PL201781B1 - Panel oszkleniowy nadający się do wygrzewania lub wygrzewany panel oszkleniowy bez zamglenia, sposób wytwarzania panelu oszkleniowego - Google Patents

Panel oszkleniowy nadający się do wygrzewania lub wygrzewany panel oszkleniowy bez zamglenia, sposób wytwarzania panelu oszkleniowego

Info

Publication number
PL201781B1
PL201781B1 PL349337A PL34933799A PL201781B1 PL 201781 B1 PL201781 B1 PL 201781B1 PL 349337 A PL349337 A PL 349337A PL 34933799 A PL34933799 A PL 34933799A PL 201781 B1 PL201781 B1 PL 201781B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
layer
glazing panel
aluminum nitride
panel according
panel
Prior art date
Application number
PL349337A
Other languages
English (en)
Other versions
PL349337A1 (en
Inventor
Nobutaka Aomine
Daniel Decroupet
Junichi Ebisawa
Kazuyoshi Noda
Satoshi Takeda
Original Assignee
Agc Flat Glass Europe Sa
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=8234492&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=PL201781(B1) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Agc Flat Glass Europe Sa filed Critical Agc Flat Glass Europe Sa
Publication of PL349337A1 publication Critical patent/PL349337A1/xx
Publication of PL201781B1 publication Critical patent/PL201781B1/pl

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C03GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03CCHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C17/00Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating
    • C03C17/34Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions
    • C03C17/36Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions at least one coating being a metal
    • C03C17/3602Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions at least one coating being a metal the metal being present as a layer
    • C03C17/3618Coatings of type glass/inorganic compound/other inorganic layers, at least one layer being metallic
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C03GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03CCHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C17/00Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating
    • C03C17/34Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions
    • C03C17/36Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions at least one coating being a metal
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C03GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03CCHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C17/00Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating
    • C03C17/34Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions
    • C03C17/36Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions at least one coating being a metal
    • C03C17/3602Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions at least one coating being a metal the metal being present as a layer
    • C03C17/3626Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions at least one coating being a metal the metal being present as a layer one layer at least containing a nitride, oxynitride, boronitride or carbonitride
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C03GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03CCHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C17/00Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating
    • C03C17/34Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions
    • C03C17/36Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions at least one coating being a metal
    • C03C17/3602Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions at least one coating being a metal the metal being present as a layer
    • C03C17/3639Multilayers containing at least two functional metal layers
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C03GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03CCHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C17/00Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating
    • C03C17/34Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions
    • C03C17/36Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions at least one coating being a metal
    • C03C17/3602Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions at least one coating being a metal the metal being present as a layer
    • C03C17/3642Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions at least one coating being a metal the metal being present as a layer the multilayer coating containing a metal layer
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C03GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03CCHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C17/00Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating
    • C03C17/34Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions
    • C03C17/36Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions at least one coating being a metal
    • C03C17/3602Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions at least one coating being a metal the metal being present as a layer
    • C03C17/3644Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions at least one coating being a metal the metal being present as a layer the metal being silver
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C03GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03CCHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C17/00Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating
    • C03C17/34Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions
    • C03C17/36Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions at least one coating being a metal
    • C03C17/3602Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions at least one coating being a metal the metal being present as a layer
    • C03C17/3647Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions at least one coating being a metal the metal being present as a layer in combination with other metals, silver being more than 50%
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C03GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03CCHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C17/00Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating
    • C03C17/34Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions
    • C03C17/36Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions at least one coating being a metal
    • C03C17/3602Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions at least one coating being a metal the metal being present as a layer
    • C03C17/3652Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions at least one coating being a metal the metal being present as a layer the coating stack containing at least one sacrificial layer to protect the metal from oxidation
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C03GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03CCHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C17/00Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating
    • C03C17/34Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions
    • C03C17/36Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions at least one coating being a metal
    • C03C17/3602Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions at least one coating being a metal the metal being present as a layer
    • C03C17/3657Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions at least one coating being a metal the metal being present as a layer the multilayer coating having optical properties
    • C03C17/366Low-emissivity or solar control coatings
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C03GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03CCHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C17/00Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating
    • C03C17/34Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions
    • C03C17/36Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions at least one coating being a metal
    • C03C17/3602Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions at least one coating being a metal the metal being present as a layer
    • C03C17/3681Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions at least one coating being a metal the metal being present as a layer the multilayer coating being used in glazing, e.g. windows or windscreens

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Geochemistry & Mineralogy (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Surface Treatment Of Glass (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Physical Vapour Deposition (AREA)
  • Magnetic Heads (AREA)
  • Glass Compositions (AREA)
  • Liquid Crystal (AREA)
  • Joining Of Glass To Other Materials (AREA)
  • Aiming, Guidance, Guns With A Light Source, Armor, Camouflage, And Targets (AREA)

Abstract

Panel oszkleniowy nadaj acy si e do wygrzewania lub wygrzewany panel oszkleniowy bez za- mglenia z naniesionym zestawem powlekaj acym zawieraj acy w sekwencji co najmniej: pod lo ze szkla- ne, doln a warstw e przeciwodbiciow a zawieraj ac a co najmniej jedn a warstw e zawieraj ac a azotek glinu, warstw e ze srebra lub ze stopu srebra odbijaj ac a w podczerwieni i wierzchni a warstw e przeciwodbi- ciow a, charakteryzuj acy si e tym, ze dolna warstwa przeciwodbiciowa zawiera pierwsz a warstw e s a- siaduj ac a z pod lo zem zawieraj ac a azotek glinu i wierzchni a warstw e zawieraj ac a mieszany tlenek cynku i glinu lub, wierzchnia warstwa przeciwodbiciowa zawiera co najmniej pierwsz a warstw e z mie- szanego tlenku cynku i glinu i pokrywaj ac a warstw e zawieraj ac a azotek glinu maj ac a grubo sc geome- tryczn a mniejsz a od 10 -8 m; przy czym panel oszkleniowy nadaj acy si e do wygrzewania po wygrzewa- niu wykazuje wzrost wspó lczynnika przepuszczania swiat la TL o co najmniej 2,5% i daje panel oszkleniowy bez zamglenia, w przypadku gdy dolna warstwa przeciwodbiciowa zawiera pierwsz a war- stw e s asiaduj ac a z pod lo zem zawieraj ac a azotek glinu i wierzchni a warstw e zawieraj ac a mieszany tlenek cynku i glinu. Sposób wytwarzania panelu oszkleniowego maj acego zamglenie mniejsze od 0,5, polegaj acy na tym, ze obejmuje on etap, w którym wygrzewa si e panel oszkleniowy wed lug wynalazku w temperaturze co najmniej 570°C. PL PL PL PL

Description

Opis wynalazku
Przedmiotem wynalazku jest panel oszkleniowy nadający się do wygrzewania lub wygrzewany panel oszkleniowy bez zamglenia oraz sposób wytwarzania panelu oszkleniowego. Panele oszkleniowe według wynalazku to, zwłaszcza lecz nie wyłącznie panele oszkleniowe, których zadaniem jest kontrola słoneczna i które mają być wygrzewane po nałożeniu filtra kontroli słonecznej.
Opis EP 233003A ujawnia panel oszkleniowy z filtrem optycznym naniesionym metodą napylania katodowego mającym następującą konstrukcję: podłoże szklane/spodnia warstwa dielektryczna SnO2/pierwsza bariera metaliczna Al, Ti, Zn, Zr lub Ta/Ag/druga warstwa metaliczna Al, Ti, Zn, Zr lub Ta/wierzchnia warstwa dielektryczna SnO2. Zadaniem filtra optycznego jest blokowanie znaczącej części podającego promieniowania w podczerwonej części widma, z umożliwieniem przejścia znaczącej części promieniowania w widzialnej części widma. W ten sposób filtr zmniejsza efekt cieplny podającego promieniowania słonecznego, z zachowaniem dobrej widoczności przez oszklenie, które jest szczególnie odpowiednie na przednie szyby samochodowe.
W tym typie konstrukcji, warstwa Ag odbija padaj ą ce promieniowanie w podczerwieni; dla wykonania tego zadania warstwa powinna być w postaci metalicznego srebra, a nie jako tlenek srebra i nie powinna być zanieczyszczona przez sąsiednie warstwy. Warstwy dielektryczne, które przekładają warstwę Ag służą do zmniejszenia odbicia widzialnej części widma, co w przeciwnym razie powodowałaby warstwa Ag. Druga bariera służy do zapobiegania utlenianiu warstwy Ag podczas napylania katodowego wierzchniej warstwy dielektrycznej w utleniającej atmosferze; bariera ta ulega co najmniej częściowemu utlenieniu podczas tego procesu. Głównym zadaniem pierwszej bariery jest zapobieganie utlenianiu warstwy srebra podczas wygrzewania powłoki (na przykład podczas zginania i/lub odpuszczania) panelu oszkleniowego raczej w wyniku jej utleniania niż w wyniku przechodzenia tlenu do warstwy Ag. To utlenianie bariery podczas wygrzewania powoduje zwiększenie wartości TL panelu oszkleniowego.
Opis EP 792847A ujawnia nadający się do wygrzewania panel oszkleniowy do kontroli promieniowania słonecznego, który opiera się na tej samej zasadzie i który ma następującą konstrukcję: podłoże szklane/warstwa dielektryczna ZnO/bariera Zn/Ag/bariera Zn/warstwa dielektryczna ZnO/bariera Zn/Ag/bariera Zn/warstwa dielektryczna ZnO. Bariery Zn umieszczone poniżej każdej warstwy Ag mają być całkowicie utlenione podczas wygrzewania i służą do ochrony warstw Ag przed utlenianiem. Jak wiadomo według stanu techniki, konstrukcja z dwóch oddalonych od siebie warstw Ag, a nie pojedyncza warstwa Ag zwiększa selektywność filtra.
Opis EP 718250A ujawnia zastosowanie warstwy, która stanowi barierę dla dyfuzji tlenu jako ostatnia część najbardziej zewnętrznej warstwy dielektrycznej w tym typie zestawu filtra. Taka warstwa dla wytworzenia skutecznej bariery musi mieć grubość co najmniej 10-8 m [100 A], korzystnie co najmniej 2·10-8 m [200 A] i może zawierać związek krzemu SiO2, SiOxCy, SiOxNy, azotki jak Si3N4 lub AlN, węgliki jak SiC, TiC, CrC i TaC.
Przedmiotem wynalazku jest panel oszkleniowy nadający się do wygrzewania lub wygrzewany panel oszkleniowy bez zamglenia z naniesionym zestawem powlekającym zawierający w sekwencji co najmniej: podłoże szklane, dolną warstwę przeciwodbiciową zawierającą co najmniej jedną warstwę zawierającą azotek glinu, warstwę ze srebra lub ze stopu srebra odbijającą w podczerwieni i wierzchnią warstwę przeciwodbiciową, charakteryzujący się tym, że dolna warstwa przeciwodbiciowa zawiera pierwszą warstwę sąsiadującą z podłożem zawierającą azotek glinu i wierzchnią warstwę zawierającą mieszany tlenek cynku i glinu lub, wierzchnia warstwa przeciwodbiciowa zawiera co najmniej pierwszą warstwę z mieszanego tlenku cynku i glinu i pokrywającą warstwę zawierającą azotek glinu mającą grubość geometryczną mniejszą od 10-8 m; przy czym panel oszkleniowy nadający się do wygrzewania po wygrzewaniu wykazuje wzrost współczynnika przepuszczania światła TL o co najmniej 2,5% i daje panel oszkleniowy bez zamglenia, w przypadku gdy dolna warstwa przeciwodbiciowa zawiera pierwszą warstwę sąsiadującą z podłożem zawierającą azotek glinu i wierzchnią warstwę zawierającą mieszany tlenek cynku i glinu.
Korzystnie panel zawiera w sekwencji co najmniej: podłoże szklane, dolną warstwę przeciwodbiciową zawierającą co najmniej jedną warstwę zawierającą azotek glinu, warstwę odbijającą w podczerwieni, środkową warstwę przeciwodbiciową, warstwę odbijającą w podczerwieni, i wierzchnią warstwę przeciwodbiciową, przy czym wygrzewany panel oszkleniowy nadający się do wygrzewania, po wygrzewaniu wykazuje wzrost wartości współczynnika przepuszczania światła TL o co najmniej 2,5% i daje panel oszkleniowy bez zamglenia.
PL 201 781 B1
Korzystnie w sekwencji co najmniej jedna warstwa zawierająca azotek glinu ma grubość geometryczną większą od 4·10-9 m.
Korzystnie co najmniej jedna warstwa zawierająca azotek glinu ma grubość geometryczną mniejszą od 1,95·10-8 m.
Korzystnie dolna warstwa przeciwodbiciowa, jak również górna warstwa przeciwodbiciowa, zawierają co najmniej jedną warstwę zawierającą azotek glinu.
Korzystnie każda warstwa przeciwodbiciowa zawiera co najmniej jedną warstwę zawierającą azotek glinu.
Korzystnie mieszany tlenek cynku i glinu ma stosunek atomowy Al/Zn większy od lub równy 0,05 i mniejszy od lub równy 0,25.
Korzystnie wygrzewany panel oszkleniowy po wygrzewaniu wykazuje wzrost wartości współczynnika przepuszczania światła TL o co najmniej 2,5%.
Korzystnie wygrzewany panel oszkleniowy po wygrzewaniu wykazuje wzrost wartości współczynnika przepuszczania światła TL o co najmniej 7%.
Korzystnie azotkiem glinu jest czysty AlN.
Korzystnie azotek glinu zawiera co najmniej 90% wagowych, a korzystnie co najmniej 95% wagowych czystego AlN.
Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarzania panelu oszkleniowego mającego zamglenie mniejsze od 0,5, polegający na tym, że obejmuje on etap, w którym wygrzewa się panel oszkleniowy według wynalazku w temperaturze co najmniej 570°C.
Stosowany w niniejszym opisie termin „panel oszkleniowy poddawany ogrzewaniu oznacza panel oszkleniowy z naniesionym zestawem powlekającym, który może być poddawany zginaniu i/lub odpuszczaniu cieplnemu i/lub operacji utwardzania cieplnego i/lub innemu sposobowi wygrzewania, przy czym zamglenie obrabianego w ten sposób panelu oszkleniowego nie przekracza wartości 0,5, a korzystnie 0,3. Termin „panel oszkleniowy bez zamglenia, stosowany w niniejszym opisie, oznacza panel oszkleniowy z naniesionym zestawem powlekającym, który zginano i/lub odpuszczano cieplnie i/lub utwardzano cieplnie i/lub poddano innemu sposobowi wygrzewania po naniesieniu zestawu powlekającego i który ma zamglenie nie przekraczające wartości 0,5, a korzystnie nie przekraczające wartości 0,3. Takie sposoby wygrzewania mogą obejmować ogrzewanie lub poddanie oszklenia z naniesionym zestawem powlekają cym dział aniu temperatury powyżej okoł o 560°C, na przykł ad temperatury od 560°C do 700°C w atmosferze. Innymi takimi sposobami wygrzewania może być spiekanie materiału ceramicznego lub emalii, uszczelnianie próżniowe podwójnego oszklenia i wypalanie powlekanej na mokro powłoki o małym odbiciu lub powłoki przeciwoślepieniowej. Sposób wygrzewania, zwłaszcza sposób zginania i/lub odpuszczania cieplnego i/lub utwardzania cieplnego, można wykonać w temperaturze co najmniej 600°C w ciągu co najmniej 10 minut, 12 minut lub 15 minut albo w temperaturze co najmniej 620°C w cią gu co najmniej 10 minut, 12 minut lub 15 minut, albo w temperaturze co najmniej 640°C w ciągu co najmniej 10 minut, 12 minut lub 15 minut.
Do nanoszenia warstw powlekających można zastosować dowolną odpowiednią metodę lub kombinację metod. Na przykład szczególnie korzystne jest odparowywanie (cieplne lub za pomocą wiązki elektronów), piroliza cieczowa, chemiczne nanoszenie par, nanoszenie próżniowe i napylanie katodowe, zwłaszcza napylanie magnetronowe, przy czym to ostatnie jest szczególnie korzystne. Różne warstwy zestawu powlekającego można nanosić różnymi metodami.
Azotkiem glinu może być czysty AlN, zasadniczo czysty AlN, AlN zawierający zanieczyszczenia lub AlN zawierający jedną lub kilka domieszek, na przykład chrom i/lub krzem i/lub tytan, które mogą poprawiać trwałość chemiczną materiału. Azotek glinu może zawierać około 97% wagowych czystego AlN. Alternatywnie, może on zawierać oksyazotek, karboazotek lub oksykarboazotek. Azotek glinu można nanosić metodą napylania katodowego z tarczy w atmosferze azotu. Alternatywnie, można nanosić go metodą napylania katodowego z tarczy w atmosferze, która jest mieszaniną argonu z azotem. Tarczą może być na przykład stop 6061, stop 6061 lub stop 4032.
Sądzi się, że azotek glinu skutecznie blokuje nie tylko tlen, ale także jony sodu i inne jony, które mogą dyfundować ze szkła do zestawu powlekającego i spowodować pogorszenie optycznych i elektrycznych właściwości, zwłaszcza jeśli panel oszkleniowy poddać wygrzewaniu.
Jak wiadomo, SiO2 i Al2O3 są skutecznymi barierami dyfuzji jonów sodu w napylanych katodowo zestawach powlekających. Oprócz tego, że nanoszenie metodą napylania katodowego jest łatwiejsze, szybsze i tańsze, to uważa się, że azotek glinu może stanowić skuteczną barierę dla dyfuzji w przypadku mniejszych grubości geometrycznych niż grubość wymagana przy użyciu znanych materiałów.
PL 201 781 B1
Na przykład dobrą odporność cieplną względem dyfuzji jonów i tlenu z podłoża szklanego można nadać zestawowi powlekającemu przez rozmieszczenie azotku glinu o grubości geometrycznej większej od 4·10-9 m [40 A], na przykład około 5·10-9 m [50 A], jako co najmniej część spodniej warstwy przeciwodbiciowej, zwłaszcza, jeśli zestaw powlekający zawiera także warstwę barierową, na przykład metaliczną lub podtlenkową warstwę barierową, pod warstwą odbijającą w podczerwieni. W przypadku braku takiej bariery pod warstwą odbijającą w podczerwieni, dobrą odporność cieplną względem dyfuzji jonów i tlenu z podłoża szklanego można nadawać zestawowi powlekającemu przez rozmieszczenie w nim azotku glinu o grubości geometrycznej większą od 5·10-9 m [50 A], korzystnie większą od 8·10-9 m [80 A] lub 9·10-9 m [90 A], na przykład o grubości około 10-8 m [100 A], jako co najmniej części spodniej warstwy przeciwodbiciowej. Warstwa azotku glinu może nadawać korzystne właściwości nawet, jeśli ma grubość mniejszą od 1,95·10-8 m [195 A].
Zestaw powlekający może zawierać warstwę barierową nad warstwą odbijającą w podczerwieni i/lub pod warstwą odbijającą w podczerwieni. Takie bariery mogą zawierać jeden metal lub kilka metali i mogą być nanoszone na przykład jako tlenki metali, jako podtlenki metali lub jako metale.
Zdolność blokowania dyfuzji jonów i tlenu z podłoża szklanego za pomocą stosunkowo cienkiej warstwy umożliwia większy wybór materiałów i grubości niż w przypadku zastosowania innych warstw w zestawie powlekającym.
Umieszczenie warstwy tlenku metalu między azotkiem glinu a materiałem odbijającym w podczerwieni (zwłaszcza jeśli jest nim srebro lub stop srebra) może połączyć właściwości trwałości cieplnej azotku glinu z właściwościami wstawianego materiału, co sprzyja krystalizacji materiału odbijającego w podczerwieni i równoważy właściwości odbijania w podczerwieni z zamgleniem zestawu powlekającego, zwłaszcza, jeśli poddano go wygrzewaniu. Jednym takim korzystnym tlenkiem jest mieszany tlenek cynku i glinu, korzystnie o stosunku atomowym Al/Zn od około 0,1 do około 0,2, korzystniej od około 0,1 do około 0,15. Możliwym wyjaśnieniem tego jest fakt, że obecność Al w strukturze tlenku cynku może ograniczać wzrost ziaren kryształów w warstwie mieszanego tlenku.
Wygrzewanie może powodować wzrost wartości TL panelu oszkleniowego. Kontrolowany wzrost wartości TL może być korzystny dla zapewnienia dostatecznie dużej wartości TL, aby można było zastosować panel oszkleniowy na przykład w szybach samochodowych. Bezwzględna wartość TL może się zwiększyć w wyniku wygrzewania, na przykład więcej niż o około 2,5%, więcej niż o około 3%, więcej niż o około 5%, więcej niż o około 8% lub więcej niż o około 10%. Wygrzewanie może także spowodować zmniejszenie zdolności emisyjnej panelu oszkleniowego.
Skuteczność stosunkowo cienkiej warstwy azotku glinu w nadawaniu trwałości cieplnej pozwala na zastosowanie stosunkowo grubej warstwy takiego tlenku.
Zarówno w przypadku Si3N4 jak również w przypadku AlN potrzeba dłuższego czasu do naniesienia ich zwykłymi metodami napylania katodowego niż w przypadku tlenków stosowanych tradycyjnie w takich powłokach, na przykład ZnO, SnO2. Możliwość otrzymania dobrej trwałości cieplnej za pomocą stosunkowo cienkiej warstwy azotku glinu sprawia, że nanoszenie takiej warstwy nie jest czynnikiem ograniczającym sposób nanoszenia.
Nanoszenie azotku glinu metodą napylania katodowego jest także tańsze niż na przykład nanoszenie Si3N4 i nie potrzebuje domieszkowania lub ostrożności wymaganych podczas nanoszenia Si3N4.
Gęstość optyczna warstw przeciwodbiciowych, zwłaszcza wierzchniej warstwy przeciwodbiciowej ma zasadnicze znaczenie dla określenia barwy panelu oszkleniowego. Jeśli część warstwy przeciwodbiciowej zostanie utleniona, na przykład podczas wygrzewania panelu oszkleniowego, to, szczególnie w przypadku Si3N4 (współczynnik załamania światła około 2), gęstość optyczna może ulec zmianie, jeśli Si3N4 może być utleniony do SiO2 (współczynnik załamania światła około 1,45). Jeśli warstwa przeciwodbiciowa zawiera azotek glinu (współczynnik załamania światła około 1,7), to jego częściowe utlenienie do Al2O3 (współczynnik załamania światła około 1,7) będzie miało bardzo mały wpływ na gęstość optyczną warstwy.
Materiałem odbijającym w podczerwieni może być srebro lub stop srebra, na przykład stop srebra zawierający jako materiał dodatkowy jeden lub kilka metali jak Pd, Au i Cu. Ten materiał dodatkowy może znajdować się w stopie srebra w stosunku atomowym od 0,3% do 10%, korzystnie od 0,3% do 5%, korzystniej, zwłaszcza gdy materiałem dodatkowym jest Pd, od 0,3% do 2%, w przeliczeniu na całkowitą ilość srebra i metalu dodatkowego.
Jedna lub kilka warstw przeciwodbiciowych może zawierać tlenek, azotek, węglik lub ich mieszaninę. Warstwa przeciwodbiciowa może zawierać na przykład:
PL 201 781 B1
- tlenek jednego lub kilku z Zn, Ti, Sn, Si, Al, Ta lub Zr; tlenek cynku zawieraj ą cy Al, Ga, Si lub Sn lub tlenek indu zawierający Sn;
- azotek jednego lub kilku z Si, Al i B lub mieszaninę (włącznie z podwójnym azotkiem) azotku Zr lub Ti z jednym z wyżej wymienionych azotków;
- związek podwójny, na przykład SiOxCy, SiOxNy, SiAlxNy lub SiAlxOyNz.
Warstwą przeciwodbiciową może być warstwa pojedyncza lub może ona zawierać dwie lub kilka warstw o różnym składzie. Szczególnie korzystny jest tlenek cynku, korzystnie tlenek cynku zawierający co najmniej jeden z Sn, Cr, Si, B, Mg, In, Ga i szczególnie korzystnie zawierający Al i/lub Ti, ponieważ zastosowanie tych materiałów może ułatwić wytwarzanie trwałej sąsiedniej warstwy o dużej krystaliczności odbijającej w podczerwieni.
Możliwość zastosowania warstwy azotku glinu o grubości mniejszej od 10-8 m [100 A] dla uzyskania skutecznej bariery cieplnej daje duże możliwości wyboru ogólnej konstrukcji wierzchniej warstwy przeciwodbiciowej. Warstwa zawierająca azotek glinu może mieć grubość około 8,5·10-9 m [85 A]; zapewnia to kompromis pomiędzy dobrą odpornością cieplną a grubością. Warstwa zawierająca azotek glinu może mieć grubość większą od lub równą około 5·10-9 m [50 A], 6·10-9 m [60 A] lub 8·10-9 m [80 A]; jej grubość może być mniejsza od lub równa około 8,5·10-9 m [85 A], 9·10-9 m [90 A] lub 9,5·10-9 m [95 A].
Wykorzystując sposób wytwarzania panelu oszkleniowego, wytwarza się wygrzewany panel oszkleniowy o zamgleniu mniejszym od około 0,5, korzystnie mniejszym od około 0,3, odpowiedni do zastosowań na przykład w budownictwie, samochodach i w przemyśle.
Przykłady niniejszego wynalazku opisano w odniesieniu do Fig. 1, która jest przekrojem przez panel oszkleniowy przed operacją jego zginania i odpuszczania (dla ułatwienia przedstawienia, nie pokazano w tej samej skali względnych grubości panelu oszkleniowego i warstw powlekających).
P r z y k ł a d 1.
Fig. 1 przedstawia podwójną, wygrzewaną, powlekającą warstwę Ag naniesioną na podłoże szklane metodą napylania magnetronowego, mającą następującą konstrukcję sekwencyjną:
nr odniesienia grubość geometryczna stosunki atomowe
podłoże szklane 10 2Ί03 m [2 mm]
dolna warstwa dielektryczna 11 6·10-9 m [60 A]
zawierająca: AlN 12
ZnAlOx 13 2,5·10-8 m [250 A] Al/Zn = 0,1
bariera pod ZnAlOy 14 109 m [10 A] Al/Zn = 0,1
Ag 15 108 m [100 A]
bariera nad ZnAlOy 16 1,2·10-9 m [12 A] Al/Zn = 0,1
środkowa warstwa dielektryczna zawierająca ZnAlOx 17 7,5·108 m [750 A] Al/Zn = 0,1
bariera pod ZnAlOy 18 7·10-10 m [7 A] Al/Zn = 0,1
Ag 19 10 8 m [100 A]
bariera nad ZnAlOy 20 1,7·10-9 m [17 A] Al/Zn = 0,1
wierzchnia warstwa dielektryczna zawierająca: ZnAlOx 22 1,85·10-8 m [185 A] Al/Zn = 0,1
AlN 23 8,5·10-9 m [85 A ]
w której ZnAlOx oznacza mieszany tlenek zawierający Zn i Al naniesione w tym przykładzie metodą reaktywnego napylania z tarczy, którą jest stop lub mieszanina Zn z Al w obecności tlenu. Bariery ZnAlOy są podobnie osadzane przez napylanie z tarczy, którą stanowi stop lub mieszanina Zn i Al w atmosferze zawierającej tlen wzbogacony argonem w celu osadzenia bariery, która nie jest całkowicie utleniona.
Alternatywnie, warstwę mieszanego tlenku ZnAlOx można wytwarzać metodą napylania z tarczy, którą jest mieszanina tlenku cynku z tlenkiem Al, zwłaszcza w atmosferze gazowego argonu lub w atmosferze tlenu zawierającej dużą ilość argonu.
PL 201 781 B1
Jeśli warstwy barierowe zawierają te same materiały jak warstwa mieszanego tlenku, zwłaszcza jak sąsiednia warstwa mieszanego tlenku, to może to ułatwić kierowanie tarczami i kontrolę warunków nanoszenia oraz może zapewnić dobrą adhezję między warstwami, a tym samym dobrą trwałość mechaniczną zestawu powlekającego.
Stan utlenienia w każdej z dielektrycznych warstw ZnAlOx - spodniej, środkowej i wierzchniej nie musi być taki sam. Podobnie stan utlenienia w każdej z barier ZnAlOy nie musi być taki sam. Tak samo stosunek Al/Zn nie musi być taki sam dla wszystkich warstw; na przykład warstwy barierowe mogą mieć stosunek Al/Zn różny od stosunku dla przeciwodbiciowych warstw dielektrycznych, a przeciwodbiciowe warstwy dielektryczne mogą mieć stosunki Al/Zn różne między sobą.
Każda wierzchnia bariera chroni przed utlenieniem spodnią warstwę srebra podczas nanoszenia metodą napylania katodowego jej wierzchniej warstwy tlenku ZnAlOx. Chociaż może wystąpić dalsze utlenianie tych warstw barierowych podczas nanoszenia ich wierzchnich warstw tlenkowych, to część tych barier korzystnie pozostaje w postaci niecałkowicie utlenionej i stanowi barierę dla następnego wygrzewania panelu oszkleniowego.
Ten specjalny panel oszkleniowy ma być wprowadzony do laminowanej szyby samochodowej i wykazuje nastę pujące właściwości:
właściwość przed wygrzewaniem (patrz uwaga 1 poniżej) po wygrzewaniu (patrz uwaga 2 poniżej )
TL (iluminant A) 63% 76%
TE (system Moon 2) 38% 42%
zamglenie 0,1 0,25
a* -20 (strona powleczona) -6 (zewnętrzna)
b* +3 (strona powleczona) -12 (zewnętrzna)
RE (system Moon 2) 31% (strona powleczona) 33% (zewnętrzna)
Uwaga 1: zmierzono dla monolitycznego panelu oszkleniowego z powłoką przed wygrzewaniem.
Uwaga 2: zmierzono po wygrzewaniu w temperaturze 650°C w ciągu 10 minut z następnym zginaniem i odpuszczaniem i po laminowaniu z 2·10-3 m [2 mm] przezroczystym arkuszem szkł a i z 7,6·10-4 m [0,76 mm] przezroczystym PVB.
Wygrzewanie powoduje korzystnie zasadniczo całkowite utlenienie wszystkich warstw barierowych, przy czym po wygrzewaniu otrzymuje się następującą konstrukcję zestawu powlekającego:
nr odniesienia grubość geometryczna stosunki atomowe
podłoże szklane 10 2Ί0'3 m [2 mm]
dolna warstwa dielektryczna 11 6Ί0'9 m [60 A]
zawierająca: AlN (częściowo utleniony) 12
ZnAlOx 13 2,5Ί0'8ιτ [250 A] Al/Zn=0,1
utleniona bariera pod ZnAlOx 14 10'9 m - 1,6·10-9 m [10 A - 16 A] Al/Zn=0,1
Ag 15 10'8 m [100 A]
utleniona bariera nad ZnAlOx 16 1,2·10-9 m - 2Ί0'9 m [12 A - 20 A] Al/Zn=0,1
środkowa warstwa dielektryczna zawierająca: ZnAlOx 17 7,5Ί0'8 m [750 A] Al/Zn=0,1
utleniona bariera pod ZnAlOx 18 7·10-9 m - 1,2·10-9 m [7 A - 12 A] Al/Zn=0,1
Ag 19 10'8 m [100 A]
utleniona bariera nad ZnAlOx 20 1,7·10-9 ιτ-2,8Ί0'9 m [17 A - 28 A] Al/Zn=0,1
wierzchnia warstwa dielektryczna zawierająca: ZnAlOx 22 1,85·10-8 m [185 A] Al/Zn=0,1
AlN (częściowo utleniony) 23 8,5·10-9 m [85 A]
PL 201 781 B1
Warstwy AlN (częściowo utlenione) mogą zawierać mieszaninę AlN z Al2O3, przy czym AlN jest częściowo utleniony podczas wygrzewania. Warstwy barierowe nie muszą być całkowicie utlenione podczas wygrzewania, a ich grubość w pewnej mierze zależy do ich stopnia utlenienia.
P r z y k ł a d 2.
Przykład 2 jest podobny do przykładu 1, ale pominięto spodnie warstwy zestawu barierowego. Zestawy barierowe i właściwości przykładu podano poniżej:
nr odniesienia grubość geometryczna stosunki atomowe
podłoże szklane 10 2·10-3 m [2 mm]
dolna warstwa dielektryczna zawierająca: 11 10-8 m [100 A]
AlN 12
ZnAlOx 13 2·10-8 m [200 A] Al/Zn=0,1
Ag 15 10-8 m [100 A]
bariera nad ZnAl 16 10-9 m [10 A] Al/Zn=0,1
środkowa warstwa dielektryczna zawierająca ZnAlOx 17 7,5·10-8 m [750 A] Al/Zn=0,1
Ag 19 10-8 m [100 A]
bariera nad ZnAl 20 1,5·10-9 m [15 A] Al/Zn=0,1
wierzchnia warstwa dielektryczna zawierająca: ZnAlOx 22 1,85·10-8 m [185 A] Al/Zn=0,1
AlN (częściowo utleniony) 23 8,5·10-9 m [85 A]
w którym ZnAlOx oznacza mieszany tlenek zawieraj ą cy Zn i Al naniesiony w tym przykł adzie metodą reaktywnego napylania z tarczy, która jest stopem lub mieszaniną Zn z Al, w obecności tlenu. Bariery ZnAl są podobnie osadzane przez napylanie z tarczy, którą stanowi stop lub mieszanina Zn i Al w zasadniczo oboję tnej, nie zawierają cej tlenu atmosferze.
Co najmniej część wierzchnich warstw 16, 20 zostaje utleniona podczas nanoszenia ich wierzchnich warstw tlenkowych. Niemniej jednak, część tych barier pozostaje korzystnie w postaci metalicznej lub co najmniej w postaci niecałkowicie utlenionego tlenku i stanowi barierę podczas następnego wygrzewania panelu oszkleniowego.
Ten specjalny panel oszkleniowy ma być wprowadzony do laminowanej szyby samochodowej i wykazuje on nastę pują ce wł a ś ciwoś ci:
właściwość przed poddaniem cyklowi ogrzewania A (patrz uwaga 1 poniżej) po poddaniu cyklowi ogrzewania A (patrz uwaga 2 poniżej)
TL (iluminant A) 70% 77%
TE (system Moon 2) 41% 43%
zamglenie 0,1 0,2
a* -17 (strona powleczona) -5 (zewnętrzna)
b* +8 (strona powleczona) -9 (zewnętrzna)
RE (system Moon 2) 33% (strona powleczona) 34% (zewnętrzna)
Uwaga 1: zmierzono dla monolitycznego panelu oszkleniowego z powłoką przed wygrzewaniem.
Uwaga 2: zmierzono po wygrzewaniu w temperaturze 625°C w ciągu 14 minut z następnym zginaniem i odpuszczaniem i po laminowaniu z 2·10-3 m [2 mm] przezroczystym arkuszem szkła i z 7,6·10-4 m [0,76 mm] przezroczystym PVB.
Wygrzewanie powoduje korzystnie zasadniczo całkowite utlenienie wszystkich warstw barierowych, przy czym po wygrzewaniu otrzymuje się następującą konstrukcję zestawu powlekającego:
PL 201 781 B1
Zestaw powlekający po wygrzewaniu
nr odniesienia grubość geometryczna stosunki atomowe
podłoże szklane 10 2Ί03 m [2 mm]
dolna warstwa dielektryczna zawierająca: 11 10-8 m [100 A]
AlN 12
(częściowo utleniony) ZnAlOx 13 2·10'8 m [200 A] Al/Zn=0,1
Ag 15 10-8 m [100 A]
utleniona bariera nad ZnAlOx 16 1,2·10-9 ιτι-2Ί0-9 m [12 A - 20 A] Al/Zn=0,1
środkowa warstwa dielektryczna zawierająca ZnAlO 17 7,5·10-8 m [750 A] Al/Zn=0,1
Ag 19 10-8 m [100 A]
utleniona bariera nad ZnAlO 20 1,7·10-9 τι-3·10-9 m [17 A - 30 A] Al/Zn=0,1
wierzchnia warstwa dielektryczna zawierająca: ZnAlOx 22 1,85·10-8 m [185 A] Al/Zn=0,1
AlN (częściowo utleniony) 23 8,5·10-9 m [85 A]
P r z y k ł a d 3.
Przykład 3 jest podobny do przykładu 2. Zestawy powlekające i właściwości przykładu podano poniżej:
liczba odniesienia grubość geometryczna stosunki atomowe
podłoże szklane 10 2·10-3 m [2 mm]
dolna warstwa dielektryczna zawierająca: 11 1,1·10-8 m [110 A]
AlN 12
ZnAlOx 13 2,4·10-8 m [240 A] Al/Zn=0,14
Ag 15 108 m [100 A]
bariera nad ZnAl 16 1,2·10-9 m [12 A] Al/Zn=0,14
środkowa warstwa dielektryczna zawierająca ZnAlOx 17 7,5·10-8 m [750 A] Al/Zn=0,14
Ag 19 10 8 m [100 A]
bariera nad ZnAl 20 1,8·10-9 m [18 A] Al/Zn=0,14
wierzchnia warstwa dielektryczna zawierająca: ZnAlOx 22 1,8·10-8 m [180 A] Al/Zn=0,14
AlNx 23 8,5·10-9 m [85 A]
Co najmniej część wierzchnich warstw 16, 20 zostaje utleniona podczas nanoszenia ich wierzchnich warstw tlenkowych. Niemniej jednak, część tych barier pozostaje korzystnie w postaci metalicznej lub co najmniej w postaci niecałkowicie utlenionego tlenku i stanowi barierę podczas następnego wygrzewania panelu oszkleniowego.
Ten specjalny panel oszkleniowy ma być wprowadzony do laminowanej szyby samochodowej i wykazuje nastę pujące właściwości:
właściwość po wygrzewaniu (patrz uwaga 1 poniżej)
TL (iluminant A) 76%
TE (system Moon 2) 43%
zamglenie 0,23
RE (system Moon 2) 32% (zewnętrzna)
PL 201 781 B1
Uwaga 1: zmierzono po wygrzewaniu w temperaturze 645°C w ciągu 14 minut z następnym zginaniem i odpuszczaniem i po laminowaniu z 2·10-3 m [2 mm] przezroczystym arkuszem szkła i z 7,6·10-4 m [0,76 mm] przezroczystym PVB.
Uwaga 2: a* przed wygrzewaniem wynosi -10 (strona powleczona)
P r z y k ł a d 4.
Przykład 4 jest podobny do przykładu 2. Zestawy powlekające i właściwości przykładu podano poniżej:
liczba odniesienia grubość geometryczna stosunki atomowe
podłoże szklane 10 2-10-3 m [2 mm]
dolna warstwa dielektryczna 11 10-8 m [100 A] 2,2·10-8 m [220 A]
zawierająca: AlNx 12
ZnAlOx 13 Al/Zn=0,14
Ag 15 10-8 m [100 A]
bariera nad ZnAl 16 1,2-10-9 m [12 A] Al/Zn=0,14
środkowa warstwa dielektryczna zawierająca ZnAlOx 17 8-108 m [800 A] Al/Zn=0,14
Ag 19 10-8 m [100 A]
bariera nad ZnAl 20 1,8-10-9 m [18 A] Al/Zn=0,14
wierzchnia warstwa dielektryczna zawierająca: ZnAlOx 22 1,8-10-8 m [180 A] Al/Zn=0,14
AlNx 23 8,5-10-9 m [85 A]
Co najmniej część wierzchnich warstw 16, 20 zostaje utleniona podczas nanoszenia ich wierzchnich warstw tlenkowych. Niemniej jednak, część tych barier pozostaje korzystnie w postaci metalicznej lub co najmniej w postaci niecałkowicie utlenionego tlenku i stanowi barierę podczas następnego wygrzewania panelu oszkleniowego.
Ten specjalny panel oszkleniowy ma być wprowadzony do laminowanej szyby samochodowej i wykazuje następujące właściwości:
właściwość po poddaniu wygrzewaniu (patrz uwaga 2 poniżej)
TL (iluminant A) 75,5%
TE (system Moon 2) 43,4%
zamglenie 0,21
RE (system Moon 2) 31,5% (zewnętrzna)
Uwaga 2: zmierzono po wygrzewaniu w temperaturze 645°C w ciągu 14 minut z następnym zginaniem i odpuszczaniem i po laminowaniu z 2·10-3 m [2 mm] przezroczystym arkuszem szkł a i z 7,6·10-4 m [0,76 mm] przezroczystym PVB.
P r z y k ł a d 5.
Przykład 5 jest podobny do przykładu 2. Zestawy powlekające i właściwości przykładu podano poniżej:
liczba odniesienia grubość geometryczna stosunki atomowe
1 2 3 4
podłoże szklane 10 2-10-3 m [2 mm]
dolna warstwa dielektryczna zawierająca: 11 10-8 m [100 A] 2,2-10-8 m [220 A]
AlNx 12
ZnAlOx 13 Al/Zn=0,05
Ag-Pd 15 10-8 m [100 A] Pd/Ag=0,005
bariera nad ZnAl 16 1,2-10-9 m [12 A] Al/Zn=0,05
PL 201 781 B1 cd. przykładu 5
1 2 3 4
środkowa warstwa dielektryczna zawierająca ZnAlOx 17 8·10-8 m [800 A] Al/Zn=0,05
Ag-Pd 19 10-8 m [100 A] Pd/Ag=0,005
bariera nad ZnAl 20 1,8·10-9 m [18 A] Al/Zn=0,05
wierzchnia warstwa dielektryczna zawierająca: ZnAlOx 22 1,8·10-8 m [180 A] Al/Zn=0,05
AlNx 23 8,5·10-9 m [85 A]
Co najmniej część wierzchnich warstw 16, 20 zostaje utleniona podczas nanoszenia ich wierzchnich warstw tlenkowych. Niemniej jednak, część tych barier pozostaje korzystnie w postaci metalicznej lub co najmniej w postaci niecałkowicie utlenionego tlenku i stanowi barierę podczas następnego wygrzewania panelu oszkleniowego.
Ten specjalny panel oszkleniowy ma być wprowadzony do laminowanej szyby samochodowej i wykazuje nastę pujące właściwości:
właściwość po poddaniu wygrzewaniu (patrz uwaga 2 poniżej)
TL (iluminant A) 75,2%
TE (system Moon 2) 42,9%
zamglenie 0,24
RE (system Moon 2) 31,4% (zewnętrzna)
Uwaga 2: zmierzono po wygrzewaniu w temperaturze 645°C w ciągu 14 minut z następnym zginaniem i odpuszczaniem i po laminowaniu z 2·10-3 m [2 mm] przezroczystym arkuszem szkła i z 7,6·10-4 m [0,76 mm] przezroczystym PVB.
Dodatkowe warstwy można, jeśli jest to potrzebne, wprowadzać nad, pod lub między zestaw folii, bez odchodzenia od zakresu niniejszego wynalazku.
Oprócz korzystnych właściwości optycznych, jakie można uzyskać, każdy z przykładów daje warstwę powlekającą, która może być ogrzewana elektrycznie, na przykład w ogrzewanej elektrycznie szybie samochodowej, w celu usuwania zamglenia i/lub szronu, po wprowadzeniu odpowiednio umieszczonych łączników elektrycznych.
Współrzędne barw podane w przykładach są szczególnie odpowiednie do zastosowań w szybach samochodowych, ponieważ dają neutralny lub słabo niebieski lub słabo zielony wygląd w odbiciu, jeśli szybę samochodową ustawić pod kątem do karoserii samochodowej. Dla innych zastosowań, na przykład zastosowań w budownictwie, barwę w odbiciu można nastawiać sposobem znanym w technice przez nastawienie grubości warstw dielektrycznych i/lub warstwy/warstw srebra.
Wartość TL panelu oszkleniowego można dostosować do przewidywanego zastosowania. Na przykład:
- jeśli panel oszkleniowy ma być stosowany jako szyba samochodowa na rynku europejskim, to można wybrać wartość TL większą od 75% (zgodnie z wymaganiami przepisów europejskich);
- jeś li panel oszkleniowy ma być stosowany jako szyba samochodowa na rynku amerykańskim, to można wybrać wartość TL większą od 70% (zgodnie z wymaganiami przepisów amerykańskich);
- jeś li panel oszkleniowy ma być stosowany jako przednia - boczna szyba samochodowa, to można nastawiać wartość TL większą od 70% (zgodnie z wymaganiami przepisów europejskich);
- jeś li panel oszkleniowy ma być stosowany jako tylna boczna szyba samochodowa lub jako tylna szyba samochodowa, to można wybrać wartość TL w zakresie od około 30% do około 70%.
Takie nastawianie wartości TL można uzyskać na przykład:
- przez dobranie grubości warstw zestawu powlekającego, w szczególności grubości warstw dielektrycznych i/lub warstw odbijających w podczerwieni;
- przez połączenie zestawu powlekają cego z podł o ż em barwnego szk ł a;
- przez połączenie zestawu powlekają cego z barwnym PVB lub z inną warstwą laminują c ą .
O ile z kontekstu nie wynika, ż e jest inaczej, to podane poniż ej terminy w niniejszym opisie mają następujące znaczenia:
PL 201 781 B1
a* współrzędna barwy mierzona na skali CIELab pod normalnym kątem padania
Ag srebro
Al glin
Al2O3 tlenek glinu
AlN azotek glinu
b* współrzędna barwy mierzona na skali CIELab pod normalnym kątem padania
Bi bizmut
Cr chrom
zamglenie procent przepuszczonego światła, które przechodząc przez próbkę odchyla się do padającej wiązki w wyniku rozproszenia w przód, pomiar według normy ASTM D 1003-61 (powtórne zatwierdzenie 1988)
Hf hafn
materiał odbijający w podczerwieni materiał mający współczynnik odbicia większy niż współczynnik odbicia szkła sodowo-wapniowego w paśmie fal o długości od 780 nm do 50 μιτι
Na sód
Nb niob
NiCr stop lub mieszanina niklu i chromu
NiTi stop lub mieszanina niklu i tytanu
RE odbicie energetyczne strumień słoneczny (świecący i nieświecący) odbity od podłoża, w procentach padającego strumienia słonecznego
Sb antymon
selektywność stosunek współczynnika przepuszczalności światła do czynnika słonecznego, np. TL/TE
SiO2 tlenek krzemu
Si3N4 azotek krzemu
SnO2 tlenek cyny
Ta tantal
TE współczynnik przepuszczania energii strumień słoneczny (świecący i nieświecący) przepuszczony przez podłoże, w procentach padającego strumienia słonecznego
Ti tytan
TL współczynnik przepuszczania światła strumień światła przepuszczonego przez podłoże, w procentach padającego strumienia słonecznego
Zn cynk
ZnAl stop lub mieszanina zawierająca cynk i glin
ZnAlOx mieszany tlenek zawierający cynk i glin
ZnAlOy częściowo utleniona mieszanina zawierająca cynk i glin
ZnO tlenek cynku
ZnTi stop lub mieszanina zawierająca cynk i tytan
PL 201 781 B1 ciąg dalszy
ZnTiOx mieszany tlenek zawierający cyn i tytan
ZnTiOy częściowo utleniona mieszanina zawierająca cyn i tytan
Zr cyrkon
Zastrzeżenia patentowe

Claims (12)

  1. Zastrzeżenia patentowe
    1. Panel oszkleniowy nadający się do wygrzewania lub wygrzewany panel oszkleniowy bez zamglenia z naniesionym zestawem powlekającym zawierający w sekwencji co najmniej: podłoże szklane, dolną warstwę przeciwodbiciową zawierającą co najmniej jedną warstwę zawierającą azotek glinu, warstwę ze srebra lub ze stopu srebra odbijającą w podczerwieni i wierzchnią warstwę przeciwodbiciową, znamienny tym, że dolna warstwa przeciwodbiciowa zawiera pierwszą warstwę sąsiadującą z podłożem zawierającą azotek glinu i wierzchnią warstwę zawierającą mieszany tlenek cynku i glinu lub, wierzchnia warstwa przeciwodbiciowa zawiera co najmniej pierwszą warstwę z mieszanego tlenku cynku i glinu i pokrywającą warstwę zawierającą azotek glinu mającą grubość geometryczną mniejszą od 10-8 m; przy czym panel oszkleniowy nadający się do wygrzewania po wygrzewaniu wykazuje wzrost współczynnika przepuszczania światła TL o co najmniej 2,5% i daje panel oszkleniowy bez zamglenia, w przypadku gdy dolna warstwa przeciwodbiciowa zawiera pierwszą warstwę sąsiadującą z podłożem zawierającą azotek glinu i wierzchnią warstwę zawierającą mieszany tlenek cynku i glinu.
  2. 2. Panel według zastrz. 1, znamienny tym, że zawiera w sekwencji co najmniej: podłoże szklane, dolną warstwę przeciwodbiciową zawierającą co najmniej jedną warstwę zawierającą azotek glinu, warstwę odbijającą w podczerwieni, środkową warstwę przeciwodbiciową, warstwę odbijającą w podczerwieni, i wierzchnią warstwę przeciwodbiciową, przy czym wygrzewany panel oszkleniowy nadający się do wygrzewania, po wygrzewaniu wykazuje wzrost wartości współczynnika przepuszczania światła TL o co najmniej 2,5% i daje panel oszkleniowy bez zamglenia.
  3. 3. Panel według zastrz. 1, albo 2, znamienny tym, że w sekwencji co najmniej jedna warstwa zawierająca azotek glinu ma grubość geometryczną większą od 4·10-9 m.
  4. 4. Panel według zastrz. 1, albo 2, znamienny tym, że co najmniej jedna warstwa zawierająca azotek glinu ma grubość geometryczną mniejszą od 1,95·10-8 m.
  5. 5. Panel według zastrz. 1, albo 2, znamienny tym, że dolna warstwa przeciwodbiciowa jak również górna warstwa przeciwodbiciowa zawierają co najmniej jedną warstwę zawierającą azotek glinu.
  6. 6. Panel według zastrz. 1, albo 2, znamienny tym, że każda warstwa przeciwodbiciowa zawiera co najmniej jedną warstwę zawierającą azotek glinu.
  7. 7. Panel według zastrz. 1, albo 2, znamienny tym, że mieszany tlenek cynku i glinu ma stosunek atomowy Al/Zn większy od lub równy 0,05 i mniejszy od lub równy 0,25.
  8. 8. Panel według zastrz. 1, albo 2, znamienny tym, że wygrzewany panel oszkleniowy po wygrzewaniu wykazuje wzrost wartości współczynnika przepuszczania światła TL o co najmniej 2,5%.
  9. 9. Panel według zastrz. 1, albo 2, znamienny tym, że wygrzewany panel oszkleniowy po wygrzewaniu wykazuje wzrost wartości współczynnika przepuszczania światła TL o co najmniej 7%.
  10. 10. Panel według zastrz. 1, albo 2, znamienny tym, że azotkiem glinu jest czysty AlN.
  11. 11. Panel według zastrz. 1, albo 2, znamienny tym, że azotek glinu zawiera co najmniej 90% wagowych, a korzystnie co najmniej 95% wagowych czystego AlN.
  12. 12. Sposób wytwarzania panelu oszkleniowego mającego zamglenie mniejsze od 0,5, znamienny tym, że obejmuje on etap, w którym wygrzewa się panel oszkleniowy określony w zastrz. 1 w temperaturze co najmniej 570°C.
PL349337A 1998-12-18 1999-12-15 Panel oszkleniowy nadający się do wygrzewania lub wygrzewany panel oszkleniowy bez zamglenia, sposób wytwarzania panelu oszkleniowego PL201781B1 (pl)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP98204319 1998-12-18
PCT/EP1999/010072 WO2000037379A1 (en) 1998-12-18 1999-12-15 Glazing panel

Publications (2)

Publication Number Publication Date
PL349337A1 PL349337A1 (en) 2002-07-15
PL201781B1 true PL201781B1 (pl) 2009-05-29

Family

ID=8234492

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL349337A PL201781B1 (pl) 1998-12-18 1999-12-15 Panel oszkleniowy nadający się do wygrzewania lub wygrzewany panel oszkleniowy bez zamglenia, sposób wytwarzania panelu oszkleniowego

Country Status (11)

Country Link
US (1) US6340529B1 (pl)
EP (1) EP1154963B1 (pl)
JP (1) JP4359981B2 (pl)
AT (1) ATE275105T1 (pl)
CZ (1) CZ20012219A3 (pl)
DE (1) DE69919904T2 (pl)
ES (1) ES2228151T3 (pl)
HU (1) HU224414B1 (pl)
PL (1) PL201781B1 (pl)
SK (1) SK8352001A3 (pl)
WO (1) WO2000037379A1 (pl)

Families Citing this family (44)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20050096288A1 (en) * 1997-06-13 2005-05-05 Aragene, Inc. Lipoproteins as nucleic acid vectors
US6699585B2 (en) 1998-12-18 2004-03-02 Asahi Glass Company, Limited Glazing panel
US6610410B2 (en) 1998-12-18 2003-08-26 Asahi Glass Company, Limited Glazing panel
US7344782B2 (en) * 2000-07-10 2008-03-18 Guardian Industries Corp. Coated article with low-E coating including IR reflecting layer(s) and corresponding method
US7462398B2 (en) * 2004-02-27 2008-12-09 Centre Luxembourgeois De Recherches Pour Le Verre Et La Ceramique S.A. (C.R.V.C.) Coated article with zinc oxide over IR reflecting layer and corresponding method
US6576349B2 (en) * 2000-07-10 2003-06-10 Guardian Industries Corp. Heat treatable low-E coated articles and methods of making same
US7879448B2 (en) * 2000-07-11 2011-02-01 Guardian Industires Corp. Coated article with low-E coating including IR reflecting layer(s) and corresponding method
US6887575B2 (en) * 2001-10-17 2005-05-03 Guardian Industries Corp. Heat treatable coated article with zinc oxide inclusive contact layer(s)
US6445503B1 (en) * 2000-07-10 2002-09-03 Guardian Industries Corp. High durable, low-E, heat treatable layer coating system
US20030049464A1 (en) * 2001-09-04 2003-03-13 Afg Industries, Inc. Double silver low-emissivity and solar control coatings
US6602608B2 (en) * 2001-11-09 2003-08-05 Guardian Industries, Corp. Coated article with improved barrier layer structure and method of making the same
US6586102B1 (en) * 2001-11-30 2003-07-01 Guardian Industries Corp. Coated article with anti-reflective layer(s) system
US6830817B2 (en) * 2001-12-21 2004-12-14 Guardian Industries Corp. Low-e coating with high visible transmission
US7087309B2 (en) * 2003-08-22 2006-08-08 Centre Luxembourgeois De Recherches Pour Le Verre Et La Ceramique S.A. (C.R.V.C.) Coated article with tin oxide, silicon nitride and/or zinc oxide under IR reflecting layer and corresponding method
US7133197B2 (en) * 2004-02-23 2006-11-07 Jds Uniphase Corporation Metal-dielectric coating for image sensor lids
US7081302B2 (en) * 2004-02-27 2006-07-25 Centre Luxembourgeois De Recherches Pour Le Verre Et La Ceramique S.A. (C.R.V.C.) Coated article with low-E coating including tin oxide interlayer
US7393584B2 (en) * 2005-01-14 2008-07-01 Solutia Incorporated Multiple layer laminate with moisture barrier
MX2007014164A (es) * 2005-05-12 2008-02-25 Agc Flat Glass North America Recubrimiento de baja emisividad con bajo coeficiente de ganancia de calor solar, propiedades quimicas y mecanicas mejoradas y metodo para fabricar el mismo.
SE530464C2 (sv) * 2005-08-02 2008-06-17 Sunstrip Ab Nickel-aluminiumoxid-belagd solabsorbator
US20070071983A1 (en) * 2005-09-23 2007-03-29 Solutia, Inc. Multiple layer glazing bilayer
US7342716B2 (en) 2005-10-11 2008-03-11 Cardinal Cg Company Multiple cavity low-emissivity coatings
US7339728B2 (en) * 2005-10-11 2008-03-04 Cardinal Cg Company Low-emissivity coatings having high visible transmission and low solar heat gain coefficient
US7572511B2 (en) * 2005-10-11 2009-08-11 Cardinal Cg Company High infrared reflection coatings
GB0600425D0 (en) * 2006-01-11 2006-02-15 Pilkington Plc Heat treatable coated glass pane
US8132426B2 (en) 2007-01-29 2012-03-13 Guardian Industries Corp. Method of making heat treated coated article using diamond-like carbon (DLC) coating and protective film
GB0712447D0 (en) 2007-06-27 2007-08-08 Pilkington Group Ltd Heat treatable coated glass pane
US7901781B2 (en) * 2007-11-23 2011-03-08 Agc Flat Glass North America, Inc. Low emissivity coating with low solar heat gain coefficient, enhanced chemical and mechanical properties and method of making the same
JP5197418B2 (ja) 2008-08-26 2013-05-15 三菱電機株式会社 反射防止膜及びその製造方法、並びに表示装置
GB0823501D0 (en) 2008-12-24 2009-01-28 Pilkington Group Ltd Heat treatable coated glass pane
US11155493B2 (en) 2010-01-16 2021-10-26 Cardinal Cg Company Alloy oxide overcoat indium tin oxide coatings, coated glazings, and production methods
US10060180B2 (en) 2010-01-16 2018-08-28 Cardinal Cg Company Flash-treated indium tin oxide coatings, production methods, and insulating glass unit transparent conductive coating technology
US9862640B2 (en) 2010-01-16 2018-01-09 Cardinal Cg Company Tin oxide overcoat indium tin oxide coatings, coated glazings, and production methods
JP5722346B2 (ja) 2010-01-16 2015-05-20 日本板硝子株式会社 高品質放射制御コーティング、放射制御ガラスおよび製造方法
US10000411B2 (en) 2010-01-16 2018-06-19 Cardinal Cg Company Insulating glass unit transparent conductivity and low emissivity coating technology
US10000965B2 (en) 2010-01-16 2018-06-19 Cardinal Cg Company Insulating glass unit transparent conductive coating technology
US8557391B2 (en) 2011-02-24 2013-10-15 Guardian Industries Corp. Coated article including low-emissivity coating, insulating glass unit including coated article, and/or methods of making the same
US8790783B2 (en) 2011-03-03 2014-07-29 Guardian Industries Corp. Barrier layers comprising Ni and/or Ti, coated articles including barrier layers, and methods of making the same
US8679634B2 (en) 2011-03-03 2014-03-25 Guardian Industries Corp. Functional layers comprising Ni-inclusive ternary alloys and methods of making the same
US8709604B2 (en) 2011-03-03 2014-04-29 Guardian Industries Corp. Barrier layers comprising Ni-inclusive ternary alloys, coated articles including barrier layers, and methods of making the same
US8679633B2 (en) 2011-03-03 2014-03-25 Guardian Industries Corp. Barrier layers comprising NI-inclusive alloys and/or other metallic alloys, double barrier layers, coated articles including double barrier layers, and methods of making the same
BE1020331A4 (fr) * 2011-11-29 2013-08-06 Agc Glass Europe Vitrage de contrôle solaire.
TWI549811B (zh) * 2013-07-23 2016-09-21 大立光電股份有限公司 紅外線濾光元件
US20180105459A1 (en) * 2015-04-20 2018-04-19 Agency For Science, Technology And Research A multilayer coating
US11028012B2 (en) 2018-10-31 2021-06-08 Cardinal Cg Company Low solar heat gain coatings, laminated glass assemblies, and methods of producing same

Family Cites Families (28)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4822120A (en) 1974-08-16 1989-04-18 Massachusetts Institute Of Technology Transparent heat-mirror
NO157212C (no) 1982-09-21 1988-02-10 Pilkington Brothers Plc Fremgangsmaate for fremstilling av belegg med lav emisjonsevne.
US4716086A (en) 1984-12-19 1987-12-29 Ppg Industries, Inc. Protective overcoat for low emissivity coated article
US4786563A (en) 1985-12-23 1988-11-22 Ppg Industries, Inc. Protective coating for low emissivity coated articles
DE3750823C5 (de) 1986-01-29 2006-01-26 Pilkington Plc, St. Helens Beschichtetes Glas.
EP0277228B1 (en) 1986-08-20 1992-10-28 Libbey-Owens-Ford Co. Solar control glass assembly and method of making same
US4859532A (en) 1986-11-27 1989-08-22 Asahi Glass Company Ltd. Transparent laminated product
US4806220A (en) 1986-12-29 1989-02-21 Ppg Industries, Inc. Method of making low emissivity film for high temperature processing
US4898790A (en) 1986-12-29 1990-02-06 Ppg Industries, Inc. Low emissivity film for high temperature processing
US4902580A (en) 1988-04-01 1990-02-20 Ppg Industries, Inc. Neutral reflecting coated articles with sputtered multilayer films of metal oxides
US4834857A (en) 1988-04-01 1989-05-30 Ppg Industries, Inc. Neutral sputtered films of metal alloy oxides
US4898789A (en) 1988-04-04 1990-02-06 Ppg Industries, Inc. Low emissivity film for automotive heat load reduction
DE3940748A1 (de) 1989-12-09 1991-06-13 Ver Glaswerke Gmbh Elektrisch beheizbare autoglasscheibe aus verbundglas
DE69128729T2 (de) * 1990-07-05 1998-04-30 Asahi Glass Co Ltd Beschichtung mit niedriger Emission
US5532062A (en) 1990-07-05 1996-07-02 Asahi Glass Company Ltd. Low emissivity film
DE69220901T3 (de) 1991-10-30 2005-01-20 Asahi Glass Co., Ltd. Verfahren zur Herstellung eines wärmebehandelten beschichteten Glases
US5993617A (en) 1991-12-26 1999-11-30 Asahi Glass Company Ltd. Functional product
CA2120875C (en) * 1993-04-28 1999-07-06 The Boc Group, Inc. Durable low-emissivity solar control thin film coating
DE4324576C1 (de) 1993-07-22 1995-01-26 Ver Glaswerke Gmbh Verfahren zur Herstellung einer mit einer Mehrfachschicht versehenen Glasscheibe
ATE169288T1 (de) * 1994-05-03 1998-08-15 Cardinal Ig Co Transparenter gegenstand mit siliciumnitrid- schutzschicht
FI96579C (fi) * 1994-11-14 1996-07-25 Instrumentarium Oy Menetelmä vaarallisen alipaineen muodostumisen estämiseksi hengitysjärjestelmässä
FR2728559B1 (fr) * 1994-12-23 1997-01-31 Saint Gobain Vitrage Substrats en verre revetus d'un empilement de couches minces a proprietes de reflexion dans l'infrarouge et/ou dans le domaine du rayonnement solaire
FR2734811B1 (fr) * 1995-06-01 1997-07-04 Saint Gobain Vitrage Substrats transparents revetus d'un empilement de couches minces a proprietes de reflexion dans l'infrarouge et/ou dans le domaine du rayonnement solaire
DE19520843A1 (de) * 1995-06-08 1996-12-12 Leybold Ag Scheibe aus durchscheinendem Werkstoff sowie Verfahren zu ihrer Herstellung
CA2179853C (en) 1995-06-26 2007-05-22 Susumu Suzuki Laminate
DE19541937C1 (de) 1995-11-10 1996-11-28 Ver Glaswerke Gmbh Wärmedämmendes Schichtsystem mit niedriger Emissivität, hoher Transmission und neutraler Ansicht in Reflexion und Transmission
IT1293394B1 (it) * 1996-07-25 1999-03-01 Glaverbel Substrati rivestiti di metallo
US6040939A (en) * 1998-06-16 2000-03-21 Turkiye Sise Ve Cam Fabrikalari A.S. Anti-solar and low emissivity functioning multi-layer coatings on transparent substrates

Also Published As

Publication number Publication date
JP2000229379A (ja) 2000-08-22
DE69919904T2 (de) 2005-09-01
HU224414B1 (hu) 2005-08-29
DE69919904D1 (de) 2004-10-07
PL349337A1 (en) 2002-07-15
HUP0104538A2 (en) 2002-11-28
ES2228151T3 (es) 2005-04-01
US6340529B1 (en) 2002-01-22
JP4359981B2 (ja) 2009-11-11
CZ20012219A3 (cs) 2002-02-13
ATE275105T1 (de) 2004-09-15
WO2000037379A1 (en) 2000-06-29
EP1154963A1 (en) 2001-11-21
SK8352001A3 (en) 2001-11-06
EP1154963B1 (en) 2004-09-01

Similar Documents

Publication Publication Date Title
PL201781B1 (pl) Panel oszkleniowy nadający się do wygrzewania lub wygrzewany panel oszkleniowy bez zamglenia, sposób wytwarzania panelu oszkleniowego
EP1154965B1 (en) Glazing panel
EP1150928B1 (en) Glazing panel
US6610410B2 (en) Glazing panel
US6699585B2 (en) Glazing panel
US20080085404A1 (en) Transparent substrate coated with a silver layer
KR20080109899A (ko) 피복 판유리
PL200326B1 (pl) Szyby oszkleniowe oraz sposób wytwarzania szyby oszkleniowej
PL203325B1 (pl) Sposób wytwarzania oszklenia oraz zagiętego albo zahartowanego oszklenia wyposażonego w wielowarstewkową powłokę i oszklenie oraz zagięte albo zahartowane oszklenie wyposażone w powłokę wielowarstewkową
EP1147066B1 (en) Glazing panel
PL199886B1 (pl) Panel oszkleniowy i sposób wytwarzania panelu oszkleniowego