JP2977333B2 - アルキルベンゼンの製造方法及び触媒 - Google Patents
アルキルベンゼンの製造方法及び触媒Info
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- JP2977333B2 JP2977333B2 JP3203944A JP20394491A JP2977333B2 JP 2977333 B2 JP2977333 B2 JP 2977333B2 JP 3203944 A JP3203944 A JP 3203944A JP 20394491 A JP20394491 A JP 20394491A JP 2977333 B2 JP2977333 B2 JP 2977333B2
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- heteropolyacid
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- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
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- Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明はモノアルキルベンゼン又
はジアルキルベンゼンを製造する方法と、その製造方法
に用いられる触媒に関するものである。製造されるモノ
又はジアルキルベンゼンは、種々の化合物の中間製品と
して用いられる。例えばそのうちの１つであるクメン
は、クメン法によりフェノールとアセトンを製造する際
の中間製品として利用されている。
はジアルキルベンゼンを製造する方法と、その製造方法
に用いられる触媒に関するものである。製造されるモノ
又はジアルキルベンゼンは、種々の化合物の中間製品と
して用いられる。例えばそのうちの１つであるクメン
は、クメン法によりフェノールとアセトンを製造する際
の中間製品として利用されている。
【０００２】
【従来の技術】ベンゼンをオレフィンでアルキル化する
実用的な方法に用いられる触媒としては、液相反応又は
気液混合反応では塩化アルミニウム、フッ化ホウ素など
のフリーデル−クラフツ(Friedel-Crafts)触媒が用いら
れている。フリーデル−クラフツ触媒は従来からアルキ
ル化反応に広く用いられているが、この触媒は生成物か
ら分離する工程が煩雑であり、また反応装置に耐食性が
要求され、反応装置の材質面でも制約がある。また、そ
の方法では触媒を比較的多量に使用しており、かつ、触
媒を分離したり回収したりすることなく使い捨てにして
いるため、排水処理などの工程も必要となり、有利な方
法とは言い難い。気相反応での実用的な触媒としては、
固体リン酸触媒が用いられている。固体リン酸を用いる
反応においては、反応中に触媒の活性低下が起こり、触
媒寿命が問題となる。
実用的な方法に用いられる触媒としては、液相反応又は
気液混合反応では塩化アルミニウム、フッ化ホウ素など
のフリーデル−クラフツ(Friedel-Crafts)触媒が用いら
れている。フリーデル−クラフツ触媒は従来からアルキ
ル化反応に広く用いられているが、この触媒は生成物か
ら分離する工程が煩雑であり、また反応装置に耐食性が
要求され、反応装置の材質面でも制約がある。また、そ
の方法では触媒を比較的多量に使用しており、かつ、触
媒を分離したり回収したりすることなく使い捨てにして
いるため、排水処理などの工程も必要となり、有利な方
法とは言い難い。気相反応での実用的な触媒としては、
固体リン酸触媒が用いられている。固体リン酸を用いる
反応においては、反応中に触媒の活性低下が起こり、触
媒寿命が問題となる。
【０００３】実用的な触媒ではないが、気相反応ではゼ
オライトやシリカ−アルミナなどの固体酸触媒が提案さ
れている。ゼオライトやシリカ−アルミナなどの固体酸
触媒を用いる方法としては、ゼオライトＺＳＭ−５を用
いる方法（特公昭５６−４４０５０号公報参照）、結晶
性アルミノシリケートを用いる方法（特開昭６１−１２
６０４１）などがある。それらの方法では、触媒の調整
が煩雑であり、また低活性のため、アルキル化反応には
４００℃前後の高温を必要とする。また、反応中にゼオ
ライトの細孔の閉塞による活性低下も起こる。本発明者
のひとりである長谷部は気相でヘテロポリ酸触媒を用い
てベンゼンをエチル化する方法を報告している（「触
媒」 Ｖｏｌ．２５，Ｎｏ．２，１２１−１２３(１９８
３）、JOURNAL OF CATALYSIS ８４，４０２−４０９
（１９８３）参照）
オライトやシリカ−アルミナなどの固体酸触媒が提案さ
れている。ゼオライトやシリカ−アルミナなどの固体酸
触媒を用いる方法としては、ゼオライトＺＳＭ−５を用
いる方法（特公昭５６−４４０５０号公報参照）、結晶
性アルミノシリケートを用いる方法（特開昭６１−１２
６０４１）などがある。それらの方法では、触媒の調整
が煩雑であり、また低活性のため、アルキル化反応には
４００℃前後の高温を必要とする。また、反応中にゼオ
ライトの細孔の閉塞による活性低下も起こる。本発明者
のひとりである長谷部は気相でヘテロポリ酸触媒を用い
てベンゼンをエチル化する方法を報告している（「触
媒」 Ｖｏｌ．２５，Ｎｏ．２，１２１−１２３(１９８
３）、JOURNAL OF CATALYSIS ８４，４０２−４０９
（１９８３）参照）
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】気相でヘテロポリ酸触
媒を用いてベンゼンをエチル化する方法では、触媒活性
が低下する。触媒活性の低下は条件により異なるが、反
応開始後７時間で３０〜５０％の活性低下が起こるの
で、その方法は実用に供することができない。本発明は
モノアルキルベンゼン又はジアルキルベンゼンを高選択
的、高収率で、安定的に製造することができ、かつ触媒
の回収及び再利用が容易な方法を提供することを目的と
するものである。
媒を用いてベンゼンをエチル化する方法では、触媒活性
が低下する。触媒活性の低下は条件により異なるが、反
応開始後７時間で３０〜５０％の活性低下が起こるの
で、その方法は実用に供することができない。本発明は
モノアルキルベンゼン又はジアルキルベンゼンを高選択
的、高収率で、安定的に製造することができ、かつ触媒
の回収及び再利用が容易な方法を提供することを目的と
するものである。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明では、ベンゼンを
原料に、アルキル化剤として炭素数２〜５のオレフィン
を用い、ヘテロポリ酸及び／又はヘテロポリ酸塩を触媒
として液相で１５０〜３００℃で反応させてモノアルキ
ルベンゼン又はジアルキルベンゼンを製造する。本発明
ではまた、モノアルキルベンゼンを原料に、アルキル化
剤として炭素数２〜５のオレフィンを用い、ヘテロポリ
酸及び／又はヘテロポリ酸塩を触媒として液相で１５０
〜３００℃で反応させてジアルキルベンゼンを製造す
る。ベンゼン又はモノアルキルベンゼンと反応させるア
ルキル化剤としては炭素数が２〜５のオレフィンを用い
るが、そのようなオレフィンとしては、具体的にはエチ
レン、プロピレン、１−ブテン、イソブテン、１−ペン
テン、イソペンテンなどが挙げられる。
原料に、アルキル化剤として炭素数２〜５のオレフィン
を用い、ヘテロポリ酸及び／又はヘテロポリ酸塩を触媒
として液相で１５０〜３００℃で反応させてモノアルキ
ルベンゼン又はジアルキルベンゼンを製造する。本発明
ではまた、モノアルキルベンゼンを原料に、アルキル化
剤として炭素数２〜５のオレフィンを用い、ヘテロポリ
酸及び／又はヘテロポリ酸塩を触媒として液相で１５０
〜３００℃で反応させてジアルキルベンゼンを製造す
る。ベンゼン又はモノアルキルベンゼンと反応させるア
ルキル化剤としては炭素数が２〜５のオレフィンを用い
るが、そのようなオレフィンとしては、具体的にはエチ
レン、プロピレン、１−ブテン、イソブテン、１−ペン
テン、イソペンテンなどが挙げられる。
【０００６】触媒として用いられるヘテロポリ酸は種々
のものが使用できるが、その中でも一般式 ＨａＸ1Ｙ
12Ｏ40・ｎＨ2Ｏ（ここで、Ｈは水素、Ｘはリン又は珪
素、Ｙはタングステン、モリブデン及びバナジウムの中
から選ばれる１種以上の元素、Ｏは酸素を表わし、ａは
Ｘ，Ｙにより定まる数値）で表わされるケギン型ヘテロ
ポリ酸が特に優れた触媒性能を有するので好ましい。ま
た、触媒として用いられるヘテロポリ酸塩としては、前
記一般式のヘテロポリ酸中のＨａのＨの一部又は全部を
アルカリ金属、アルカリ土類金属、種々の遷移金属又は
アミン類で置換したものが挙げられる。
のものが使用できるが、その中でも一般式 ＨａＸ1Ｙ
12Ｏ40・ｎＨ2Ｏ（ここで、Ｈは水素、Ｘはリン又は珪
素、Ｙはタングステン、モリブデン及びバナジウムの中
から選ばれる１種以上の元素、Ｏは酸素を表わし、ａは
Ｘ，Ｙにより定まる数値）で表わされるケギン型ヘテロ
ポリ酸が特に優れた触媒性能を有するので好ましい。ま
た、触媒として用いられるヘテロポリ酸塩としては、前
記一般式のヘテロポリ酸中のＨａのＨの一部又は全部を
アルカリ金属、アルカリ土類金属、種々の遷移金属又は
アミン類で置換したものが挙げられる。
【０００７】これらのヘテロポリ酸及び／又はヘテロポ
リ酸塩をそのまま触媒として用いても目的とするポリア
ルキルベンゼンを選択性よく得ることは可能であるが、
触媒の活性を高め、かつ反応後の触媒を容易に分離して
回収し、再使用できるようにするためには、担体に担持
し、固定して用いる方がよい。この場合の担体として
は、反応に対して悪影響を与えず、ヘテロポリ酸に対し
て安定であり、かつ高表面積を有するものがよく、具体
的にはシリカ、チタニア、活性炭などが挙げられる。担
持方法は含浸法が簡便である。ヘテロポリ酸の担持量
は、担体の表面積にも依り、また担持量とともに活性は
向上するが、全触媒に対するヘテロポリ酸が１〜５０重
量パーセントの範囲、より好ましくは１０〜４０重量パ
ーセントの範囲である。
リ酸塩をそのまま触媒として用いても目的とするポリア
ルキルベンゼンを選択性よく得ることは可能であるが、
触媒の活性を高め、かつ反応後の触媒を容易に分離して
回収し、再使用できるようにするためには、担体に担持
し、固定して用いる方がよい。この場合の担体として
は、反応に対して悪影響を与えず、ヘテロポリ酸に対し
て安定であり、かつ高表面積を有するものがよく、具体
的にはシリカ、チタニア、活性炭などが挙げられる。担
持方法は含浸法が簡便である。ヘテロポリ酸の担持量
は、担体の表面積にも依り、また担持量とともに活性は
向上するが、全触媒に対するヘテロポリ酸が１〜５０重
量パーセントの範囲、より好ましくは１０〜４０重量パ
ーセントの範囲である。
【０００８】この担持ヘテロポリ酸触媒は、担持後その
まま反応に用いてもよいが、反応温度より高温で前処理
して安定化させる方が望ましい。前処理温度はヘテロポ
リ酸の種類にもよるが、１００〜４００℃の範囲、より
好ましくは１５０〜３００℃の範囲である。反応方法と
しては、反応槽に原料のベンゼン又はモノアルキルベン
ゼンと、担持ヘテロポリ酸触媒又は非担持ヘテロポリ酸
触媒とを仕込み、密閉後、所定量のオレフィンを封入
し、撹拌下で所定の温度に昇温して反応を行なわせる。
また、オレフィンは反応温度に達してから連続的に供給
してもよい。反応温度は１００〜３００℃の広い範囲で
設定できるが、反応の選択性及び触媒寿命の点から１５
０〜２００℃の範囲が好ましい。溶媒は特に必要ではな
いが、反応を温和に進行させるために適当な溶媒、例え
ばノルマルデカンなどで希釈することもできる。原料の
ベンゼン又はモノアルキルベンゼンとアルキル化剤のオ
レフィンとの仕込みモル比は、原料や目的とするアルキ
ルベンゼンにもよるが、１分子のベンゼン又はモノアル
キルベンゼンに１分子のオレフィンが付加するモノアル
キル化を目的とする場合は１：０．０５〜１：１．２０
の範囲、より好ましくは１：０．１〜１：１の範囲であ
り、また２分子のオレフィンが付加するジアルキル化を
目的とする場合は１：１〜１：１０の範囲、より好まし
くは１：１．２〜１：３．０の範囲である。
まま反応に用いてもよいが、反応温度より高温で前処理
して安定化させる方が望ましい。前処理温度はヘテロポ
リ酸の種類にもよるが、１００〜４００℃の範囲、より
好ましくは１５０〜３００℃の範囲である。反応方法と
しては、反応槽に原料のベンゼン又はモノアルキルベン
ゼンと、担持ヘテロポリ酸触媒又は非担持ヘテロポリ酸
触媒とを仕込み、密閉後、所定量のオレフィンを封入
し、撹拌下で所定の温度に昇温して反応を行なわせる。
また、オレフィンは反応温度に達してから連続的に供給
してもよい。反応温度は１００〜３００℃の広い範囲で
設定できるが、反応の選択性及び触媒寿命の点から１５
０〜２００℃の範囲が好ましい。溶媒は特に必要ではな
いが、反応を温和に進行させるために適当な溶媒、例え
ばノルマルデカンなどで希釈することもできる。原料の
ベンゼン又はモノアルキルベンゼンとアルキル化剤のオ
レフィンとの仕込みモル比は、原料や目的とするアルキ
ルベンゼンにもよるが、１分子のベンゼン又はモノアル
キルベンゼンに１分子のオレフィンが付加するモノアル
キル化を目的とする場合は１：０．０５〜１：１．２０
の範囲、より好ましくは１：０．１〜１：１の範囲であ
り、また２分子のオレフィンが付加するジアルキル化を
目的とする場合は１：１〜１：１０の範囲、より好まし
くは１：１．２〜１：３．０の範囲である。
【０００９】上述の方法で反応を行なった場合、担持ヘ
テロポリ酸触媒又は非担持ヘテロポリ酸触媒は濾過によ
って反応液から容易に分離し、回収することができる。
このとき、反応液中へのヘテロポリ酸の溶出は認められ
なかった。回収した触媒はそのまま次の反応に使用する
ことができ、活性選択性も未使用触媒と変わらなかっ
た。反応後の触媒の再生処理は特に必要ではないが、触
媒表面に反応液が付着しているので、必要により溶媒で
洗浄した後、加熱して溶媒を蒸発させてから再使用して
もよい。
テロポリ酸触媒又は非担持ヘテロポリ酸触媒は濾過によ
って反応液から容易に分離し、回収することができる。
このとき、反応液中へのヘテロポリ酸の溶出は認められ
なかった。回収した触媒はそのまま次の反応に使用する
ことができ、活性選択性も未使用触媒と変わらなかっ
た。反応後の触媒の再生処理は特に必要ではないが、触
媒表面に反応液が付着しているので、必要により溶媒で
洗浄した後、加熱して溶媒を蒸発させてから再使用して
もよい。
【００１０】
【発明の効果】本発明によれば、モノアルキルベンゼン
又はジアルキルベンゼンを高選択的、高収率で安定的に
製造することができる。また、従来のフリーデル−クラ
フツ触媒に比べて触媒の回収及び再利用が容易である。
又はジアルキルベンゼンを高選択的、高収率で安定的に
製造することができる。また、従来のフリーデル−クラ
フツ触媒に比べて触媒の回収及び再利用が容易である。
【００１１】
【実施例】以下、実施例によって本発明を更に詳しく説
明するが、本発明は実施例に限定されるものではな
い。。実施例中の転化率と選択率は次の定義に従うもの
とする。 転化率（モル％）＝{(消費された原料のモル数)／(供給
された原料のモル数)}×１００ 選択率（モル％）＝{(生成した目的アルキルベンゼンの
モル数)／(消費された原料のモル数)}×１００ なお、ここでの原料はベンゼン又はモノアルキルベンゼ
ンである。
明するが、本発明は実施例に限定されるものではな
い。。実施例中の転化率と選択率は次の定義に従うもの
とする。 転化率（モル％）＝{(消費された原料のモル数)／(供給
された原料のモル数)}×１００ 選択率（モル％）＝{(生成した目的アルキルベンゼンの
モル数)／(消費された原料のモル数)}×１００ なお、ここでの原料はベンゼン又はモノアルキルベンゼ
ンである。
【００１２】（実施例１）担持ヘテロポリ酸触媒の調製 ２００ｍｌナスフラスコ中で１２−タングストケイ酸
（日本無機化学工業製）７.６ｇをイオン交換水５０ｃ
ｃに溶解し、シリカゲル（富士ダヴィソン製ＩＤゲル、
約３００ｍ2／ｇ）１５.０ｇを加えて、ロータリーエバ
ポレータによって４０〜５０℃の湯浴上で蒸発乾固させ
ることにより、１２−タングストケイ酸をシリカゲルに
３０重量パーセント担持したヘテロポリ酸触媒（３０重
量％ＳｉＷ12／ＳｉＯ2と表わす。）を調製した。触媒
は空気中１２０℃で乾燥後、３００℃で２時間焼成して
反応に供した。
（日本無機化学工業製）７.６ｇをイオン交換水５０ｃ
ｃに溶解し、シリカゲル（富士ダヴィソン製ＩＤゲル、
約３００ｍ2／ｇ）１５.０ｇを加えて、ロータリーエバ
ポレータによって４０〜５０℃の湯浴上で蒸発乾固させ
ることにより、１２−タングストケイ酸をシリカゲルに
３０重量パーセント担持したヘテロポリ酸触媒（３０重
量％ＳｉＷ12／ＳｉＯ2と表わす。）を調製した。触媒
は空気中１２０℃で乾燥後、３００℃で２時間焼成して
反応に供した。
【００１３】エチル化 内容量１００ｍｌのステンレスＳＵＳ３１６製オート
クレーブにベンゼン２５ｇ、担持ヘテロポリ酸触媒（３
０重量％ＳｉＷ12／ＳｉＯ2）０.６５ｇを仕込み、反応
槽中の空気を窒素で置換した。次にエチレンガスを吹き
込み、ベンゼンとエチレンのモル比が４．５：１になる
ようにした。反応槽を撹拌しながら昇温し、反応温度を
１８０℃に調節した。このとき、内圧は自然圧で約２０
ｋｇ／ｃｍ 2になった。この状態で２時間保った。反応
後、オートクレーブを室温付近まで冷却し、反応液と触
媒を濾別した。反応液を蛍光Ｘ線分析装置で分析した結
果、ヘテロポリ酸の溶出は認められなかった。反応液の
組成をガスクロマトグラフで分析定量したところ、原料
のベンゼンの転化率が２０．１モル％、生成物のエチル
ベンゼンの選択率が９２．２モル％であった。反応条件
及びその結果を表１に示す。
クレーブにベンゼン２５ｇ、担持ヘテロポリ酸触媒（３
０重量％ＳｉＷ12／ＳｉＯ2）０.６５ｇを仕込み、反応
槽中の空気を窒素で置換した。次にエチレンガスを吹き
込み、ベンゼンとエチレンのモル比が４．５：１になる
ようにした。反応槽を撹拌しながら昇温し、反応温度を
１８０℃に調節した。このとき、内圧は自然圧で約２０
ｋｇ／ｃｍ 2になった。この状態で２時間保った。反応
後、オートクレーブを室温付近まで冷却し、反応液と触
媒を濾別した。反応液を蛍光Ｘ線分析装置で分析した結
果、ヘテロポリ酸の溶出は認められなかった。反応液の
組成をガスクロマトグラフで分析定量したところ、原料
のベンゼンの転化率が２０．１モル％、生成物のエチル
ベンゼンの選択率が９２．２モル％であった。反応条件
及びその結果を表１に示す。
【００１４】（実施例２）実施例２においては、実施例
１において反応後濾別した担持ヘテロポリ酸触媒をその
まま使用し、再度同じ反応を行なわせた。再使用でも触
媒活性は低下しておらず、実施例１と同様の結果が得ら
れた。反応条件とその結果を表１に示す。
１において反応後濾別した担持ヘテロポリ酸触媒をその
まま使用し、再度同じ反応を行なわせた。再使用でも触
媒活性は低下しておらず、実施例１と同様の結果が得ら
れた。反応条件とその結果を表１に示す。
【００１５】（実施例３）実施例３においては、１２−
タングストンケイ酸の代わりに１２−モリブドリン酸を
用いた以外は実施例１と同様にして、１２−モリブドリ
ン酸をシリカゲルに３０重量％担持したヘテロポリ酸触
媒（３０重量％ＰＭｏ12／ＳｉＯ2と表わす）を調製し
て反応に用いた。反応条件及びその結果を表１に示す。
タングストンケイ酸の代わりに１２−モリブドリン酸を
用いた以外は実施例１と同様にして、１２−モリブドリ
ン酸をシリカゲルに３０重量％担持したヘテロポリ酸触
媒（３０重量％ＰＭｏ12／ＳｉＯ2と表わす）を調製し
て反応に用いた。反応条件及びその結果を表１に示す。
【００１６】（実施例４）実施例４においては、担体を
用いず、ヘテロポリ酸をそのままの状態で触媒として用
いた以外は実施例１と同じ条件で反応を行なった。担持
ヘテロポリ酸を用いた場合と比較して転化率が下がって
いる。反応条件及びその結果を表１に示す。
用いず、ヘテロポリ酸をそのままの状態で触媒として用
いた以外は実施例１と同じ条件で反応を行なった。担持
ヘテロポリ酸を用いた場合と比較して転化率が下がって
いる。反応条件及びその結果を表１に示す。
【００１７】（実施例５）実施例５では、エチレンの代
わりにプロピレンをアルキル化剤として用い、他は実施
例１と同様にして反応を行なわせた。反応は１６０℃で
１時間行ない、内圧は自然発生圧で約４ｋｇ／ｃｍ2に
なった。反応条件及びその結果を表１に示す。
わりにプロピレンをアルキル化剤として用い、他は実施
例１と同様にして反応を行なわせた。反応は１６０℃で
１時間行ない、内圧は自然発生圧で約４ｋｇ／ｃｍ2に
なった。反応条件及びその結果を表１に示す。
【００１８】（実施例６）実施例６においては実施例５
において反応後ろ別した担持ヘテロポリ酸触媒をそのま
ま使用し、再度同じ反応を行なわせた。再使用でも触媒
活性は低下しておらず、実施例５と同様の結果が得られ
た。反応条件及びその結果を表１に示す。
において反応後ろ別した担持ヘテロポリ酸触媒をそのま
ま使用し、再度同じ反応を行なわせた。再使用でも触媒
活性は低下しておらず、実施例５と同様の結果が得られ
た。反応条件及びその結果を表１に示す。
【００１９】（実施例７）実施例７においては、触媒と
して３０重量％ＰＭｏ12／ＳｉＯ2を用い、他は実施例
５と同様にして反応を行なわせた。反応条件及びその結
果を表１に示す。
して３０重量％ＰＭｏ12／ＳｉＯ2を用い、他は実施例
５と同様にして反応を行なわせた。反応条件及びその結
果を表１に示す。
【００２０】（実施例８，９）実施例８，９において
は、１２−タングストケイ酸の２個のＨをＣｓで置換し
た部分セシウム塩を触媒として用いて反応を行なわせ
た。触媒は１２タングストケイ酸５．２ｇ及び硝酸セシ
ウム０．５９ｇをそれぞれ２０ｃｃのイオン交換水に溶
解させ、２つの溶液を混ぜて白沈を生じさせた後、ロー
タリーエバポレータを用いて４０〜５０℃の湯浴上で蒸
発乾固することにより調製した。触媒は３００℃で２時
間焼成して反応に供した。反応条件及びその結果を表１
に示す。
は、１２−タングストケイ酸の２個のＨをＣｓで置換し
た部分セシウム塩を触媒として用いて反応を行なわせ
た。触媒は１２タングストケイ酸５．２ｇ及び硝酸セシ
ウム０．５９ｇをそれぞれ２０ｃｃのイオン交換水に溶
解させ、２つの溶液を混ぜて白沈を生じさせた後、ロー
タリーエバポレータを用いて４０〜５０℃の湯浴上で蒸
発乾固することにより調製した。触媒は３００℃で２時
間焼成して反応に供した。反応条件及びその結果を表１
に示す。
【００２１】（実施例１０〜１３）実施例１０〜１３に
おいては、ベンゼンにエチル基又はイソプロピル基が２
個付加したジアルキルベンゼンを製造することを目的と
して反応を行なわせた。実施例１０及び１２では、ベン
ゼンに２個のアルキル基を付加するため、オレフィンを
ベンゼンに対しモル比で２．２倍用いて反応を行なわせ
た。反応条件及びその結果を表２に示す。実施例１１及
び１３においては、原料としてそれぞれエチルベンゼン
及びクメンをモル比でオレフィンの４．４〜４．６倍用
い、原料にアルキル基を１個付加させることによってジ
アルキルベンゼンを製造する反応を行なわせた。反応条
件及びその結果を表２に示す。
おいては、ベンゼンにエチル基又はイソプロピル基が２
個付加したジアルキルベンゼンを製造することを目的と
して反応を行なわせた。実施例１０及び１２では、ベン
ゼンに２個のアルキル基を付加するため、オレフィンを
ベンゼンに対しモル比で２．２倍用いて反応を行なわせ
た。反応条件及びその結果を表２に示す。実施例１１及
び１３においては、原料としてそれぞれエチルベンゼン
及びクメンをモル比でオレフィンの４．４〜４．６倍用
い、原料にアルキル基を１個付加させることによってジ
アルキルベンゼンを製造する反応を行なわせた。反応条
件及びその結果を表２に示す。
【００２２】
【表１】
【００２３】
【表２】
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭63−225326（ＪＰ，Ａ) Ｂｕｌｌ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．Ｊｐ ｎ．，Ｖｏｌ．62，Ｎｏ．７（1989) ｐ．2159−ｐ．2162 (58)調査した分野(Int.Cl.6，ＤＢ名) C07C 2/66 C07C 15/02 ＣＡ（ＳＴＮ) ＣＡＯＬＤ（ＳＴＮ) ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ)
Claims (5)
- 【請求項１】 ベンゼンを原料に、アルキル化剤として
炭素数２〜５のオレフィンを用い、ヘテロポリ酸及び／
又はヘテロポリ酸塩を触媒として液相で１５０〜３００
℃で反応させてモノアルキルベンゼン又はジアルキルベ
ンゼンを製造することを特徴とするアルキルベンゼンの
製造方法。 - 【請求項２】 モノアルキルベンゼンを原料に、アルキ
ル化剤として炭素数２〜５のオレフィンを用い、ヘテロ
ポリ酸及び／又はヘテロポリ酸塩を触媒として液相で１
５０〜３００℃で反応させてジアルキルベンゼンを製造
することを特徴とするアルキルベンゼンの製造方法。 - 【請求項３】 ヘテロポリ酸及び／又はヘテロポリ酸塩
は担体に担持させた形態で触媒として用いる請求項１又
は２に記載のアルキルベンゼンの製造方法。 - 【請求項４】 ベンゼンを原料に、アルキル化剤として
炭素数２〜５のオレフィンを用いて、液相で１５０〜３
００℃で反応させてモノアルキルベンゼンもしくはジア
ルキルベンゼンを製造する方法、又はモノアルキルベン
ゼンを原料に、アルキル化剤として炭素数２〜５のオレ
フィンを用いて、液相で１５０〜３００℃で反応させて
ジアルキルベンゼンを製造する方法に用いられる触媒で
あって、該触媒がヘテロポリ酸及び／又はヘテロポリ酸
塩であることを特徴とするアルキルベンゼン製造用触
媒。 - 【請求項５】 該触媒は、ヘテロポリ酸及び／又はヘテ
ロポリ酸塩が担体に担持されてなる触媒である請求項４
に記載のアルキルベンゼン製造用触媒。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3203944A JP2977333B2 (ja) | 1991-07-17 | 1991-07-17 | アルキルベンゼンの製造方法及び触媒 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3203944A JP2977333B2 (ja) | 1991-07-17 | 1991-07-17 | アルキルベンゼンの製造方法及び触媒 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0525062A JPH0525062A (ja) | 1993-02-02 |
| JP2977333B2 true JP2977333B2 (ja) | 1999-11-15 |
Family
ID=16482266
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3203944A Expired - Lifetime JP2977333B2 (ja) | 1991-07-17 | 1991-07-17 | アルキルベンゼンの製造方法及び触媒 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2977333B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN109637816A (zh) * | 2018-12-27 | 2019-04-16 | 东北师范大学 | Cu2S-SiW12/MoS2复合对电极及其制备方法和量子点敏化太阳能电池 |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2007139216A1 (en) * | 2006-05-29 | 2007-12-06 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Heteropolyacid salt catalyst, process for producing heteropolyacid salt catalyst and process for producing alkyl aromatic compound |
-
1991
- 1991-07-17 JP JP3203944A patent/JP2977333B2/ja not_active Expired - Lifetime
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| Ｂｕｌｌ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．Ｊｐｎ．，Ｖｏｌ．６２，Ｎｏ．７（１９８９）ｐ．２１５９−ｐ．２１６２ |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN109637816A (zh) * | 2018-12-27 | 2019-04-16 | 东北师范大学 | Cu2S-SiW12/MoS2复合对电极及其制备方法和量子点敏化太阳能电池 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0525062A (ja) | 1993-02-02 |
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