JPS62235232A - 彎曲および／または強化銀被覆ガラス基体およびその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は光透過性銀被覆物で被覆したガラス基体、およ
びかかる銀被覆ガラス基体の製造および加工に関する。

一般に、５〜：３０ｎｍ厚さの薄い銀被覆物を有する透
明ガラス基体は、入射する赤外線を高い割合で反射する
が、しかし可視光線を通す高い光透過および低い輻射能
を有するものとして作られることは知られている。窓ガ
ラス（または透明板ガラス（ｇｌａｚｉｎｇｏ）　　に
使用されるプラスチックス）に上記被覆物を用いると、
熱損失を減少し、かつ加熱費を有効に節約することにな
る。最適な光透のために、銀層を金属酸化物の薄い反射
防止層間にサンドイッチにしている。金属酸化物層間に
サンドイッチされた薄い銀層を含む上述する低い輻射能
被覆物は、例えば欧州特許出願明細書第０Ｏ３５９０６
号および英国特許明細書第２，１２９゜８３１号に記載
されている。

欧州特許出願明細書第００３５９０６号にはチタン、ジ
ルコニウム、シリコン、インジウム、炭素、コバルトお
よびニッケルからなる群から選択した材料の薄い層を銀
と重ねる金属酸化物層との間に堆積して被覆物の長期間
にわたる耐久性を改善することが記載している。この薄
い付加層は０．３〜１０ｎｍ、好ましくは１〜５ｎｍの
範囲の厚さを有している。いずれの場合においても、厚
さは被覆物の耐久性を十分に改善するように選択するが
、しかし被覆製品の光透過における減少を許容しえない
ようにする。上記欧州特許明細書には、被覆基体を少な
くとも６０％の光透過を有することが好ましいとされて
いるが、この　明細書には６０％以下の光透過率を有す
る被覆基体の例を含んでおり、その多くは比較例である
が、例５６（光透過率５８％）および例５８（光透過率
５６％）はこの欧州特許の発明の例としている。

この低い光透過は銀とガラスとの間に（例５６）または
銀層上に（例５８）反射防止金属酸化物を存在させない
ことによるものである。すべての例において、被覆物は
プラスチックス基体上に設けている。

英国特許明細書第２，１２９，８３１号は酸素の存在に
おける反応スパッタリング　プロセスによって銀層に重
ねる金属酸化物層を被覆する場合に生ずる問題について
記載されている。これらの条件下で、銀層の低い輻射能
特性を失ない、製品の光透過は予想するより著しく低下
している。これらの問題については、０．５〜１０ｎｍ
厚さの層に相当する分看て付加金４属または銀以外の金
属を銀層にスパック−することによって克服している。

英国特許明細書第２．１２９．８３１号では所望の低い
輻射能を達成すると共に、最大可能な光透過の被覆を得
るのに十分な分滑で付加金属を使用するのが記載されて
いる。不幸にして、英国特許明細書第２，１２９，８３
１号により製造された被覆ガラスは空気中での加熱に不
安定で、被覆ガラスをガラスの曲げまたは強化するのに
要する熱サイクルに作用する場合に、低い輻射能および
高い光透過を失う。それ故、銀被覆物を有し、かつ高い
光透過を有する強化または彎曲ガラス基体を得るために
、先づガラス基体を曲げおよび／または強化し、次いで
銀被覆物を彎曲および／または強化ガラスに被着してい
る。

この困難さは、本発明においては英国特許明細書第２，
１２９，８３１号において要求されている以上に多量の
割合で付加金属を銀層に堆積して克服している。付加金
属を存在することは被覆物の光透過を最適値以下に低下
する。しかしながら、被覆ガラス基体を曲げおよび／ま
たは強化サイクルで加熱する場合に、被遭ガラスはその
光透過を維持し、実際に被覆物の光透過を高めうる驚く
べきことを見出した。被覆ガラスの輻射能は同時に減少
することができる。

本発明の彎曲および／または強化銀被覆ガラス基体の製
造方法は、５〜３０ｎｍ厚さの銀層；該銀層上のアルミ
ニウム、チタン、亜鉛およびタンタルから選択した付加
金属層；および該付加金属層上の反射防止金属酸化物層
からなる被覆物を有するガラス基体に、ガラスの軟化点
以上の温度に加熱する曲げおよび／または強化サイクル
を作用させ、これにより曲げおよび／または強化サイク
ル中において被覆ガラスに高い光透過を付与することを
最大にする。

付加金属は実質的に酸素を存在させないで、すなわち、
酸素の不存在でスパッターすることによって堆積するの
が好ましいが、しかし金属が有効酸素と反応する十分な
能力を保持し、かつ曲げおよび／または強化サイクル中
鎖を保護するという条件で部分的酸化状態（例えば酸化
物の化学重輪状態より低い割合の酸素を含有する金属酸
化物として、金属をその最大原子価状態に形成する）で
堆積することができる。

ここに用いる「軟化点」とはガラスが、丁度、軟化を始
める温度を意味する。この意味において、実際的な目的
において徐冷点（ａｎｎｅａｌｉｎｇ　ｐｏｉｎｔ）（
ザ　アメリカン　ソサエティ　フオ　テスティング　マ
テリアル（ｔｈｅ　Ａｍｅｒｉｃａｎ　５ｏｃｉｅｔｙ
　ｆｏｒＴｅｓｔｉｎｇ　Ｍａｔｅｒｉａｌｓ）の基準
Ｃ５９８−７２に規定する）に相当する。実際上、技術
においてよく知られているように、一般にガラスは曲げ
および／または強化する場合に軟化点以上に加熱する。

代表的な曲げプロセスにおいては、被覆ソーダ石英シリ
カ　ガラス基体を空気中で５７０〜６２０℃の範囲の温
度に加熱し、所望曲率の型内に下げ、彎曲ガラスを除冷
する。

代表的な強化プロセスにおいては、被覆ソーダ石英シリ
カ　ガラス基体を空気中で６００〜６７０℃の範囲の温
度に加熱し、随意に曲げ、すみやかに冷却して強化する
。ガラスはガラス表面に空気を吹きかけて冷却すること
ができる。

本発明において加工するガラスの試料をオージェ電子分
光器で分析した。オージェ分析においては、電子ビーム
（−次ビーム）を分析すべき表面に向け、表面に存在す
る元素を特徴づけ、表面から放射する二次電子のエネル
ギー　スペクトルを調べることによって評価する。次い
で、表面原子層をアルゴン　イオン腐食により除去して
下部表面原子を露出させ、次いでこれを上述するように
特徴づけ、評価する。腐食および分析工程は表面層の組
成のプロフィールが所望深さ、例えば被覆物の厚さにな
るまで繰返す。分析によって、付加金属としてアルミニ
ウムまたは亜鉛を用いた場合には、曲げおよび／または
強化後付加金属が銀層の上および下に見出されたことを
確かめた。アルミニウムおよび亜鉛は曲げおよび／また
は強化サイクル中銀層を通して移行する。

この事から、すべての付加金属を銀層上に堆積する代わ
りに、１部の付加金属を銀層の下に堆積することができ
る。更に、付加金属を銀の上に堆積した部分および銀の
下に堆積した部分で分割する場合には、ジルコニウムは
付加金属として作用する。

このために、本発明の他の観点において、本発明の彎曲
および／または強化銀被覆ガラス基体の製造方法はガラ
ス基体上のアルミニウム、チタン、亜鉛、タンタルおよ
びジルコニウムから選択した付加金属層；この付加金属
層上の５〜３０ｎｍ厚さの銀層；この銀層上のアルミニ
ウム、チタン、亜鉛、タンタルおよびジルコニウムから
選択した他の付加金属層；およびこの他の付加金属層上
の反射防止金属酸化物層からなる被覆物を有するガラス
基体に、ガラスの軟化点以上の温度に加熱する曲げおよ
び／または強化サイクルを作用させ、これによって曲げ
および／または強化サイクル中において被覆ガラスに高
い光透過を付与することを最大にする。

銀層の上および／または下に堆積した付加金属は有効酸
素を吸収する曲げおよび／または強化サイクル中に酸化
し、銀層を酸素の作用から保持し、このために製品の所
望の低い輻射能（高い赤外反射）を維持すると共に、付
加金属の金属酸化物への酸化から生ずる製品の光透過を
高めることができる。

所望量の付加金属は、被覆ガラスに作用する強化および
／または曲げサイクルおよび付加金属の酸化度に影響す
る。一般に、温度を高くするほどおよびガラスの加熱を
長くするほど、付加金属の量を多くシ；温度を低くする
ほどおよびガラスの加熱を短くするほど、付加金属の量
を少なくする。

窓ガラス（ｇｌａｓｓ　ｐａｎｅ）を曲げまたは強化す
るのに必要とする温度に加熱するに要する時間は、一般
にガラスの厚さが厚くなるのにつれて長くする。

それ故、通例により、ガラスを厚くするほど、付加金属
の量は多くする。

付加金属の使用量は、ガラスを加熱する温度および曲げ
および／または強化サイクルに用いる加熱サイクルの持
続時間によって彎曲および／または強化製品の光透過を
最大にすることができる。

付加金属の使用量は、被覆ガラスが曲げおよび／または
強化後最大可能な光透過を有するように選択するのが好
ましく、この事は一般に被覆ガラスの光透過を曲げおよ
び／または強化におけるその値の少なくとも１０％まで
高めるような全量の付加金属を使用するにとを含んでい
る。

通常、被覆ガラス２５体は７０％以下、一般に３０〜７
０％の範囲の光透過率を有し、曲げおよび／または強化
する前においては正確な光透過は使用した特定の付加金
属および使用する曲げおよび／または強化サイクルに影
響する。曲げおよび／または強化において、通常、被覆
基体は少なくとも７０％の高い光透過率になり、好まし
い製品は曲げおよび／または強化後少なくとも７５％、
特に好ましくは少なくとも８０％の光透過率および０．
２以下の輻射能を有する。

光透過度合（ｌｉｇｈｔ　ｔｒａｎｓｍｉｓｓｉｏｎ　
ｆｉｇｕｒｅｓ）は透明な（ｃｌｅａｒ）ガラス基体上
の被覆物による。また、本発明においてはその後彎曲お
よびおよび／または強化する着色ガラス（透明なガラス
より本質的に低い光透過を有する）の被覆に適用するこ
とができる。一般に、ガラス基体は透明でも、または着
色していても、付加金属の全使用量は彎曲および／また
は強化被覆ガラスの光透過が非被覆基体の光透過の少な
くとも８０％、好ましくは少なくとも９０％になるよう
に選択する。

銀層の上および下に随意に堆積する付加金属の量はその
作用によって製品の光透過に関係する。

なぜならば、物理的な厚さは後述するように定めるのが
困難であるためである。しかしながら、曲げおよび強化
中銀層に対する適当な保護を（弄るために、通常少なく
とも４ｎｍ厚さの単一の金属層または少なくとも４ｎｍ
の全厚さを有する２層に相当する量で付加金属を使用す
る必要がある。更に、付加金属の使用量は、曲げまたは
強化中金属を十分に酸化して彎曲および／または強化製
品に適当な光透過を得るために、１５ｎｍ厚さの単一層
（１５１ｍ以下の全厚さを有する２層に相当する）を形
成するのに要するより少なくするのが好ましい。存在す
る付加金属がより高度に酸化されるのにつれて、有効な
酸素を吸収し、かつ銀層を保護するのに要する量が多く
なる。

すべての付加金属を銀層上に被着する場合には、付加金
属としてアルミニウムまたは亜鉛を用いるのが好ましい
。付加金属を銀の上に部分的におよび惧の下に部分的に
被着する場合には、付加金属としてアルミニウム、亜鉛
またはチタンを用いるのが好ましい。

本発明の特に好適な例においては、付加金属を５〜１０
ｎｍの層厚さに相当する量のアルミニウムにする。一般
的な理由から、すべてのアルミニウムを銀層上に堆積す
るのが特に好ましい。

被覆物における銀層は５〜２０ｎｍの厚さにするのが好
ましい。

銀層に重ねる付加金属上の金属酸化物の反射防止層とし
ては酸化錫、酸化チタン、酸化インジウム（酸化錫で随
意にドープした）、酸化ビスマス、酸化亜鉛または酸化
ジルコニウムの層が好ましい。

必要に応じて、１または２種以上の金属酸化物の混合物
を用いることができる。ガラスの曲げおよび／または強
化後備層を重ねる任意の酸化物層の全厚さ、すなわち、
銀層に重ねる任意の反射防止金属酸化物層の厚さと銀層
上の酸化（ＯＸ　ｉｄ　１ｓｅｄ）付加金属の厚さとの
和は、通常１０〜８０ｎｍ、好ましくは２０〜６０ｎｍ
の範囲にする。

必要に応じて、反射防止層はガラス基体上に１層または
銀層の下の任意の付加金属層の前に堆積して製品の光透
過を高めることができる。上記反射防止層を堆積する場
合には、金属酸化物層、例えば上述する任意の金属酸化
物を反射防止層として銀層上に有利に使用することがで
きる。この下層は反射防止層としてだけでなく、プライ
マ一層として作用して銀層のガラス基体への接着性を向
上することができる。通常、任意特定の場合には、厚さ
は選定した金属酸化物および製品において望ましい着色
および他の特性に影響するけれども、１０〜８０ｎｍ、
詩に２０〜６０ｎｍの範囲にする。必要に応じて、同じ
全厚さ、すなわち、通常１０〜８０ｎｍ、特に２０〜６
０ｎｍの２または３層以上の反射防止層を銀層の下に用
いることができる。

被覆物はガラス基体に不活性器囲気において適当な順序
で銀層を含む所望の金属層をスパッターし、および金属
酸化物の反射防止層を銀層に重ねる付加金属上に反応的
にスパッターして被着するとこができる。スパッター操
作は磁気的に高めることができる。

本発明の他の観点においては、被覆ガラス基体を提供す
ることであり、この被覆ガラス基体は５〜３０ｎｍ厚さ
の銀層；この銀層上のアルミニウム、チタン、亜鉛およ
びタンタルから選択した付加金属層；およびこの付加金
属層上の反射防止金属酸化物からなく被覆物を有し、ガ
ラスを空気中においてガラスの軟化温度以上の温度に加
熱する曲げおよび強化サイクルに作用した場合に、高い
光透過を付与したことを最大にする。

更に、本発明は他の被覆ガラス基体を提供するもので、
この被覆ガラス基体はアルミニウム、チタン、亜鉛、タ
ンタルおよびジルコニウムから選択した付加金属層；こ
の付加金属層上の５〜３０ｎｍ厚さの銀層；この銀層上
のアルミニウム、チタン、亜鉛、タンタルおよびジルコ
ニウムから選択した他の付加金属層；およびこの他の付
加金属層上の反射止金属酸化物層からなる被覆物を有し
、ガラスを空気中においてガラスの軟化温度以上の温度
に加熱する曲げおよび／または強化サイクルにて作用し
た場合に高い光透過を付与したことを最大にする。

また、本発明はガラス基体の光透過の少なくとも８０％
の光透過を有する彎曲および／または強化銀−被覆ガラ
スの新規な製品を提供するものである。アルミニウムを
付加金属として使用する場合（銀層の上にまたは銀層の
上および下に被着する）、アルミニウムは銀層の上およ
び下に酸化層（ｏｘｉｄｉｓｅｄ　１ａｙｅｒｓ）とし
て彎曲および／または強化製品に存在することを確かめ
た。チタン、タンタルおよびジルコニウムを用い、銀層
の上および下に被着する場合には、これらの金属は銀層
の上および下に酸化層として彎曲および／または強化製
品に存在することを確かめた。また、チタンおよびタン
タルは銀層上にだけ被着した場合に効果的であり；この
場合、これらの金属は銀層上に酸化層として彎曲および
／または強化製品に存在することを確かめた。亜鉛を付
加金属として用いる場合（銀層の上にまたは銀層の上お
よび下に被着する）、酸化亜鉛（ｏｘｉｄｉｓｒｄ　ｚ
ｉｎｃ）は被覆・（を通じて配置した彎曲および強化製
品に存在することを確かめた。

更に、本発明の他の観点において、本発明の非被覆ガラ
スの光透過の少なくとも８０％の光透過を有する彎曲お
よび／または強化銀被覆ガラス基体は、被覆物が反射防
止金属酸化物層；この反射防止層上のアルミニウム、チ
タン、タンタルおよびジルコニウムから選択した金属の
酸化層；この酸化金属層上の５〜３０ｎｍ厚さの銀層；
この銀層上のアルミニウム、チタン、タンタルおよびジ
ルコニウムから選択した金属の他の酸化層；および重ね
る反射防止金属酸化物層からなり、酸化金属の上記２層
は８〜３０ｎｍの範囲の合わせた全厚さを有することを
最大にする。各酸化層はそれぞれ４〜１５ｎｍの範囲の
厚さを有するのが好ましい。

更に、本発明の他の観点において、本発明の非被覆ガラ
スの光透過の少なくとも８０％の光透過を有する彎曲お
よび／または強化銀−被覆ガラス基体は、被覆物が反射
防止金属酸化物層；この反射防止層上の５〜３０ｎｍ厚
さの銀層；この銀層上のチタンまたはタンタルの酸化層
；および重ねる反射防止金属酸化物層からなり、上記酸
化金属層は８〜３０ｒｉｍの範囲の厚さを有することを
最大にする。

更に、本発明の他の観点において、本発明の非被覆ガラ
スの光透過の少なくとも８０％の光透過を有する彎曲お
よび／または強化銀−被覆ガラス基体は、被覆物が反射
防止金属酸化物層；この反射防止層上の５〜３０ｎｍの
銀層；および重ねる反射防止金属層からなり、被覆物の
すべての層を通して分布した酸化亜鉛（ｏｘｉｄｉｓｅ
ｄ　ｚｉｎｃ）を有することを最大にする。酸化亜鉛は
４〜１５ｎｍ厚さに相当する量で存在させるのが好まし
い。

本発明の彎曲および／または強化ガラスは少なくとも７
０％の光透過を有するのが好ましい。

本発明は、銀層を平坦な徐冷ガラス（ａｎｎｅａｌｅｄ
ｇｌａｓｓ）に被着し、次いて曲げまたは強化するプロ
セスによって生成する高い光透過および低い輻射能（高
い赤外線反射率）を有する彎曲および／または強化銀−
被覆ガラス基体を与える。この事は２つの重要な実用上
の利点を有している。第１としては、ガラスをストック
　サイズ（ｓｔｏｃｋ　５ｉｚｅｓ）で被覆でき、次い
で切断し、所望とするように曲げまたは強化することが
できる。第２としては、ガラスが平坦のうちに被覆物を
被覆でき、彎曲ガラス基体上に均一被覆物を形成する場
合の問題を回避することができる。

本明細書および特許請求の範囲において、光透過につい
ての１直はＣ，Ｉ　、　Ｅ、　Ｉｌｌｕｍｉｎａｎｔ　
Ｃ３ｏｕｒｃｅからの光りの透過によるものである。輻
射能の値は式： 式中、ｅλはスペクトル放射力（ｓｐｅｃｔｒａｌ　ｅ
ｍｉｔｔａｎｃｓ）を示し、およびＢ（λ、Ｔ）は３０
０°Ｋにおける黒体スペクトル　エネルギー分布を示し
ている。

光透過および輻射能についての測定はガラス被覆側にお
ける放射源によって行った。

金属および金属酸化物の極めて薄い層、特に約５ｎｍ以
下の厚さの層は連続的でないことが画業技術において知
られており、このために「層」の表現は連続および非連
続層を包含するものとする。

更に、一般にカラス基体上の複数の金属および／または
金属酸化物の薄い層からなる被覆物の分析は隣接する層
の実質的な重なり（ｏｖｅｒｌａｐ）または合体（ｍｅ
ｒｇｉｎｇ）を示し、このためにこれらの層間の境界は
明らかでなく、この重なりまたは合体は、層を磁気増強
スパック−〇如き高いエネルギー　プロセスによって堆
積する場合に、特にマークする。本明細書および特許請
求の範囲に示す層厚さは隣接する層と重ねないで存在す
る材料で形成する連続層の同等の厚さである。

本発明の実施において堆積する付加金属の量を計算する
場合には、彎曲および／または強化製品をオージェ電子
分光器で分析し、付加金属の酸化層の厚さを分析の結果
から定める。先づ、オージェ分析において検出した各元
累の原子９６を各時間に対してプロットしてオージェ　
デーゾ　プロフィール（Ａｕｇｅｒ　ｄｅｐｔｈ　ｐｒ
ｏｆｉｌｅ）を与える。次いで、付加金属に対して曲線
（または付加金属の層が銀層の上および下に存在する場
合の曲線）でおおわれている区域は方形の区域に等しく
、その高さは付加金属の酸化状態がオージェ分析におい
て観察された酸化状態に等しい付加金属酸化物に存在す
る付加金属の原子％に相当する。次いで、付加金属酸化
物の層の厚さは方形の巾から計算する。

次に、この方法において測定された付加金属酸化物の層
の厚さに相当する付加金属の層の厚さは付加金属および
存在する付加金属の特定酸化物の既知のかさ密度から計
算する。しかしながら、経験に基づいて、付加金属酸化
物は、計算の目的のために、その既知のかさ密度の８０
％のかさ密度を有するようにする。

上述するように、銀層上に堆積したある付加金属は曲げ
および／または強化において銀層を通して移行すること
は知られている。

すべての付加金属を銀層上に堆積する場合には、堆積し
た付加金属の最初の層の厚さは最終製品に存在する全付
加金属により形成された単一層の厚さを計算して定める
。付加金属を銀層の下に部分的におよび銀層の上に部分
的に堆積する場合には、最初に存在する付加金属層の厚
さは分析の結果から同様に計算し、強化において付加金
属は銀層を通して最終的に移行しないように思う。

使用する多くの付加金属において、計算された厚さと予
想された厚さとの間の２５％までのずれはまれではない
けれども、計算された結果は付加金属層の堆積に用いら
れたスパッタ一時間および条件に基づく層厚さの予測に
適度に一致する。亜鉛の場合を除いて、計算された厚さ
は予測厚さより確実性があるものと思われる。亜鉛の場
合、計算された厚さは予測厚さの値のほぼ半分であり、
亜鉛はオージェ分析において被覆物を通してにじみ出る
（ｓｍｅａｒｅｄ　ｏｕｔ）　　（Ｌかし、被覆物上に
直ちに最大濃度で）。「にじみ出る」ことによって、亜
鉛濃度の計算は極めて確実性がなく、予測値がむしろ好
ましくなる。それ故、予測値をかっこで囲み、次に計算
値を与えるようにする。

次に、本発明を例を挙げて具体的に説明する。

特に記載しないかぎり、付加金属酸化物および付加金属
についての層厚さは存在する付加金属が殆ど酸化されて
いる彎曲および／または強化被覆製品のオージェ電子分
光分析から上述するようにして計算したものである。銀
層および反射防止酸化錫の厚さは普通のようにオージェ
分析から同様にして計算した。

例１−１１ 各側において、フロートガラスの窓ガラス（ｐａｎｅ）
を、被覆するために、洗浄し、乾燥しおよびＤＣ平面マ
グネトロン　スパッター装置に配置して作った。例１〜
９および１１ではへＩＲＣＯＩＬＳ１６００装置を用い
、および例１０ではＮ０ＲＤＩＫＯＮＳ　２５００装置
を用いた。

酸化錫層は５　Ｘ　１０−３）ルにおいて酸素雰囲気の
存在にて賜カソードからガラス表面に反応的にスパッタ
ーした。ある場合には、付加金属層を４Ｘ　１０−’　
）ルにおいてアルゴン雰囲気の存在で付加金属のカソー
ドから酸化錫層にスパッターした。

次いで、銀層を４　Ｘ　１０−３）ルにおいてアルゴン
の存在で銀カソードから酸化錫上に（または存在するな
らば、付加金属の層上に）スパッターし、付加金属層を
銀層上に４　Ｘ　１０−’　トルにおいてアルゴンの存
在で付加金属のカソードからスパッターした。最後に、
酸化錫層を付加金属上に５×１Ｏ−３）ルにおいて酸素
雰囲気の存在で錫カソードから反応的にスパッターし、
製品の光透過および輻射能を測定した。使用した基体お
よび堆積した層の厚さく上述するように測定した）並び
に得られた製品の光透過および輻射能を表１に示す。

各被覆ガラスを７２５℃に維持した炉内にトングでつり
下げ、強化する所望の温度に達した時に取出した。各ガ
ラスを炉から取出した後、ただちにガラスをすみやかに
冷却し、周囲温度で空気をガラス表面に吹き付けて強化
した。炉内の滞留時間および達成する近似のガラス温度
（赤外線温度計を用いて測定した）並びに被覆製品の光
透過および輻射能を表２に示す。加熱する前の製品の光
透過および輻射能をかっこで囲んで示す。

いずれの場合においても、光透過は強化において維持し
たが、しかしこの光透過は例１におけるその最初の値の
、例えば２８．４％の程度まで増加した。また、輻射能
は、ある場合には、例８のように、強化により増加する
けれども、例１におけるように強化において０．１７か
ら０．１０に減少した。いずれの場合においても、強化
前の光透過は英国特許明細書第２，１２９，８３１号に
より達成されるより実質的に低下して最適な光透過の製
品を形成した。

上述するように測定した強化製品における付加金属の酸
化層の厚さを付加金属としてアルミニウム、チタン、ジ
ルコニウムおよびタンクルを用いて作った製品について
以下に示す。

１　　　　　　　３．６　　　　　　　　、　　５．３
２　　　　　　１１！　　　　　　　　　　　７．４３
　　　　　　　’　６．９　　　　　　　　　１５．６
・４　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１４．５
５　　　　　　　１２、５　　　　　　　　　１４．０
６　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１５．０９
　　　　　　　５、１　　　　　　　　　　５．４１０
　　　　　　　　　　　　　　　　　　１７、３例７．
８および１１ては、付加金属として亜鉛を用い、酸化亜
鉛（ｏｘｉｄｉｚｅｄ　ｚｉｎｃ）　　はにじみ出し、
すなわち、強化製品において被覆物のすべての層を通じ
て分布した。

比較例において、フロートガラスの４ｍｍ窓ガラスを酸
化錫、銀、アルミニウムおよび酸化錫の順次層からなる
被覆物で英国特許明細書第２，１２９．８３１号に記載
するようにして被覆し、アルミニウムの使用量を上記英
国特許明細書におけるように最大可能な光透過の被覆を
得ると共に所望の低い輻射能を達成するのに十分な程度
にした。

被覆物Ｃ２輻射能は０，１であり、被覆ガラスの光透過
は８６．８％であった。

被覆ガラスは上述するようにして強化した。炉内の滞留
時間を１８０秒にし、ガラスを約６５０℃の温度に達成
させた。強化後、被覆ガラスは０．４８の高められた輻
射能および７９％の低下した光透過を有していた。

例１２ ５ｍｍフロートガラスの窓ガラスを、被覆するために、
洗浄し、乾燥しおよびＡＩＲＣＯＩＬＳ１６００Ｄ、Ｃ
，平面マグネトロン　スパック−装置に配置して作った
。

酸化錫をガラス面に５Ｘ１０−３）ルにおいて酸素雰囲
気の存在で錫カソードから反応的にスパック−して４Ｑ
ｎｍ厚さの酸化錫層を得た。次いで、１０ｎｍ厚さの銀
層を上記酸化湯上に４　Ｘ　Ｉ　Ｏ−３トルにおいてア
ルゴンの存在で銀カソードからスパッターシ、アルミニ
ウムを銀層上に４　Ｘ　１０−３トルにおいてアルゴン
の存在でアルミニウム　ターゲットからスパック−して
５ｎｍ厚さのアルミニウム層を得た。最後に、４Ｑｎｍ
厚さの酸化錫層をアルミニウム層上に５　Ｘ　１０−３
トルにおいて酸素雰囲気の存在で錫カソードから反応的
にスパッターした。形成した製品は５０％の光透過およ
び０．２６の輻射能を有していた。

次いで、ガラスをトングからつり下げ、７２５℃で炉内
に入れた。ガラスを２４０秒後に取出し、この段階での
ガラスの温度は６５０℃であった。

試料は、周囲温度で空気をガラス面に吹き付けて、ただ
ちに強化した。得られた強化ガラス製品は７８％の光透
過および０．１１の輻射能を有していた。

この例において、層厚さは、外挿法により、異なるスパ
ッタ一時間において適当な許容度で同様のスパッター条
件下で堆債した同じ材料について測定した層厚さから誘
導した。

例１３ ５ｍｍ厚さの灰色体（ｇｒｅｙ　ｂｏｄｙ）着色７ｏ−
トガラスの窓ガラス（光透過４０．８％）を例８に記載
すると同様の組成の酸化錫／銀／亜鉛／酸化賜被覆物で
被覆した。２７．８％の光透過および０．１６の輻射能
を有していた。次いで、被覆ガラスを例１〜１１に記載
すると同様にして強化し、炉内の滞留時間を２４５秒に
し、達成したガラス温度は約６５０℃であった。強化後
、被覆ガラスはガラス基体の光透過の約８８％である３
６％の高められた光透過および０．３６の輻射能を有し
ていた。強化におけるガラスの光透過における増加は強
化前の光透過の２９．５％であった。

例１４ ６ｍｍ＊さの青色体（ｂｌｕｅ　ｂｏｄｙ）着色フロー
トガラスの窓ガラス（光透過５６％）を例８に記載する
と同様の組成の酸化錫／銀／亜鉛／酸化錫被覆物で被覆
した。２８．３％の光透過および０．１３の輻射能を有
していた。次いで、被覆ガラスを例１〜１１に記載する
ように強化し、炉内の滞留時間を２５０秒にし、ガラス
温度を約６４５℃に達成させた。強化後、被覆ガラスは
ガラス基体の光透過の約７８％である４３．８％の高給
られた光透過および０．２５の輻射能を有していた。強
化における光透過の増加は強化前の光透過の５４．７％
であった。亜鉛は例８における透明フロートガラスにお
ける被覆物はど例１３および１４における着色ガラスに
おける被覆物の保護における効果は生じなかった。それ
故、例１３および１４において、強化製品の光透過はそ
れぞれの非被覆ガラスの光透過の８８％および７８％で
あり、また例８において、強化製品の光透過は非被覆ガ
ラスの光透過の約９３％であった。この事は、例１３お
よび１４のガラスが例８のガラスより厚く、強化に対す
る炉内の長い滞留時間が必要となるためであり、このた
めに最適保護に要求される亜鉛の如き付加金属の量は例
８において用いられた量よりも多くなった。

例１５ ２．３　ｍ　ｍ厚さの透明なフロートガラスの窓ガラス
をラインＤＣマグネトロン建築用板ガラス　コーター（
ｌｉｎｅ　ＤＣｍａｇｎｅｔｒｏｎ　ａｒｃｈ＋ｔｅｃ
ｔｕａｌ　ｆｌａｔｇｌａｓｓ　ｃｏａｔｅｒ）　にお
いてテメスカル（ｔｅｍｅｓｃａ　ｌ）を用い例１２に
記載するようにして酸化錫、銀、アルミニウムおよび酸
化錫の順次層で被覆して６０％の光透過を有する被覆窓
ガラスを得た。この被覆窓ガラスを環状型に入れ、段階
を設けた（ｇｒａｄｕａｔｅｄ）炉内に通した。この場
合、炉は順次段階において６００℃の最大表面温度に加
熱した。

被覆窓ガラスを炉内に所望の曲率に下げた。ガラスを炉
から取出し、徐冷した。彎曲被覆窓ガラスは８４％の光
透過を有していた。

被覆ガラスの輻射能は測定しなかった。しかしながら、
一般に輻射能に関係する被覆物のシート抵抗（ｓｈｅｅ
ｔ　ｒｅｓｉｓｔａｎｃｅ）を曲げる前と後に測定した
。曲げる前では、シート抵抗は８Ω／口であり、曲げた
後では０．１以下の輻射能に相当する５〜８Ω／口の範
囲であった。一般に、低い輻射能を伴う低いンート抵抗
を維持することは本発明において重要な利点であり、例
えば車両用ウィンドーにおいて、被覆物は加熱して使用
する本発明の彎曲および／または強化被覆ガラスに効果
的である。

表２

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、５〜３０ｎｍ厚さの銀層；該銀層上のアルミニウム
   、チタン、亜鉛およびタンタルから選択した付加金属層
   ；および該付加金属層上の反射防止金属酸化物層からな
   る被覆物を有するガラス基体に、ガラスの軟化点以上の
   温度に加熱する曲げおよび／または強化サイクルを作用
   させ、これによって曲げおよび／または強化サイクル中
   において被覆ガラスに高い光透過を付与することを特徴
   とする彎曲および／または強化銀被覆ガラス基体の製造
   方法。 ２、ガラス基体上のアルミニウム、チタン、亜鉛、タン
   タルおよびジルコニウムから選択した付加金属層；該付
   加金属層上の５〜３０ ｎｍ厚さの銀層；該銀層上のアルミニウム、チタン、亜
   鉛、タンタルおよびジルコニウムから選択した他の付加
   金属層；および該他の付加金属層上の反射防止金属酸化
   物層からなる被覆物を有するガラス基体に、ガラスの軟
   化点以上の温度に加熱する曲げおよび／または強化サイ
   クルを作用させ、これによって曲げおよび／または強化
   サイクル中において被覆ガラスに高い光透過を付与する
   ことを特徴とする彎曲および／または強化銀被覆ガラス
   基体の製造方法。 ３、曲げおよび／または強化サイクル中において、被覆
   ガラスに少なくとも７０％の高い光透過を付与する特許
   請求の範囲第１または２項記載の方法。 ４、曲げおよび／または強化サイクル中において、被覆
   ガラスに非被覆ガラスの光透過の少なくとも８０％の高
   い光透過を付与する特許請求の範囲第１〜３項のいずれ
   か一つの項記載の方法。 ５、被覆ソーダ石灰シリカガラス基体を空気中において
   ５７０〜６２０℃の範囲の温度で加熱し、所望曲率の型
   にたれ下げ、彎曲ガラスを徐冷する特許請求の範囲第１
   〜４項のいずれか一つの項記載の方法。 ６、被覆ソーダ石灰シリカガラス基体を空気中において
   ６００〜６７０℃の範囲の温度で加熱し、必要に応じて
   ガラスを曲げ、ガラスをすみやかに冷却して強化する特
   許請求の範囲第１〜４項のいずれか一つの項記載の方法
   。 ７、空気をガラス表面に吹き付けてガラスをすみやかに
   冷却する特許請求の範囲第６項記載の方法。 ８、付加金属の使用量を、ガラスを加熱する温度、およ
   び曲げおよび／または強化サイクルに用いる加熱サイク
   ルの持続時間によって調節して彎曲および／または強化
   製品の光透過を最大にする特許請求の範囲第１〜７項の
   いずれか一つの項記載の方法。 ９、存在する前記付加金属の全量は、被覆ガラスの光透
   過を曲げおよび／または強化においてその最初の値の少
   なくとも１０％の程度まで高めるようにする特許請求の
   範囲第１〜８項のいずれか一つの項記載の方法。 １０、付加金属の全量は４〜１５ｎｍの範囲の厚さを有
   する単一金属層を得るのに十分な程度にする特許請求の
   範囲第１〜９項のいずれか一つの項記載の方法。 １１、付加金属をアルミニウムまたは亜鉛とする特許請
   求の範囲第１項および第３〜１０項のいずれか一つの項
   記載の方法。 １２、付加金属をアルミニウム、亜鉛またはチタンとす
   る特許請求の範囲第２項および第３〜１０項のいずれか
   一つの項記載の方法。 １３、付加金属を５〜１０ｎｍ層厚さに相当する量のア
   ルミニウムとする特許請求の範囲第１〜１２項のいずれ
   か一つの項記載の方法。 １４、銀層は５〜２０ｎｍの厚さを有する特許請求の範
   囲第１〜１３項のいずれか一つの項記載の方法。 １５、ガラスの曲げおよび／または強化後、銀層に重ね
   る任意の金属酸化物層の全厚さは２０〜６０ｎｍにする
   特許請求の範囲第１〜１４項のいずれか一つの項記載の
   方法。 １６、金属酸化物の層をガラスと銀層との間に設ける特
   許請求の範囲第１〜１５項のいずれか一つの項記載の方
   法。 １７、ガラスと銀層との間の任意の酸化物層の厚さは２
   ０〜６０ｎｍとする特許請求の範囲第１６項記載の方法
   。 １８、５〜３０ｎｍ厚さの銀層；該銀層上のアルミニウ
   ム、チタン、亜鉛およびタンタルから選択した付加金属
   層；および該付加金属層上の反射防止金属酸化物層から
   なる被覆物を有し、ガラスを空気中においてガラスの軟
   化温度以上の温度に加熱する曲げおよび／または強化サ
   イクルに作用した場合に高い光透過を付与した被覆ガラ
   ス基体。 １９、アルミニウム、チタン、亜鉛、タンタルおよびジ
   ルコニウムから選択した付加金属層；該付加金属層上の
   ５〜３０ｎｍ厚さの銀層；該銀層上のアルミニウム、チ
   タン、亜鉛、タンタルおよびジルコニウムから選択した
   他の付加金属層；おらび該他の付加金属層上の反射防止
   金属酸化物層からなる被覆物を有し、ガラスを空気中に
   おいてガラスの軟化温度以上の温度に加熱する曲げおよ
   び／強化サイクルに作用した場合に高い光透過を付与し
   た被覆ガラス基体。 ２０、曲げおよび／または強化サイクル中において少な
   くとも７０％の高い光透過を付与した特許請求の範囲第
   １８または１９項記載の被覆ガラス基体。 ２１、曲げおよび／または強化サイクル中においてガラ
   ス基体の光透過の少なくとも８０％の高い光透過を付与
   した特許請求の範囲第１８〜２０項のいずれか一つの項
   記載の被覆ガラス基体。 ２２、前記付加金属の全量は、被覆ガラスの光透過が空
   気中における曲げおよび／または強化においてその最初
   の値の少なくとも１０％の程度まで高めるようにした特
   許請求の範囲第１８〜２１項のいずれか一つの項記載の
   被覆ガラス基体。 ２３、付加金属の全量は４〜１５ｎｍの範囲の厚さを有
   する単一金属層を得るのに十分な程度にした特許請求の
   範囲第１８〜２２項のいずれか一つの項記載の被覆ガラ
   ス基体。 ２４、付加金属をアルミニウムまたは亜鉛とした特許請
   求の範囲第１８項および第２０〜２３項のいずれか一つ
   の項記載の被覆ガラス基体。 ２５、付加金属をアルミニウム、亜鉛、またはチタンと
   した特許請求の範囲第１９項および第２０〜２３項のい
   ずれか一つの項記載の被覆ガラス基体。 ２６、付加金属を５〜１０ｎｍ層厚さに相当する量のア
   ルミニウムとした特許請求の範囲第 １８〜２５項記載の被覆ガラス基体。 ２７、銀層は５〜２０ｎｍの厚さを有する特許請求の範
   囲第１８〜２６項のいずれか一つの項記載の被覆ガラス
   基体。 ２８、ガラスの曲げおよび／または強化後、銀層に重ね
   る任意の金属酸化物層の全厚さは２０〜６０ｎｍにした
   特許請求の範囲第１８〜 ２７項のいずれか一つの項記載の被覆ガラス基体。 ２９、金属酸化物の層はガラスと銀層との間に設けた特
   許請求の範囲第１８〜２８項のいずれか一つの項記載の
   被覆ガラス基体。 ３０、ガラスと銀層との間の任意の金属酸化物層の全厚
   さは２０〜６０ｎｍとした特許請求の範囲第２９項記載
   の被覆ガラス基体。 ３１、被覆物は反射防止金属酸化物層；該反射防止層上
   のアルミニウム、チタン、タンタルおよびジルコニウム
   から選択した金属の酸化層；該酸化金属層上の５〜３０
   ｎｍ厚さの銀層；該銀層上のアルミニウム、チタン、タ
   ンタルおよびジルコニウムから選択した金属の他の酸化
   層；および重ねる反射防止金属酸化物層からなり、上記
   酸化金属の２層は８〜３０ ｎｍの範囲の合わせた全厚さを有する、非被覆ガラスの
   少なくとも８０％の光透過を有する彎曲および／または
   強化銀被覆ガラス基体。 ３２、前記２層の金属の酸化層のそれぞれは４〜１５ｎ
   ｍの範囲の厚さを有する特許請求の範囲第３１項記載の
   彎曲および／または強化銀被覆ガラス基体。 ３３、被覆物は反射防止金属酸化物層；該反射防止層上
   の５〜３０ｎｍ厚さの銀層；該銀層上のチタンまたはタ
   ンタルの酸化層；および重ねる反射防止金属酸化物層か
   らなり、前記酸化金属層は８〜３０ｎｍの範囲の厚さを
   有する、非被覆ガラスの少なくとも８０％の光透過を有
   する彎曲および／または強化銀被覆ガラス基体。 ３４、被覆物は反射防止金属酸化物層；該反射防止金属
   酸化物層上の５〜３０ｎｍ厚さの銀層；および重ねる反
   射防止金属酸化物層からなり、被覆物のすべての層を通
   して分布した酸化亜鉛を有する非被覆ガラスの少なくと
   も８０％の光透過を有する彎曲および／または強化銀被
   覆ガラス基体。 ３５、亜鉛は４〜１５ｎｍ厚さの亜鉛層に相当する量で
   存在させた特許請求の範囲第３４項記載の彎曲および／
   または強化銀被覆ガラス基体。 ３６、前記被覆ガラス基体は少なくとも７０％の光透過
   を有する特許請求の範囲第３１〜３５項のいずれか一つ
   の項記載の彎曲および／または強化銀被覆ガラス基体。