunktionaalisen alhaisen molekyylipainon omaavan glykolin tai glykoliamiinin kondensaatiotuote di-isosyanaatin kanssa. Tämä komponentti muodostuu stabiilina dispersiona yhdessä tai useammassa polyoleista monomeerien in situ polymeroinnilla. Stabiilista dispergoidun polymeerin taso voi vaihdella välillä noin 2. . . 50 paino-%, noin 4. . . 30 % ollessa edullisen alueen joustaville HR-vaahdoille.

Polyolikoostumukset, joita voidaan käyttää tässä keksinnössä, t « : voivat sisältää suuren joukon yhdisteitä ja ne sulkevat si säänsä, mutta eivät ole rajoitettuja, seuraaviin: (a) polyhydroksialkaanien alkyleenioksidiadditiotuotteet; * · · (b) pelkistämättömien sokereiden ja sokerijohdannaisten alkyleenioksidiadditiotuotteet; ja (c) polyfenolien alkyleenioksidiadditiotuotteet.

• · ·

Valaisevat polyhydroksialkaanien alkyleenioksidiadditiotuot- t · · : teet käsittävät muun muassa glyseriinin, 1, 2,4-trihydroksibu- taanin, 1, 2, 6-trihydroksiheksaanin, 1, 1, 1-trimetylolietaanin, • · ... 1, 1, 1 -trimetylolipropaanin, pentaerytritolin, polykaprolakto- nin, ksylitolin, arabitolin, sorbitolin, mannitolin ja vastaa-• vanlaisten alkyleenioksidiadditiotuotteet.

Polyolien lisäluokka, joita voidaan käyttää, ovat edellä mai- 10 99122 nitut pelkestämättömien sokereiden alkyleenioksidiadditiotuotteet, joissa alkyleenioksideissa on 2. . . 4 hiiliatomia. Tarkasteltujen pelkistämättömien sokereiden ja sokerijohdannaisten joukossa ovat sakkaroosi, alkyyliglykosidit joista mainittakoon metyyliglukosidi, etyyliglukosidi ja vastaavanlaiset; glykoliglykosidit, joista mainittakoon etyleeniglykoliglykosi-di, propyleeniglykoliglykosidi, glyserol iglukosi di, 1, 2, 6-hek-saanitrioliglykosidi, ja vastaavanlaiset, sekä alkyyliglykosi-dien alkyleenioksidiadditiotuotteet, kuten on esitetty US-patenttijulkaisussa 3 073 788.

Edelleen käyttökelpoinen polyolien lisäluokka, kuten on osoitettu edellä kohdassa (c), ovat polyfenolit, ja edullisesti niiden alkyleenioksidiadditiotuotteet, joissa alkyleenioksideilla on 2. . . 4 hiiliatomia. Tarkasteltujen polyfenolien joukossa ovat esimerkiksi fenolin ja formaldehydin kondensaati-otuotteet, sekä novolakkahartsit; erilaisten fenoliyhdisteiden sekä akroleiinin kondensaatiotuotteet, tämän luokan yksinkertaisimman jäsenen ollessa 1, 2, 3-tris(hydroksifenyyli)propaa-nit; erilaisten fenoliyhdisteiden ja glyoksaalin kondensaatiotuotteet, gluteerialdehydi, ja muut dialdehydit, tämän luokan • yksinkertaisimman jäsenen ollessa 1, 1, 2, 2-tetrakis (hydroksife- : noli)etaanit, ja vastaavanlaiset.

< k ·

Fosforin ja polyfosforihappojen alkyleenioksidiadditiotuotteet ovat toinen käyttökelpoinen polyolien luokka. Etyleenioksidi, 1, 2-epoksipropaani, epoksibutaanit, 3-kloori-l,2-epoksipropaa-ni, ja vastaavanlaiset ovat edullisia alkyleenioksideja. Fos-f ori (5)happo, fosfori (3) happo, polymetafosforihapot, joista *···’ mainittakoon tripolyfosfori (5)happo, polymetafosforihapot, ja • · 1 ·.1 1 vastaavanlaiset ovat toivottuja käytettäväksi tässä yhteydes- sä.

• ·

Itse asiassa mitä tahansa ainetta, jossa on Zerewitinoff-ko- keella määritetty aktiivinen vety, voidaan käyttää polyolin komponenttina. Haluttaessa voidaan käyttää esimerkiksi amiini-päätteisiä polyeetteripolyoleja, jotka ovat tunnettuja. Tauluk- 11 99122 ko Vili sisältää esimerkin, jossa käytetään amiinipäätteistä polyeetteripolyolia.

Tässä keksinnössä käytetyt edullisimmat polyolit käsittävät poly(oksipropyleeni-oksietyleeniJglykolit. Etyleenioksidi, kun sitä käytetään, voi olla sisällytetty missä tahansa muodossa pitkin polymeeriketjua. Toisin sanottuna etyleenioksidi voidaan sisällyttää joko sisäisinä ryhminä, pääteryhminä tai voi olla satunnaisesti jakautuneena pitkin polyoliketjua.

Edellä mainittujen poly(alkyleenioksidi)komponenttien lisäksi polyolikoostumus voi sisältää hydroksyylipäätteisen polybuta-dieenin. Voidaan käyttää myös pienien määrien aikenonihapolla oksastetun polyalkyleenioksidipolyeetterin lisäystä reaktiivi-suuskontrollin ja solunavautumisen avustamisessa. Esimerkkejä näiden yhdisteiden käytöstä voidaan löytää myös taulukossa VIII.

Polyoleissa stabiilisti dispergoituneiden polymeerien valmistus polymeeripolyolien valmistamiseksi on tekniikassa tunnettua. Peruspatenttijulkaisut alalla ovat Stamberger Re. 28 715 (US-patenttijulkaisun 3 383 351 uudelleenjulkaisu) ja

Re. 29 118 (US-patenttijulkaisun 3 304 273 uudelleenjulkaisu).

: ·' Nämä koostumukset voidaan valmistaa polymeroimalla yksi tai ‘ useammat etyleenisesti tyydyttymättömät monomeerit liuotettuna ·.·.· tai dispergoituna polyoliin vapaaradi kaali katalyytin läsnäol lessa polymeerihiukkasten stabiilin dispersion polyolissa muodostamiseksi. Näillä polymeeripolyolikoostumuksilla on arvokas ominaisuus antaa niistä valmistetuille polyuretaani-.···. vaahdoille korkeammat kuormitus kestävyys omi nai s uudet kuin ,·|·# vastaavat modifioimattomat polyolit antavat. Näihin sisältyvät • · « *. . myös sen kaltaiset polyolit, jotka on selitetty US-patentti- julkaisuissa 3 325 421 ja 4 374 209.

Keksinnön mukaisesti polymeeri polyolikoostumusten valmistuk-• sessa voidaan käyttää suurta joukkoa monomeereja. Edellä ole vissa patenttijulkaisuissa selitetään lukuisia etyleenisesti 12 99122 tyydyttymättömiä monomeereja. Mitkä tahansa näistä monomeereis-ta ovat sopivia. Aivan äskettäin on käytetty myös polyurea- ja polyuretaanisuspensiopolymeerej ä.

Käytetyn monomeerin tai monomeerien valikoima riippuu seikoista, kuten monomeerien suhteellisista kustannuksista sekä tarkoitettuun sovellutukseen vaadittavista polyuretaanituotteen tunnusomaisista piirteistä. Halutun kuormituskestävyyden antamiseksi vaahdoille polymeeripolyolia valmistettaessa käytetyn monomeerin tai monomeerien pitäisi tietenkin toivotusti olla valittu polymeerin aikaansaamiseksi, jonka 1asiutumislämpötila on vähintään lievästi korkeampi kuin huoneenlämpötila. Esimerkinomaiset monomeerit käsittävät styreenin ja sen johdannaiset, joista mainittakoon para-metyylistyreeni, akrylaatit, me-takrylaatit, joista mainittakoon metyylimetakrylaatti, akrylo-nitriilin ja muut nitriilijohdannaiset, joista mainittakoon me-takrylonitriili, ja vastaavanlaiset. Voidaan käyttää myös viny-lideeni kloridi a.

.; Polymeeripolyolikoostumusten valmistamiseksi käytetyt edulli set monomeeriseokset ovat akrylonitriilin ja styreenin tai akrylonitriilin, styreenin ja vinylideeni kloridi n seoksia.

• ·' Monomeeripitoisuus valitaan tyypillisesti ennakoituun loppu- .· käyttösovellutukseen vaaditun halutun kiintoainepitoisuuden aikaansaamiseksi. Tyypillisiin HR-vaahtof ormulaatioihin ovat soveltuvia ja niihin voidaan käyttää kiintoainepitoisuutta enintään 50 paino-%.

.···. Silloitus-/täyteaine • · • · · «M · · • · · \ . Alhaisen molekyylipa!non polyfunktionaalinen glykoliamiinisil- loi tus-/täyteaine on edullinen stabiilien, vapaasti nousevien : : vaahtojen valmistamiseksi tämän keksinnön olosuhteissa. Dieta- ... noliamiini on yleisesti käytetyin kaupallinen silloitusaine ja se on edullinen valittava yhdiste. Sen käyttö tasoilla noin 0. . . 5 php, mikä on paljon laajempi kuin mitä kaupallisesti 13 99122 käytetään, se on noin 0, 6. . . 1, 5 php, mahdollistuu tässä selitetyillä polymeeripolyolikoostumuksilla, ja tämä tarjoaa olennaisesti laajemman kuormitussäädön. Muiden silloitusaineiden sekoitukset dietanoliamiinin kanssa voivat myös antaa samankaltaisia etuja. Vaikka dietanoliamiini on edullinen, voivat muut silloitusaineet, kuten glyseriini, trietanoliamiini, sorbitoli ja monet muut alhaisen molekyylipainon polyfunktionaaliset hydroksi- ja/tai amiiniyhdisteet haluttaessa korvata dietanoliamiini n.

Katalyytit

Mitä tahansa suuresta joukosta polyuretaanikatalyyttejä voidaan käyttää polyuretaanivaahdon valmistamiseksi. Tyypilliset tasot ovat noin 0,001...2 php. Edustavat katalyytit käsittävät: (a) tertiääriset amiinit, joista mainittakoon bis(2,2'-di- metyyliamino)etyylieetteri, trimetyyliamiini, trietyyliamiini, N-metyylimorfoliini, N, N-etyylimorfoliini, N, N-dimetyylibents-yyliamiini, N, N-dimetyylietanoliamiini, N, N, Ν', N'-tetrametyy-.·. : li-1/ 3-butaanidiamiini, pentametyylidipropyleenitriamiini, trietanoliamiini, tri etyleeni di amiini, pyri di ini oksi di ja .['! vastaavanlaiset; (b) vahvat emäkset kuten alkali- ja maa-alka- limetallihydroksidit, -alkoksidit ja fenoksidit; (c) vahvojen : ·' happojen happamat metallisuolat, joista mainittakoon ferriklo- '.' · ridi, stannokloridi, anti moni tri kloridi, vi s mutti nitraatti ja -kloridi, ja vastaavanlaiset; (d) erilaisten metallien kelaa-tit, kuten ne, jotka voidaan saada asetyyliasetonista, bentso-yyliasetonista, trifluoriasetyyliasetonista, etyyliasetoasetaa-tista, salisyylialdehydistä, syklopentanoni-2-karboksylaatis- .*·*. ta, asetyyliasetoni-imiinistä, bi s - as etyyli asetoni ai kyleeni di- • · « imiineistä, salisyylialdehydi-imiinistä, ja vastaavanlaisista, • « · *. . erilaisten metallien kuten Be, Mg, Zn, Cd, Pb, Ti, Zr, Sn, As, • · Bi, Cr, Mo, Mn, Fe, Co, Ni, tai ionien, kuten M0O2--, U02~~, : ja vastaavanlaiset, kanssa; (f) erilaisten metallien alkoholaa- tit ja fenolaatit, joista mainittakoon Ti(OR).a, Sn(OR).«, • Sn(OR)2, AI (OR)3, ja vastaavanlaiset, joissa R on alkyyli tai aryyli, ja alkoholaattien reaktiotuotteet karboksyylihappojen, 14 99122 beta-diketonien ja 2-(N, N-dialkyyliamino)alkanolien kanssa, kuten hyvin tunnetut titaanin kelaatit, jotka on saatu tällä tai samankaltaisella menetelmillä; (g) orgaanisten happojen suolat erilaisten metallien, kuten alkalimetallien, maa-alkali-metallien, AI, Sn, Pb, Mn, Co, Bi j a Cu kanssa, mukaan lukien esimerkiksi natriumasetaatti, kaliumlauraatti, kalsiumheksano-aatti, stannoasetaatti, stanno-oktoaatti, stanno-oleaatti, lyijyoktoaatti, metallikuivaajat kuten mangaani- ja koboltti-naftenaatti ja vastaavanlaiset; (h) neliarvoisen tinan, kolmi-ja viisiarvoisen As: n, Sb: n ja Bi: n orgaaniset metallijohdan-naiset sekä raudan ja koboltin metallikarbonyylit.

Orgaaniset tinayhdisteitä, jotka ansaitsevat erityismaininnan, ovat karboksyylihappojen dialkyylitinasuolat, esim. dibutyyli- tinadiasetaatti, dibutyylitinadilaureaatti, dibutyylitinamale- aatti, dilauryylitinadiasetaatti, dioktyylitinadiasetaatti, di- butyylitina-bis(4-metyyliaminobentsoaatti), dibutyylitinadilau- ryylimerkaptidi, dibutyylitina-bis(6-metyyliaminokaproaatti) ja vastaavanlaiset. Samoin voidaan käyttää trialkyylitinahyd- · roksidia, dialkyylitinaoksidia, dialkyylitinadialkoksidia, tai . dialkyylitinadikloridia. Esimerkkeihin näistä yhdisteistä kuuluvat trimetyylitinahydroksidi, tributyylitinahydroksidi, trioktyylitinahydroksidi, dibutyylitinäöksidi, dioktyylitina- oksidi, dilauryylitinaoksidi, dibutyylitina-bis(isopropoksi- ' di), dibutyylitina-bis (2-dimetyyliaminopentylaatti ), dibutyyli- • « · **.* tinadikloridi, dioktyylitinadikloridi ja vastaavanlaiset.

Stabilisaattorit

Keksinnön ulottuvuudessa on myös käyttää, milloin se on sopi- • · · vaa, pieniä määriä, koko reaktioseoksen perustuen esimerkiksi • · · ·· noin 0,001...5 paino-% vaahtostabilisaattoria. Sopivat vaahtos- tabilisaattorit tai pinta-aktiiviset aineet ovat tunnettuja ja : .’ ne voivat vaihdella riippuen tietystä polyuretaanisovellutuk- .'.·. sesta. Sopivat stabilisaattorit slabstock-sovellutuksiin käsit- ; tävät "hydrolysoitavat" polysiloksaani-polyoksialkyleenilohko- kopolymeerit, kuten US-patenttijulkaisuissa 2 834 748 ja li 15 99122 2 917 480 selitetyt lohkokopolymeerit. Toinen käyttökelpoinen vaahtostabilisaattorien luokka ovat "ei-hydrolysoituvat" poly-siloksaani-polyoksialkyleenilohkokopolymeerit, kuten US-pa-tenttijulkaisuissa 3 505 377 ja 3 686 254 sekä GB-patentti-julkaisussa 1 220 471 selitetyt lohkokopolymeerit. Jälkimmäinen kopolymeerien luokka eroaa edellä mainituista polysilok-saani-polyoksialkyleenilohkokopolymeereistä siinä, että poly-siloksaaniosanen on sitoutunut polyoksialkyleeniosaseen suorien hiili-pii-sidosten kautta, mieluummin kuin hiili-happi-pii-sidosten kautta. Nämä erilaiset polysiloksaani-polyoksi-alkyleenilohkokopolymeerit sisältävät edullisesti 5. . . 50 pai-no-% polysiloksaanipolymeeriä, jäljelle jääneen ollessa polyok-sialkyleenipolymeeriä. Vielä eräs käyttökelpoinen vaahtostabilisaattorien luokka muodostuu syanoalkyyli-polysiloksaaneista, jotka on selitetty US-patenttijulkaisussa 3 905 924.

Vaikka ei olekaan välttämätöntä, polyeetterisilikonikopoly-meeri polyeetterin sekahydroksi- ja metoksipäätteen kanssa, kuten on selitetty US-patenttijulkaisussa 4 690 955, on edul-: linen verrattuna vähemmän stabiloiviin HR-pinta-aktiivisiin , aineisiin vähentämään tämän keksinnön mukaisissa polymeeri- .!'! polyolikoostumuksissa olevasta lisäpolyolista aiheutuvaa de- ; stabiloitumista.

Polyisosyanaatit * · « « I I • ·

Toinen tämän keksinnön etu on laaja vapaus isosyanaatti-indeksin muuttamiseksi ja vielä tehden stabiileja vaahtoja, joilla on pieni kutistuma. On annettu esimerkkejä (taulukko III), .***. joissa 80/20 TDI-indeksiä muutetaan välillä 90...120 vapaasti • · · nouseville vaahdoille. Kaupallisessa valmistuksessa nykyisillä • · · . polymeeripolyoleilla indeksi vaihtelee noin 100...115. Laajen- ‘ · netun indeksialueen tarjoama laajennettu kuormitusvapaus on : selvästi ilmeistä annetuista esimerkeistä.

' *. Orgaaniset polyisosyanaatit, jotka tämän keksinnön mukaisesti ovat käyttökelpoisia polyuretaanivaahtoa valmistettaessa, ovat 16 99122 orgaanisia yhdisteitä, jotka sisältävät vähintään kaksi isosyanaatti ryhmää. Tällaiset yhdisteet ovat tekniikassa hyvin tunnettuja. Sopivat orgaaniset polyisosyanaatit käsittävät hiilivetydi-isosyanaatit, esim. alkyleenidi-isosyanaatit ja aryylidi-isosyanaatit, sekä tunnetut tri-isosyanaatit ja poly-metyleenipoly(fenyleeni-isosyanaatit). Esimerkkejä sopivista polyisosyanaateista ovat 2, 4-di-isosyanaattotolueeni, 2,6-di-isosyanaattotolueeni, metyleeni-bis-(4-sykloheksyyli-isosyanaatti), 1,8-di-isosyanaatto-oktaani, 1,5-di-isosyanaatto- 2, 2, 4-trimetyylipentaani, 1, 9-di-isosyanaattononaani, 1, 4-butyleeniglykolin 1, 10-di-isosyanaattopropyylieetteri, 1,11 — di-isosyanaattoundekaani, 1, 12-di-isosyanaattododekaani-bis-(isosyanaattoheksyyli)sulfidi, 1,4-di-isosyanaattobentseeni, 3, 5-di-isosyanaatto-o-ksyleeni, 4,6-di-isosyanaatto-m-ksylee-ni, 2, 6-di-isosyanaatto-p-ksyleeni, 2,4-di-isosyanaatto-l-kloo-ribentseeni, 2,4-di-isosyanaatto-1-nitrobentseeni, 2,5-di-iso-syanaatti-l-nitrobentseeni, 4,4-' difenyylimetyleenidi-isosyanaatti, 2, 4'-difenyylimetyleenidi-isosyanaatti ja polymetylee-nipoly(fenyleeni-isosyanaatit) sekä niiden seokset. Edullinen ·. : polyisosyanaatti on 80/20 TDI (seos, jossa on 80 % 2,4-toluee- nidi-isosyanaattia ja 20 % 2, 6-tolueenidi-isosyanaattia).

• ·* Paisutusaineet

Vettä voidaan käyttää määränä noin 1,0...5,0 php hiilidioksi- i.i.i din valmistamiseksi reaktiolla isosyanaatin kanssa, mikä täten toimii paisutusaineena vaahdolle. Lisäksi voidaan käyttää veden ja muiden paisutusaineiden yhdistelmää. Valaisevat poly-uretaanipaisutusaineet käsittävät halogenoidut hiilivedyt, ,···, joista mainittakoon trikloorimonofluorimetaani, diklooridif- • · luorimetaani, dikloorimonofluorimetaani, dikloorimetaani, • ♦ · w 9 · · *. , tri kloori metaani, 1, 1-dikloori-l-fluorietaani, 1, 1, 2-trikloo- ”**’ ri-1, 2, 2-trifluorietaani, heksafluorisyklobutaani, oktafluori- syklobutaani ja vastaavanlaiset. Kuitenkin, kuten aiemmin on osoitettu, eräs tämän keksinnön eduista on, että fluorihii-livetypaisutusaineiden käyttöä voidaan välttää tai ainakin minimoida vaahtoformulaatiossa.

17 99122

Toinen paisutusaineiden luokka sisältää termisesti epästabiilit yhdisteet, jotka vapauttavat kaasuja kuumennettaessa, kuten N, N' -dimetyyli-N, N' -dinitrosotereftaaliamidi, amiinifor-miaatit, muurahaishappo ja vastaavanlaiset. Edullinen vaahdo-tusmenetelmä joustavien vaahtojen valmistamiseksi on veden käyttö, tai veden ja fluoratun hiilivetypaisutusaineen, kuten trikloorimonofluorihiilen, yhdistelmä. Käytetty paisutusaine-määrä vaihtelee tekijöistä, kuten halutusta tiheydestä vaahdotetussa tuotteessa, riippuen.

Muut lisäaineet

Suuri joukko alan ammattilaisten tuntemia muita lisäaineita voidaan sisällyttää vaahtoformulaatioihin. Nämä voivat käsittää palonestoaineita, väriaineita, täyteaineita ja muita ai- .·. : neita. Niin sanotut palomodifioidut HR-vaahdot voidaan valmis taa tässä keksinnössä selitetyillä polymeeripolyoleilla dis-pergoidun melamiinijauheen ja/tai palonestoaineiden käytön kautta.

Käytännössä tämän keksinnön mukaisia vaahtoja valmistettaessa käytetyt formulaatiot valmistetaan sekoittamalla edellä mainitut komponentit standardi vaahdonprosessointilaitteistossa alan ammattilaisten tuntemien tekniikoiden mukaisesti. Tämän keksinnön opetusten mukaisesti käytettyjen hiukkasmaisten komponenttien johdosta saa käyttäjä laajemman toimintavapauden säätäessään tiheyttä, kuormitusta ja muita tuloksena olevan • · vaahdon fysikaalisia ominaisuuksia.

*...· Esimerkiksi, keksinnön mukaisesti, vaahdot voidaan valmistaa käyttämällä laajempaa vesi-, DEOA- ja isosyanaattiformulointi- • « .·. : muuttujien aluetta. Tämän joustavuuden edut vaahdon proses soinnissa ovat, että voidaan valmistaa laajennettuja tiheys-ja kuormituslaatuja. Sitäpaitsi voidaan valmistaa pehmeämpiä vaahtoja turvautumatta fluorattujen hiilivetyjen käyttöön. Voidaan valmistaa myös korkeamman kuormituksen laatuja ilman 18 99122 kalliita matalan rakenteen tuottavia lisäaineita.

Eräässä tämän keksinnön suoritusmuodossa tyypillisessä formu-laatiossa voidaan käyttää polyalkyleenioksidipolyolia tai -po-lyolisekoitusta, joka sisältää vähintään 10 % etyleenioksidia, ja jonka ominaisfunktionaalisuus on vähintään noin 3,0, ja jonka ekvivalenttipaino on välillä noin 1500...3000. Erityisen edullinen koostumus on suuressa määrin primäärisiä hydroksyy-lejä käsittävän etyleenioksidipääteryhmäisen polyolin ja vallitsevasti sekundäärisiä hydroksyylejä käsittävän polyolin sekoitus.

Täten tyypillinen formulaatio, jossa käytetään tämän keksinnön seoksia vapaasti nousevan slabstock-vaahdon valmistuksessa koostuu yhdistelmästä seuraavia komponentteja, jotka tuottavat korkealaatuisen polyuretaanivaahdon stabiililla prosessoinnil-. : la 5 php: hen vettä ja laajalla di etanoli amiini- ja indeksiva- paudella. Nämä komponentit ovat: (a) 63 % nimellistä kuusifunktionaalista poly(oksipropylee- . ni-oksietyleeni Jpolyolia ekvivalenttipainolla noin 2000, pri- määrisellä hydroksyylitasolla suurempi kuin 80 %, ja etyleeni-oksidipitoisuudella suurempi kuin 15 %.

19 % vallitsevasti sekundäärisiä hydroksyylejä käsittävää poly(oksietyleeni-oksipropyleeni)polyolia ominaisfunktionaan- • · · suudella 3, ekvivalenttipainolla noin 1100, ja sisäisellä ety- • · · : leenioksidipitoisuudella noin 10 %.

• « ... (b) 2 % pääasiallisesti poly (oksi etyleeni) polyol ia ominais- 'Γ. funktionaalisuudella 3 ja ekvivalenttipainolla 330.

• · · ·.: (c) 16 % styreeni/akrylonitriili-kopolymeeriä, joka on sta- biilisti dispergoitu polyoleihin.

(d) Vesitasot välillä noin 1,5...5 osaa 100 osaa polymeeri-polyolia kohti (php).

19 99122 (e) Di etanoli amiini tasot välillä noin 0,4...5 php.

(f) Toiueenidi-isosyanaatti (80/20) 75...125 indeksillä (stö- kiömetria).

(g) Bis(2-dimetyyliaminometyyli)eetterin ja trietyleenidiamiinin sekoitus tertiäärisenä amiinikatalyyttinä.

(h) Stanno-oktoaatti tai dibutyylitinadilauraatti tinakata-lyyttinä.

(i) Polyeetteri-silikonikopolymeeri -tyyppinen pinta-aktiivi-nen aine.

(j) Jäljellä olevat standardilisäaineista, mukaan lukien paisu- : M tusaineet, palonestoaineet, täyteaineet, väriaineet ja vastaa- : vanlaiset, mikä on tarkoituksenmukaista.

;·.·. Esimerkeissä, jotka seuraavat, on käytetty useita eri lyhennyk- t siä vaahtojen valmistuksessa käytettyjen komponenttien määrit- ! . telemiseksi. Nämä komponentit identifioidaan seuraavasti:

Polyolit

Polyoli A - on polyalkyleenioksiditrioli (nimellinen), joka on • · · valmistettu propyleenioksidin reaktiolla glyseriinin kanssa, mitä seuraa reaktio etyleenioksidin kanssa, ja en jälkeen j päätetty propyleenioksidilla ekvivalenttipa!non noin 1180 saa- ... vuttamiseksi. Se sisältää noin 10 % sisäistä etyleenioksidia « · ·;*’ ja sillä on pääasiallisesti sekundäärisiä hydroksyyliryhmiä.

• · · • · · • ·

Polyoli B - on polyalkyleenioksidiheksoli (nimellinen), joka on valmistettu propyleenioksidin reaktiolla sorbitolin kanssa, ja sen jälkeen päättämällä etyleenioksidilla. Tuote sisältää 16,0 % etyleenioksidia ja sen primääristen hydroksyylien taso on noin 83 %. Sen ekvivalenttipaino on noin 2000.

20 99122

Polyoli C - on samanlainen kuin Polyoli B lukuun ottamatta, että se sisältää noin 11 % etyleenioksidia.

Polyoli D - on samanlainen kuin Polyoli B lukuun ottamatta, että se sisältää noin 23 % etyleenioksidia.

Polyoli E - on samanlainen kuin Polyoli B lukuun ottamatta, että se sisältää noin 20 % etyleenioksidia.

Polyoli F - on polyalkyleenioksiditrioli, joka on valmistettu etyleenioksidin reaktiolla glyseriinin kanssa ekvivalenttipa!-noon noin 330. Se on noin 90 % etyleenioksidia.

Polyoli G - on samanlainen kuin Polyoli F lukuun ottamatta, että sen ekvivalenttipa!no on noin 670.

Polyoli H - on samanlainen kuin Polyoli F lukuun ottamatta, : ’ .· että sen ekvivalenttipaino on noin 170.

; Polyoli I - on samanlainen kuin Polyoli F lukuun ottamatta, että sen ekvivalenttipaino on noin 6700.

Polyoli J - on polyalkyleenioksiditrioli, joka on valmistettu etyleenioksidin reaktiolla propoksHoidun glyseriiniherätteen kanssa ekvivalenttipainoon noin 700. Se on noin 65 % etyleeni- '...· oksidia.

• · · • · · • ·

Polyoli K - on polyalkyleenioksididioli, joka on valmistettu .···, etyleenioksidin reaktiolla ekvivalenttipainoon noin 1700. Se • « on 100 % etyleenioksidia.

• · · 9 · • · '·.· Polyoli L - on polyalkyleenioksidiheksoli, joka on valmistettu etyleenioksidin reaktiolla propoksiloidun sorbitoliherätteen kanssa ekvivalenttipainoon noin 400. Se on noin 50 % etyleenioksidia.

21 99122

Polyoli M - on samanlainen kuin Polyoli L lukuun ottamatta, että se on etoksiloitu ekvivalenttipainoon noin 800.

Polyoli N - on 10 % akryylihappo-oksa polyalkyleenioksidipoly-meerissä, joka on valmistettu saattamalla etyleeni-/propyleeni-oksidi reagoimaan butanolin kanssa.

Polyoli O - on polyalkyleenioksididioli, joka on valmistettu propyleenioksidin reaktiolla ekvivalenttipainoon noin 1000.

Polyoli P - on polyalkyleenioksididioli (nimellinen), joka on valmistettu propyleenioksidin reaktiolla ekvivalenttipainoon noin 2000.

Polyoli Q - on polyalkyleenioksiditrioli (nimellinen), joka on valmistettu saattamalla propyleenioksidi reagoimaan glyserii- • · niin, mitä seuraa etyleenioksidi (17 %) ja lopuksi päätetään : propyleenioksidilla ekvivalenttipainon noin 2000 tuottamisek- : · ; s i.

Polymeeripolyolit (PP) PP-A - Kaupallinen HR-polymeeripolyoli, joka sisältää noin 11 % styreeniakrylonitriilisuspensiokopolymeeriä oksietyleeni-päätettyjen poly(oksipropyleeni)polyolien sekoituksessa.

··« «’,.,ί PP-B - Kaupallinen HR-polymeeri polyoli, joka on samanlainen kuin PP-A.

• · • · « · · • · ... PP-C - Polymeeripolyoli, joka koostuu kolmesta pääkomponentis- • « 1 ’·**’ ta: (1) 15 paino-% styreeni-akrylonitriilisuspensiokopolymee- : riä; (2) 65 % Polyoli B: tä; ja (3) 20 % Polyoli A: ta.

PP-D - Samanlainen kuin PP-C lukuun ottamatta, että se sisältää myös jäännösmäärän (noin 0,1 %) Polyoli N: ää.

22 99122 PP-E - Samanlainen kuin PP-C lukuun ottamatta, että komponentti (3) on korvattu Polyoli D: llä.

PP-F - Polymeeripolyoli, joka koostuu kolmesta pääkomponentis-ta: (1) 16 paino-% styreeni-akrylonitriilisuspensiokopolymee- riä; (2) 44 % Polyoli B: tä; ja (3) 40 % ekvivalenttipainoltaan 1600 olevaa ja nimellisesti kolmifunktionaalista polyolia, joka on valmistettu saattamalla propyleenioksidi reagoimaan glyseriiniin ja päättämällä 16,5 %: 11a etyleenioksidia.

PP-G - Polymeeripolyoli, joka koostuu neljästä pääkomponentis-ta: (1) 16 paino-% styreeni-akrylonitriilisuspensiokopolymee- riä; (2) 32 % Polyoli E: tä; (3) 20 % Polyoli A: ta; ja (4) 32 % ekvivalenttipainoltaan 2000 olevaa ja nimellisesti kolmifunk-tionaalista polyolia, joka on valmistettu saattamalla propylee-nioksidi reagoimaan glyseriiniin ja päättämällä 16 %: 11a etyleenioksidia.

PP-H - Polymeeripolyoli, joka koostuu neljästä pääkomponentis-ta: (1) 17 paino-% styreeni-akrylonitriilisuspensiokopolymee- : ·' riä; (2) 32 % Polyoli C: tä; (3) 20 % Polyoli A: ta; ja (4) 31 % : .· ekvivalenttipainoltaan 1600 olevaa ja nimellisesti kolmifunk- : tionaalista polyolia, joka on valmistettu saattamalla propylee- nioksidi reagoimaan glyseriiniin ja päättämällä 16,5 %: 11a etyleenioksidia.

PP-I - Polymeeripolyoli, joka koostuu neljästä pääkomponentis-ta: (1) 17 %: sta styreeni-akrylonitriilisuspensiokopolymeeriä; • · (2) 40 %: sta ekvivalenttipainoltaan 1600 olevaa ja nimellises-’ ti nelifunktionaalista polyolia, joka on valmistettu saatta- maila propyleenioksidi reagoimaan pentaerytritoliin ja päättä-mällä 15 %: 11a etyleenioksidia; (3) 20 %: sta Polyoli A: ta; ja (4) 23 %: sta ekvivalenttipainoltaan 1600 olevaa ja nimellisesti kolmifunktionaalista polyolia, joka on valmistettu saattamalla propyleenioksidi reagoimaan glyseriiniin ja päättämällä 16, 5 %: 11a etyleenioksidia.

23 99122 PP-J - Polymeeripolyoli, joka koostuu kolmesta pääkomponentis-ta: (1) 18,5 paino-%: sta styreeni-akrylonitriilisuspensiokopo- lymeeriä; (2) 59 %: sta Polyoli B: tä; ja (3) 22,5 %: sta Polyoli A: ta.

PP-K - Polymeeripolyoli, joka koostuu neljästä pääkomponentis-ta: (1) 16 paino-%: sta styreeni-akrylonitriilisuspensiokopoly- meeriä; (2) 55 %: sta Polyoli E: tä; (3) 19 %: sta Polyoli A: ta; ja 10 %: sta Polyoli O: ta.

PP-L - Polymeeripolyoli, joka koostuu kolmesta pääkomponentis-ta: (1) 15 paino-%:sta styreeni-akrylonitriili-vinylideeniklo- ridisuspensioterpolymeeriä; (2) 65 %: sta Polyoli B: tä; ja (3) 20 %: sta Polyoli Q: ta.

PP-M - Polymeeripolyoli, joka koostuu neljästä pääkomponentis-ta: (1) 17 paino-%: sta styreeni-akrylonitriili-vinylideeniklo- : ridisuspensioterpolymeeriä; (2) 31 %: sta Polyoli B: tä; (3) 20 %: sta Polyoli Q: ta; ja (4) 32 %sta ekvivalenttipainol-taan 1600 olevaa ja nimellisesti kolmifunktionaalista poly-olia, joka on valmistettu saattamalla propyleenioksidi reagoimaan glyseriiniin ja päättämällä 19 %: 11a etyleenioksidia.

PP-N - Polymeeripolyoli, joka koostuu neljästä pääkomponentis-ta: (1) 17 paino-%:sta styreeni-akrylonitriili-vinylideeniklo- ridisuspensioterpolymeeriä; (2) 40 %: sta Polyoli B: tä; (3) 20 %: sta Polyoli Q: ta; ja (4) 23 %: sta ekvivalenttipainol-taan 1400 olevaa ja nimellisesti kaksi funktionaalista poly- • · · olia, joka on valmistettu saattamalla propyleenioksidi reagoi- • · · • · maan glyseriiniin ja päättämällä 17 %: 11a etyleenioksidia. 1 » · ·...· PP-Q - Polymeeripolyoli, joka koostuu neljästä pääkomponentis- ta: (1) 17 paino-%: sta styreeni-akrylonitriili-vinylideeniklo- ridisuspensioterpolymeeriä; (2) 30 %: sta Polyoli B: tä; (3) 20 %: sta Polyoli Q: ta; ja (4) 33 %: sta ekvivalenttipainol-taan 1600 olevaa ja nimellisesti kolmifunktionaalista poly-olia, joka on valmistettu saattamalla propyleenioksidi reagoi- 24 99122 maan glyseriiniin ja päättämällä 19 %: 11a etyleenioksidia.

PP-P - Polymeeripolyoli, joka koostuu kolmesta pääkomponentis-ta: (1) 8 paino-%:sta styreeni-akrylonitriilisuspensiokopoly- meeriä; (2) 80 %: sta Polyoli B: tä; ja (3) 12 %: sta Polyoli- A: ta.

PP-Q - Polymeeripolyoli, joka koostuu kolmesta pääkomponentis-ta: (1) 24 paino-%: sta styreeni-akrylonitriilisuspensiokopoly- meeriä; (2) 40 %: sta Polyoli B: tä; ja (3) 36 %: sta Polyoli- A: ta.

PP-R - Polymeeripolyoli, joka koostuu neljästä pääkomponentis-ta: (1) 12 paino-%: sta polyureasuspensiokopolymeeriä; (2) 45 %: sta Polyoli B: tä; (3) 20 %: sta Polyoli A: ta ja (4) 23 %: sta ekvivalenttipainoltaan 1700 olevaa ja nimellisesti kolmifunktionaalista polyolia, joka on valmistettu saatta-. . maila propyleenioksidi reagoimaan glyseriiniin ja päättämällä '· / 16 %: 11a etyleenioksidia.

: ' PP-S - Polymeeripolyoli, joka koostuu neljästä pääkomponentis- ta: (1) 4 paino-%: sta polyuretaanisuspensiokopolymeeriä (TDI: n ja trietanoliamiinin kondensaatiotuote); (2) 45 %:sta Poly oli B: tä; (3) 20 %: sta Polyoli A: ta ja (4) 31 %: sta ekvivalenttipainoltaan 1600 olevaa ja nimellisesti kolmifunktionaalista polyolia, joka on valmistettu saattamalla propyleenioksidi reagoimaan glyseriiniin ja päättämällä 15 %:11a etyleenioksidia.

• · • φ · « « · *·1 1 PP-T - Polymeeripolyoli, joka koostuu neljästä pääkomponentis- ·:**: ta: (1) 16 paino-%: sta styreeni-akrylonitriilisuspensiokopoly- meeriä; (2) 44 %: sta Polyoli B: tä; (3) 20 %: sta Polyoli A: ta • · · ja (4) 20 %: sta ekvivalenttipainoltaan 2000 olevaa ja nimelli-• 1 sesti kolmifunktionaalista amiinipäätettyä polyolia, joka on valmistettu saattamalla propyleenioksidi reagoimaan glyseriiniin ja päättämällä amiinilla.

25 99122 ΡΡ-ϋ - Polymeeripolyoli, joka koostuu neljästä pääkomponentis-ta: (1) 18 paino-%: sta styreeni-akrylonitriilisuspensiokopoly- meeriä; (2) 56 %: sta Polyoli B: tä; (3) 23 %: sta Polyoli A: ta; ja (4) 3 %:sta ekvivalenttipainoltaan 1250 olevaa polybuta-dieenipolyolia PP-V - Polymeeripolyoli, joka koostuu kolmesta pääkomponentis-ta: (1) 18 paino-%: sta styreeni-akrylonitriilisuspensiokopoly- meeriä; (2) 49 %: sta Polyoli B: tä; ja (3) 33 %: sta ekvivalenttipainoltaan 1600 olevaa ja nimellisesti kolmifunktionaalista polyolia, joka on valmistettu saattamalla propyleenioksidi reagoimaan glyseriiniin ja sitten päättämällä 19 %:11a etylee-ni oksidi a.

PP-W - Polymeeripolyoli, joka koostuu neljästä pääkomponentis-ta: (1) 16 paino-%:sta styreeni-akrylonitriilisuspensiokopoly- meeriä; (2) 61 %: sta Polyoli B: tä; (3) 20 %: sta Polyoli A: ta; . . ja (4) 3 %: sta Polyoli P: tä.

PP-X - Polymeeripolyoli, joka koostuu neljästä pääkomponentis-: ·' ta: (1) 18 paino-%: sta styreeni-akrylonitriilisuspensiokopoly- : meeriä; (2) 56 %: sta Polyoli B: tä; (3) 23 %: sta Polyoli A: ta; v : ja (4) 3 %: sta Polyoli P: tä.

f I

Silloitus-/täyteaineet DEOA on dietanoliamiini.

• · · • · • · I*..’ MEOA on metyyli (etanoliamiini) • · · • · · • · *:**: EOA on monoetanoliamiini φ · · • · • · • · ·

Katalyytit '· '· A-1 on kaupallinen tertiäärinen amiini katalyytti, jota myy

Union Carbide Corporation.

26 99122 C-183 on kaupallinen tertiäärinen amiinikatalyytti, jota myy Union Carbide Corporation.

T-9 ja D-19 ovat vallitsevasti stanno-oktoaattia.

T-12 ja D-22 ovat vallitsevasti dibutyylitinadilauraattia. Pinta-aktiiviset aineet SURF-A on alkoksipäätetty polyeetteri-silikonikopolymeeri. Se on standardi kaupallinen HR-pinta-aktiivinen aine.

SURF-B on polyeetteri-silikonikopolymeeri hydroksi- ja metok-sisekapäätteillä. Se on hieman enemmän stabiloiva kuin SURF A.

SURF-C on polyeetteri-silikonikopolymeeri hydroksi- ja metok-sisekapäätteillä. Se on enemmän stabiloiva kuin SURF A.

. .·. SURF-D on alkoksipäätetty polyeetteri-silikonikopolymeeri, • i joka on samanlainen kuin SURF A.

Pal ones t paineet T-101 (Thermolin 101) on kaupallinen organo(kloorifosfaatti)-palonestoaine, jota myy Olin Corporation.

DE-60F Special on kaupallinen palonestoaine, joka on koostunut bromatusta aromaattisesta yhdisteestä ja organo (kloori f os f aa- • · · tista), jota myy Great Lakes Chemical Co.

• · « • · • · CEF on kaupallinen organo(kloorifosfaatti) -palonestoaine, jota myy Stauffer Corporation.

Paisutus aineet F-l1C on olennaisesti trikloorifluorimetaani (fluorihiilivety 11).

li 27 99122

Di-isosyanaatti INDEKSI on formulaatiossa aktiivisten vetykomponenttien kanssa reagoimaan tarvittavan lasketun stökiömetrisen TDI-määrän pitoisuus ja se esittää käytettyä stökiömetristä TDI-määrää. Esimerkiksi indeksi 110 osoittaa, että käytettiin 110 % stöki-ömetrisestä TDI-määrästä. Ellei taulukoissa ole muuta määritelty, indeksi viittaa 80/20 TDI-määrään, jota käytettiin.

80/20 TDI on seos, jossa on 80 % 2, 4-tolueenidi-isosyanaattia ja 20 % 2,6-tolueenidi-isosyanaattia.

65/3 5 TDI on seos, jossa on 65 % 2, 4-tolueenidi-isosyanaattia ja 35 % 2, 6-tolueenidi-isosyanaattia.

Prosessointi- ja fysikaalisten ominaisuuksien käsitteet ‘ Kermout umi s ai ka (engl. cream time) on aika TDI: n sekoituksesta muiden komponenttien kanssa, kunnes tapahtuu havaittavissa ; oleva vaahtoseoksen laajeneminen.

Nousuaika on aika TDI: n sekoituksesta muiden komponenttien ·.·*,· kanssa, kunnes tapahtuu näkyvä kaasun pois-puhallusta (engl.

blow-off) lähes täydellä vaahdon nousulla.

Asettumisprosentti (engl. percent settle) on korkeushäviö- .···. prosentti (vaahdon maksimikorkeudesta) kohdassa viisi minuut- • · !!! ti a TDI-lisäyksen jälkeen muihin komponentteihin.

• · · • * ***** Kutistuma on osoitus vaahdon kutistuman määrästä, joka tapah- tuu vaahdon jäähdytyksen aikana. Keskinkertaista kutistumaa ei • · · ..V pidetä hyväksyttävänä prosessointiin.

Huokoisuus on ilman virtausnopeuden (ft3/min/ft2) mitta viipaleen vaahtoa läpi murskauksen jälkeen avosoluikkunoiksi.

28 99122

Mittaukset standardimenetelmillä

Tiheys - naulaa kuutiojalkaa kohti (n. 16,02 kg/m3).

Kimmoisuus - pallon ponnahdus-% IFD 25 % (25 % IFD) - kuormitus (painaumavoiman aiheuttama taipuma (engl. indentation force deflection) 25 % puristuksella nauloina 50 neliötuumaa kohti (n. 1, 4xl0~3 kg/cm2).

IFD 65 % (65 % IFD) - kuormitus (painaumavoiman aiheuttama taipuma) 65 % puristuksella nauloina 50 neliötuumaa kohti (n.

1, 4xl0~3 kg/cm2).

Esimerkit 1. . . 59

Esimerkeissä, jotka seuraavat, valmistettiin käsimittakaavan • : vaahdot (esimerkit 1...51) punnitsemalla yhteen kaikki formu- . .·. laation aineosat lukuunottamatta TDI:tä ja stanno-oktoaattika- talyyttiä (mikäli sitä käytetään) puoli kas gallonan (n. 1,9 1) ; tai gallonan (n. 3,8 1) paperi kani s teriin, sen jälkeen sekoit- 1 tamalla 2400 1/min 15 sekunnin ajan käyttäen porakonetta, joka on varustettu siipisekoittajalla. Paperikanisteriin lisätään v.: ohjauslevy ja sekoitus aloitetaan uudelleen 60 sekunniksi. Sen jälkeen seoksen annetaan seistä 15 sekuntia, minä aikana lisätään stanno-oktoaatti (mikäli sitä käytetään). Sekoitus käynnistetään uudelleen 15 sekunniksi ja isosyanaatti lisätään, kun tästä ajanjaksosta on jäljellä 7 sekuntia. Tämä valmis • · · seos kaadetaan nopeasti 14 x 14 x 6" (n. 35, 6 x 35, 6 x 15,2 • · · cm) "kakku"vuokaan ja sen annetaan vaahdota. Profiili ja aset- * ’ tuminen merkitään muistiin viiden minuutin ajan ja sen jälkeen « « « ·...· vaahto asetetaan pakkokiertouuniin 125 °C: een viideksi minuu- • · ·.·. tiksi. Uunista poistamisen jälkeen vaahdon annetaan kovettua .·. : ympäröivissä olosuhteissa vähintään 16 tuntia. Osoitukset vaahdon kutistumisesta merkitään muistiin tämän ajanjakson jälkeen ja sen jälkeen vaahto leikataan 12 x 12 x 4" (n. 30,5 x 30, 5 x 10,2 cm) palasiksi fysikaalisten ominaisuuksien mit 29 99122 tauksia varten.

Konevaahdot (esimerkit 52...59) valmistettiin käyttäen tavanomaista pilot-mittakaavan matalapaine-slabstockvaahtokonetta.

Esiseos valmistettiin kaikista komponenteista lukuunottamatta TDIrtä ja stanno-oktoaattia (mikäli sitä käytetään), näiden ollessa ruiskutettu yhdessä esiseoksen kanssa erillisten virtojen kautta sekoituspäähän. Valmistettiin slabstock-pullia, joiden poikkileikkaukset olivat noin 36 tuumaa (n. 91,4 cm) leveitä ja 18. . . 24 tuumaa (n. 45, 7. . . 61, 0 cm) korkeita. Testi- kappaleet (15 x 15 x 4", n. 38, 1 x 38, 1 x 10, 2 cm) leikattiin kunkin pullan keskeltä. Kaikki näytteet arvioitiin teollisuudessa normaalisti käytettyjen testien mukaisesti. Tulokset esitetään alla olevissa taulukoissa I...X.

• · · • « • · · • · · • · · • · · • · 1

I I

t · • » • · · • # 30 99122 in H o o m o o m o o o o r~- :f£ vo o o o oo g oomonh ro o o o ro p in o <t> v cr> 2 o oi ri h o o' o" o » oo" ri h rf o h vi ri H σ> »-» oo M in ro ro r~ i ^ I il g M O in in O ro o O O Tf S S voooooo

O g O r^ oi m »-I ro o o »Ή B 5 inon'f O

S 2 O ro »-Γ o o o' o oo »r § i .-Γ in h ov" ro

MO »rt (rt w in ro M ID

w ^ Σ »-1 1—( v1j ^ §1 g 0

M J

w S

3 2 ro z g W h o o tn o o ro oooomiS o o mu o D S. ' m O O MO N rt ro O O O o tl VO O M M in M MtHCQ g «.****» 1 « « « m .....

_ g J P5 CO (N ro O O O O O O' Oi O 2 »-< ro <N »-h in QOpPUM CTi »rt m Tf rj" tJ1 00 g M g M Σ »rt g I il1 ^ .;.! gs gla

2 M W

r··· || > 23 h o m o o ro o o o S ^

; b-J W g O MO Π H O O O M

C Λ ö » » » » » » » » CO

»g ^ o ro o o O »-I o oo g li s il sg

Σ H

• · · ^ ί H

·· trt O HO m O O ro o o o b

'(J g o MO (Ί rt o OO H

. § m pä O ro O O O »rt OM M

• > · · g M g O »rt g » « 1 · ^

j=j m §2 H p JQ S

fc(iiftÄF>QUtWWHK2rt!KK EhkXhh 31 99122 s 2 H oomoon o o oo*o coot^oo (a be o o r-~ o »-> <-· no o o ίο ο «-< o m Σ H 2 OOrifOPOOO O O 00 O <N W H ^ (N o' o'

Fi* 0 o> *-i oh in io m r--

^ g S *-< «-· M

z S ^ M i=3 to 2 < p as gi F 3 w Ξ g S SPcq μ-1 o m o o ro o o o cr> S « ηοόλιπ fc-i Jl pi O I'- Ο *-· «-Ι O O O (OHS m O H N P) D Q (¾ A ^ \ s s s s % > v M4 D \ > v ^ s i-^ jftpM 2 O n n o O h O oo <n ω (it t-π ^ oo in w y o W o «-* mi murrain " S1 f 8 " Ö8

v·: g » |K

... p g pw ö H o inooroo o o »h H < ^rooooo ... g « B o r-~ o «-< ή o o o «-iki iDooom 8 ¢2 o n n o' o' h o' oo in 2 ft h h o' n in P g Wo *h g I o ^ n in

·.· P H 2 r-ι «-I H W

lö S 80 eg “ e® z I Ö S| s

gS I

:”·: h gg ·:··.: b 1 έέ^δΙΙώ^ϋδ 1 § 11! 1 i i S § 32 99122 s

M

M

CO

3

^ H

Q y

__ S o o o m in o o o o K

g fed o in o n h in o o o Co

m 2 B o ro o o h n in o S

fs tl So »-h 5

Il g ^ ^ ^ > s Z g en

Sh S o o o o m m o o o o o o J σ> σι o m cd fed o o mortrt ro o o o o *-i h τ* σ m r~-

W W Ett S S v > X V s \ ^ s *t H \ ^ V N

co M M oo m tt m o o o min oo io 2 h h m ττ W !£. 5E. σ »-π σι ro m m

S3 K " B

cd o ω

Cd & m § S CQ m m Q _ I »rt hh z σι js O O m Cd m m :2 fed m m fed o o o o m r~ o o o o o m ifd »r »-< o o fed B ω s m o o o o »h o m o o o o m h ro m o o 5 S H ftt V » ^ » ·. <s \ s s s s H s s % \ • · m äJi ω t~~ ro in m o o m »h o ro in io s h rt oi n : P J J ft Σ. σι »h »-n «h m m io g ||£1 | ^ ^ ö

2 SS

*Zt rfj H

• · Wb *-« : < m S o o ooom o o o o m ... g M fed O O inO»rt»rt ro o o o Co

* 1 «e· W K h * ^ s % ^ ^ % M

. O p g g m τγγοοο o m g σι g ω ^

tri td O

e§ a B t* B o o o o o m o o o o o ro:2 voomm h J fed o o in o rt rt ro o o oooP »r <£> m r~ CO p rt % s . . . . » » ** s s > H . . . > ,··. ω cd ia oo m ·η> ro o O o m in σι r~- m x »i io oo ro • . > m 2. σ o (Ti m m <£> || 8 " a ·:··! § § *

.·”. 5 o o ooom o o o o B

. · « O O inOHrt ro o O O H

** P5 ^ H «* > H S % % H H CO

• · W oo C4 ^ΤΓΟΟΟ O cg ID CT» H

·· · Σ, θ'» o te :·'· S s j ^ <#>

M I CO

fcO „ SdudH p

Il ^ ptttHSH 5 # # rtjyfflQ^^jrtrfS^crihCgoS^ |||η|

POjCdCdPPuail I P P I W Z S D « H D M P B E

CdCdCddiKCU>DUErtQC0C0ErtQM E Z .¾ fed fed P £ h m 33 99122 h o oo o m m o o o ac © o r~ ^ oo o o m o co E k o o o o >-< »-< ·*? o o F o o o m n o ω >in M M m k s % ^ s ^ ^ «· s. H ^ s 2E« s ^ % s SS E n- ro in ro o o O h m JS h in n η η φ ms g σ> © co »-i co g in n h ^

B

§ < W

fC M

t> CO

IEd H o o omin oo οιοοσΊ nooioo Q E o m ro 1—* *—i m o o F o o «-i m s1 o oi o in W Ph s n s s % ^ s s H s > > St s s % n «.

CU O fH O O «-H (N in 2 Oi h (N ·Η σ> «-H σ> «-H

z Ho o w σ> μ ^rmcNvo ω S «-* «-* w ,| k :·.·. g§

.:' g S

··· ^ p ij h o o o o o m o o osooniS co o © o o O ►> H E o o m i»ihh ro o o F o O o F ro o © m o ^ |5 5 2 oo oi ·<* <-Γοο o <n" in § o' in h § ,-Γ oi .-T t~i m • · o w j ω σ> o co «-< o s· n ro o S§ 8| p " " ö

g 2U S

|β £ä ... S 1 «j e#>

. . CO 03 rtj M I CO CO

•:::· ρι Ji 11 Villi ***** :·:·ί iis i§§ M < P CO «£ Q ω p ft 99122 mo a «3 I O') :3 «M in :3 ω Q5 h o o o o in Min osoomp o o «n ro in w w g o o σι oo m m<n o F o o m m co o m r- r~ tj c] cy ^ s ^ % % k s ^ h ^ h ^ jc* ^ ^ ^ ^ ^ SS 05 t" com o o o o o 2 m o m <n σι oo ^ r~ <ph mo (N W m m rr m m m ω 8 S ^ ^ 0 S* $ g < SEo H o o m o o m es o o ϊ o o h ^ mömmö Q g O O n in o h nro o H o o ro m rs o m es o W K %. s s s s ·) s s «, M ·, > «, JE| v *. s s \ 05 t~~ CO 'f O ro O O O O £ O O N h N MS Oi H g * ^ σι ui *-> o· g in vd m es .;. cr r w :·.·. f S| “ • < g 3 ^ m Eq ·· o Pm H O O m oo rs o o 33 O O in m co o m in © ^ g; H e o O rs OM μγο oPoom J in o ro rs o

* M Γ. Ö ^ ^ ^ H N S S ^ H % % ^ \ V ^ S V

m n D P5 r- co ^ m o o o o Σ io Mn O h n es ro • · h w m won on to co m σι h n

S gg | I

i P

1 g 3 s

►H H

O I [n jp ***** CO CO < M I co co :::* Pl ^ag i Ϊ111 il" *·*·’ ^ M 3 ö o o :" h2j w<o W J & 35 99122

dm S

O <n S

? M

J H o O in in o in o O O O O g ro o ^

0 W O O r- <N CN f-H noo o O in M 10 o C31 H

kM K ^ \ s s s ^ SKS ^ ^ ^ GM V S V V s θά oo oj m h o o o (N o o t-ι co h oo h oo ^ g σ» «-h «-< o g rr m co h·

1 I

s ^

2 CNJ

pu h o o in m o m o o o o o <n o h o in S k o or-<Noi Ψ-* en o o o o in > ιο o σι in ^ W Ph s \ \ s \ ^ k ^ \ \ s s m4 v v s n s pc p4 oo n n h o o o <n o o co h μ rH r^· m h σ> S g σ» h hoi J ^n^co

g I

»H

Z

5 m

Z CM

6 H o o m o o m o o o o o co oo o oo o m ς g o o r- o >-i «nm o o o o io > a o μλ in U5 (<C oi co cn ro n o o (N (N o oo in cn m h n n n if _ H M σ> *—i o h ui h ro p- ,·. : > Z to 2 «h ^

· : ^ IS K

• ·" · ^ W

;.·. e5 § m «n

; bi Q <N

·· d S h o o m o m m ooo o o io :<! m o oo m m

: : : O g o o r- o *-· ·-. noo o o in fc> ό o (O

1 Ph h h h h h h h h h h h h W h h h h h

J Oi CO (N n (O O O O (N O h O M H H O h <i O

; ;; O W CTi hH O J m Π (N lO

Sd w w s

... N

• · ω ho o m o m o o o o o oo ooor~mo ·*· g g o op-ohh m oooo>mot^t^o » * . Ph Ä k ^ v s x s h h ^ ^ Vh s \ ·> s s lii K «oo Mnnoo *h o ^-hcnj^m h h cj h n • ωωσ> *-h <-* o m uD^rcNin

* * «££ rH rH

• M M

S £3 :-: g h T to to fr. S f5 w rt & b l 5 fr! tj g DD## d <pq d hSpP to m h m in D m i i r. bi DBhCq (h n O n ό Hfc^SijjgHrfeOj^hfrOl 2 W g h I I g p p

&&&&&SpQCJQEHtOtOEHH SSlHH

36 99122

tH

ro h o o in o m ro o o o o oom:S n o (N in in g O O M O «o .-i cn o o o o o *c:g h o in n 2 <xT rs' ro ro o 00»h h o cococom h in o o' ri ω en «h «-i 2 m h m t'

g H «H

_ S 0 £ s g i—i o o m o o ήλο oo o o m :<c n o oun o □ g o o n- o <n h n in o o o o en p> m o en t"- m S M s s s s s ^ s ^ s % ^ ^ H s s ^ s s 2 oo m ro n o o O O «-< o r~- Ό· o· m h io h mo JS en «h «—i m m to n io

g »H rH

O ^ E en <: <n E m o o m o m <n o o o o o o io:S ootnint' 2 g o o r~~ o «-< «-im o o o o o to :g en o <n n h K 00 <N ro ro o O O «H «H O CT» l£> <N H H (VJ H ^ ' ω cr> «-h ro S m ro <N vd

g rH I

0 0 z ω «-n Q oo E o m o o m o m to o o o o o o m :2 to o n m m ω Ui <j g o o m o «-i h n o o o o o io:^ m o m cn r~

«’··’ |h g CO 2 oo oi ro ro (O ci <D «-^ h o' oo CO to h «-TinoootN

·.·; (<SihW en «-< .h g in«-t(ot-~

. *o tn O S «“· «-I

::: 0 0 ; ; >g< ω :··' g g g !·:·’. öai " ··· eCO h o o in o m mo oo o o en :ρζ moooom E-ι Ui g o o Mn h «—i ro o O ooofc» io o ro n n ;;; O 2 oo oi ro oi cd ci o ri o' o»' in h h o in r·' oo' ri · K ω en «—i o P m to rs m M S «H r-l

05 M

ω w I! w

CO

... ;< oj ’...· 3 h o o m o m (N m o oonm in o mo to .g g o o m o «-* «-Ι m o o o m ;g ιοο^οιο ··· 2 2 oo m to to o O O o h o ro h «-n m m m m g g en «o o to g in «r mn 0 0 "0 ω u ; g m T _ co co . ·. ; e e rt w rt 2 2 · ·; I ΡΕμ§5£5<#><#> 0 fflQrtJ 0 SSsp CO M M m m O to 1 1 1 «h E u D H U Sh n n n io

EJSZCJ)gHrt®2cn&fefe2Q 2 M g H ffig^QQ

&&&&&ftPp0(it<Bc0C0HM E 2 rt} E 0 0 S H H

li 37 99122

p VO

p m CO H o o m o in o o O O O O :< 010(0000

. M g O O f-- O *-· *-« m o 000>:g vO O vo O <N

fcH (¾ r^· (0(0(0 0 0 «—I o ·—* VO <£> M H M vr M Tf m H cn «-·«-· σ> E in in cn in

1 s B

oo in Ä co

0 S

h o o inomo oo ooo:< m o h oo o 2 g o o r- o <-* «h m o oouvg idomooi 3 S f** 00 CO CO O O «-? O H ^ cJ H H 6* Η Ο θί w w cn *-< τη o 2 in cn cn vo 0¾ 2 rH «-Η Sö Ö w w

H

3

CN

1 'S'

fc-j CO

> £] h o o in o m es oo o o co :8 η ο io co n S E o o r-- o --1 *-i mo o o cn :g ic o oo nmo g z a m in ro oo o o *h o o in n h »-« τγ o cn r-- , k Π g cn «-h h oo E ^in«-t^ ;·’·: Ö6 ö "ö . .·. ω

< . I h H

::". I

: ' g ... P oo . . ro ··, H o o m o m in in o o o cn:§ o i O m

CO E Ο Ο r-O-H^HCN o o o -—I :g vo o I o CN

O S t"-" co cocoooo o h oi n h h in ι co in ; ; ^ W οι --h h ® s m n in ι

M CO

§ £

. CN

... ·< CO

• » O in >

·,,, pq H OO m o m CN m Ο o oo:< W VO O CO in O

,., E E oo c^ o ι ι cn o ooiob>H mocor^o • » ι &N K ^ ^ S % ^ ^ ^ « s % ^ W M s ^ s s s ··· pi k r- co cocoooo o ι ι o m -h h -r σι ggov .-h «-i o J Q m co cn m ω w §

;·:;! fiS

ΪΚΣ Jh Sj<c0rtE-i B B

ssssss^^oi^wH m |i|l| |||as 33 99122 • to

K

ϋ σ* ^ Ω o o o in S o o oonl οοαοοαο M o o o *-< ·-< in o o o m h r^oo^oo H Py ^ ^ ^ ^ ^ ^ s s \ s S ^ ^ s v s < M in in m o O >-h O r- io mj· h o o O o> H 2 cr> »H oo g in^fNM·

g S

H

S

pq co Q ro E> 5 h in _ to pd o o o in m o o o o m:<c nj o oo o o g m m οοο·-ι»-ιιηο o o m b> looioinoj pH W Pm m m % ^ \ % v H <s v ^ ^ M H w o h n o o h o t-- o «-< m h tj· n omScti <-* en J in ro <n in i ö

• · g <N W

;.'·; ^ a ' ' ö ro Q Ω o o o tn In o o o o ro :2 o o o o in

M M o o o «-n ^h m o o o oo h n-oiD<N<N

· J M O M n O O H o 00 in (N s H O lO M31 0 2 σ> <n oo m es rs io S w ^ ö s ω

K

| ύ "... E ^ <*> '**** h) Sgtog 3 sSPr !^Höinin

..... ·£5 p _ (O IM 5 S S 05 WQONO

• · ιό ph *£ oo σι m u » ω F1 fcj W S Pi ’ | SSduDWh K ^ rti Ω £h Ω En m m

M

CO

ω il 39 9 9 1 22 m· m SH o o m m o (N o o o O O H· :*£ o o (N o m — g oo h es rs «-* noo ooidS r-~ o in o cs

Pq % ^ ^ ^ v ^ s s s \ « s H « \ ^ \ s pH 00 <N n «H O O O <N O H »-H H-Η H ΗτΤΟΟΟιη pq ω σι »-«oh in h ηι io

W S «H H

1 3 g s S n Sj 0 τ e PS in 2 ω h o o n in o es o o o o o r-~ < tn o h m m

(¾ g O O theses «-* noo OOOI in O N h N

CO KH S S % V % H SKS s s s s s s s s s M ft CO (N CO h o O o (N O O r*** «-« Ei h D h o Φ

QW Ch rH tH og & in CJ fO VO

2* H H U

H B I

2 SS w S

H CO CO

H H g w p 9 «e h '-'E-* in *c h co h o o m o m n o o o S in o h n n > n O g o o r- o -H -h o o o h t> 5 io o r- r~ »-< Q Htq pS t~~ nnnoo «h o o n m H »-t »-i rs o n ^ ^ «-< h <! ->3· n h P Hp H ^ . . e| i ä ps s ·.’·: e |s ... tq § «-« : · : · < ϋ in 2 ... HO h o o in o in rs o o o o o :< ιοοσιιηοο ;·; CO Cm g O O f— O »-< «-< O O O O ID O Olin Oi

·* fcH H ^ v v v V ^ V v H S S H S H S H N

O PS t" nnnoo *-< o co in s· h h co h m n |h g σι «-i oo 2; in n m in fi . o :< tt W h o o in o tn rs o o o o io:< r~- ο η- o in

g g O O H O *-< «-t O O O O ®:< lO O N N H

·♦· W W ^ S ^ s s s s s s s t-» s s s s s • DJ ft t-^ roeoeooorH o in ^ h »-* *-t r- r-* «-t ... H H rH 00 Ä ID Is* H ^ to K 0

\ t W M

i;;1 es ,, 1**1* §§<#><#>

έέ^έέ^δΙΙύΛ^ΪΙίΙ hill i i i S S

4 O

99122

M

2

S

|

S CO

2 > H o O O in h' (N o O O O O 000:2 CO o o in m M o o n h h «h (N o o o m o ooo:2 id o o n o) 2 Ph > % ^ s ^ > k ^ ^ ^ % h ^ ^ H s s > \ s h) CG 00 <N M o o o o o in o o m *-h t-h O M ^ 00 ^ ^ σ» N o o ro o t-π <n Σ n m auo

MS t-4 «-H <N <N

S tO ö H w g ä H f* M K ** M W H O O in Ο O VO O O VO O O ·νΓ:« N o oun in > S m o o r~- o m m no <no o o inw r~~ o σι r~- 0 P 2 oo oi n n o o o' oT no o in ui h h 00' <h ri o' g g a inn Htn s vfnvfoi 1 g S 0 :· :; ® g e ;·.·. § ό K o • · m in · · Pm h o o in o in ojin vo ooojMjotoootn : · mk oot^-OM moi vo o o o o b> in o vo o oj

• · U pH ^ \ H ^ S S H S ^ % H H % \ ^ S

... QPä oo <n ro m o oo ro o h cup) h h n vo Mn SM cr> ιηΜ«-Ησ>Μΐη<Ν<Νθ Ϊ·'. IS u ... to ω e K in W ^ to 2 H o o in o o in o o o o o invä oi o r- o m :< k o o ο- o m m n o oj o oonm o o Mn cj * · * n * ^ % * * * * ^ ^ ^ ^ s % k H \ « k v ^ : ; ω cd oo oi nnoo ooj n o οιηιομ h oo m to to ... k ω o in m o S m ^ m vo =.;; 1 g 0 ....: to g ' h i to to

Pm M CM O m § W fiS P P

i 2 to oj n 5kmS p p <#> tfp M toto M «4 td Pm O in to b rtj 5 H to m m in in O n imS o oo vo k O O H W tn Q Q oi vo

Q E-l P pH M ^ 00 (NOlfcOä VO I I W S to H H W S S

έέέS SISSSSISlB^IIS llsi sb§£§

II

41 99122 si co

Sin Z

in :2 m h o omin ο ο <n ο ο ο οοσ>:2 m o m o Η » O Of-M ON «-η Ο Ο Ο Ο Ο Ό p m O <N <N in Λ M % ^ ^ « S % % V ^ H ^ % s ^

|< CCi 00 <N n r-l t-t O O «-» «Η O 00 VO n S H H H OO

j W cr> rH r- m cnj <n ^ I H ^0

g CO

I « > o m z co h o o m o o o m o oo o o cn :S m o oo m in be be o or-o o 1—i o oo ooolH voomhoi W A ^ ^ \ V V S s ^ s s «. H ^ ^ « V s H cq σ» «-»men <s ο ο t-» r-»o 0(S(s2 .

Z lgo »n 1-h o in ro m as " ^ a co co ... g w 0 O' :< ;·.·. >< 1· g • _ P h o o moo m m m o o o o m m ro o oo co m ... Q co » o o t-- m o «-ι η m ο ο οοσ>>4 m o m in r- ! W H ä % ·» s 2 s «I s 1» ^ ^ 1 1 % % 1 1 . ccl O K oo e.) n h h o o o es o r~ o· es O 1-ι ο ·ί· co in ,,, ο μ Μ σ> 1-> o t4 m co <n m

. . . J H S 1-ι «-i kJ

λ·: I § a s 0 I ύ :κς «j ύΡ B 0 £§ ” ϋ W [§ ··· S 03 « tOQywKSasgaiMMmm :: W , , Dp 2 «o iiT^-iCuSqSSwp^QOcnio •J'· ω äaass^siasS^SSiiiEIS il 31 ubIss · 2 •«· 42 99122 σ» m H O O O O O tH 0000000:¾ <T> O O» O 00 btj in in en o (N «h oooooom ioookxo _ Pm v ^ ^ ^ « s ^ ^ ^ ^ t· *> \ ^ s s

Fh k go hh ro o o o h in in ci ^ h m o h ^ in H H en o 10 s io n h m ie "a ω ω ^ 00 i< in H 000 o in o in O O O O (N :2 O O 04 00 ro m m m m m o m m ro o o o o 00:g homoon s S co m" tr ro o o o oi" in in r-i ^ m m to co ci 10 mw cr> o r~ S in .-1 04 in O § ·-·

CO M H

co co ω ω ω cm ίΓ' m H o o o o o m m inoooonw 04 o >-ι o 00 g m m o o o m m ro o o o o 00 :g 04 o 04 o o pq a co ηιπηγοοο o (N in in o h u h co tn ggg a> «-· o <n S in cj h m S g e 0 ^ w · - ^ ro ; 1 <j m H H O O in o m n) in o O O «-1:S ^root^o ω g m m h o *-« «-· cn o o o *-«:<£ m o 10 h h PJ Pm k vv vvv vvvv v C""* v v v v v Z « co h m ro o o o es in in to h hoioon OH ct> o g vo es «-ι

K g «H

se e

g H

^ (N

S 10 in 2 1 h o tn m o (N o 00000:¾ o o o m in £h » o r- <n es * o 000000:¾ in o ro o cn

• · I U Pm V V VVV v VVVVV t*' V V V V V

• · m k o co *-h o o «h (smiohinw *-« c^* o in r·^ m H o o o S in es h n

... H «SEI «h «H *H

: | H

• · •M»» -4 g .., ^ <*>

td . 1 . CO CO

g rt W rt g g ^ ^ CM CU CM Q p3 I I I I ^ ^ I § 1 8 W ^ M H H 6 6

PiftPiS?fcQUt<t<WWt(HK0rt8 PKähh 43 99122

Edellä olevissa taulukoissa esitetyistä tiedoista on helposti ilmeistä, että tämän keksinnön mukaisten polymeeripolyolikoos-tumusten käyttö antaa laajemman formulointi- ja prosessointivapauden polyuretaanivaahtojen valmistuksessa.

Esimerkit 1. . . 8; Taulukko I

Nämä esimerkit vertailevat tämän keksinnön mukaisen polymee-ripolyolin tarjoamaa DEOA-vapautta kahteen kaupalliseen HR-polymeeripolyoliin 1,6 pcf: n vesipuhallettujen vapaastinouse-vien vaahtojen käsimittakaavaisessa valmistuksessa. Kaupalliset polyolit luhistuvat DEOA-tasoilla alle noin 0,8 php ja osoittavat ei-hyväksyttävää kutistumaa korkeilla tasoilla (1,25 php PP-B: n tapauksessa). Edullinen polymeeripolyoli osoittaa stabiilia vaahtoa alhaisella kutistumalla 0, 6. . . 3 php: n DEOA: 11a.

Esimerkit 9...14; Taulukko II

Nämä esimerkit osoittavat parannettua stabiilisuutta korkeilla vesitasoilla (4,5...5 php) tämän keksinnön mukaisille polymee-^ *' ripolyoleille suhteessa kaupallisiin polymeeripolyoleihin.

\* · Esimerkit 15. . . 20; Taulukko III

Tämän keksinnön mukaisilla polymeeripolyoleilla on saatu aikaan kuormitukset (25 % IFD) välillä 12...55 lbs/50 in2 (n.

16, 9xl0~3. . . 77, 3xl0-3 kg/cm2)ja tiheydet välillä 1,28...2,8 ,···, pcf (n. 20, 5. . . 44, 9 kg/m3) ilman kuormitusrakennusaineita tai * · fysikaalisia paisutusaineita. Nykyinen tuotanto HR-slabstock- »ti *. . polymeeripolyoleilla vaihtelee noin 20. . . 35 lbs/50 in2 (n.

28, lxlO-3. . . 44, 9xl0-3 kg/cm2) ja tiheys yli noin 1,8 (> 28,8 :*’*· kg/m3).

44 99122

Esimerkit 21. . . 44; Taulukot IV. . VII

Nämä esimerkit esittävät modifikaatioita tämän keksinnön mukaisten polymeeripolyolien komponentteihin ja osoittavat edelleen käyttökelpoisten koostumusten laajuuden.

Esimerkit 45. . . 51; Taulukot VIII ja IX

Nämä esimerkit antavat myös teknologian modifikaation ja osoittavat edelleen käyttökelpoisten vaahtokoostumusten laajuuden.

Esimerkit 52. . 59; Taulukko X

Nämä esimerkit osoittavat, että edeltävien esimerkkien käsi-mittakaavaisessa prosessoinnissa saavutetut edut voidaan mitoittaa vaahdon koneprosessointiin.

'· Vaikka keksintöä on valaistu edellä olevilla esimerkeillä, sitä ei ole tulkittava rajoittuvaksi niissä käytettyihin materiaaleihin, vaan mieluummin, keksintö kohdistuu yleiseen alueeseen kokonaisuudessaan. Voidaan tehdä useita eri modifikaati-oita ja suoritusmuotoja poikkeamatta sen hengestä tai ulottuvuudesta.

• · « • · · • · · • · v »ti * * · • · • · ·

II

Claims (26)

1. 45 9 9 1 22
2. 1. Joustavien polyuretaanivaahtojen valmistuksessa käyttökelpoinen polymeeripolyoli, joka antaa lisätyn vapauden formuloi nti komponentti en vaihtelemiseksi vaahtojen valmistamiseksi laajoilla kuormitus- ja tiheysalueilla, tunnettu siitä, että mainittu polymeeripolyoli muodostuu: (1) korkeafunktionaalisesta polyalkyleenioksidista tai sellaisten polyolien sekoituksesta joiden ekvivalenttipaino on välillä noin 1000...3000, ja joiden etyleenioksidipitoisuus on välillä 8 ja 25 paino-% ja joiden keskimääräinen ominaisfunk-tionaalisuus on vähintään 3 ja mainittua polyolia tai polyoli-sekoitusta on läsnä määränä noin 30... 90 paino-% polymeeripolyolista; (2) lisäpolyalkyleenioksidipolyoli, molekyylipainolla välillä noin 450...30000, jonka poly(oksietyleeni)pitoisuus on suurempi kuin noin 30 paino-%, jossa mainittua polyalkyleenioksidi-polyolia on polymeeripolyoliin perustuen läsnä määränä noin- 1...20 paino-%; ja jossa (l):n ja (2): n seoksen keskimäärä!- /··· nen omi nai s funktionasi is uus on vähintään noin 3,0; ja (3) stabiilisti dispergoidusta polymeeristä, joka on muodos-tettu in situ alhaisen molekyylipa!non yhdisteiden polymeroin- « ♦ f*:·. nilla (l):n ja (2): n seoksessa tai yhdessä tai useammassa ·.·. (1): n ja/tai (2): n komponenteista; jossa mainittua polymeeriä I « · on läsnä määränä noin 2...50 paino-% polymeeripolyolista. • · « · · ••j/ 2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen polymeeripolyoli, jossa • · · *.* * korkeafunktionaalista polyolia tai polyoliseosta (1) on läsnä 40 - 90 paino-% polymeeripolyolista; ja (1) + (2) keksimää räinen ominaisfunktionasiisuus vaihtelee välillä 3. 2 - 6.
3. 3. Patenttivaatimuksen 1 tai 2 mukainen polymeeripolyoli, '·' tunnettu siitä, että korkeafunktionaalinen polyoli on poly(oksietyleeni-oksipropyleeni)kopolymeeri. 99122
4. 4. Patenttivaatimuksen 3 mukainen polymeeripolyoli, tunnettu siitä, että mainitun kopolymeerin ekvivalenttipaino on noin 1600. . . 2200.
5. 5. Jokin patenttivaatimusten 1 - 4 mukainen polymeeripolyoli, tunnettu siitä, että lisäpolyalkylenioksidi on poly(ok-sietyleeni-oksipropyleeni)kopolymeeri.
6. 6. Patenttivaatimuksen 5 mukainen polymeeripolyoli, tunnettu siitä, että lisäpolyalkyleenioksidi muodostuu vähintään 50 paino-%: sti poly(oksietyleenistä).
7. 7. Jokin patenttivaatimusten 1-6 mukainen polymeeripolyoli, tunnettu siitä, että mainitun lisäpolyalkyleenioksidin molekyylipaino on välillä 450...2000.
8. 8. Patenttivaatimusten 1-7 mukainen polymeeripolyoli, tunnettu siitä, että lisäpolyalkyleenioksidia on läsnä polymeeripolyolissa määränä noin 1. . . 10 paino-% polymee-ripolyolista.
9. 9. Patenttivaatimuksen 1 mukainen polymeeripolyoli, tunnettu siitä, että mainitun lisäpolyalkyleenioksidin funktionaalisuus on välillä 2. . . 8. i ‘ t 1 • · • · · 1 · * • . 10. Jokin patenttivaatimusten 1-9 mukainen polymeeripolyo- ♦’·" li, tunnettu siitä, että stabiilisti dispergoitua poly meeriä on läsnä määränä noin 4...40 paino-% polymeeripolyo- • · • * · , , : lista. • · · : : : ,·. ; 11. Jokin patenttivaatimusten 1-10 mukainen polymeeripolyo- • · · li, tunnettu siitä, että vähintään yhteen korkeafunk-tionaalisista polyoleista ja lisäpolyalkyleenioksideihin kuuluu yhdiste, joka on muu kuin polyoli, ja sisältää aktiivisen (Zerewitinoff) vetyatomin. Il 99122
10. 12. Patenttivaatimuksen 11 mukainen polymeeripolyoli, tunnettu siitä, että yhdiste on aminoyhdiste, joka saadaan antamalla polyeetteripolyolille amiinipääte.
11. 13. Jokin patenttivaatimusten 1-12 mukainen polymeeripolyoli, tunnettu siitä, että se sisältää pienen määrän aikeenihappo-oksastettua polyalkyleenioksidia.
12. 14. Patenttivaatimuksen 13 mukainen polymeeripolyoli, tunnettu siitä, että alkeenihappo on akryylihappo.
13. 15. Patenttivaatimusten 13 - 14 mukainen polymeeripolyoli, tunnettu siitä, että oksastettua alkeenihappoa on polymeeripolyoli n kokonaispainoon perustuen läsnä määränä noin 0, 01...2 %.
14. 15. Menetelmä joustavan polyuretaanivaahdon valmistamiseksi, joka antaa lisätyn vapauden formulointikomponenttien vaihtele-miseksi vaahtojen valmistamiseksi leveällä kuormitus- ja tiheys alueella, tunnettu siitä, että se käsittää patenttivaatimuksen 1 mukaisen polymeeripolyolin käyttämisen ·, ; polyolikomponenttina. t I I « · *
15. 17. Patenttivaatimuksen 16 mukainen menetelmä suuren kimmoi-,, ; suuden omaavan joustavan polyuretaani vaahdon valmistukseen, i · · joka antaa lisätyn vapauden formulointikomponenttien vaihtele- • » · ·* miseksi vaahtojen valmistamiseksi leveällä kuormitus- ja ti- • Λ *.V heysalueella, tunnettu siitä, että se käsittää patenttivaatimuksen 2 mukaisen polymeeripolyolin käyttämisen polyolikomponenttina. • * · · * · • · · . 18. Patenttivaatimuksen 17 mukainen menetelmä, tunnet- * v · t u siitä, että mainittu polymeeripolyoli saatetaan reagoimaan (a) veden, (b) orgaanisen isosyanaatin, (c) vähintään yhden alhaisen molekyylipainon silloitus-/täyteaineen, (d) vaahtostabilisaattorin, ja (e) vähintään yhden katalyytin; sekä valinnaisesti vaahtolisäaineiden, läsnäollessa. 48 9 9 1 22
16. 19. Patenttivaatimuksen 18 mukainen menetelmä, tunnet-t u siitä, että vettä on läsnä määränä välillä noin 1,0... 5.0 osaa sataa osaa polyolia kohti.
17. 20. Patenttivaatimuksen 18 mukainen menetelmä, tunnet- t u siitä, että vettä on läsnä määränä välillä noin 1,5... 4.0 osaa sataa osaa polyolia kohti.
18. 21. Patenttivaatimuksen 18 mukainen menetelmä, tunnet-t u siitä, että silloitus-/täyteaine on alkanoliamiini.
19. 22. Patenttivaatimuksen 18 mukainen menetelmä, tunnet-t u siitä, että silloitus-/täyteaine on dietanoliamiini.
20. 23. Patenttivaatimuksen 18 mukainen menetelmä, tunnet- t u siitä, että silloitus-/täyteainetta on läsnä määränä välillä noin 0, 4. . . 5 osaa sataa osaa polymeeripolyolia kohti.
21. 24. Patenttivaatimuksen 18 mukainen menetelmä, tunnet-t u siitä, että lisäpolyalkyleenioksideihin lisätään vaahto-formulaatioon erillisenä komponenttina jäljellä olevasta poly- . . . meeripolyolista. • t ·
22. 25. Joustava polyuretaani vaahto, tunnettu siitä, että se on valmistettu patenttivaatimuksen 18 mukaisella menetel- t : : . mällä. f · * i i · « ·
23. 26. Valmiste, tunnettu siitä, että se muodostuu osak- • · : si vähintään yhdestä patenttivaatimuksen 25 mukaisesta vaah- « · · V dosta. • ♦ I · I « · · I I i I « I • I 49 99122