JPS62236722A - ポリエステルフイルムの製造法 - Google Patents
ポリエステルフイルムの製造法Info
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
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Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は、粗大突起が少なく、易滑性、耐摩耗性に優れ
、且つ優れた厚み精度を有するポリエステルフィルムの
工業的有利な製造法に関するものである。
、且つ優れた厚み精度を有するポリエステルフィルムの
工業的有利な製造法に関するものである。
近年フィルム品質に対する要求特性はますます厳しくな
シ、特にフィルムの長期的なうねシを減少させること、
即ち厚み精度を向上させるこのためには、押出口金から
溶融押出したl−ト状物を冷却面に密着させる。いわゆ
る静電印加冷却法が知られている。
シ、特にフィルムの長期的なうねシを減少させること、
即ち厚み精度を向上させるこのためには、押出口金から
溶融押出したl−ト状物を冷却面に密着させる。いわゆ
る静電印加冷却法が知られている。
しかしながらこの静電印加冷却法において、生産性を高
める目的で回転冷却ドラムの速度を速めると、シート状
物と冷却ドラムとの間の密着力が減少し、いわゆる束縛
気泡が生じるようになるが、これは製品に要求される品
質特性としては許容されないものである。
める目的で回転冷却ドラムの速度を速めると、シート状
物と冷却ドラムとの間の密着力が減少し、いわゆる束縛
気泡が生じるようになるが、これは製品に要求される品
質特性としては許容されないものである。
この束縛気泡は、一般に原料ポリエステルの溶融時の比
抵抗が高いほど、例えば後述する方法によって、測定し
北値が特に!×/θ8Ω・1以上になった時発生し易く
高品質のフィルムを効率よく得ることが困難となる。
抵抗が高いほど、例えば後述する方法によって、測定し
北値が特に!×/θ8Ω・1以上になった時発生し易く
高品質のフィルムを効率よく得ることが困難となる。
発生を抑制する方法の一つとして、例えば特開昭!/−
70249号公報記載のようにポリエステル製造時金属
化合物を添加、含有せしめて溶時 融耐の比抵抗を減少させる方法が知られているが十分で
なく、更に低下せしめることが必要であつ念。
70249号公報記載のようにポリエステル製造時金属
化合物を添加、含有せしめて溶時 融耐の比抵抗を減少させる方法が知られているが十分で
なく、更に低下せしめることが必要であつ念。
一般に溶融時の比抵抗を低下せしめるに従い、ポリエス
テルの熱安定性が不良となり1重合度低下や分解劣化物
の形成を促進させ、溶融押出時の連続製膜安定性を損な
っていた。
テルの熱安定性が不良となり1重合度低下や分解劣化物
の形成を促進させ、溶融押出時の連続製膜安定性を損な
っていた。
従って、溶融時の比抵抗をできるだけ低くシ。
かつポリエステルの熱安定性を悪化させない方法が望ま
れてい念。
れてい念。
本発明は、溶融時の比抵抗が極めて低く、製膜速度の高
速化を可能ならしめ、しかもフィルムとした際の滑9性
及び耐摩耗性に優れ六組大突起の極めて少ないポリエス
テルフィルムの製造法を提供すべくなされたものであっ
て、aち。
速化を可能ならしめ、しかもフィルムとした際の滑9性
及び耐摩耗性に優れ六組大突起の極めて少ないポリエス
テルフィルムの製造法を提供すべくなされたものであっ
て、aち。
本発明の要旨は、静電印加冷却法を用いてポリエステル
フィルムを製造する際に、原料ポリエステルとしてスト
pンテウム化合物、バリウム化合物、及びマグネシウム
化合物から選ばれる1種以上の化合物なo、oi、を重
量%含有する平均粒子径が0.05〜5μの炭酸カルシ
ウムなQ、θO!〜!重量%含有せしめ虎ポリエステル
を用いることを特徴とするポリエステルフィルムの製造
法に存する。
フィルムを製造する際に、原料ポリエステルとしてスト
pンテウム化合物、バリウム化合物、及びマグネシウム
化合物から選ばれる1種以上の化合物なo、oi、を重
量%含有する平均粒子径が0.05〜5μの炭酸カルシ
ウムなQ、θO!〜!重量%含有せしめ虎ポリエステル
を用いることを特徴とするポリエステルフィルムの製造
法に存する。
以下1本発明につき詳細に説明する。
本発明にいうポリエステルとは、テレフタル酸、ナフタ
レン−λ、6−ジカルボン酸の如き芳香族ジカルボン酸
又はそのエステルとエチレングリコールとを主たる出発
原料として得られるポリエステルを指すが、これに他の
第三成分を含有していても良い。第三成分としては、芳
香族ジカルボン酸成分としてイソフタル酸、あるいは、
グリコール成分としてプロピレングリコールs テF
ジエチレングリコール、ジエチレングリコール、ネオペ
ンチルクリコールsの−m又は二種以上、更には、ポリ
アルキレングリコール等が挙げられる。いずれにおいて
も、本発明のポリエステルは、反復構造単位の10モル
チ以上がエチレンテレフタレート単位及びエチレン−j
、4−ナフタレート単位であるポリエステルが好ましい
。
レン−λ、6−ジカルボン酸の如き芳香族ジカルボン酸
又はそのエステルとエチレングリコールとを主たる出発
原料として得られるポリエステルを指すが、これに他の
第三成分を含有していても良い。第三成分としては、芳
香族ジカルボン酸成分としてイソフタル酸、あるいは、
グリコール成分としてプロピレングリコールs テF
ジエチレングリコール、ジエチレングリコール、ネオペ
ンチルクリコールsの−m又は二種以上、更には、ポリ
アルキレングリコール等が挙げられる。いずれにおいて
も、本発明のポリエステルは、反復構造単位の10モル
チ以上がエチレンテレフタレート単位及びエチレン−j
、4−ナフタレート単位であるポリエステルが好ましい
。
本発明において、ポリエステルに含有せしめてフィルム
の表面性状及び易滑特性を改良する念めの添加粒子は、
炭酸カルシウムを主体としSr (ストロンチウム)化
合物%Ba (バリウム)化合物、Mg(マグネシウム
)化合物のうちの一種ま九は二種の化合物を0.0θ/
%j重量%含有する平均粒子径が0.0j〜5μの粒子
である。
の表面性状及び易滑特性を改良する念めの添加粒子は、
炭酸カルシウムを主体としSr (ストロンチウム)化
合物%Ba (バリウム)化合物、Mg(マグネシウム
)化合物のうちの一種ま九は二種の化合物を0.0θ/
%j重量%含有する平均粒子径が0.0j〜5μの粒子
である。
本発明において用いられる炭酸カルシウムとしては、水
酸化カルシウム水濁液と炭酸ガスとの反応による合成法
、いわゆる炭酸ガス化合法によって合成されたカルサイ
ト構造を有する炭酸カルシウムが好ましい。
酸化カルシウム水濁液と炭酸ガスとの反応による合成法
、いわゆる炭酸ガス化合法によって合成されたカルサイ
ト構造を有する炭酸カルシウムが好ましい。
このような炭酸カルシウム中に共存せしめるSr化合物
、Ba化合物、 Mg化合物としては、これらの炭酸塩
、硫酸塩、塩化物、水酸化物、酸化物等を挙げることが
できる。
、Ba化合物、 Mg化合物としては、これらの炭酸塩
、硫酸塩、塩化物、水酸化物、酸化物等を挙げることが
できる。
これらのSr化合物、Ba化合物、 Mg化合物あるい
はこれらのうちの二種類の含有量はこれらを含有しな炭
酸カルシウムの総−!1.即ち添加粒子の合計量に対し
0.001.!’重量%好ましくは0.00jt〜j重
−111さらに好ましくは0.01〜グ重量%である。
はこれらのうちの二種類の含有量はこれらを含有しな炭
酸カルシウムの総−!1.即ち添加粒子の合計量に対し
0.001.!’重量%好ましくは0.00jt〜j重
−111さらに好ましくは0.01〜グ重量%である。
Br化合物SBa化合物又はMg化合物或いはこれら
のうちの一種類の化合物の含有量がo、ooiz量チ未
満の場合には、エチレングリコール等の媒体への分散性
及びポリエステル中への分散性の改良効果が十分でなく
好ましくない。また、3重量%を超えて含有させても、
もはやそれ以上の分散性改良効果は認められず、むしろ
コストアップを招く結果となるうえに、得られるフィル
ム表面の特性1例えば滑ル性や耐摩耗性が変化すること
となるので好ましくない。
のうちの一種類の化合物の含有量がo、ooiz量チ未
満の場合には、エチレングリコール等の媒体への分散性
及びポリエステル中への分散性の改良効果が十分でなく
好ましくない。また、3重量%を超えて含有させても、
もはやそれ以上の分散性改良効果は認められず、むしろ
コストアップを招く結果となるうえに、得られるフィル
ム表面の特性1例えば滑ル性や耐摩耗性が変化すること
となるので好ましくない。
本発明において、用いる炭酸カルシラ4を主体とする添
加粒子の平均粒子径は0.05〜jμとする。平均粒子
径が0,0jμ未満では得られるフィルムの滑シ性の改
良効果は不十分であ夛。
加粒子の平均粒子径は0.05〜jμとする。平均粒子
径が0,0jμ未満では得られるフィルムの滑シ性の改
良効果は不十分であ夛。
また平均粒子径5μを超えるものでは、得られるフィル
ムの表面粗度が過大にな〕、ま九大径粒子が混在してく
る九めフィルムの品質が悪化する企め好ましくない。
ムの表面粗度が過大にな〕、ま九大径粒子が混在してく
る九めフィルムの品質が悪化する企め好ましくない。
所望の粒径の粒子を得るには、公知の炭酸化反応による
炭酸カルシウムの合成工程において。
炭酸カルシウムの合成工程において。
その反応条件を適宜調整して、所望の1次粒径のものを
得るようにするのが好ましい。即ち。
得るようにするのが好ましい。即ち。
水酸化カルシウム含有の石灰乳を調製し、その中に炭酸
ガスを導入して炭酸化反応を行ない。
ガスを導入して炭酸化反応を行ない。
好ましくは炭酸化反応前又は炭酸化反応中にBr化合物
、 Ba化合物、Mg化合物、の/Ilま虎は一種以上
を所定量添加して反応を行なって炭酸カルシウムを合成
する場合1合成された炭酸カルシウム微粒子の/次粒子
径は、炭酸化反応開始時における石灰乳の濃度、反応温
度、攪拌強度、更には石灰乳中に導入する炭酸ガスの濃
度。
、 Ba化合物、Mg化合物、の/Ilま虎は一種以上
を所定量添加して反応を行なって炭酸カルシウムを合成
する場合1合成された炭酸カルシウム微粒子の/次粒子
径は、炭酸化反応開始時における石灰乳の濃度、反応温
度、攪拌強度、更には石灰乳中に導入する炭酸ガスの濃
度。
流速等の因子の相互作用によシ変化するものである。従
ってこれらの反応条件を適宜選択することによシ、所望
の粒子径の炭酸カルシウムを得ることができる。
ってこれらの反応条件を適宜選択することによシ、所望
の粒子径の炭酸カルシウムを得ることができる。
その他、本発明で用いる添加粒子としては、/次粒子径
の比較的大きい炭酸カルシウムを主体とする粒子1例え
ば/〜70μの炭酸化反応による合成炭酸カルシウムと
Sr化合物、 Ba化合物及びマグネシウム化合物の7
種ま九は一種の化合物との混合粒子をボールミル、ロッ
ドミル、振動ボールミル、振動ロッドミル、ローラミル
、インパクトミル、円盤型ミル、攪拌摩砕ミル、流体エ
ネルギーミル等を利用することによシ、適当な粒径にま
で粉砕することによっても容易に得ることができる。
の比較的大きい炭酸カルシウムを主体とする粒子1例え
ば/〜70μの炭酸化反応による合成炭酸カルシウムと
Sr化合物、 Ba化合物及びマグネシウム化合物の7
種ま九は一種の化合物との混合粒子をボールミル、ロッ
ドミル、振動ボールミル、振動ロッドミル、ローラミル
、インパクトミル、円盤型ミル、攪拌摩砕ミル、流体エ
ネルギーミル等を利用することによシ、適当な粒径にま
で粉砕することによっても容易に得ることができる。
このようにして得られた炭酸カルシウムを主体とする微
粒子は、乾式分級又は湿式分級、更には一過等により粗
大粒子を除去しておくことが好ましい0分級に際しては
、半自由うず式。
粒子は、乾式分級又は湿式分級、更には一過等により粗
大粒子を除去しておくことが好ましい0分級に際しては
、半自由うず式。
強制うず式、ハイドロサイクロ式、遠心分離法等を採用
するのが好ましい。
するのが好ましい。
本発明において、ポリエステル組成物中の炭酸カルシウ
ムを主体とする添加粒子含有量は。
ムを主体とする添加粒子含有量は。
θ、σ0タ ρ、ao
j自−―〜!重量%とする。粒子含有量が勾鯰#重量%
未満では、得られるフィルムの滑シ性及び耐摩耗性の改
良効果が不十分であシ、また1重量%を超えて用い九場
合には、フィルム表面の粗さが大きくなル過ぎたり、粗
大突起が増えたシ、更には押出製膜工程でのフィルタの
閉塞が起こり好ましくない。
j自−―〜!重量%とする。粒子含有量が勾鯰#重量%
未満では、得られるフィルムの滑シ性及び耐摩耗性の改
良効果が不十分であシ、また1重量%を超えて用い九場
合には、フィルム表面の粗さが大きくなル過ぎたり、粗
大突起が増えたシ、更には押出製膜工程でのフィルタの
閉塞が起こり好ましくない。
本発明のポリエステルフィルムの製造法において、使用
される静電印加冷却法とは例えば、特公昭J7−6/l
−2号公報等に記載されている公知の手法を用いること
ができる。
される静電印加冷却法とは例えば、特公昭J7−6/l
−2号公報等に記載されている公知の手法を用いること
ができる。
本発明において、静電印加冷却法を用いてフィルム化を
行なう際に原料として用いられるポリエステル樹脂中に
は、添加粒子として前述した特定の炭酸カルシウムを含
有するものであム通常該ポリエステル樹脂の溶融時の比
抵抗は。
行なう際に原料として用いられるポリエステル樹脂中に
は、添加粒子として前述した特定の炭酸カルシウムを含
有するものであム通常該ポリエステル樹脂の溶融時の比
抵抗は。
0.7〜/、? X / 0Ω・画である。比抵抗をこ
のよ生を有効に防止できる。すなわち比抵抗がθ、/×
10′Ω・1未満では、得られるポリエステルの溶融時
の安定性が劣〕好ましく々い、1.りX 10’Ω・国
を越え九場合には、高速製膜時に束縛気泡の発生をも九
らす、1+、本発明方法では、必要に応じて、本願発明
の炭酸カルシウムをリン化合物と併用してポリエステル
の重合反応中に添加するか、ま虎はそれらIζ少量の他
の金属化合物を併用することも可能である。
のよ生を有効に防止できる。すなわち比抵抗がθ、/×
10′Ω・1未満では、得られるポリエステルの溶融時
の安定性が劣〕好ましく々い、1.りX 10’Ω・国
を越え九場合には、高速製膜時に束縛気泡の発生をも九
らす、1+、本発明方法では、必要に応じて、本願発明
の炭酸カルシウムをリン化合物と併用してポリエステル
の重合反応中に添加するか、ま虎はそれらIζ少量の他
の金属化合物を併用することも可能である。
金属化合物としては、カルシウム化合物、マグネシウム
化合物、マンガン化合物、亜鉛化合物、ナトリウム化合
物、カリウム化合物等が挙げられる。これらの化合物は
エチレングリコールに溶解し念状態で用いることができ
るならばいかなる形態でもよいが、通常は酢酸、プロピ
オン酸等の脂肪族カルボン酸の金属塩の形で用いられる
。
化合物、マンガン化合物、亜鉛化合物、ナトリウム化合
物、カリウム化合物等が挙げられる。これらの化合物は
エチレングリコールに溶解し念状態で用いることができ
るならばいかなる形態でもよいが、通常は酢酸、プロピ
オン酸等の脂肪族カルボン酸の金属塩の形で用いられる
。
これらの化合物は、ポリエステル製造時に触媒として用
いられてもよいし、又別途ポリエステルの製造中に添加
してもよい。リン化合物としては公知の正すン酸、亜リ
ン酸及びこれらのエステル、ハーフェステル、更にはホ
スホン酸等を用いることができる。 ・ かぐして得られた添加粒子として炭酸カルシウムを含有
する溶融時の比抵抗が0.7〜1.?X/θ′Ω・備の
ポリエステルは、単独ま九は他のポリエステル、例えば
溶融時の比抵抗が!×707Ω・副以上、更には/ O
X / 0’Ω・1以上の高いポリエステルに該ポリエ
ステルを混合して用いることができる。
いられてもよいし、又別途ポリエステルの製造中に添加
してもよい。リン化合物としては公知の正すン酸、亜リ
ン酸及びこれらのエステル、ハーフェステル、更にはホ
スホン酸等を用いることができる。 ・ かぐして得られた添加粒子として炭酸カルシウムを含有
する溶融時の比抵抗が0.7〜1.?X/θ′Ω・備の
ポリエステルは、単独ま九は他のポリエステル、例えば
溶融時の比抵抗が!×707Ω・副以上、更には/ O
X / 0’Ω・1以上の高いポリエステルに該ポリエ
ステルを混合して用いることができる。
後者の場合には、押出!+1!膜時に高い比抵抗のポリ
エステルに本発明のポリエステルを配合することにより
、全体の比抵抗を下げることができるため、従来製膜速
度を上げることができなかつ九ものについても高速製膜
が可能となる。
エステルに本発明のポリエステルを配合することにより
、全体の比抵抗を下げることができるため、従来製膜速
度を上げることができなかつ九ものについても高速製膜
が可能となる。
本発明の添加粒子を含有するポリエステルの製造方法に
おいては、添加粒子は、ポリエステルの合成反応中に添
加する必要がある。添加時期は特に制限はないが、エス
テル交換反応前またはエステル化反応中、あるいはエス
テル交換反応又はエステル化反応終了後1重縮合反応開
始前に添加するのが好適である。
おいては、添加粒子は、ポリエステルの合成反応中に添
加する必要がある。添加時期は特に制限はないが、エス
テル交換反応前またはエステル化反応中、あるいはエス
テル交換反応又はエステル化反応終了後1重縮合反応開
始前に添加するのが好適である。
なお、添加粒子は、通常、エチレングリコール等の溶媒
中に粒子濃度3〜IQ重量%のスラリーとして添加する
。スラリーの粒子濃度が31!量チ未満では、エチレン
グリコールの使用量が増し、エチレングリコールの原単
位が大きくなシ好ましくない。まえ1粒子濃度が50重
量%を超え九スラリーを添加すると1粒子の分散性が往
々にして悪化する。
中に粒子濃度3〜IQ重量%のスラリーとして添加する
。スラリーの粒子濃度が31!量チ未満では、エチレン
グリコールの使用量が増し、エチレングリコールの原単
位が大きくなシ好ましくない。まえ1粒子濃度が50重
量%を超え九スラリーを添加すると1粒子の分散性が往
々にして悪化する。
なお、ポリエステル合成の重縮合反応触媒としては、s
b%Ge、Ti、an化合物等の通常用いられている触
媒が使用される。
b%Ge、Ti、an化合物等の通常用いられている触
媒が使用される。
本発明のポリエステル組成物には、炭酸カルシウムの他
、非晶質ゼオライト粒子、アナターゼ型の二酸化チタン
、リン酸カルシウム、シリカ、カオリン、メルク、クレ
ー等の微粒子を併用してもよい、これらの添加量はポリ
エステル組成物に対しo、ooz〜1重iチとするのが
好ましい、1+このような微粒子以外にも、ポリエステ
ルの重縮合反応系で触媒残渣とリン化合物との反応によ
シ析出した微細粒子を併用することもできる。析出微細
粒子としては、例えばカルシウム、リチウム及びリン化
合物からなるもの、カルシウム及びリン化合物から壜る
もの、又は、カルシウム、マグネシウム及びリン化合物
から彦るもの等が挙げられ、これらの粒子のポリエステ
ル中の含有量は0.05〜/、0重量%であることが好
ましい。
、非晶質ゼオライト粒子、アナターゼ型の二酸化チタン
、リン酸カルシウム、シリカ、カオリン、メルク、クレ
ー等の微粒子を併用してもよい、これらの添加量はポリ
エステル組成物に対しo、ooz〜1重iチとするのが
好ましい、1+このような微粒子以外にも、ポリエステ
ルの重縮合反応系で触媒残渣とリン化合物との反応によ
シ析出した微細粒子を併用することもできる。析出微細
粒子としては、例えばカルシウム、リチウム及びリン化
合物からなるもの、カルシウム及びリン化合物から壜る
もの、又は、カルシウム、マグネシウム及びリン化合物
から彦るもの等が挙げられ、これらの粒子のポリエステ
ル中の含有量は0.05〜/、0重量%であることが好
ましい。
このような本発明のポリエステル組成物は、通常公知の
方法、例えば特公昭3O−1639号公報記載の方法に
基いて、ポリエステルフィルムを製造することができる
。その他、本発明のポリエステル組成物よシ、例えば、
縦方向に強力化されたフィルム、即ち、タテ−テンシラ
イズドフィルム、又は、横方向に強力化され九ヨコーテ
ンシライズドフィルム、あるいは、縦、横方向に強化嘔
れ念フィルム等を容易に製造することができる。更に、
本発明のポリエステル組成物は、フィルム表面に陥没状
の突起を形成させるような製膜条件を用いて製造するフ
ィルム厚料にも、好適に使用される。
方法、例えば特公昭3O−1639号公報記載の方法に
基いて、ポリエステルフィルムを製造することができる
。その他、本発明のポリエステル組成物よシ、例えば、
縦方向に強力化されたフィルム、即ち、タテ−テンシラ
イズドフィルム、又は、横方向に強力化され九ヨコーテ
ンシライズドフィルム、あるいは、縦、横方向に強化嘔
れ念フィルム等を容易に製造することができる。更に、
本発明のポリエステル組成物は、フィルム表面に陥没状
の突起を形成させるような製膜条件を用いて製造するフ
ィルム厚料にも、好適に使用される。
本発明のポリエステル組成物によシ得られるポリエステ
ルフィルムの好ましい表面粗度は、平均突起高さくRa
)でθ、004t〜0.−?00−Qあプ、好ましいフ
ィルム厚みは/〜10θμ、特に/〜λθθμである。
ルフィルムの好ましい表面粗度は、平均突起高さくRa
)でθ、004t〜0.−?00−Qあプ、好ましいフ
ィルム厚みは/〜10θμ、特に/〜λθθμである。
本発明のポリエステル組成物によシ得られるポリエステ
ルフィルムは、例えば磁気テープやフロッピーディスク
を始めとする磁気記録体のベースフィルムやコンデンサ
ー用、写真調版用、電絶用、感熱転写用、包装用、転写
マーク用、金銀糸用等の種々の分野のベースフィルムと
して極めて有用である。
ルフィルムは、例えば磁気テープやフロッピーディスク
を始めとする磁気記録体のベースフィルムやコンデンサ
ー用、写真調版用、電絶用、感熱転写用、包装用、転写
マーク用、金銀糸用等の種々の分野のベースフィルムと
して極めて有用である。
以下本発明を実施例及び比較例を挙げて更に詳aに説明
する。
する。
なお、実施例及び比較例における種々の物性及び特性の
測定方法及び定義は、下記の通シである。また実施例及
び比較例中、「部」又は「チ」は、特記しない限)、そ
れぞれ「重量部」ま念は「重量%」を意味する。
測定方法及び定義は、下記の通シである。また実施例及
び比較例中、「部」又は「チ」は、特記しない限)、そ
れぞれ「重量部」ま念は「重量%」を意味する。
■ 炭酸カルシウムを主体とする添加粒子の平均粒子径
: 粒子径は電子顕微鏡による写真法で測定しえ。
: 粒子径は電子顕微鏡による写真法で測定しえ。
■ 極限粘度〔η〕:
ポリマー/fをフェノール/テトラクロロエタン=!0
/!0(重量比)の混合溶媒10θd中に溶解し、30
℃で測定し虎。
/!0(重量比)の混合溶媒10θd中に溶解し、30
℃で測定し虎。
■ 平均突起高さくRa):(単位μ)J工8 B0
40/−/デフ6記載の方法によ〕測定し念。測定には
小板研究所製、表面粗さ測定機モデルBE−Jアを用い
、触針径コμ、触針荷重3σ岬、カットオフ値θ、θ/
ff1ll 、測定長さはλ、!■とし喪。測定は7
2点行い、最大値、最小値をそれぞれカットし、70点
の平均値で平均突起高さを示した。
40/−/デフ6記載の方法によ〕測定し念。測定には
小板研究所製、表面粗さ測定機モデルBE−Jアを用い
、触針径コμ、触針荷重3σ岬、カットオフ値θ、θ/
ff1ll 、測定長さはλ、!■とし喪。測定は7
2点行い、最大値、最小値をそれぞれカットし、70点
の平均値で平均突起高さを示した。
■ 金属との動摩擦係数(μd):
固定した硬質クロムメッキ金属ロール(直径6■)にフ
ィルムを巻き付角/3!”(θ)で接触させ、tjf(
T2)の荷重を一端にかけて、/ルーの速度でこれを走
行させ、他端の抵抗力(Tr(1’))を測定し、次式
によシ走行中の摩擦係数(μd)を求めた。
ィルムを巻き付角/3!”(θ)で接触させ、tjf(
T2)の荷重を一端にかけて、/ルーの速度でこれを走
行させ、他端の抵抗力(Tr(1’))を測定し、次式
によシ走行中の摩擦係数(μd)を求めた。
T。
400gお(jln (−)
!3
■ 耐摩耗性の評価:
第1図に示す走行系でフィルムを100m長にわ九って
走行させ、/で示した4−φのBTJB9t20:fλ
の表面仕上げθ、2Sのピン上に摩耗により付着した量
を目視評価し、下記のランクで表わし虎、なお、フィル
ムの走行速度は/ Oml−とじて、張力は約λ00P
1ピンとの巻き付は角(θ)は131℃とし念。
走行させ、/で示した4−φのBTJB9t20:fλ
の表面仕上げθ、2Sのピン上に摩耗により付着した量
を目視評価し、下記のランクで表わし虎、なお、フィル
ムの走行速度は/ Oml−とじて、張力は約λ00P
1ピンとの巻き付は角(θ)は131℃とし念。
○・・・付着が殆どない。
Δ・・・若干付着する。
×・・・付M量が多い。
■ 粗大突起数:
フィルム表面にアルミニウムを蒸着し、二光束干渉顕微
鏡を用いて測定し九。測定波長0、!りμでn次の干渉
縞を示す個数を、2j−当夛に換算して示しな。3次以
上の干渉縞を示す突起の個数をIFj、g次以上の突起
の個数をIP4tとして、2!d中の数で示し虎。
鏡を用いて測定し九。測定波長0、!りμでn次の干渉
縞を示す個数を、2j−当夛に換算して示しな。3次以
上の干渉縞を示す突起の個数をIFj、g次以上の突起
の個数をIP4tとして、2!d中の数で示し虎。
■ ポリエステルの溶融時の比抵抗の測定:プリテイシ
ュジャーナルオプアプライ ドフイジツクス(Br1t、 J、ムpp1. Phy
s、 )第72巻、第1/4t9〜/l!ダ頁(/?d
j年)に記載されている方法に従つ九。但し、この場合
ポリマー組成物の溶融時の温度はコブσ℃とし、直流3
,000 Vを印加し大直後の値を溶融時の比抵抗とす
る。
ュジャーナルオプアプライ ドフイジツクス(Br1t、 J、ムpp1. Phy
s、 )第72巻、第1/4t9〜/l!ダ頁(/?d
j年)に記載されている方法に従つ九。但し、この場合
ポリマー組成物の溶融時の温度はコブσ℃とし、直流3
,000 Vを印加し大直後の値を溶融時の比抵抗とす
る。
■ ポリエステルフィルムの厚みむら:フイルムの長手
方向10001n毎のIOケ所の各々について幅方向1
01毎に70点、合計100点のフィルム厚みを測定す
る。フィルム厚みの測定は安置電子製マイクロメーター
を用いて行い、該当する箇所の周辺のフィルムを10枚
重ねて測定し、/枚当シに換算する。
方向10001n毎のIOケ所の各々について幅方向1
01毎に70点、合計100点のフィルム厚みを測定す
る。フィルム厚みの測定は安置電子製マイクロメーター
を用いて行い、該当する箇所の周辺のフィルムを10枚
重ねて測定し、/枚当シに換算する。
すべての測定値のうち過大値をXmax%層小値をXm
1n 相加平均値をiとするとき、Xmtsx −
xwin □ をフィルムの厚みむらとす るが、この値は小さいほど良く、特にθ、73以下が好
ましい。
1n 相加平均値をiとするとき、Xmtsx −
xwin □ をフィルムの厚みむらとす るが、この値は小さいほど良く、特にθ、73以下が好
ましい。
実施例1
BrOOBを0−ff[量%含有する合成反応で製造し
九炭酸カルシウムをエチレングリコールスラリーとなし
九後、分aF遇して、平均粒径0.7μスラリ一濃度ハ
リの炭酸カルシウムエチレングリコールスラリーを得た
。ついでジメチルテレフタレートioo部とエチレンク
リコール6θ部及び酢酸マグネシウム・四水塩0.o?
部を反応器に採シ、加熱昇温すると共にメタノールを留
去してエステル交換反応を行い、反応開始からダ時間を
要して、230℃に昇温して、実質的にエステル交換反
応を終了し念。ついでエチルアシッドフォスフニー1”
−’ 4’ 部t’ta加し念後、平均籾径0.7 p
の合成炭酸カルシウムスラリーを2.2部添加し、更に
三酸化アンチモンo、og部を加えて、ダ時間重縮合反
応を行ないila粘度0.6jのポリエチレンテレフタ
レート樹脂を得九。
九炭酸カルシウムをエチレングリコールスラリーとなし
九後、分aF遇して、平均粒径0.7μスラリ一濃度ハ
リの炭酸カルシウムエチレングリコールスラリーを得た
。ついでジメチルテレフタレートioo部とエチレンク
リコール6θ部及び酢酸マグネシウム・四水塩0.o?
部を反応器に採シ、加熱昇温すると共にメタノールを留
去してエステル交換反応を行い、反応開始からダ時間を
要して、230℃に昇温して、実質的にエステル交換反
応を終了し念。ついでエチルアシッドフォスフニー1”
−’ 4’ 部t’ta加し念後、平均籾径0.7 p
の合成炭酸カルシウムスラリーを2.2部添加し、更に
三酸化アンチモンo、og部を加えて、ダ時間重縮合反
応を行ないila粘度0.6jのポリエチレンテレフタ
レート樹脂を得九。
このポリエステル樹脂の溶融時の比抵抗は0、ダX10
Ω・傷であつ九。
Ω・傷であつ九。
該ポリエステル樹脂な/10℃窒素雰囲気下6時間加熱
乾燥後、コタO℃で押出機よ〕シート状に押出し静電印
加冷却法を用いて、無定形シートとした。この時の静電
印加の条件は次の通夛である。即ちプラス電極として直
径0.1■のタングステン線を用い、これを回転冷却ド
ラムの上面にシートの流れと直角方向に張〕、これに直
流電圧900θVを印加した。
乾燥後、コタO℃で押出機よ〕シート状に押出し静電印
加冷却法を用いて、無定形シートとした。この時の静電
印加の条件は次の通夛である。即ちプラス電極として直
径0.1■のタングステン線を用い、これを回転冷却ド
ラムの上面にシートの流れと直角方向に張〕、これに直
流電圧900θVを印加した。
無定形シートを得た後、縦方向に3.2倍、横方向にg
、o倍延伸し、常に厚さ/5μの二軸延伸フィルムが祷
られるよう押出量、及び回転冷却体の速度を調節し念が
、この時回転冷却体の速度と束縛気泡及び得られたフィ
ルムの厚みむらとの関係について観察し九。
、o倍延伸し、常に厚さ/5μの二軸延伸フィルムが祷
られるよう押出量、及び回転冷却体の速度を調節し念が
、この時回転冷却体の速度と束縛気泡及び得られたフィ
ルムの厚みむらとの関係について観察し九。
回転冷却体速度を30m/分かつ徐々に増したがj j
m7分となっても全く束縛気泡は発生せず、この時得
られ九二軸延伸フィルムの厚みむらは0.10と小さく
充分に満足し得るものであった。
m7分となっても全く束縛気泡は発生せず、この時得
られ九二軸延伸フィルムの厚みむらは0.10と小さく
充分に満足し得るものであった。
また得られ九フィルムの評価結果を表1に示した。
実施例−
炭酸カルシウムの合成時に、8r804を生成炭酸カル
シウムに対してo、4t11含有せしめ次平均粒径0.
dμの合成炭酸カルシウムのエチレングリコールにテレ
フタル酸に対するエチレングリコールのモル比を/、3
0に調製しなテレフタル酸のエチレングリコールスラリ
ーをエステル化反応生成物の存在する系へ連続的に供給
してエステル化反応を行なった。反応生成物を連続的に
系外に取シ出し、引き続き第一段のエステルよう添加し
、同時に酢酸マグネシウムをポリエステル単位当シマグ
ネシウム金属としてjoPとなる量、エチルアシッドフ
ォスフニートをマグネシウム金属に対し、0.7モル当
量となるように添加して反応を行なり九。得られ九反応
生成物はエステル化反応率が97%で数平均重合度は7
.6であった。
シウムに対してo、4t11含有せしめ次平均粒径0.
dμの合成炭酸カルシウムのエチレングリコールにテレ
フタル酸に対するエチレングリコールのモル比を/、3
0に調製しなテレフタル酸のエチレングリコールスラリ
ーをエステル化反応生成物の存在する系へ連続的に供給
してエステル化反応を行なった。反応生成物を連続的に
系外に取シ出し、引き続き第一段のエステルよう添加し
、同時に酢酸マグネシウムをポリエステル単位当シマグ
ネシウム金属としてjoPとなる量、エチルアシッドフ
ォスフニートをマグネシウム金属に対し、0.7モル当
量となるように添加して反応を行なり九。得られ九反応
生成物はエステル化反応率が97%で数平均重合度は7
.6であった。
該エステル化反応生成物10≦部(エチレンテレフタレ
ート単位70θ部に相当)を重縮合反応装置に仕込み、
次いで平均粒子径0.6 pの炭酸カルシウムのエチレ
ングリコールスラリーを生成ポリエステルに対し0.4
チの含有量とすべく絡加し、更に三酸化アンチモン0.
04を部を加えて、f[縮合反応を行なって、極限粘度
0.6j、溶融時の比抵抗0.3 X / 0’Ω・傷
のポリエステル樹脂を得九。該樹脂を用いて、実施例1
と同様にして二軸延伸ポリエステルフィルムを製造しな
。この時の結果を表/に示す。
ート単位70θ部に相当)を重縮合反応装置に仕込み、
次いで平均粒子径0.6 pの炭酸カルシウムのエチレ
ングリコールスラリーを生成ポリエステルに対し0.4
チの含有量とすべく絡加し、更に三酸化アンチモン0.
04を部を加えて、f[縮合反応を行なって、極限粘度
0.6j、溶融時の比抵抗0.3 X / 0’Ω・傷
のポリエステル樹脂を得九。該樹脂を用いて、実施例1
と同様にして二軸延伸ポリエステルフィルムを製造しな
。この時の結果を表/に示す。
実施例3
実施例1で製造した平均粒子径0.7μの合成炭酸カル
シウムを含有するポリエステル20部と、別に調製し虎
カルシウム、リチウム、リン化合物からなる析出内部粒
子を含むポリエステル樹脂(溶融時の比抵抗/ OX
/ 0’Ωmc++w)J’0部とを混合し、実施例/
と同様にして押出機を回転冷却体速度Jl g jψに
上げても、束縛気泡の発生は認められなかった。得られ
九フィルムの厚みむらは0.//と良好であ夛、フィル
ムの清シ性、粗大突起の数、共に良好であり九。
シウムを含有するポリエステル20部と、別に調製し虎
カルシウム、リチウム、リン化合物からなる析出内部粒
子を含むポリエステル樹脂(溶融時の比抵抗/ OX
/ 0’Ωmc++w)J’0部とを混合し、実施例/
と同様にして押出機を回転冷却体速度Jl g jψに
上げても、束縛気泡の発生は認められなかった。得られ
九フィルムの厚みむらは0.//と良好であ夛、フィル
ムの清シ性、粗大突起の数、共に良好であり九。
比較例/
実施例3で用いな溶融時の比抵抗が1oxio’Ω・α
のポリエステル樹脂を実施例1と同様にして、無定形シ
ート化を行なつ虎。回転冷却体の速度は910 m7分
で束縛気泡が認められ、更にHj m7分では、フィル
ムの厚みむらは0.31と極めて悪いものであった。
のポリエステル樹脂を実施例1と同様にして、無定形シ
ート化を行なつ虎。回転冷却体の速度は910 m7分
で束縛気泡が認められ、更にHj m7分では、フィル
ムの厚みむらは0.31と極めて悪いものであった。
比較例コ
Sr化合物、Ba化合物、及びMg化合物の含有量がθ
、θ0/ %以下の炭酸カルシウムを粉砕、分級な行な
って平均粒子径/、λμの粒子のエチレングリコールス
ラリーを調製し念。
、θ0/ %以下の炭酸カルシウムを粉砕、分級な行な
って平均粒子径/、λμの粒子のエチレングリコールス
ラリーを調製し念。
ついで実施例/において酢酸マグネシウム・四水塩の代
シに酢酸カルシウム・−水塩θ、Oり部を加え、更にエ
チルアシッドフォスフェートの代シに正すン酸O,Og
部を添加した以外は実施例/と同様にして、/、、2μ
の炭酸カルシウム0、タチを含有するポリエステル樹脂
を得喪。骸樹脂の溶融時の比抵抗は4t、OX / 0
’Ω・鋸であった。得られたポリエステル樹脂を実施例
/と同様に押出機を用いて無定形シートを得九。回転冷
却体速度が50m7分では束縛気泡が発生し、かつ厚み
むらも0.33と悪かった。また得られた二軸延伸フィ
ルムの粗大突起も多かつ九。
シに酢酸カルシウム・−水塩θ、Oり部を加え、更にエ
チルアシッドフォスフェートの代シに正すン酸O,Og
部を添加した以外は実施例/と同様にして、/、、2μ
の炭酸カルシウム0、タチを含有するポリエステル樹脂
を得喪。骸樹脂の溶融時の比抵抗は4t、OX / 0
’Ω・鋸であった。得られたポリエステル樹脂を実施例
/と同様に押出機を用いて無定形シートを得九。回転冷
却体速度が50m7分では束縛気泡が発生し、かつ厚み
むらも0.33と悪かった。また得られた二軸延伸フィ
ルムの粗大突起も多かつ九。
従来添加粒子法において、ポリエステル中に天然又は合
成の炭酸カルシウムを添加する例は数多く報告されてい
る。しかしながらこれらはいずれも粒度分布や分散性の
面で問題があ夛、良好なフィルム改良効果を得ることが
できなかつ虎。また優れた厚み精度を保ちつつ更に製膜
速度を高速化するためには、これまで知られているより
も更に一段の溶融時の比抵抗を下げる必要があつ九。
成の炭酸カルシウムを添加する例は数多く報告されてい
る。しかしながらこれらはいずれも粒度分布や分散性の
面で問題があ夛、良好なフィルム改良効果を得ることが
できなかつ虎。また優れた厚み精度を保ちつつ更に製膜
速度を高速化するためには、これまで知られているより
も更に一段の溶融時の比抵抗を下げる必要があつ九。
しかるに本発明は、滑り性、耐摩耗性に優れ、粗大突起
が少なく、且つ厚さ精度がよいフィルムを高速で製膜で
きる二輪延伸フィルムの製造方法を提供するものであシ
、その工業的価値は極めて大きい。
が少なく、且つ厚さ精度がよいフィルムを高速で製膜で
きる二輪延伸フィルムの製造方法を提供するものであシ
、その工業的価値は極めて大きい。
第1図は、本願実施例において耐摩耗性の評価に使用し
走テープ摩耗評価機の概略図である。 xj 図
走テープ摩耗評価機の概略図である。 xj 図
Claims (1)
- (1)静電印加冷却法を用いてポリエステルフィルムを
製造する際に、原料ポリエステルとしてストロンチウム
化合物、バリウム化合物、及びマグネシウム化合物から
選ばれる1種以上の化合物を0.001〜5重量%含有
する平均粒子径が0.05〜5μの炭酸カルシウムを0
.005〜5重量%含有せしめたポリエステルを用いる
ことを特徴とするポリエステルフィルムの製造法
Priority Applications (4)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP61080387A JPH082576B2 (ja) | 1986-04-08 | 1986-04-08 | ポリエステルフィルムの製造法 |
US06/921,248 US4727108A (en) | 1985-10-21 | 1986-10-21 | Polyester compositions and process of preparing polyester films from them |
GB8625202A GB2182335B (en) | 1985-10-21 | 1986-10-21 | Polyester compositions and process of preparing polyester films from them |
KR1019860008855A KR920000447B1 (ko) | 1985-10-21 | 1986-10-21 | 폴리에스테르 조성물 및 그로부터 폴리에스테르 필름을 제조하는 방법 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP61080387A JPH082576B2 (ja) | 1986-04-08 | 1986-04-08 | ポリエステルフィルムの製造法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS62236722A true JPS62236722A (ja) | 1987-10-16 |
JPH082576B2 JPH082576B2 (ja) | 1996-01-17 |
Family
ID=13716876
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP61080387A Expired - Fee Related JPH082576B2 (ja) | 1985-10-21 | 1986-04-08 | ポリエステルフィルムの製造法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPH082576B2 (ja) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH10323831A (ja) * | 1997-05-26 | 1998-12-08 | Diafoil Co Ltd | ポリエステル組成物の製造方法 |
JP2021123698A (ja) * | 2020-02-10 | 2021-08-30 | 東レ株式会社 | ポリエステル組成物の製造方法 |
Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS5170269A (en) * | 1974-12-17 | 1976-06-17 | Toray Industries | Horiesuterufuirumuno seizohoho |
JPS5969425A (ja) * | 1982-10-06 | 1984-04-19 | Maruo Calcium Kk | カルサイト系炭酸カルシウムの製造方法 |
JPS59108058A (ja) * | 1982-12-14 | 1984-06-22 | Toray Ind Inc | ポリエステル組成物 |
-
1986
- 1986-04-08 JP JP61080387A patent/JPH082576B2/ja not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS5170269A (en) * | 1974-12-17 | 1976-06-17 | Toray Industries | Horiesuterufuirumuno seizohoho |
JPS5969425A (ja) * | 1982-10-06 | 1984-04-19 | Maruo Calcium Kk | カルサイト系炭酸カルシウムの製造方法 |
JPS59108058A (ja) * | 1982-12-14 | 1984-06-22 | Toray Ind Inc | ポリエステル組成物 |
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Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH10323831A (ja) * | 1997-05-26 | 1998-12-08 | Diafoil Co Ltd | ポリエステル組成物の製造方法 |
JP2021123698A (ja) * | 2020-02-10 | 2021-08-30 | 東レ株式会社 | ポリエステル組成物の製造方法 |
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---|---|
JPH082576B2 (ja) | 1996-01-17 |
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