JPS59155332A - パラエチルフエノ−ルを製造する方法 - Google Patents
パラエチルフエノ−ルを製造する方法Info
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- JPS59155332A JPS59155332A JP58028191A JP2819183A JPS59155332A JP S59155332 A JPS59155332 A JP S59155332A JP 58028191 A JP58028191 A JP 58028191A JP 2819183 A JP2819183 A JP 2819183A JP S59155332 A JPS59155332 A JP S59155332A
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- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
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- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、ツーノールとエチレンからパラエチルツーノ
ール(以下PEPと略す)を高選択率、高収率で製造す
る方法に関する。さらに詳しくは、ツーノールとエチレ
ンを、水の存在下に、ヘテロポリ酸系触媒を用いて反応
せしめて、高選択率、高収率にてPEPを製造する方法
に関する。
ール(以下PEPと略す)を高選択率、高収率で製造す
る方法に関する。さらに詳しくは、ツーノールとエチレ
ンを、水の存在下に、ヘテロポリ酸系触媒を用いて反応
せしめて、高選択率、高収率にてPEPを製造する方法
に関する。
現在、PEPの工業的製造方法としては、エチルベンゼ
ンをスルホン化し、それをアルカリ溶融してエチルフ=
7−ル類異性体混合物を合成し、さらにこの混合物を蒸
留および晶析する方法が知られでいる。しかし、この方
法は、エチルツーノール類としてメタ体の生成が多い、
工程が複雑である、多量の硫酸およびアルカリを使用す
る、作業性か悪い、廃水公害がある、亜硫酸ソーダが副
生ずる、装置腐食が心配である等積々の問題がある。
ンをスルホン化し、それをアルカリ溶融してエチルフ=
7−ル類異性体混合物を合成し、さらにこの混合物を蒸
留および晶析する方法が知られでいる。しかし、この方
法は、エチルツーノール類としてメタ体の生成が多い、
工程が複雑である、多量の硫酸およびアルカリを使用す
る、作業性か悪い、廃水公害がある、亜硫酸ソーダが副
生ずる、装置腐食が心配である等積々の問題がある。
また、本発明で対象としているツーノールとエチレンを
原料とするPEPの製造法に関しては、P2O5・B2
O3を触媒とする方法(有機合成化学j〃会誌28[’
1l)1127(1970))、γ−Aρ203を触媒
とする方法(北海道大学工学部研究報告ヱ3 133
(1974))、B F3−リン酸ケイソウ土を触媒と
する方法(特公昭4.4−53号公報)、などが知られ
でいる。しかし、これらの触媒を用いる方法では、生成
物はオルソエチルフ=メール(以下OEPと略す)とメ
タエチルツー。ノール(以下MEPと略す)か主成分で
あり、目的とするI−) E I)は生成するエチルフ
=ノール類中最高でも22モル%であるというように、
I)EPへの選択率か低く、しかも反応温度を250〜
420℃と比較的高量にする要があるなとの欠点を有し
でいで、これらの方法は未だ工業的製造法としては採用
されでいない。
原料とするPEPの製造法に関しては、P2O5・B2
O3を触媒とする方法(有機合成化学j〃会誌28[’
1l)1127(1970))、γ−Aρ203を触媒
とする方法(北海道大学工学部研究報告ヱ3 133
(1974))、B F3−リン酸ケイソウ土を触媒と
する方法(特公昭4.4−53号公報)、などが知られ
でいる。しかし、これらの触媒を用いる方法では、生成
物はオルソエチルフ=メール(以下OEPと略す)とメ
タエチルツー。ノール(以下MEPと略す)か主成分で
あり、目的とするI−) E I)は生成するエチルフ
=ノール類中最高でも22モル%であるというように、
I)EPへの選択率か低く、しかも反応温度を250〜
420℃と比較的高量にする要があるなとの欠点を有し
でいで、これらの方法は未だ工業的製造法としては採用
されでいない。
そこで、本発明者らは、フ=ノールとエチレンを原料と
するアルキル化反応により、経済的かつ簡単な操作で、
PEPを高選択率、高収率にで容易に工業的に製造し得
る方法を開発すべく種々検問した結果、当該アルキル化
反応においで、ヘテロポリ酸系担体付触媒を用い、かつ
反応系に水を存在せしめて反応を行なうと、上記フ=メ
ールとエチレンとからエチルフ=7−ル類を製造する公
知方法に比べて、PEPへの選択率およびその収率が著
しく向上し、また反応温度を150〜300℃というよ
うに比較的低くすることができ、経済的に簡単な操作で
PEPを高選択率、高収率で製造できることを見出しで
本発明を完成した。
するアルキル化反応により、経済的かつ簡単な操作で、
PEPを高選択率、高収率にで容易に工業的に製造し得
る方法を開発すべく種々検問した結果、当該アルキル化
反応においで、ヘテロポリ酸系担体付触媒を用い、かつ
反応系に水を存在せしめて反応を行なうと、上記フ=メ
ールとエチレンとからエチルフ=7−ル類を製造する公
知方法に比べて、PEPへの選択率およびその収率が著
しく向上し、また反応温度を150〜300℃というよ
うに比較的低くすることができ、経済的に簡単な操作で
PEPを高選択率、高収率で製造できることを見出しで
本発明を完成した。
すなわち、本発明の要旨は、酸触媒の存在下に、フ=ノ
ールとエチレンを反応させてパラエチルツーフールを製
造するに当り、酸触媒としてヘテロポリ酸系担体付触媒
を用い、かつ反応系中に水を存在させるこ“とを特徴と
するバラエチルツーノールを製造する方法に存する。
ールとエチレンを反応させてパラエチルツーフールを製
造するに当り、酸触媒としてヘテロポリ酸系担体付触媒
を用い、かつ反応系中に水を存在させるこ“とを特徴と
するバラエチルツーノールを製造する方法に存する。
本発明で用いるヘテロポリ酸系担体付触媒は、ヘテロポ
リ酸またはその塩を担体に担持せしめたものであるか、
このヘテロポリ酸またはその塩としては、特に限定する
要はなく種々のものを用い得る。好適に用い得る代表的
なものを例示すれは、12−タックス1−ケイ酸、12
−タンクスI・リン酸、12−モリブドリン酸およびこ
れらの塩、例えは周期律表1族、Il族、111族、V
lll族等の金属塩等があけられる。これらは、−積用
いても複数種用いても差支えない。また、担体としては
、例え(ずシリツバアルミナ、シリカアルミナ、トリア
、マクネシア、ケイソウ土、活性灰等一般に担体として
知られた種々のものを広く用い得るか、なかでもシリカ
、アルミナまたは活性炭か、これらを担体としで用いた
ときPEPへの選択率か一層向上されるので、好ましい
担体である。これらの担体は、市販のものをそのまま用
いることもできるし、必要に応して酸処理あるいはその
他の処理を施して用いてもよい。
リ酸またはその塩を担体に担持せしめたものであるか、
このヘテロポリ酸またはその塩としては、特に限定する
要はなく種々のものを用い得る。好適に用い得る代表的
なものを例示すれは、12−タックス1−ケイ酸、12
−タンクスI・リン酸、12−モリブドリン酸およびこ
れらの塩、例えは周期律表1族、Il族、111族、V
lll族等の金属塩等があけられる。これらは、−積用
いても複数種用いても差支えない。また、担体としては
、例え(ずシリツバアルミナ、シリカアルミナ、トリア
、マクネシア、ケイソウ土、活性灰等一般に担体として
知られた種々のものを広く用い得るか、なかでもシリカ
、アルミナまたは活性炭か、これらを担体としで用いた
ときPEPへの選択率か一層向上されるので、好ましい
担体である。これらの担体は、市販のものをそのまま用
いることもできるし、必要に応して酸処理あるいはその
他の処理を施して用いてもよい。
このヘテロポリ酸系担体伺触媒の調製は任意の方法によ
れはよく、特に制限する要はない。一般に好ましい方法
は、ヘテロポリ酸またはその塩を溶解する溶媒中に所定
量のへテロポリ酸またはその塩を溶解させて溶液となし
、該溶液中に所定量の担体を加え、常温ないし該溶媒の
沸点下て十分攪拌しながら溶媒を蒸発させ乾固する方法
である。
れはよく、特に制限する要はない。一般に好ましい方法
は、ヘテロポリ酸またはその塩を溶解する溶媒中に所定
量のへテロポリ酸またはその塩を溶解させて溶液となし
、該溶液中に所定量の担体を加え、常温ないし該溶媒の
沸点下て十分攪拌しながら溶媒を蒸発させ乾固する方法
である。
かくして得られた担持触媒は、必要に応し100〜40
0℃で空気中あるいはその他の雰囲気中にで焼成しでも
よい。ヘテロポリ酸またはその塩の担持量は、一般に5
〜20重量%の範囲、好ましくは10〜15重量%の範
囲が好適である。
0℃で空気中あるいはその他の雰囲気中にで焼成しでも
よい。ヘテロポリ酸またはその塩の担持量は、一般に5
〜20重量%の範囲、好ましくは10〜15重量%の範
囲が好適である。
本発明の実施に当っては、反応系内に水を存在させるこ
とか肝要である。水を存在させることによって、特に転
化率か顕著に向上する。水を存在させないと、転化率が
低く本発明の目的か達せられない。これは、従来の固体
酸触媒を用いて反応を行なう系に力いて水を共存させる
と酸強度が低下して触媒活性か低下するという当分野の
常識からすれ(ま、全く予想外のことである。本発明の
実施に際し、反応系内に存在せしめる水の量は、原石の
〕−ノールに対し0.01〜3重量倍昂、好ましくは0
.05〜1重量倍量の範囲か適当である。
とか肝要である。水を存在させることによって、特に転
化率か顕著に向上する。水を存在させないと、転化率が
低く本発明の目的か達せられない。これは、従来の固体
酸触媒を用いて反応を行なう系に力いて水を共存させる
と酸強度が低下して触媒活性か低下するという当分野の
常識からすれ(ま、全く予想外のことである。本発明の
実施に際し、反応系内に存在せしめる水の量は、原石の
〕−ノールに対し0.01〜3重量倍昂、好ましくは0
.05〜1重量倍量の範囲か適当である。
この水としては、純水、工業用水、回収水、スチ−ム等
いずれをも用い得る。また、反応系内に水を存在せしめ
る方法としては、原料のフ=メールおよび/またはエチ
レンと混合して反応系に添加しでもよいし、あるいはこ
れら原わ1とは別途に水単独で反応系に添加しでもよく
、その方法は任意でよい。
いずれをも用い得る。また、反応系内に水を存在せしめ
る方法としては、原料のフ=メールおよび/またはエチ
レンと混合して反応系に添加しでもよいし、あるいはこ
れら原わ1とは別途に水単独で反応系に添加しでもよく
、その方法は任意でよい。
本発明の実施に当って、反応温度は、150〜300℃
の範囲か好ましい。150℃以下の場合は転化率か低く
なり、また300℃を超えた場合はMEP、2.4−ジ
エチルツーノールなとの副生か多くなり、いずれの場合
もPEPの収率低下を招くので好ましくない。反応圧力
は、1〜30気圧の範囲か適当である。フ=ノールとエ
チレンの仕込比率は、特に制限する要はないか、フ・、
ノール1モルに刻してエチレン0.5〜50モル、好マ
しくは08〜20モルの範囲か好適である。反応系への
原わ1供給速度は、フ=ノールの液空間速度(LH5V
)として0.05〜20hr−’、好ましくは02〜5
hr’の範囲が好適である。また反応形式は、特に制限
する要はないが、固定床流通式か好ましい。
の範囲か好ましい。150℃以下の場合は転化率か低く
なり、また300℃を超えた場合はMEP、2.4−ジ
エチルツーノールなとの副生か多くなり、いずれの場合
もPEPの収率低下を招くので好ましくない。反応圧力
は、1〜30気圧の範囲か適当である。フ=ノールとエ
チレンの仕込比率は、特に制限する要はないか、フ・、
ノール1モルに刻してエチレン0.5〜50モル、好マ
しくは08〜20モルの範囲か好適である。反応系への
原わ1供給速度は、フ=ノールの液空間速度(LH5V
)として0.05〜20hr−’、好ましくは02〜5
hr’の範囲が好適である。また反応形式は、特に制限
する要はないが、固定床流通式か好ましい。
以下、実施例および比較例をあげて本発明をさらに説明
するか、本発明は以下の実施例に限定されるものではな
い。
するか、本発明は以下の実施例に限定されるものではな
い。
〔実施例1〕
12−タングストケイ酸8.8/をエタノール250m
1に溶解し、これにシリカゲル(ダビソン社シリカゲル
923)50/を加え、湯浴上で加熱攪拌しなから蒸発
乾固した。次に、110℃で3時間乾燥し、300℃に
て空気中で3時間焼成した。
1に溶解し、これにシリカゲル(ダビソン社シリカゲル
923)50/を加え、湯浴上で加熱攪拌しなから蒸発
乾固した。次に、110℃で3時間乾燥し、300℃に
て空気中で3時間焼成した。
このよう(ごして得た12−タングストケイ酸を15重
量%担持したシリカゲル3. Q meを内径1.2c
mの流通式石英ガラス反応管の中央部に充填し、それに
反応原料として、エチレンと59wt%の水を含むツー
ノールとの混合物(エチレン:ツーノールモル比5:1
)を220℃、GH8V2600hr’で通した。
量%担持したシリカゲル3. Q meを内径1.2c
mの流通式石英ガラス反応管の中央部に充填し、それに
反応原料として、エチレンと59wt%の水を含むツー
ノールとの混合物(エチレン:ツーノールモル比5:1
)を220℃、GH8V2600hr’で通した。
その結果、ツー・ノ=−ルの転化率はワンパス(one
pass ) で45モル%であり、また未反応フ
=ノールおよびエチレンならびに水を除いた反応生成物
の組成は表1のとおりてあった。
pass ) で45モル%であり、また未反応フ
=ノールおよびエチレンならびに水を除いた反応生成物
の組成は表1のとおりてあった。
表1 反応生成物組成
※2,4−シエチルフ=ノール
〔実施例2〕
12−タングストリン酸を活性炭(クラレ製クラクチイ
ブFR−、20■)に担持させ、また反応原料トシで、
エチレンと10wt%の水を含ムフーノールとのi合物
(エチレン゛フェノール モル比10 : 1 )を用
いた他は実施例1と同様に実施した。
ブFR−、20■)に担持させ、また反応原料トシで、
エチレンと10wt%の水を含ムフーノールとのi合物
(エチレン゛フェノール モル比10 : 1 )を用
いた他は実施例1と同様に実施した。
その結果、表2に示すような組成の反応生成物か得られ
、またツーノールの転化率は39モル%であった。
、またツーノールの転化率は39モル%であった。
表2 反応生成物組成
〔比較例1〕
反応原料としてエチレンと水を含まないフ=ノールとの
in(エチレン:フェノール モル比5゛1)を用いた
他は実施例1と同様に実施した。
in(エチレン:フェノール モル比5゛1)を用いた
他は実施例1と同様に実施した。
その結果フ=ノールの転化率は3モル%に過ぎなかった
。
。
し比較例2〕
反応原料としてエチレンと水を含まないフ=7−ルとの
混合物(エチレン゛フーノール モル比10:]、)を
用いた他は実施例2と同様に実施した。その結果、ツー
ノールの転化率は2モル%に過ぎなかった。
混合物(エチレン゛フーノール モル比10:]、)を
用いた他は実施例2と同様に実施した。その結果、ツー
ノールの転化率は2モル%に過ぎなかった。
〔実施例3〕
担体としで、γ−Aμ2.03を用いた以外は実施例1
と同様に実施した。
と同様に実施した。
その結果、表3に示すような組成の反応生成物が得られ
、またフ=ノールの転化率は42モル%であった。
、またフ=ノールの転化率は42モル%であった。
表3 反応生成物組成
〔実施例4〕
担体トして、シリカアルミナを用いた以外は実施例1と
同様に実施した。その結果、表3に示すような組成の反
応生成物が得られ、またフ=ノールの転化率は30モル
%であった。
同様に実施した。その結果、表3に示すような組成の反
応生成物が得られ、またフ=ノールの転化率は30モル
%であった。
表4 反応生成物絹成
Claims (3)
- (1) 酸触媒の存在下に、ツーノールとエチレンを
反応させてバラエチルフーノールヲ製造するに当り、酸
触媒としてヘテロポリ酸系担体付触媒を用い、かつ反応
系中に水を存在させることを特徴とするパラエチルツー
ノールを製造する方法。 - (2)反応系中の水の存在量が、原料のツーノールに対
して0.01〜3重量倍量である特許請求の範H第1項
記載のバラエチルツーノールを製造する方法。 - (3)へテロポリ酸系担体付触媒の担体か、シリツノ、
アルミナおよび活性炭から選択された担体である特許請
求の範囲第1項または第2項記載のパラエチルフ=7′
−ルを製造する方法。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP58028191A JPS59155332A (ja) | 1983-02-21 | 1983-02-21 | パラエチルフエノ−ルを製造する方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP58028191A JPS59155332A (ja) | 1983-02-21 | 1983-02-21 | パラエチルフエノ−ルを製造する方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS59155332A true JPS59155332A (ja) | 1984-09-04 |
JPH0251412B2 JPH0251412B2 (ja) | 1990-11-07 |
Family
ID=12241791
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP58028191A Granted JPS59155332A (ja) | 1983-02-21 | 1983-02-21 | パラエチルフエノ−ルを製造する方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS59155332A (ja) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP0249415A2 (en) * | 1986-06-10 | 1987-12-16 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Production of alkylated hydroxy aromatic compounds |
US4927979A (en) * | 1987-12-18 | 1990-05-22 | Maruzen Petrochemical Co., Ltd. | Process for the preparation of p-ethylphenol |
-
1983
- 1983-02-21 JP JP58028191A patent/JPS59155332A/ja active Granted
Cited By (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP0249415A2 (en) * | 1986-06-10 | 1987-12-16 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Production of alkylated hydroxy aromatic compounds |
JPS63225326A (ja) * | 1986-06-10 | 1988-09-20 | Sumitomo Chem Co Ltd | ヒドロキシ含有アルキル芳香族化合物の製造法 |
US4912264A (en) * | 1986-06-10 | 1990-03-27 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Method for producing hydroxy-containing alkylated aromatic compounds |
USRE34076E (en) * | 1986-06-10 | 1992-09-22 | Sumitomo Chemical Company Limited | Method for producing hydroxy-containing alkylated aromatic compounds |
US4927979A (en) * | 1987-12-18 | 1990-05-22 | Maruzen Petrochemical Co., Ltd. | Process for the preparation of p-ethylphenol |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPH0251412B2 (ja) | 1990-11-07 |
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