JPS62252453A

JPS62252453A - 中空成形用ポリアミド樹脂組成物

Info

Publication number: JPS62252453A
Application number: JP9485386A
Authority: JP
Inventors: Toshiji Oki; 利治大木; Takaaki Sasaki; 孝明佐々木
Original assignee: Ube Industries Ltd
Current assignee: Ube Corp
Priority date: 1986-04-25
Filing date: 1986-04-25
Publication date: 1987-11-04
Anticipated expiration: 2009-03-16
Also published as: JPH0619017B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】［発明の目的］（産業上の利用分野）本発明は中空成形用ポリアミド樹脂組成物に関し、更に
詳しくは、良好なパリソン特性および成形性を有すると
共に、得られる成形品が優れた表面性、剛性および塗装
性を有する中空成形用ポリアミド樹脂組成物に関する。

（従来の技術）従来、中空成形用ポリアミド組成物としては、ポリアミ
ド、ポリオレフィンおよびアイオノマーからなる組成物
（特公昭４３−６５２９号公報参照）、ポリアミド、ガ
ラスＭ＆雄およびアイオノマーからなる組成物（特公昭
５４−４７４３号公報および特開昭６０−１７１１３３
号公報参照）が知られている。

（発明が解決しようとする問題点）しかしながら、これらの組成物は中空成形に用いるポリ
アミドを高分子量化することなく、ポリアミドの見掛け
の溶融粘度の増加が図れるものの、得られる成形品は自
動車の屋根を始めとする高品質の外板部材などへの適用
に際して要求される剛性および表面性を満足させつつ、
同時に塗装性も満足させることは不可能であるという問
題点があった。

（問題点を解決するための手段）本発明者らは、上記した問題点を解決すべく鋭意研究を
重ねた結果、特定の組成成分を特定の配合割合で組み合
わせることにより、良好なパリソン特性を有すると共に
、前記した諸特性をバランス良く備えた成形品を与える
ことを見い出し、本発明を完成するに到った。

すなわち、本発明の中空成形用ポリアミド樹脂組成物は
、（Ａ）、１８０００〜４００００の数平均分子量を有す
るポリアミド樹脂（Ｂ）エチレン系アイオノマー樹脂（Ｃ）　０　、１〜２０　ｋ（１）ａｍ径’Ｆｔ有し、
かつ５〜２００の７スベクト比を有するケイ酸カルシウ
ムからなり、これら三成分の配合量の総和に対する上記し
た（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）の各成分の配合割合（重
量百分率）［Ａ、Ｂ、Ｃ］が第１図に示される三角図に
おいて、点ｐ［５０゜１０．４０１．点ｑ［８５，１０
，５］、点ｒ［５５，４０，５］、　　点ｓ［３０，４
０，３０コをこの順序で結ぶ直線で囲まれた範囲内であ
ることを特徴とするものである。

本発明に使用される（Ａ）成分であるポリアミドは一般
にポリアミド樹脂として知られているものであればいか
なるものであってもよく、例えば、６−ナイロン、６．
６−ナイロン、６．１０−ナイロン、６．１２−ナイロ
ン、１１−ナイロン、１２−ナイロン、６−ナイロンと
１０−ナイロンのブレンド、６−ナイロンと１２−ナイ
ロンのブレンド、６，６−ナイロンと１２−ナイロンの
ブレンド、６−ナイロンとテレフタル酸残基を含む６−
ナイロンのブレンドが挙げられる。これらの中でも、６
−ナイロン、６，６−ナイロン。

１１−ナイロン、１２−ナイロンおよびこれらを与える
単量体のコポリマーが好ましい、また、このポリアミド
樹脂の数平均分子量が前記した範囲を外れると成形品が
安定して得られず、剛性が十分でない、好ましくは２２
０００〜３５０００である。更にエポキシ基を有する増
粘剤を用いることもできる。

本発明に使用される（Ｂ）成分であるイオノマーは一般
にアイオノマーとして知られているものであればいかな
るものであってもよく、例えば、エチレンまたはプロピ
レン９９．９〜１０モル％と不飽和カルボン酸またはそ
の誘導体０．１〜１０モル％とのランダムコポリマーま
たはブロックコポリマー、あるいは後者が前者に結合し
たグラフトコポリマーに金属イオンを付加したものが挙
げられる。これらの中でも、エチレンと不飽和カルボン
酸とのコポリマーに１〜３の原子価を有する金属イオン
を付加させたエチレン系イオノマーが好ましい、１〜３
の原子価を有する金属イオンとしては、例えば、Ｎａ”
　、Ｋ”　、Ｚｎ＋◆。

ＡｆＬ＋＋２などが挙げられる。なお、前記した不飽和
カルボン酎またはその誘導体としては、例えば、アクリ
ル酸、メタクリル酸、マレイン酸、フマル酸などの不飽
和モノもしくはジカルボン酸、あるいはこれらのアミド
、エステル、金属塩または酸無水物が挙げられ、これら
は１種もしくは２種以上の混合系で使用される。

本発明に使用される（Ｃ）成分であるケイ酸カルシウム
は前記した繊維径およびアスペクト比を有するものであ
る。この繊維径およびアスペクト比が前記した範囲を外
れると成形品の表面平滑度やパリソン特性が悪くなった
り、塗装密着力に影響がでる。好ましくは、繊維径が１
．０〜１５μで、アスペクト比が１０〜１００である。

ここで、アスペクト比は、繊維の平均長さ／繊維の平均
直径を意味する。なお、ケイ酸カルシウムの繊維径およ
びアスペクト比は、顕微鏡拡大写真を撮り、１００本以
上のｍ維の直径および長さを計測して算出した。このケ
イ酸カルシウムとしては、例えば、市販品としてワラス
トナイト類が挙げられる。なお、さらに良好な表面外観
を有する粒状の成形品となすために、０．１〜５川の平
均粒径を有する粒状のケイ酸マグネシウムを組み合わせ
てもよい。好ましい平均粒径は１〜３ルである。

ケイ酸カルシウムとケイ酸マグネシウムの混合比（前者
／後者）は、通常、５／１〜１／３である。同時に、本
発明の組成物に良好な増粘効果も与える。

本発明に使用される前記した（Ａ）、ＣＢ）および（Ｃ
）の各成分の配合割合が前記した直線で囲まれる範囲を
外れるとパリソン特性及び成形品の表面平滑性が悪くな
り、塗装不可能になる。

好ましくは図に示される三角図において、点ｐ′［６０
，１５，２５］、点ｑ’［７５，１５゜１０］、点ｒ’
　［６０，３０，１０］、点Ｓ′［４５，３０，２５］
を結ぶ直線で囲まれる範囲内である。

本発明の中空成形用ポリアミド樹脂組成物には、必要に
応じて、制電剤、紫外線吸収剤、安定剤、染料、顔料な
どの添加剤を配合してもよい。

これらの添加剤の配合割合は本発明による成形品の用途
にもよるが、本発明の効果を損なわない限すにおいて適
宜に選択される。通常は、組成物の全体に対して重量部
で、ｏ、ｏｏｔ〜１．５である。また、得られる成形品
の塗装性を更に向上させるために、トリアジン類を配合
してもよく、例えば、メラミンシアヌレート、メラミン
、シアヌル酸、メチレンジメラミン、エチレンジメラミ
ンなどのトリアジン環を有する化合物が挙げられる。さ
らに、ポリアミド樹脂組成物の相溶性を更に向上させる
ために、シラン系化合物を配合してもよく、例えば、−
分子中に少なくとも２個の異なる官能基を有する有機ケ
イ素化合物が挙げられる。一方の官能基としては、例え
ば、メトキシ基、エトキシ基、シラノール基が挙げられ
、他方の官能基としては、例えば、アミン基、エポキシ
基、メタクリル基、ビニル基、メルカプト基が挙げられ
る。このシラン系化合物の使用量は１本発明の組成物１
００重量部に対し、通常、０．００１〜０．５０重量部
であればよい。

本発明の中空成形用ポリアミド樹脂組成物は、前記した
所定の成分を所定割合で公知の方法により混合して容易
に製造することができる。公知の方法としては、例えば
、−軸または二軸のスクリュー押出機による混線方法、
あるいは予め無機充填剤に富むマスターペレットを調製
して混合する方法がある。

本発明の中空成形用ポリアミド樹脂組成物は、良好なパ
リソン特性および成形性を有すると共に、得られる成形
品が剛性および塗装性をはじめとする優れた諸特性を有
するものであるため、例えば、自動車の屋根、フェンダ
−、ドアー、トランクリッド、バンパー、ボンネットな
どの高品質が要求される外板部材の材料として有用な組
成物である。

中空成形は、一般に知られている中空成形用の装置を用
いて実施すればよい、得られた成形品は、用途に応じて
、塗料が塗布される。この塗料としては、一般に合成樹
脂塗料として知られているものであればいかなるもので
あってもよく。

例えば、メラミン−アルキッド系塗料、アクリルタン系
塗料、アクリル−メラミン系塗料が挙げられる。また、
塗装法としては、例えば、刷毛塗り、スプレー塗り、浸
漬塗り、流し塗りが挙げられる。

なお、本明細書中、パリソン特性とは、グイより押出さ
れたパイプ状の溶融パリソンの形態保持特性と定義され
る。

以下において、実施例および比較例を掲げ、本発明を更
に詳しく説明する。

（発明の実施例）支五班ユニ１ポリアミド樹脂としてＵＢＥ１０３０Ｂ　（商品名、宇
部興産■製、相対粘度：４．４±０．１、ナイロン−６
、分子量３００００）、アイオノマーとしてハイミラン
１８５５　（商品名、！井ポリケミカル社製）、ケイ酸
カルシウムとしてワラストナイト（平均繊維径５〜７Ｉ
Ｌ、アスペクト比１５〜６０）を用いて表に示す配合割
合で通常の二軸混線機により混練して本発明の中空成形
用ポリアミド樹脂組成物を得た。この組成物のパリソン
特性は、耐ドローダウン性として評価した。

耐ドローダウン性とは、外径３８ｒｍｍ内径３２ｍｍの
円形ダイスを用い、２３０℃にて、押出速度を０　、８
　ｇｒ／　ｓｅｃとして、ダイス下面より１２ｃｍの長
さの、溶融パリソン重量をＷ１２．ダイス下面より６０
ｃｍの長さの、溶融パリソン重量をＷ２Ｏとして、その
比Ｗ８０／Ｗ１２の値にて評価するものである。まった
くドローダウンしないものは５の値を示すが、３．５以
上を優：Ｏ１２，０〜３．５を良：０．２．０以下を不
可：×とした。

前記の組成物を用い、中空成形ａ（プラコー■製、スク
リュー径ニア５層層）により２５０℃で約９０ｍｍの直
径を有し、肉厚２ｍ■のパリソン（溶融管状体）を作成
し、ひき続き、このパリソンを用い、縦４００層層、横
１００ｍｍ、高さ２００＋ｓ組平均肉厚１層量であり、
容量８ｆＬの中空成形容器（３０，Ｏｇ／個）を成形し
、得られた成形品の表面性および耐衝撃性を評価した０
表面性は目視により観察した。また、耐衝撃性は成形品
に水を充填したものを１ｍの高さからコンクリートの平
らな表面会こ落として破壊の発生を観察した。以上の評
価は、Ｏ；優、Ｏ：良および×：不可により行い、結果
を表に一括して示す。さらに、ベルコートクリヤー（商
品名、日本油脂■製、アクリルメラミン系塗料）を用い
、成形品にスプレー塗布して２５〜３０ｇ厚の膜を形成
し、全体を室温に１０分間放置した後、焼付けを３０分
間施した。成形品の塗装性は、成形品と塗膜との密着力
（基盤目状剥離試験）により評価した。この基盤目状剥
離試験は、塗膜に約１ｍｍの間隔で縦横に切り込み線を
施して基盤目状とし、この表面に粘着テープを張りつけ
、ついで引き剥して塗膜の剥離状態を観察した。評価は
、Ａ：塗膜の剥離が全くない、Ｂ：塗膜の切れ込み線に
沿った部分が剥離した。Ｃニ一部の塗膜が完全に剥離し
た、Ｄ：塗膜の全面が剥離したにより行い、結果を表に
示す。

主車ｍ二」実施例で用いた組成成分の配合割合を代え、表に示す割
合とした以外、実施例と同様に操作して比較用の組成物
を得た。

得られた組成物を用い、実施例と同様にして成形品を作
成し、ついで実施例と同様の評価を行った。結果を表に
一括して示す。

比較例５実施例１で用いた組成成分のうちワラストナイトとして
、　＃ｊｌ１ｍ径１〜７、アスペクト比１〜５のものを
用いて、実施例と同様にして成形品を成形し、実施例と
同様の評価を行った。

比較例６実施例１で用いた組成成分のうちＵＢＥ１０１５Ｂ（商
品名、宇部興産■製、ナイロン６：分子量１５０００）
を用いて実施例と同様にして成形品を成形し、実施例と
同様の評価を行った。

比較例７実施例１で用いた組成成分のうちワラストナイトに代え
て、平均直径１３ｐ、長さ３０００４のガラスｍ維を用
いて実施例と同様にして成形品を成形し実施例と同様の
評価を行った。

［発明の効果］以上に詳述した通り、本発明の中空成形用ポリアミド樹
脂組成物は、良好なパリソン特性および成形性を示すと
共に、得られる成形品が優れた表面性、剛性および塗装
性を有するものであるため、例えば、高品質が要求され
る外板部材（自動車の屋根など）に適用して有用なもの
であり、その工業的価値は極めて大である。

【図面の簡単な説明】

図は、三成分系の配合割合を重量百分率で示す三角図で
ある。

Claims

【特許請求の範囲】（Ａ）１８０００〜４００００の数平均分子量を有する
ポリアミド樹脂（Ｂ）エチレン系アイオノマー樹脂（Ｃ）０．１〜２０μの繊維径を有し、かつ５〜２００
のアスペクト比を有するケイ酸カルシウムからなり、これら三成分の配合量の総和に対する上記し
た（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）の各成分の配合割合（重
量百分率）［Ａ、Ｂ、Ｃ］が第１図に示される三角図に
おいて、点ｐ［５０、１０、４０］、点ｑ［８５、１０
、５］、点ｒ［５５、４０、５］、点ｓ［３０、４０、
３０］をこの順序で結ぶ直線で囲まれた範囲内であるこ
とを特徴とする中空成形用ポリアミド樹脂組成物。