JPS62223288A - 粘着剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、少なくとも１つの反応性珪素基を含有するポ
リエーテルに、フェノール性水酸基を含有せしめたシク
ロペンタジェン樹脂を配合してなる反応硬化型の粘着剤
組成物に関する。

本発明の新規な粘着剤組成物は、とりわけ、タック、粘
着力、保持力のバランスが良く、低温でのタックに優れ
ると同時に高温での保持力にも優れ、再剥離性、非極性
被着体接着性も良く、それに加え、耐候性も良好であり
、粘着剤として好適な材料を提供するものである。

［従来の技術および発明が解決しようとする問題点］ 従来、粘着製品を製造する方法として最も広く用いられ
ている方法は、天然ゴムあるいは合成ゴ７ムに粘着付与
樹脂、可塑材、老化防止剤などを添加し、有機溶剤に均
一に溶ｗＩ（固形分濃度２０〜３５％）した後、あるい
はアクリル系ポリマーの溶液を紙、プラスチックスフィ
ルム等の支持体の上に塗布し、加熱乾燥によって溶剤を
蒸発させて除く方法が採られている。この方法では大量
の有機溶剤を除去する工程が必要なため、溶剤を蒸発さ
せる熱エネルギー、回収する設備にコストがかかる上、
労働環境、防炎および公害面でも問題がある。

一方、これらの問題の解決を目的とし無溶剤型の粘着剤
としてアクリルエマルジョン型粘着剤およびホットメル
ト型粘着剤が登場してきているが、前者は耐水性および
アクリル酸臭に欠点があり、後者は耐熱性およびタック
に欠点があり、十分満足できるものではない。

一方、溶剤タイプの粘着剤の中でも、ゴム系粘着剤は高
温での保持力が不充分であり、アクリル系粘着剤は低温
でのタックが不十分であるという欠点があった。

これらの既存の粘着剤の欠点を改良するために、少なく
とも１つの反応性珪素基を含有するポリエーテルに、石
油樹脂等の粘着付与樹脂を配合してなる反応硬化型の粘
着剤組成物が提案されている（特開昭６０−２１９２８
０号公報）。

この粘着剤組成物はＶ温では流動性を有し、加熱処理等
により反応性珪素基が架橋反応しゴム状に変化する性質
があるので、溶剤を全くか、もしくはほとんど使用せず
塗布可能であり、無臭であり、耐水性、耐熱性も良い。

また、上記特定の粘着付与樹脂が配合されているため、
タック、粘着力、保持力のバランスが良く、低温でのタ
ックに優れると同時に高温での保持力にも優れ、再剥離
性、非極性被着体接着力も良い。

しかし、この粘着剤組成物は耐候性が不充分であり、こ
の粘着剤組成物を用いたテープを被着体に貼り、長時間
経過後テープを剥離すると被着体に糊残りが認められる
。

本発明の目的は、少なくとも１つの反応性珪素基を含有
するポリエーテルを主成分とする粘着剤組成物の長所に
加え、耐候性の改良された粘着剤組成物を提供すること
である。

［問題点を解決するための手段］ 本発明者らは前記のような少なくとも１つの反応性珪素
基を含有するポリエーテルを主成分とする粘着剤組成物
の改良に関して鋭意検討した結果、フェノール性水酸基
を含有せしめたシクロペンタジェン樹脂を、少なくとも
１つの反応性珪素基を含有するポリエーテルに配合する
ことにより、室温で流動性を有し、粘着特性が優れるこ
とはもとより、耐候性が大幅に改良された粘着剤組成物
が得られることを見い出し、本発明を完成するに至った
。

すなわち、本発明は （イ）少なくとも１つの反応性珪素基を含有するポリチ
ーチル１００重量部、 （ロ）一般式 ［式中、Ｈは水素、Ｒは炭素数１〜３のアルキル基を表
わし、ｍおよびｎは０または１以上の整数で、ｍ＋ｎ麿
６である］ で示される共役二重結合を有する５員環化合物および／
またはそのディールス・アルダ−付加物［成分Ａ］１０
０重量部と、１価、多価フェノールおよびこれらのアル
キル置換体から選ばれた少なくとも一種［成分Ｂ］　　
５〜２００重量部とを共重合させることにより得られる
フェノール性水酸基含有シクロペンタジェン樹脂１０〜
１４０１１部、（ハ）硬化触媒０．１〜１０重層部、 を必須成分とすることを特徴とする粘着剤組成物に関す
る。

［発明の詳細な説明］ 本発明でいう、少なくとも１つの反応性珪素基を含有す
るポリエーテルとは、反応性珪素基を分子末端または側
鎖中に少なくとも１個が含有されることが必要である。

好ましくは、分子末端に結合されているのが良い。その
方が粘着特性が良好なものが傳られるからである。該反
応性珪素基としては、一般式 （ここで、Ｘは水酸基または異種もしくは同種の加水分
解可能な基；Ｒ工は炭素数１〜２０の同種または異種の
１価の炭化水素基またはトリオルガノタロキシ基；ａは
０．　１．　２または３、ｂは０．　１または２から選
ばれる整数、但し１≦ａ＋ｂ≦４；ｍはＯ〜１８から選
ばれる整数） で表わされる基が任意に使用しうる。Ｘは水酸基以外に
加水分解可能な基も使用しうるが、具体的にはハロゲン
基、ハイドライド基、アルコキシ基、アシルオキシ基、
ケトキシメート１アミノ基、アミド基、アミノオキシ基
、アルケニルオキシ基などが挙げられるが、これに限定
されるものではない。特に×としてはアルコキシ基が好
ましい。

アルコキシ基としてはメトキシ基、エトキシ基、イソプ
ロポキシ基、ブトキシ基、フェノキシ基等が挙げられる
が、特にメトキシ基が好ましい。

反応性珪素基の濃度は、全末端に対し７５％以上あるこ
とが好ましく、更に好ましくは８０％以上であるのが良
い。反応性珪素基濃度がこのような場合には、粘着付与
樹脂を均一かつ多値に上記ポリエーテルに対し溶解せし
める上で有利であり、よって粘着性特性を幅広く調節で
きるとともに、硬化速度を高めることが出来るので、生
産性の面でも有利になるからである。

使用するポリエーテル主鎖は、本質的に式−ＲＥ　−０
−（ここで、Ｒ１は２価の有機基であるが、その大部分
が炭素数１〜４の炭化水素基であるとき最も有効である
）に示される化学的に結合された繰り返し単位を有する
ものである。Ｆ？１は具体的には、 一〇Ｈ２−１−ＣＨ２０）−１２−１ −ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−１ Ｈ３ −Ｃ−ＣＨ２− ＣＨ３ などが挙げられる。１種類だけでも良いし２種類以上の
繰り返し単位よりなるポリエーテルが有効主鎖は直鎖状
、分岐状あるいはこれらの混合物のものが用いられる。

ポリエーテルの分子量は５００〜５０，０００．更に好
ましくは２．０００〜２０，０００のものが有効に使用
されうる。使用される反応性珪素基を含有するポリエー
テルは特開昭５３−１２９２４７号公報、特開昭５４−
６０９６号公報、特開昭５４−６０９７号公報、特開昭
５５−８２１２３号公報、特開昭５５−１２３６２０号
公報、特開昭５５−１３７１２９号公報、特開昭５５−
１３５１３５号公報、特開昭５５−１２５１２１号公報
、特開昭５９−７４１４９号公報、特開昭５９７７８２
２３号公報、特開昭５９−７５２’１）２３号公報、特
公昭４５−３６３１９、特公昭４６−１２ｔ５４、特公
昭４６−３０７１１、特公昭４ｇ−３６９６０号公報な
どに記載されている方法にて具体的に製造しうるが、こ
れらに限定されるものではない。

本発明に使われる粘着剤に配合されるフェノール性水酸
基を含有するシクロペンタジェン樹脂は、一般式 ［式中、ト（は水素、Ｒは炭素数１〜３のアルキル基を
表わし、ｍおよびｎはＯまたは１の以上の整数で、ｍ＋
ｎ＝６である］ で表わされる共役二重結合を有する５員環化合物および
／またはそのディールス・アルダ−付加物［成分Ａ］　
　１００ｆｉ優部に対して１価、多面フェノールおよび
これらのアルキル置換体から選ばれた少なくとも一種［
成分８１　５〜２００重量部、好ましくは１０〜１５０
重量部共重合させることにより得られる。該［成分Ａ］
と［成分Ｂ］の共重合は反窓温度が１５０〜３００℃、
好ましくは２００〜２８０℃、反応ＦＲ間が１０分〜２
０時間、好ましくは１時間〜１０時間の範囲で行なうこ
とができる。

［成分Ａ］と［成分Ｂ］の共重合反応を行なう際、溶媒
としてベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水
素等を［成分Ａ］＋［成分８１１００重層部に対して５
〜２００重量部含有せしめて行なうこともできる。また
、重合反応後、反応物から蒸留等の常法によって溶媒を
除去するが、未反応モノマー、低重合体は必要なら除去
してもよい。

本発明に使用するフェノール性水ＷＩ基を含有するシク
ロペンタジェン樹脂の製造において、［成分Ａ１１００
重量部に対し、［成分Ｂ］の量が５１退部に満たない場
合は、最終的に得られる粘着剤組成物の耐候性が不十分
であり、また２００重債１を越える場合には樹脂の収率
が極めて低くなり、樹脂の軟化点も低下し、粘着剤組成
物の高温での保持力も低下する。

前記の［成分Ａ］としては、シクロペンタジェン、およ
びメチルシクロペンタジェンなど、またこれらのディー
ルス・アルダ−付加物として、ジシクロペンタジェン、
シクロペンタジェン−メチルシクロペンタジェン共二間
化物、トリシクロペンタジェンなど、およびこれらの混
合物が工業的に好ましく利用され、これらの中ではシク
ロペンタジェン、ジシク［１ペンタジエンあるいは両者
の混合物が特に好ましい。

シクロペンタジェン、ジシクロペンタジェンまたはその
アルキル置換誘導体の純度がよいことは必ずしも必要で
ないが、シクロペンタジェン、ジシクロペンタジェンま
たはそのアルキル置換誘導体が８０重１％以上存在する
ことが好ましい。また、ナフサ等の高温熱分解Ｄ１生油
のＣ５留分中に含まれるシクロペンタジェン、メチルシ
クロペンタジェンを熱二量化させることによって、ジシ
クロペンタジェン、ジメチルシクロペンタジェン、シク
ロペンタジェン−メチルシクロペンタジェン共二ｍ体、
シクロペンタジェン−イソプレン共二母体、シクロペン
タジェン−ピペリレン共二量体等の混合物にした後、蒸
留によりＣ５オレフィン、Ｃ５パラフィンなどの０５成
分の大部分を除去して得られる濃縮された留分を使用し
てもさしつかえない。［成分Ｂ］としては１価、多価フ
ェノールおよびこれらのアルキル置換体から選ばれた少
なくとも１種である。前記アルキル置換体は炭素数１〜
１２のアルキル基が１〜３個置換したものが好ましく用
いられる。その具体例としてはフェノール、クレゾール
、エチルフェノール、プロピルフェノール、ブチルフェ
ノール、ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、アミルフェノー
ル、ヘキシルフェノール、オクチルフェノール、ノニル
フェノール、ドデシルフェノール等の１価フェノール、
ハイドロキノン、レゾルシン、カテコール、ビスフェノ
ール等の多価フェノールが挙げられる。

また、前記のフェノール性水酸基含有シクロペンタジェ
ン樹脂の製造に際し、石油留分中の不飽和成分、特に不
飽和芳香族成分を、［成分Ａ］の等値以下の範囲内で併
用することも可能である。

例えばスチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン
、インデン、メチルインデンおよびこれらの混合物を用
いることができ、工業的にはナフサ等の分解時に副生ず
るいわゆるＣ９留分が好ましい。

また、色相あるいは臭気を改良する目的等のために樹脂
を水素化して用いることも可能である。

本発明に用いられるフェノール水ＭＭ含有シクロペンタ
ジェン樹脂は粘着付与剤として使用される関係上、環球
法（Ｊ　Ｉｓ　　Ｋ　２５３１−６０に準拠）により測
定された軟化点が６０〜１５０℃の範囲であることが好
ましい。

前記ポリエーテル１００重量部に対するフェノール注水
Ｍ基含有シクロペンタジェン樹脂の使用量は１０〜１４
０重量部、特に２０〜１２０重量部が好ましい。この範
囲より少ない場合は粘着力が不十分であり、これより多
い場合はタックが不足となる。

また、前記ポリエーテルに相溶する粘着付与樹脂をフェ
ノール性水１［を含むシクロペンタジェン樹脂の等値以
下の範囲、かつこれらの樹脂の総量がポリエーテル１０
０重量部に対し１４０重量部以下となる範囲で併用する
ことができる。

本発明において、ポリエーテルの反応性珪素基の縮合に
より硬化反応を促進する目的で硬化触媒を使用すること
ができる。この硬化触媒としては、テトラブチルチタネ
ート、テトラプロピルチタネートなどチタン酸エステル
類ニジブチルスズジラウレート、ジブチルスズマレエー
ト、ジブチルスズジアセテート、オクチル酸スズ、ナフ
テン酸スズなどのスズカルボン酸塩類；ジブチルスズオ
キサイドとフタル酸エステルとの反応物；ジブチルスズ
ジアセチルアセトナート；アルミニウムトリスアセチル
アセトナート、アルミニウムトリスエチルアセトアセテ
ート、ジイソプロポキシアルミニウムエチルアセトアセ
テートなどの有機アルミニウム化合物、ジルコニウムテ
トラアセチルアセトナート、チタンテトラアセチルアセ
トナート等のキレート化合物；オクチル酸鉛；ブチルア
ミン、モノエタノールアミン、トリエチレントリアミン
、グアニジン、２−エチル−４−メチルイミダゾール、
１，３−ジアザビシクロ（５，４，６）ウンデセン−７
（ＤＢＵ）などのアミン化合物あるいはそれらのカルボ
ン酸などの塩；および他の酸性触媒、塩基性触媒など公
知のシラノール触媒が挙げられる。これらの触媒の使用
量は、少なくとも一つの反応性珪素基を含有するポリエ
ーテル１００重の部に対し０．１〜１０重量部が好まし
い。０．１重過部未満では触媒効果が少なく、１０重１
部を越えると硬化が早過ぎて支持体への塗布作業性に悪
影響を及ぼす。

本発明においては更に必要に応じて、ジオクチルフタレ
ート、ブチルベンジルフタレート、ポリプロピレングリ
コール、塩素化パラフィン、液状ポリブタジェンなどの
可塑剤もしくは軟化剤；炭酸カルシウム、クレー、タル
ク、酸化チタン、亜鉛華、シリカ、ケイソウ土、Ｈａバ
リウムなどの充填剤；酸化防止剤、紫外線吸収剤、顔料
、界面活性剤、シリコン化合物などを適宜添加すること
かできる。シリコン化合物の例としては、各種シランカ
ップリングｆｆｌ　、たとえばメチルトリメトキシシラ
ン、ジメチルジメトキシシラン、トリメチルメトキシシ
ラン、ｎ−プロピルトリメトキシシランなどのアルキル
アルコキシシラン類；ジメチルジイソプロペノキシシラ
ン、メチルトリイソプロペノキシシラン、γ−グリシド
キシブロビルメチルジイソブロペノキシシランなどのア
ルキルイソプロペノキシシラン類；γ−グリシドキシプ
ロビルメチルジメトキシシラン、γ−グリシドキシプロ
ビルトリメチトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン
、ビニルジメチルメトキシシラン、γ−アミノプロピル
トリメトキシシラン、Ｎ−（β−アミノエチル）アミノ
プロピルメチルジメトキシシラン、γ−メルカプトプロ
ピルトリメトキシシラン、γ−メルカプトプロピルメチ
ルジメトキシシラン 類；シリコーンワニス類；ボリシＯキサン類ニトリメチ
ルシラノール、トリエチルシラノール、トリフェニルシ
ラノール、ジフェニルメチルシラノール、フェニルジメ
チルシラノール、ジフェニルシランジオールなどのシラ
ノール化合物；ヘキサメチルジシラザン；エチルシリケ
ートなどが挙げられる。添加量は少なくとも１つの反応
性珪素基を有するポリエーテルｉｏｏｍｉ部に対してθ
〜１５０重岱部、好ましくはＯ〜１００重ω部である。

本発明の粘着剤組成物は、従来の有機溶剤を大母に用い
る溶剤型とは異なり、実質的に無溶剤か、もしくはほと
んど溶剤を使用しないタイプで使用可能なものであるか
ら、粘着付与樹脂（フェノール性水酸基含有シクロペン
タジェン樹脂）のゴムポリマー成分（ポリエーテル）へ
の溶解は、フェノール性水酸基含有シクロペンタジェン
樹脂を予め溶剤へ溶解してからポリエーテルと混合して
も良いし、また、直接フェノール性水酸基含有シクロペ
ンタジェン樹脂とポリエーテルとの混合物をフェノール
性水酸基含有シクロペンタジェン樹脂の軟化点付近に加
熱したり、ニーダ−やロール等で混合することにより、
完全無溶剤の粘着剤組成物を￥Ｊ造することができる。

本発明の粘着剤組成物は本質的には無溶剤であるが、更
に粘度の調節の目的などから溶剤を少０併用することも
可能である。

この粘着剤組成物から、例えば、次の方法によって粘着
製品類を製造することができるが、以下の方法に何ら限
定されるものではない。

１例は、少なくとも１つの加水分解性珪素基を含有する
液状のポリエーテルにフェノール性水酸基含有シクロペ
ンタジェン樹脂及び必要に応じて可塑剤、充填剤、老化
防止剤等を所定量添加し、バンバリーミキサ−、ニーダ
−、ロール等の混線機を用いて均一に溶解し、最後に硬
化触媒を加えて均一混合する。次に、この液状組成物を
支持体上にコーターで一定の厚みに塗布し、空温〜１５
０℃で３０秒〜５分硬化させた後、ロール状に巻き取る
方法が挙げられる。この伯にも例えば、より大量に製造
する場合には粘着剤の粘度安定性の視点から触媒は別途
に予め支持体上に塗布しておいたり、粘着剤を塗布した
後にスプレー等により触媒または水を吹き付ける方法、
その他が挙げられる。

しかして、本発明の粘着剤組成物は、初期においては無
溶剤または僅かな溶剤量で流動性を持ち、紙、プラスチ
ックス等の支持体に塗布でき、加熱処理等によってポリ
エーテルに結合している反応性珪素基が反応して、ポリ
エーテルの分子量増大と分子間架橋を形成し、初期の流
動性を失ってゴム状に変化するので、無溶剤タイプの粘
着剤として有用であると同時に、フェノール注水ｌｌ含
有シクロペンタジェン樹脂が粘着付与樹脂として配合さ
れているため、タック（特に低温時においても）と保持
力（特に高温時においても）が同時に優れるという、優
れた粘着特性が得られる効果を有する。更に、粘着付与
樹脂としてフェノール注水ＨＢ含有シクロペンタジェン
樹脂を用いているため、他の粘着付与樹脂では得られな
い優れた耐候性を有する。従って、特に低温特性が要求
される冷凍用または寒地用、あるいは特に保持力が要求
されるフック用の粘着製品に有用であり、また、耐候性
、再剥離性が優れているのでマスキング用または表面保
護用のテープ・シート類にも適する。

また、非極性被着体に対する濡れ性や接着力も高いので
、ポリエチレンやポリプロピレンの様な材料への接着用
としても有用であり、高接着用両面テープやラベルとし
ても適する。

［実施例］ 以下に本発明の内容を具体的に明らかにするため実施例
を示すが、これらはその数例であって、本発明はその趣
旨に反しない限り、本実施例に限定されるものではない
。

合成例１ 純度９６％のジシクロペンタジェン４０９９、フェノー
ル２９１ｇおよび混合キシレン３００ｇをオートクレー
ブ中で撹拌下に２６５℃で６時間加熱反応させた。

反応終了後オートクレーブを冷却した後、内容物を蒸留
して未反応モノマー、低重合体およびキシレンを除去し
、釜残として５２１ｇの樹脂工が得られた。樹脂■の軟
化点は１０４．５℃で水酸基価は１３７ｍ９　Ｋ　ＯＨ
／　ｇであった。

１１九り 純度９６％のジシクロペンタジエン４５９Ｌ混合クレゾ
ール５４１ｇをオートクレーブ中で２６５℃で６時間加
熱反応させ、合成例１と同様に処理して７２２ｇの樹脂
■が得られた。樹脂■の軟化点は９１℃で水Ｍ暴動は１
５１ηＫＯＨ／（Ｉｔであった。

金遣１？１３ 純度９６％のジシクロペンタジェン５０３（１、混合ク
レゾール１９７ｇおよび混合キシレン３００ｇをオート
クレーブ中で２６５℃で２時間加熱反応させ、合成例１
と同様に処理して５０９ｇの樹脂■が得られた。樹脂■
の軟化点は１０５．５℃で水酸基価は８１．５ｍｇＫＯ
Ｈ／ｇであった。

良羞」Ｌ虹 ナフサのスチームクラッキングによりエチレン、プロピ
レンを製造する際に副生ずるＣ５分解留分く沸点２８〜
６０℃）を１２０℃で４時間加熱して蒸留によりＣ５留
分を除去すると、８５％のジシクロペンタジェンと１５
％のシクロペンタジェン、イソプレンまたはピペリレン
の共二量体が含まれる残漬が得られた。このジシクロペ
ンタジェン８５％を含む残渣３３２ｇ、混合クレゾール
３７８ｇおよび混合キシレン３００ｇをオートクレーブ
中で２８０℃で８時間加熱反応させ、合成例１と同様に
処理して４８０ｇの樹脂１ｖが得られた。樹脂■の軟化
点は９１°Ｃで水酸基価は１５１ｍｇＫＯＨ／ｇであっ
た。

合成例５ 純度９６％のジシクロペンタジェン４３９ｇ、ナフサの
熱分解で生成する１４０〜２８０℃の沸点範囲の芳香族
留分１２４ｇ、フェノール１９９ｇ、および混合キシレ
ン２３８Ｑをオートクレーブ中で２７０℃で８時間加熱
反応させ、合成例１と同様に処理して５９７ｇの樹脂Ｖ
が得られた。樹脂Ｖの軟化点は１４０℃で水酸基価ハ９
２．４１１１！ｊ　Ｋ　ＯＨ／ｇであった。

参考合成例 全末端のうちアリルエーテル基を９１％の割合で末端に
含有する平均分子ｉ　５ｏｏｏのポリプロピレンオキシ
ド（ポリプロピレングリコールを出発原料として製造さ
れたもの）　ｓｏｏｇを撹拌機付きオドクレープに取り
、メチルジメトキシシラン２０（Ｊを加え、続いて、塩
化白金酸の触媒溶液（Ｈ２ＰｔＣＪａ　　・　６Ｈ２０
８，９＋１１をイソプロピルアルコール１８１１、テト
ラヒドロフラン１６０１１に溶かした溶液）　　０．３
ｚｌを加えた後、８０℃で６時間反応させた。

反応率をガスクロマトグラフィー、ＩＲスペクトルから
定すした結果、末端の８３％が反応していることが判り
、 ＣＨ３ 曙 （ＣＨ３０）２　　　Ｓｉ　　　−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２
０−基を末端にもつポリプロピレンオキシドが得られた
。

参考合成例で得た加水分解性珪素含有ポリエーテル（平
均分子ｍ８２００）　　１００重量部に、合成例１〜５
で得たフェノール性水酸基含有シクロペンタジェン樹脂
１００重６部及びトルエン１３３重量部を加え均一に混
合、溶解した。この均一溶液に硬化触媒を加えガラス板
上に薄く塗布し、トルエンを蒸発させ、硬化後の組成物
の相溶性と粘着性をそれぞれ白濁性及び指触で評価した
。結果を第１表に示す。なお、第１表中の相溶性および
粘着性の評価は以下の通りである。

相溶性　：Ｏ：均一透明、Δ：やや濁る程度、（白濁性
）×：白濁する。

粘着性；　○：ベタツキ大、Δ：ベタッキ小、（指触）
×：ペタツキ無。

第　　１　　表 参考合成例で得たシリル末端ポリエーテル１００型開部
に対し、合成例１〜５で得たフェノール検水酸基含有シ
クロペンタジェン樹脂８０雷門部と少量のトルエンを混
合し、固形分濃度８０％、粘度（Ｂ型粘度計、２８℃）
　２０〜６０ボイズのハイソリッド溶液を得た。これに
硬化触媒として錫系化合物（商品名Ｎｏ、９１８　、三
共有機合成社製）を上記ポリエーテルに対し５重量部加
え、均一に混合した後、厚さ２５μｍのポリエステルフ
ィルム上に、乾燥後の糊厚が２５μｍになるようにコー
ターで塗布し、１２０℃で２〜１０分間加熱処理を行っ
た。ｉｑられた粘着テープの粘着特性（タック、粘着力
、保持力のバランス：再剥離性、非極性被着体への粘着
力）および耐候性を測定した。結果を第２表に示した。

比較例１ 参考合成例で得られたシリル末端ポリエーテルをフェノ
ール性水酸基含有シクロペンタジェン樹脂の添加なしで
単独に硬化させた後の粘着特性を第２表に示した。

比較例２〜５ フェノール水酸基含有シクロペンタジェン樹脂の代わり
に、シリル末端ポリエーテルに相溌する各種粘着付与樹
脂を用いて実施例１〜５と同等な方法でテープを製造し
、粘着特性および耐候性を測定した。結果を第２表に示
した。

比較例６〜７ ゴム系粘着剤を塗布した代表的な粘着テープとしてクラ
フトテープ（糊厚２５μｍ）の、またアクリル系粘着剤
を塗布した代表的な粘着テープとしてポリエステルチー
ブ（糊厚２５μｍ）の粘着特性を第２表に示した。

なお、各種の試験方法は下記のとおりである。

（ａ）タック；Ｊ、Ｄｏｗ式ころがりボールタック法を
用いて測定した。助走距離１０ｃＩＲ１傾斜角度３０度
、温度２３℃および０℃、静止したボールの最大径（ｘ
　１／３２インチ）で表示。

（ｂ）粘着力；ステンレス板被着体に貼り、６０分間２
３℃で放置後、引張速度３０＃ｌｌ１１／分で１８０°
剥離強度を温度２３℃で測定した。また、ポリエステル
板およびポリプロピレン板波着体に関しても同様な方法
で測定を行った。

（Ｃ）保持カニステンレス板被着体に２５ｍＸ２５履の
面積で貼り合せ、温度４０℃で、１ｋｇの分銅を吊り下
げて静荷重とし、６０分後のずれの距離を測定した。

（ｄ）耐候性；ステンレス板被着体に貼り、スーパーロ
ングライフサンシャインウェザ−メータを用い、パネル
温度６３℃で散水を１８分／１２０分で行い、３００時
間後の耐候性を測定した。数値は、温度２３℃、引張速
度３００ｍｍ／分で剥離した際のステンレス板上への糊
残り率を表わす。

（ｅ）再剥離強度；ステンレス板に貼り、６５℃で７２
時間および１４４時間放置した後、Ｖ温に戻し、再剥離
強度を測定した。

［発明の効果コ 第２表に示したとおり、少なくとも１つの反応性珪素基
を含有するポリエーテルに、フェノール性水酸基含有シ
クロペンタジェン樹脂を配合した本発明の無溶剤タイプ
の粘着液剤組成物は、従来のゴム系およびアクリル系粘
着剤に比べ、優れた粘着特性（タック、粘着力、保持力
のバランス；再剥離性、非極性被着体への粘着力）を有
し、更に粘着付与樹脂としてフェノール性水酸基含有シ
クロペンタジェン樹脂を用いているため、他の粘着付与
樹脂では不十分であった耐候性が大幅に良好となってい
る。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、（イ）少なくとも１つの反応性珪素基を含有するポ
   リテーテル１００重量部、 （ロ）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ｈは水素、Ｒは炭素数１〜３のアルキル基を表
   わし、ｍおよびｎは０または１以上の整数で、ｍ＋ｎ＝
   ６である］ で示される共役二重結合を有する５員環化合物および／
   またはそのディールス・アルダー付加物［成分Ａ］１０
   ０重量部と、１価、多価フェノールおよびこれらのアル
   キル置換体から選ばれた少なくとも一種［成分Ｂ］５〜
   ２００重量部とを共重合させることにより得られるフェ
   ノール性水酸基含有シクロペンタジエン樹脂１０〜１４
   ０重量部、（ハ）硬化触媒０．１〜１０重量部、 を必須成分とすることを特徴とする粘着剤組成物。 ２、前記反応性珪素基がアルコキシシリル基である特許
   請求の範囲第１項記載の粘着剤組成物。 ３、前記ポリエーテルがポリプロピレンオキシドである
   特許請求の範囲第１項記載の粘着剤組成物。