JPS6223439A - エポキシ化合物の異性化用触媒 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明はエポキシ化合物の異性化用触媒に関する。

更に詳しくは、含酸素三員環化合物であるエポキシ化合
物（例えばプロピレンオキシド）を異性化し、対応する
異性体、特にβγ−不飽和アルコール（例えばアリルア
ルコール）を製造する際に有用な優れた活性と選択率と
を備え、かつ、触媒寿命が大幅に改良された異性化用触
媒に関するものである。

（従来の技術） 従来、エポキシ化合物を異性化して対応するβ。

γ−不飽和アルコールやアルデヒド化合物を製造可能な
ことは公知である。特にβγ−不飽和アルコールは産業
上の利用価値が高く、シかもエポキシ化合物の異性化に
よる製造方法は、他の方法に比べて種々の点で有利な為
、例えばプロピレンオキシドを異性化して対応するＡγ
−不飽和アルコールであるアリルアルコールを製造する
方法が現に工業的規模で実施されている。

かかる従来方法に於ては、通常、異性化用触媒としてリ
ン酸三リチウム（Ｌｉ５ＰＯ，）が使用されており、は
ぼ満足し得る出発原料の転化率と目的とする生成物の選
択率とが達成されるが、該触媒は異性化反応時に副生ず
る高沸点物質の付着等の原因によって極めて短時間で劣
化し、触媒性能特に活性が大幅に低下するという致命的
な欠点を有（〜でいる。

この為、工業的には、触媒の劣化を可能な限り抑制すべ
く、該異性化用触媒を多量の高沸点溶剤中に分散（通常
、触媒に対して４〜１０倍量の高沸点溶剤を使用）させ
た状態で使用（例えば特公昭３９−１０３１３号公報；
便宜上、′液相法“と呼称することとする）し、かつ、
触媒劣化の主原因となる副生高沸点物質を高沸点溶剤中
から連続的又は間欠的に分離除去しながら異性化反応を
実施する方法が採用されているのが現状である。

一方、高沸点溶剤を用いることなく、触媒全固定床又は
流動床の形で使用するいわゆる“気相法“は、上述の液
相法に比して設備費、原料費、用役費やプラントの保守
、管理面で遥かに有利になるので、気相法を主対象とす
る触媒も提案されている（例えば特公昭３７〜１７５５
２号公報、特公昭４７−１３００９号公報、特公昭４７
−３８４０７号公報）。

然し乍ら、特公昭３７−１７５５２号公報のアルカリ金
属を００５〜１重量％残存させた浸出塩基性リン酸三リ
チウム触媒は、活性や選択率の点ではほぼ満足でさるも
のの、触媒寿命が極めて短かく、高々５０時間程度の使
用で著しく劣化し、触媒の再生を必要とする。

又、特公昭４７−１３００９号公報のリン酸三リチウム
と炭酸リチウムとを担体に担持させた触媒は、触媒の再
生を要するまでの使用可能時間がある程度改善され、か
つ、再生可能回数も増大するという利点を有しているが
、依然としてかなり頻繁に再生を必要とするので、実用
上問題がある。

又、特公昭４７−３８４０７号公報の場合、リン酸三リ
チウムと銅、ニッケル、クロム等の助触媒とから成る触
媒を使用し、かつ、水素の存在下に異性化反応を行なう
方法であり、活性、選択率、寿命の点で上述の特公昭４
７−１３００９号公報の場合と大差はなく、しかも水素
を必要とするという問題を有している。

以上の如く、活性や選択率に優れ、しかも気相法による
異性化反応にも使用可能な長寿命の触媒は未だ開発され
ていないのが実情である。

（発明が解決しようとする問題点） 本発明の目的は、エポキシ化合物を異性化して対応する
異性体、特にβ、γ−不飽和アルコールを製造する際に
有用な優れた活性と選択性とを備え、力・つ、触媒寿命
が大幅に改善された異性化用触媒を提供することにある
。

又、本発明の別の目的は、液相法での異性化反応は熱論
のこと、気相法での異性化反応にも充分に適用可能なエ
ポキシ化合物の異性化用触媒を提供することにある。

（問題点を解決する為の手段） 本発明者等は、かかる目的達成の為、鋭意検討を重ねた
結果、少なくともリン酸三リチウムの如き主触媒と塩基
性物質で処理した担体とから成る触媒が優れた性能を有
し、上記目的に合致することを見出し、本発明を完成さ
せるに至った。

即ち、本発明は、少なくとも主触媒と塩基性物質で処理
した担体とから成るエポキシ化合物の異性化用触媒であ
る。

次に本発明の詳細な説明する。

本発明の異性化用触媒の適用の対象となる、出発原料と
してのエポキシ化合物は、分子内に１個以上の含酸素三
員環骨格を有し、かつ、炭素数が６（但し、芳香環を構
成する炭素はカウントしない）以上のエポキシ化合物で
ある。でた、エポキシ化合物は分子内に水酸基、ハロゲ
ノ基、アルケニル基、ニトロ基、ニトリル基、エーテル
結合、エステル結合等を有してもよい。

エポキシ化合物の具体例としては、例えば、プロピレン
オキシド（別名１．２−エポキシプロパン）、１．２−
ブチレンオキシド（別名１．２−エポキシブタン）、２
．６−ブチレンオキシド（別名２．５−エポキシブタン
）、インブチレンオキシド（別名１゜２−エポキシイソ
ブタン）、１．２−エポキシペンタン、１，２−エポキ
シヘキサン、１．２−エポキシオクタン、２．５−エポ
キシオクタン、６．４−エポキシオクタン、１，２−エ
ポキシデカン等の短鎖状又は長鎖状のアルキレンオキ７
ド類、シクロヘキセンオキシド（別名１．２−エポキシ
シクロヘキサン）、１−メチルシクロヘキセンオキシド
（別名１，２−エポキシ−１−メチルシクロヘキザン）
、１．２−エボキンシクロオクタン等の脂環式エポキン
化合物、α−メチルスチレンオキシド（別名１゜２−エ
ポキシ−２−フェニルプロパン）、ｍ−ジイソプロペニ
ルベンゼンジオキシド、ｐ−ジイソプロペニルベンゼン
ジオキシド、１．２−エポキシ−５−フェニルプロパン
等の芳香族エポキシ化合物等があげられる。

次に、本発明の異性化用触媒に用いられる主触（〜で対
応する異性体、とくにβ、γ−不飽和アルコールを生成
する能力を有する触媒であれば特に限定を受けずに使用
することができる。

これらの主触媒の具体例としては、リン酸三リチウム、
リン酸二リチウムナトリウム、リン酸二リチウムカリウ
ム、リン酸二ナトリウムリチウム、リン酸ニッケル等の
リン酸塩類、酸化チタン、酸化チタン−酸化ジルコニウ
ム、硫酸ニッケル等の従来公知の触媒が代表的な例であ
り、通常、リン三リチウムが特に好ましい。

尚、上記主触媒の他に助触媒を任意に併用することがで
きる。

一方、本発明の異性化用触媒に用いられる塩基性物質で
処理した担体ば、ヤシガラ活性炭、コール活性炭、分子
ふるい活性炭（モレキーラージ−ピングカーボン）、グ
ラファイト、活性炭繊維の如き炭素系担体やケインウ土
、活性白土、酸性白土、炭化ケイ素、窒化ケイ素、シリ
カ、アルミナ、シリカアルミナ等の各種担体を塩基性物
質で処理したものが用いられる。

因みに、未処理の担体を用いる方法は従来知られている
が、本発明者等が検討した結果によれば、未処理担体は
触媒寿命を改良する効果が殆んどないか、又は極めて小
さく、しかも目的とする生成物の選択率に寧ろ悪影響を
与えるという致命的な欠陥を有しており、又、無機酸、
有機酸、酸性塩類等の酸性物質で処理した担体も好１し
くはなく、本発明の塩基性物質で処理した担体を使用す
る時にのみ優れた効果が発揮される。

尚、リン酸塩によって代表される主触媒自体を塩基性物
質で処理しても本発明の様な効果は発揮されない。

担体を処理する際に用いる塩基性物質としては、例えば
アンモニア、ヒドラジン、ヒドロキシルアミン等によつ
−Ｃ代表される無機窒素化合物、メチルアミン、ジメチ
ルアミン、トリメチルアミン、トリエチルアミン、プロ
ピルアミン、ブチルアミン、ジブチルアミン、トリブチ
ルアミン、オクチルアミン、ラウリルアミン、エチレン
ジアミン、ヘキサメチレンジアミン、トリエチレンジア
ミン、アリルアミン、クロチルアミン、エタノールアミ
ン、ジェタノールアミン、トリエタノールアミン、Ｎ、
　Ｎ−ジメチルエタノールアミン、シクロヘキシルアミ
ン、アニリン、Ｎ、Ｎ−ジメチルアニリン、ｐ−クロロ
アニリン、ｏ−トルイジン、ｍ−フェニレンジアミン、
α−ナフチルアミン、ピリジン、キノリン、ピロール、
イミダゾーノベ　ピラソール、ピラジン、インドール、
エチレンイミン、ピロリシ／、ヒベリジン、モルホリン
、Ｎ−エチルモルホリン、ホルムアミジン、グアニジン
、テトラメチルアンモニウムクロライド、水酸化テトラ
メチルアンモニウム、テトラブチルアンモニウムブロマ
イド、塩化コリン、リジン、オルニチン、アルギニン等
によって代表される脂肪族アミン、脂環式アミン、芳香
族アミン、含窒素複素環化合物、アミジン類、グアニジ
ン類、第４アンモニウム塩、塩基性アミノ酸の如き有機
窒素化合物、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸
化リチウム、水酸化マグネシウム、水酸化カルシウム、
酸化マグネシウム、酸化カルシウム、炭酸ナトリウム、
炭酸カリウム、炭酸アンモニウム、炭酸水素ナトリウム
、炭酸水素カリウム、炭酸水素アンモニウム等によって
代表される無機水酸化物、酸化物、炭酸塩、炭酸水素塩
、蟻酸すＩ−ＩＪウム、酢酸すｌ−ＩＪウム、酢酸カリ
ウム、モノクロロ酢酸ナトリウム、プロピオン酸ナトリ
ウム、乳酸ナトリウム、シーウ酸ナトリウム、アクリル
酸ナトリウム、ラウリン酸ナトリウム、酢酸アンモニウ
ム、ナトリウムフェノラート等によって代表される有機
酸、又はフェノール類の塩類等があげられる。

尚、上記した塩基性物質の中では、無機窒素化合物や有
機窒素化合物が担体の性能を改善する効果が優れており
、特に好ましい塩基性物質である。

これらの塩基性物質１ｌ−ｊ′１種類を単独使用しても
良いし、又、２種類以上を併用することもできる。

担体を塩基性物質で処理する際には、塩基性物質は気体
状又は液体状の形態で使用するのが好ましい。

固体状の塩基性物質の場合、予め水、有機溶媒、含水有
機溶媒等に溶解させた後、担体の処理に使用される。又
、この際に用いられる有機溶媒は、例えば炭化水素類、
ノ・ロゲン化炭化水素類、アルコール類、エーテル類、
エステル類等の如く、塩基性物質による担体の処理効果
を損なわないものである限り、特に限定を受けない。

Ｋ− 尚、気体状又は液体状の塩基性物質の場合も〆、有機溶
媒等に溶解させ、稀釈して用いることもできる。

担体を塩基性物質で処理する方法としては、担体を塩基
性物質の気流に接触させる方法、担体を液状の塩基性物
質（塩基性物質自体が液状の場合にその′！１、又は水
、有機溶媒等に溶解させ、稀釈したもの、固体の場合は
水、有機溶媒等に溶解させて液状化したもの）中に浸漬
させる方法等を任意に採用することができる。

担体と塩基性物質との使用比率、塩基性物質で担体を処
理する際の温度や処理時間等は適宜選択することができ
、特に限定を受けるものではないが、通常、担体が塩基
性物質と充分に接触するに足る量の塩基性物質、又はそ
の稀釈溶液を使用し、０−４００℃の温度で１〜１００
時間程度処理するのが良い。

上記の方法に従って塩基性物質で処理された担体には、
通常、過剰の塩基性物質が残存しており、一般にこれら
の過剰の塩基性物質はエポキシ化合物の異性化反応に対
して不利に作用する為、濾過、水洗、有機溶媒洗浄、加
熱、焼成等の方法を適宜組み合わせることによって除去
するのが好寸しい。

かくして得られる塩基性物質で処理した担体と主触媒（
前述した如く、リン酸塩、特にリン酸三リチウムが最も
好適に使用される）とを組み合わせることにより、本発
明のエポキシ化合物の異性化用触媒が調製される。

塩基性物質で処理した担体と主触媒との使用比は、一般
に１０：９０乃至９０：１０重量比、好寸しくは２０：
８０乃至８０：２０重量比程度が適当である。

リン酸塩等の主触媒を塩基性物質で処理した担体に担持
させる方法としては、通常、混練法が用いられるが、そ
の他の方法を用いることもできる。

本発明の触媒は、粉末状、粒状、球形状、円柱状、円筒
状等の任意の形態で使用することができるが、例えばエ
ポキシ化合物の異性化反応を気相法で、かつ、固定床方
式の触媒充填反応器を用いて行なう場合には、球形状、
円柱状、円筒状等の形態のものが好寸しく、又、気相法
で、かつ、流動床方式の反応器を用いる場合や液相法で
異性化反応を行なう場合には、粉末状の形態のものが好
ましい。

本発明の触媒を球状、円柱状、円筒状等の形態に成形す
る場合には、通常、主触媒と塩基性物質で処理した担体
とを、予め充分に混線後、打錠機を用いて圧縮成形する
方法、押出し成形する方法、転動造粒する方法等が用い
られる。

尚、成形の際、触媒の機械的強度を増大させる為に、テ
ンプン、セルロース、メチルセルロース、エチルセルロ
ース等によって代表される粘結効果を有し、かつ、触媒
性能に悪影響を及ぼさない様なバインダーを任意に併用
することができる。

一方、粉末状の本発明の触媒を調製する方法としては、
前述した主触媒と塩基性物質で処理した担体の各々を予
め粉砕しておいてから混合する方法、共粉砕する方法、
上記の成形品を粉砕する方法等を任意に採用することが
できる。

（実施例） 以下に実施例により、本発明を更に具体的に説明する。

参考例　リン酸三リチウムの調製 予め、Ａ液（ＬｉＯＨ＠Ｈ２０５７７，７グ（９モル）
を蒸留水１．５１に加熱溶解した溶液）及びＢ液（Ｎａ
３ＰＯ４−＋２Ｈ２０１２５４，４９（３，３モル）を
蒸留水２、Ｓｔに加熱溶解した溶液）を調製後、撹拌下
、６０℃の温度でＢ液にＡ液を添加し、リン酸三リチウ
ムの白色沈殿を生成させた。

Ａ’ｌＱｊの添加終了後、更に６０℃で３時間熟成反応
を行なってからリン酸三リチウムの結晶を１別し、合計
５０ｔの蒸留水を用いて充分に洗浄した。

引き続いて該結晶を１２０℃で１０時間乾燥し、リン酸
三リチウム２６０　？　（２２５モル）を得た。

尚、上記方法によるリン酸三リチウムの製造を更に４回
くり返し、合計５バッチ分のリン酸三リチウム（約１６
Ｋｇ）ｋ均一に混合して１０ノドとし、以下の実施例の
主触媒として使用した。

実施例１ 市販の粒状ヤシガラ活性炭２００７を１０％のアンモニ
ア水１を中に室温で２４時間浸漬させた後、ｒ別し、合
計１０ｔの蒸留水で良く洗浄し、最後に１２０℃で５時
間乾燥することにより、アンモニアで処理した粒状ヤシ
ガラ活性炭を調製した。

次に上記方法によって得たアンモニア処理担体５０７と
参考例で調製したリン酸三リチウム７０７とをボールミ
ルで粉砕してからメチルセルロース１７及び少量の蒸留
水を添加して充分混練後、押出成形法によってｄｔｎｍ
φ×６羽の円柱状に成形した。該成形品−１ｉｏｏ℃で
５時間乾燥後、３００℃でろ時間焼成することにより、
本発明のエポキシ化合物の異性化用触媒を得た。

実施例２ 実施例１で得たアンモニア処理担体５０９と参考例で調
製したリン酸三リチウム５０５’とをボールミルで粉砕
してからメチルセルロース１７及び少量の蒸留水を添加
して充分混練後、実施例１と全く同様の方法、条件で成
形、乾燥、焼成を行ない、本発明のエポキシ化合物の異
性化用触媒を得た。

実施例６ 市販の粒状ヤシガラ活性炭１００１を、周囲に電熱ヒー
ターを巻いたガラス管（内径６ｃｍ、長さ１１ｏｃｍ）
内に充填し、アンモニアガス５０ｒｎｌ／分及び９素ガ
ス（ａｓ稀釈用）２００ｒｎｅ１分の混合ガスの気流下
、１００℃で２時間処理を行なった後、アンモニアガス
の供給を止め、窒素ガスのみの気流（２００肩ｌ／分）
下、１５Ｄ’Ｃで２時間加熱することにより、アンモニ
アガスで処理した粒状ヤシガラ活性炭を調製した。

次に上記の方法によって得たアンモニアガス処理担体３
０２と参考例で調製したリン酸三リチウム７０７とをボ
ルルミルで粉砕してからメチルセルロース１ｙ及び少量
の蒸留水を添加して充分混練後、実施例１と全く同様の
方法、条件で成形、乾燥、焼成を行ない、本発明のエポ
キシ化合物の異性化用触媒を得た。

実施例４ 市販の粒状ヤシガラ活性炭１００７を５係のトリメチル
アミン水溶液５００ｍｇ中に室温で２４時間浸漬させた
後、Ｐ別し、合計５２の蒸留水で良く洗浄し、最後に１
５０℃で５時間乾燥することにより、トリメチルアミン
で処理した粒状ヤシガラ活性炭を調製した。

次に上記の方法によって得たトリメチルアミン処理担体
５０７と参考例で調製したリン酸三リチウム７０？とを
ボールミルで粉砕してからメチルセルロース１７及び少
量の蒸留水を添加して充分混練後、実施例１と全く同様
の方法、条件で成形、乾燥、焼成を行ない、本発明のエ
ポキシ化合物の異性化用触媒を得た。

実施例５ 市販の粒状ヤンガラ活性炭１００７をピリジン５係及び
メタノール９５チより成る溶液５００ｉｅ中に５０℃の
温度で５時間浸漬後、ρ別し、合計５ｔの蒸留水で良く
洗浄し、最後に１５０℃の温度で５時間乾燥することに
より、ピリジンで処理した粒状ヤシガラ活性炭を調製し
た。

次に上記方法によって得たピリジン処理担体３ＯＬ？と
参考例で調製したリン酸三リチウム７０ｆとをボールミ
ルで粉砕してからメチルセルロース１２及び少量の蒸留
水を添加して充分混練後、実施例１と全く同様の方法、
条件で成形、乾燥、焼成を行ない、本発明のエポキシ化
合物の異性化用触媒を得た。

実施例６ 粒状ヤシガラ活性炭の代りに市販の粒状／す力ゲル１０
０ｙを用いた以外は実施例ろと同様の方法、条件により
、アンモニアガスで処理した粒状シリカゲルを調製した
。

次に上記方法によって得たアンモニアガス処理シリカゲ
ル３０ｙと参考例で調製したリン酸三リチウム７０７と
をボールミルで粉砕してからメチルセルロース１ｙ及び
少量の蒸留水を添加して充分混練後、実施例１と全く同
様の方法、条件で成形、乾燥、焼成全行ない、本発明の
エポキシ化合物の異性化触媒を得た。

実施例７ 粒状ヤシガラ活性炭の代りに市販の粉末状ケイソウ土２
００７を用いた以外は実施例１と同様の方法、条件によ
り、アンモニアで処理した粉末状ケイソウ土を調製した
。

次に上記方法によって得たアンモニア処理ケイノウ±５
０７と参考例で調製したリン酸三リチウム７０２とをボ
ールミルで粉砕してからメチルセルロース１７及び少量
の蒸留水を添加ｉ〜で充分混練後、実施例１と全く同様
の方法、条件で成形、乾燥、焼成を行ない、本発明のエ
ポキシ化合物の異性化用触媒を得た。

実施例８ 市販の粒状コール活性炭１００７を２チのテトラメチル
アンモニウムクロライド水溶液５００ｉｆｆ中に室温で
２４時間浸漬後、ｅ別し、合計５ｔの蒸留水で良く洗浄
し、最後に１５０℃の温度で５時間乾燥することにより
、テトラメチルアンモニウムクロライドで処理した粒状
コール活性炭を調製した。

次に上記方法によって得たテトラメチルアンモニウムク
ロライド処理コール活性炭３０２と参考例で調製したリ
ン酸三リチウム７０７とをボールミルで粉砕してからメ
チルセルロース１７及び少量の蒸留水を添加して充分混
練後、実施例１と全く同様の方法、条件で成形、乾燥、
焼成を行ない、本発明のエポキシ化合物の異性化用触媒
を得た。

比較例１ 担体を用いることなく、参考例で調製したリン酸三リチ
ウム１００７のみをボールミルで粉砕してからメチルセ
ルロース１７及び少量の蒸留水を添加して充分混練後、
実施例１と全く同様の方法、条件で成形、乾燥、焼成を
行なった。

比較例２ 市販の粒状ヤシガラ活性炭（塩基性物質での処理を施さ
ないもの）３０７と参考例で調製したリン酸三リチウム
７０９どをボールミルで粉砕シてからメチルセルロース
１７及び少量の蒸留水を添加して充分混線後、実施例１
と全く同様の方法、条件で成形、乾燥、焼成を行なった
。

比較例３ 市販の粉末状ケイソウ±（塩基性物質での処理を施さな
いもの）３０７と参考例で調製したリン酸三リチウム７
０２とをボールミルで粉砕してからメチルセルロース１
２と少量の蒸留水を添加して充分混練後、実施例１と全
く同様の方法、条件で成形、乾燥、焼成を行なつ、た。

比較例４ 参考例で調製したリン酸三リチウム２００グを１０チの
アンモニア水１を中に室温で２４時間浸漬させた後、ｒ
別し、合計１０ｔの蒸留水で良く洗浄し、最後に１２０
℃で５時間乾燥することにより、アンモニアで処理した
リン酸三リチウムを調製した。

次に上記方法によって得たアンモニア処理リン酸三リチ
ウム１００？をボールミルで粉砕してからメチルセルロ
ース１′？及び少量の蒸留水を添加して充分混練後、実
施例１と全く同様の方法、条件で成形、乾燥、焼成を行
なった。

適用例 本発明の触媒のプロピレンオキシドの異性化反応への適
用： 実施例１〜８で得た本発明の触媒の夫々７０ｖｔｅを、
周囲に電熱ヒーターを巻いたガラス製反応器（内径２．
５　ｃｍ、長さ３ＱＣｍ）に充填後、予熱器全通して１
００〜１２０℃に予熱したプロピレンオキシドを７０ｍ
１（ａｓ液体容積）７時、又は３５ｍｇ（ａｓ　液体容
積）７時の割合で該反応器に連続的に供給し、異性化反
応を行なった（反応温度２７５℃。

反応圧力ｏＫり／ｃｙａＧ）。

反応生成物は一１０℃のプラインで冷却したコンデンサ
ーで凝縮捕集した。連続反応開始後、５時間目、５００
時間目びに１００時間目のランプサンプルをガスクロマ
トグラフィーを用いて定量分析］−、プロピレンオキシ
ドの転化率並びに目的とする生成物であるアリルアルコ
ールの選択率を算出１〜た。

尚、参考の為、比較例１〜４で得た触媒も上記同様の方
法で評価した。全結果を表に示した。

（発明の効果） 以上に詳述した様に、本発明のエポキシ化合物の異性化
用触媒は、少なくともリン酸塩系等の主触媒と塩基性物
質で処理した担体とから成る触媒であり、該触媒を用い
てエポキシ化合物を異性化することにより、高選択率、
高収率でβ、γ−不飽和アルコール全製造することを可
能とする。しかも、本発明の触媒は、触媒寿命も優れて
おり、従来公知の触媒の様に短時間で活性や選択率が著
しく低下するということがない為、液相異性化は熱論の
こと、種々の点でより有利な気相異性化反応にも充分使
用し得る触媒である。

従って、本発明の触媒は、エポキシ化合物の異性化用触
媒として優れたものであり、工業上の利用価値の高い触
媒である。

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. （１）少なくとも主触媒と塩基性物質で処理した担体と
   から成るエポキシ化合物の異性化用触媒。
2. （２）塩基性物質が無機窒素化合物である特許請求の範
   囲第１項記載のエポキシ化合物の異性化用触媒。
3. （３）塩基性物質が有機窒素化合物である特許請求の範
   囲第１項記載のエポキシ化合物の異性化用触媒。
4. （４）担体が活性炭である特許請求の範囲第１項、第２
   項、又は第３項記載のエポキシ化合物の異性化用触媒。